JPH11184102A

JPH11184102A - 電子写真感光体及びそれを用いる電子写真装置

Info

Publication number: JPH11184102A
Application number: JP34878797A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Miyamoto; 昌彦宮本; Ichiro Takegawa; 一郎竹川; Hidemi Nukada; 秀美額田; Kenji Yao; 健二八百; Hiroshi Nakamura; 博史中村
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1997-12-18
Publication date: 1999-07-09

Abstract

(57)【要約】【課題】高い耐摩耗性を有し、接触帯電装置に使用し
ても良好な耐久性を保持するとともに、感光体表面の塗
膜が高い折り曲げ強度を有し、ベルト状感光体として繰
り返し使用しても機械的劣化のない耐久性に優れた電子
写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に感光層を設ける電子写
真感光体において、感光層の結着樹脂として、下記構造
式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位を有する重合体又
はその共重合体を用いる。【化１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₂₀は、互いに独立して、それぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子からなる
群より選ばれ、Ｘはベンゼン環、ビフェニル環、ナフタ
レン環、脂肪族炭化水素及び環状炭化水素からなる群よ
り選ばれる。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、さらに詳しくは、特定の構造を有する重合体を結
着樹脂として用いた電子写真感光体及びそれを用いる電
子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体は、高印字品質の
画像が高速で得られるという利点を有するため、複写機
及びレーザービームプリンター等の分野において広範囲
に利用されている。これらの電子写真装置に用いられる
電子写真感光体には、従来のセレン、セレン−テルル合
金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電
材料を用いた電子写真感光体に比べて、安価であり製造
性及び廃棄性に優れている有機光導電材料を用いた電子
写真感光体が主流を占めてきている。それらの中で、露
光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電
荷輸送層を積層する機能分離型積層有機感光体は、感
度、帯電性及びその繰り返し安定性等の電子写真特性に
優れていることから、数多くの研究開発が行われ、その
成果として種々の提案がなされており、すでに実用化さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、有機感光体
は、無機感光体に比べると、一般に機械的強度に劣って
おり、クリーニングブレード、現像ブラシ及び用紙等の
機械的外力による摺擦傷や摩耗の発生により感光体の寿
命が短いという問題があった。さらに、近年、エコロジ
ーの観点から接触帯電方式を用いた電子写真システムが
採用される傾向にあるが、この接触帯電方式は、通常の
コロトロンによる帯電方式に比べて感光体の摩耗が大き
く、そのために感光体の感度が低減し、形成される画像
には、かぶりが生じたり、感光体の帯電電位が低下して
画像濃度が薄くなるという問題があった。従って、有機
感光体においては、十分な耐久性を有する感光層が形成
される表面層材料の開発が要望されている。

【０００４】また、蒸着法等を用いて導電層が設けられ
たポリエチレンテレフタレート等のフィルム上に、感光
層の塗膜が形成されたフレキシブルな電子写真感光体
は、ベルト状に加工して電子写真装置に繰り返し使用で
きるから、電子写真装置の形状設計の自由度が大きいと
いう利点がある。しかし、そこに使用される感光体は、
フレキシブルな動きに十分に追従できる必要があり、そ
れに対応させるために、表面層の結着樹脂に各種のポリ
カーボネート樹脂を用いた感光体が提案されている（特
開昭６０−１７２０４４号公報、特開昭６２−２４７３
７４号公報、特開昭６３−１４８２６３号公報）。

【０００５】ところが、上記した結着樹脂を含む塗布液
を用いて感光層の塗膜を形成すると、比較的良好な耐久
性を有するベルト状電子写真感光体が得られるものの、
その感光体の機械的強度については、必ずしも十分なレ
ベルのものとは言えず、複写機中のベルト駆動装置にお
いて長期間繰り返し回転させた場合、感光層中に亀裂が
生じ、それに伴って形成される複写画像上には、ひび割
れ模様が現われるという問題が残されていた。

【０００６】本発明は、上記のような実状に鑑みてなさ
れたものであり、従来の技術における上記した問題を解
消させることを目的としている。すなわち、本発明の目
的は、高い耐摩耗性を有し、接触帯電方式のような電子
写真プロセスに用いても良好な耐久性を有する電子写真
感光体を提供することにある。また、本発明の他の目的
は、感光体表面の塗膜が高い折り曲げ強度を有し、長期
に亘りベルト状感光体として繰り返し使用しても、塗膜
中に亀裂等の発生がなく、かつ高い耐摩耗性を有する耐
久性に優れた電子写真感光体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、電子写真
感光体における上記した課題について種々検討した結
果、感光層の結着樹脂として、特定の化学構造を有する
重合体が、機械的強度に係わる耐久性に関して極めて優
れた特性を有するものであり、その重合体を用いて得ら
れた感光体は、ドラム状感光体またはベルト状感光体と
して電子写真装置中で長期間繰り返し回転させても、感
光層の機械的劣化を解消できることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体上に設ける感光層に、下記構造式（Ｉ）で示
される繰り返し構造単位を有する重合体又はその共重合
体を含有することを特徴とする。

【化６】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₂₀は、互いに独立して、それぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子からなる
群より選ばれ、Ｘはベンゼン環、ビフェニル環、ナフタ
レン環、脂肪族炭化水素及び環状炭化水素からなる群よ
り選ばれる。）

【０００９】本発明の電子写真感光体において、感光層
は、単層構造のもの（単層感光体）であっても、多層構
造のもの（積層感光体）であってもよい。積層感光体の
場合には、最表面層中に、上記構造式（Ｉ）で示される
繰り返し構造単位を有する重合体又はその共重合体を含
有することが好ましい。また、積層感光体においては、
少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有し、その電荷
輸送層中に上記構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単
位を有する重合体又はその共重合体を含有することが好
ましい。

【００１０】上記の感光層には、構造式（Ｉ）で示され
る繰り返し構造単位を有する重合体又はその共重合体と
ともに、電荷輸送材料として下記一般式（IV）で示され
るベンジジン系化合物を用いることが好ましい。

【化７】（式中、Ｒ₄₁及びＲ₄₂は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を表し、Ｒ₄₃〜Ｒ₄₆は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子又は置換アミノ基を表す。また、ｋ〜ｎは、それぞれ
１又は２である。）

【００１１】また、感光層には、上記構造式（Ｉ）で示
される繰り返し構造単位を有する重合体又はその共重合
体とともに、電荷輸送材料として下記一般式（Ｖ）で示
されるトリアリールアミン系化合物を含有することが好
ましい。

【化８】（式中、Ｒ₅₁及びＲ₅₂は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を表し、ｐ及びｑは、１又は２である。また、Ｒ₅₃
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜
１８のアリール基を表す。）

【００１２】本発明において、感光層に用いる電荷発生
材料としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、なか
でも、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッ
グ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．４
°、１６．６°、２５．５°、２８．３°の位置に回折
ピークを有するクロルガリウムフタロシアニン、少なく
とも７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１
８．６°、２５．１°、２８．１°の位置に回折ピーク
を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン及び少なく
とも９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、
２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロ
シアニンから選ばれるフタロシアニン系顔料が、高耐久
性を要求される高速の電子写真装置に適応させるために
好ましい。本発明の電子写真感光体は、接触帯電によ
り帯電される電子写真装置に有効に使用される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明の電子写真感光体について図面を用
いて説明する。図１〜図７は、本発明の電子写真用感光
体の層構成を示す模式的断面図である。図１〜図４は、
感光層が積層構造のものであって、図１においては、導
電性支持体３の上に電荷発生層１が設けられ、その上に
電荷輸送層２が設けられている。図２においては、さら
に導電性支持体３と電荷発生層１の間に下引き層４が介
在されている。また、図３においては、図１の層構成の
ものに、さらに表面に保護層５が設けられている。さら
に、図４においては、図１の層構成のものに、さらに下
引き層４と保護層５の両者が設けられている。

【００１４】図５〜図７は、感光層が単層構造のもので
あって、図５においては、導電性支持体の上に感光層６
が設けられ、また、図６においては、導電性支持体と感
光層の間に下引き層４が設けられている。さらに、図７
においては、図５の層構成のものに下引き層４と保護層
５の両者が設けられている。本発明における上記構造式
（Ｉ）で示される繰り返し構造単位を有する重合体は、
図１〜図７に示されたいずれの層構成からなる感光体に
も使用することができる。

【００１５】以下、本発明における電子写真感光体の各
層について詳細に説明する。導電性支持体としては、ア
ルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属製ドラム
もしくはシート、紙、プラスチック又はガラス上に、ア
ルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、
ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の
金属を蒸着するか、酸化インジウム、酸化錫等の導電性
金属化合物を蒸着するか、金属箔をラミネートするか又
はカーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化ア
ンチモン粉、金属粉、沃化銅等を結着樹脂に分散し、塗
布することにより導電処理したドラム状物、シート状
物、プレート状物等の公知材料が用いられる。

【００１６】金属製パイプを導電性支持体として用いる
場合、表面は素管のままであっても、事前に鏡面切削、
エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サン
ドブラスト、ウエットホーニング等の処理が施されてい
てもよく、特に、表面処理により支持体表面を粗面化処
理したものは、レーザービームのような可干渉光源を用
いた際に発生する感光体内の干渉光による木目状の濃度
斑を防止することができるから好ましい。

【００１７】下引き層としては、ポリビニルブチラール
等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼ
イン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹
脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高
分子化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アル
ミニウム、マンガン、シリコン原子等を含有する有機金
属化合物等を用いて形成される。これらの化合物は、単
独でも又は複数の化合物の混合物あるいは重縮合物とし
ても用いることができる。なかでも、ジルコニウム又は
シリコンを含有する有機金属化合物を含むものは、残留
電位が低くなり環境による電位変化が少なく、また繰り
返し使用による電位の変化が少ない等の性能上に優れて
いる。

【００１８】下引き層に用いるシリコン化合物として
は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルト
リメトキシシラン等が挙げられる。また、より好ましく
用いられるものとして、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−
２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等の
シランカップリング剤が挙げられる。

【００１９】有機ジルコニウム化合物としては、例え
ば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸
エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチル
アセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチ
ルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、
ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、
ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、
ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ス
テアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウ
ム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレ
ートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコ
ニウムブトキシド等が用いられる。有機チタン化合物と
しては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テト
ラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマ
ー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタン
アセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネー
ト、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート
アンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテート
エチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポ
リヒドロキシチタンステアレート等が用いられる。有機
アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムイ
ソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロ
ピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトア
セテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウ
ムトリス（エチルアセトアセテート）等が用いられる。

【００２０】また、下引き層には、電気特性の向上や光
散乱性の向上等を目的として、各種の有機もしくは無機
微粉末を添加することができ、具体的には、電子輸送性
を有する多環キノン系顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料等
の有機顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜
鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料やアルミナ、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料や
テフロン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレ
ン樹脂粒子等を用いることが好ましい。その微粉末の粒
径は０．０１〜２μｍの範囲のものであり、これらの微
粉末は必要に応じて添加されるが、その添加量は、下引
き層の固形分に対して重量比で１０〜８０重量％の範
囲、好ましくは３０〜７０重量％である。下引き層の厚
さは、０．１〜１０μｍの範囲が望ましい。下引き層塗
布液の調整に微粉末を用いる際、樹脂成分を溶解させた
溶液中に微粉末を添加して分散処理する。その微粉末を
樹脂中に分散させるには、ロールミル、ボールミル、振
動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミ
ル、ペイントシェーカー等の方法を用いる。

【００２１】本発明において、下引き層の上に形成され
る感光層は、基本的には単層構造のものでも、電荷発生
層と電荷輸送層とに機能分離された積層構造のものでも
よい。また、積層構造の場合、電荷発生層と電荷輸送層
の積層順序はいずれが上層に形成されていてもよい。

【００２２】本発明における電子写真感光体には、感光
層の結着樹脂として下記構造式（Ｉ）で示される繰り返
し構造単位を有する重合体又はその共重合体を使用す
る。特に積層構造の感光体では、それらの重合体または
共重合体を電荷輸送層又は表面層の結着樹脂として用い
ることが好ましい。

【化９】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₂₀は、互いに独立して、それぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子からなる
群より選ばれ、Ｘはベンゼン環、ビフェニル環、ナフタ
レン環、脂肪族炭化水素及び環状炭化水素からなる群よ
り選ばれる。）

【００２３】本発明における感光層の結着樹脂には、上
記構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位の単独重合
体、それらの２種以上の構造単位からなる共重合体又は
構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位と他の単量体
との共重合体を含むものである。

【００２４】本発明においては、上記構造式（Ｉ）で示
される繰り返し構造単位を有する重合体の中で、下記構
造式（II）で示される繰り返し構造単位を有する重合体
が好ましい。

【化１０】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₂₀は、前記したと同意義を有する。）

【００２５】また、上記構造式（Ｉ）で示される繰り返
し構造単位を有する重合体の中で、下記構造式(III) で
示される繰り返し構造単位を有する重合体がより好まし
い。

【化１１】（式中、Ｒ₂〜Ｒ₄、Ｒ₉〜Ｒ₁₀、Ｒ₁₄〜Ｒ₁₅及びＲ₁₇
〜Ｒ₁₉は、互いに独立して、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子からなる群より選ばれ
る。）

【００２６】本発明において、感光層の結着樹脂として
使用する重合体又はその共重合体を構成する構造式
（Ｉ）で示される繰り返し構造単位の具体例を、表１な
いし表６に示す。なお、表１〜表６に示す化合物（繰り
返し構造単位）中の、Ｒ₁、Ｒ₅〜Ｒ₈、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃、
Ｒ₁₆及びＲ₂₀は、いずれも水素原子である。

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】

【表５】

【００３１】

【表６】

【００３２】表１ないし表６中に示す記号は、表７に示
す化学構造のものである。

【表７】

【００３３】本発明に用いる上記構造式（Ｉ）で示され
る繰り返し構造単位を有する重合体の合成例を以下に示
す。構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位の原料と
しては、下記一般式（VI）で示されるジヒドロキシ化合
物と、芳香族ジカルボン酸又はその酸ハロゲン化物とが
用いられる。すなわち、下記一般式（VI）で示されるジ
ヒドロキシ化合物（０．０１モル）、水酸化ナトリウム
０．８ｇ、塩化テトラメチルアンモニウム１ｇを水１０
０ｍｌに溶解させて１リットルのミキサー中に投入し、
これにテレフタル酸塩化物（０．００５モル）及びイソ
フタル酸塩化物（０．００５モル）の混合物を溶解させ
た１，２−ジクロロエタン３０ｍｌを攪拌しながら加え
て、１０分間高速で攪拌させ、これを２時間放置した
後、酢酸を添加して反応を停止させる。

【００３４】次に、その反応生成物から１，２−ジクロ
ロエタンを除去し、これに多量のヘキサンを投入するこ
とにより重合体が生成する。次に、生成した重合体を水
で洗浄し、これをクロロホルムに溶解させてメタノール
の滴下による精製処理を行うことにより、目的とする構
造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位からなる重合体
が得られる。

【００３５】

【化１２】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₂₀は、前記したと同意義を有する。）

【００３６】また、構造式（Ｉ）で示される繰り返し構
造単位の２種以上の構造単位を有する共重合体は、一般
式（VI）で示されるジヒドロキシ化合物中の２種以上の
所望の構造を有するジヒドロキシ化合物を混合して使用
することにより得ることができる。同様に、構造式
（Ｉ）で示される繰り返し構造単位と他の単量体との共
重合体は、一般式（VI）で示されるジヒドロキシ化合物
と所望の他の単量体を混合して使用することにより得る
ことができる。

【００３７】本発明において、構造式（Ｉ）で示される
繰り返し構造単位を有する共重合体の製造に用いられる
他の単量体としては、構造式（Ｉ）内の異なる化合物、
ビスフェノール（Ａ）、ビスフェノール（Ｚ）、ビスフ
ェノール（Ｃ）、ビスフェノール（ＴＰ）、ビフェノー
ル等が挙げられる。また、これらの重合体又はその共重
合体と混合し、感光層の結着樹脂として使用される他の
混合樹脂としては、各種ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリ
デン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリ
コーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール等が挙げられる。本発明においては、上記
した共重合体または混合樹脂を感光層の結着樹脂として
用いることにより、電荷輸送材料との相溶性の改善、溶
媒への溶解性の改善及び成膜性の向上等を図ることがで
きる。本発明に用いる上記重合体又はその共重合体の分
子量は、感光層の膜厚や溶剤等の成膜条件又は耐摩耗性
等の機械的特性によって適宜選択されるが、通常、粘度
平均分子量が３０００〜３０万の範囲のもの、好ましく
は２万〜２０万の範囲のものである。

【００３８】本発明の電子写真感光体は、結着樹脂とし
て上記構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位を有す
る重合体又はその共重合体を用いることにより、感光
層、特に電荷輸送層を表面層とする円筒状感光体におい
て、感光体の耐摩耗性の向上及び表面傷の低減を実現す
ることができる。また、ベルト型感光体においては、上
記重合体またはその共重合体からなる結着樹脂が感光層
中の上下のいずれの位置に存在していても、可撓性に関
する機械的寿命を向上させることができる。さらに、こ
れらの感光体は、優れた電気特性を有するとともに、こ
れを用いて高画質の画像を形成できる。

【００３９】感光体の電荷発生層は、電荷発生物質を真
空蒸着により形成するか、有機溶剤及び結着樹脂ととも
に分散させて塗布することにより形成される。その電荷
発生物質としては、非晶質セレン、結晶性セレン、セレ
ン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、その他のセレン化
合物及びセレン合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系
光導電体、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシア
ニン、銅フタロシアニン、錫フタロシアニン、ガリウム
フタロシアニン等の各種フタロシアニン顔料、スクエア
リウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、
アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリ
リウム塩等の各種有機顔料及び染料が用いられる。ま
た、これらの有機顔料は、一般に数種の結晶型を有して
おり、特にフタロシアニン顔料ではα型、β型等をはじ
めとして様々な結晶型が知られているが、目的に適合す
る感度が得られる顔料であれば、いずれの結晶型も用い
ることができる。なかでも、本発明においては、フタロ
シアニン系顔料を用いることが好ましい。

【００４０】本発明においては、感光層、特に電荷輸送
層に用いる重合体または共重合体との関連において、特
に優れた性能が得られる電荷発生材料として下記のフタ
ロシアニンを用いる。Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペ
クトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少
なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３
°の位置に回折ピークを有するクロルガリウムフタロシ
アニン、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラ
ッグ角度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．
５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６
°、２５．１°、２８．１°の位置に回折ピークを有す
るヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｃｕｋα線を用
いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２
°）において、少なくとも９．５°、１１．７°、１
５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に回折ピーク
を有するチタニルフタロシアニン

【００４１】電荷発生層に用いる結着樹脂としては、下
記に示すものが例示できる。ビスフェノールＡタイプ、
ビスフェノールＺタイプ又は構造式（Ｉ）で示される繰
り返し構造等を有するポリアリレート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−
アクリルニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−ア
ルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ス
チレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル等が挙げられ、これらの結着樹脂は、単独で又は２種
以上を組み合わせて用いる。電荷発生材料と結着樹脂と
の配合比（重量比）は、１０：１〜１：１０の範囲が望
ましい。これらの電荷発生材料を樹脂中に分散させるに
は、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトラ
イター、ダイノーミル、サンドミル、コロイドミル等の
方法が用いられる。また、電荷発生層の厚さは、通常
０．０１〜５μｍの範囲、好ましくは０．０５〜２．０
μｍの範囲に設定される。

【００４２】電荷輸送層に用いる電荷輸送物質として
は、下記に示すものが例示できる。２，５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフ
ェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、ト
リフェニルアミン、トリ（ｐ−メチル）フェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェ
ニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメ
チル−Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−トリル）フルオレノン−２−
アミン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
［１，１−ビフェニル］−４，４′−ジアミン等の芳香
族第３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジメチルアミノ
フェニル）−５，６−ビス（４′−メトキシフェニル）
−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン
誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１
−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズ
アルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−
（ジエチルアミノ）フェニル］（１−ナフチル）フェニ
ルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４
−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒ
ドロキシ−２，３−ビス（ｐ−メトキシフェニル）ベン
ゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフ
ェニルビニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルアニリン等のα
−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカル
バゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールまたはその誘導体等の正孔輸送物質。また、
クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン
系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合
物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビ
ス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、
２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合
物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，
３′，５，５′−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等
のジフェノキノン化合物等の電子輸送物質。あるいは以
上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重
合体等。これらの電荷輸送材料は、１種で又は２種以上
を組み合せて使用される。

【００４３】積層型感光体においては、使用する電荷輸
送材料の電荷輸送極性により感光体の帯電極性が異なる
ことになる。すなわち、電荷輸送材料として正孔輸送性
物質を用いた場合には、感光体は負帯電で用いられ、他
方、電子輸送性物質を用いた場合には、正帯電で用いら
れる。さらにまた、両者を混合して用いた場合には、両
帯電極性を有する感光体として使用可能である。

【００４４】本発明において、電荷輸送層の結着樹脂と
して用いる上記構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単
位を有する重合体又はその共重合体との関連において、
特に優れた性能が得られる電荷輸送材料としては、下記
一般式（IV）で示されるベンジジン系化合物又は一般式
（Ｖ）で示されるトリアリールアミン系化合物が挙げら
れる。

【００４５】一般式（IV）で示されるベンジジン系化合
物は、下記の構造式のものである。

【化１３】（式中、Ｒ₄₁及びＲ₄₂は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を表し、Ｒ₄₃〜Ｒ₄₆は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子又は置換アミノ基を表す。また、ｋ〜ｎは、それぞれ
１又は２である。）

【００４６】一般式（IV）で示されるベンジジン系化合
物の具体的な化合物例を、表８〜表１０に示す。

【表８】

【００４７】

【表９】

【００４８】

【表１０】

【００４９】また、一般式（Ｖ）で示されるトリアリー
ルアミン系化合物は、下記の構造式のものである。

【化１４】（式中、Ｒ₅₁及びＲ₅₂は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を表し、ｐ及びｑは、１又は２である。また、Ｒ₅₃
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜
１８のアリール基を表す。）

【００５０】一般式（Ｖ）で示されるトリアリールアミ
ン系化合物の具体的な化合物例を、表１１及び表１２に
示す。

【表１１】

【００５１】

【表１２】

【００５２】本発明の電子写真感光体には、電子写真装
置中で発生するオゾンや酸化性ガス或いは光や熱による
感光体の劣化防止を目的として、感光層中に酸化防止
剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することがで
きる。その酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフ
ェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミ
ン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマ
ン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化
合物、有機燐化合物等が用いられる。そのフェノール系
酸化防止剤としては、具体的には２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール、ｎ
−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′
−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブチル−
５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレート、４，４′−ブチリデン−ビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレー
ト、テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］−メタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等
が挙げられる。

【００５３】ヒンダードアミン系化合物としては、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート、１−［２−｛３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−
ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチ
ル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン
−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，３，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブ
チルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロ
ピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−
Ｎ−（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン縮合物等が挙げられる。

【００５４】また、有機イオウ系酸化防止剤としては、
ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリ
スチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリ
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トール−テトラキス（β−ラウリル−チオプロピオネー
ト）、ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネー
ト、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられ、
有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルホ
スフィート、トリフェニルホスフィート、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィート等が挙げら
れる。上記した酸化防止剤の中で、有機硫黄系及び有機
燐系酸化防止剤は、２次酸化防止剤と呼称されているも
のであり、フェノール系又はアミン系化合物等の１次酸
化防止剤と併用することにより相乗効果が得られるもの
である。

【００５５】光安定剤としては、例えば、ベンゾフェノ
ン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、
テトラメチルピペリジン系等の誘導体が用いられる。そ
のベンゾフェノン系光安定剤としては、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジ−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。ベンゾ
トリアゾール系光安定剤としては、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−［２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，
６″−テトラヒドロフタルイミド）−５′−メチルフェ
ニル］ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール等が挙げられる。その他に、２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカル
バメート等が挙げられる。

【００５６】また、本発明の電子写真感光体には、感度
の向上、残留電位の低減化、繰り返し使用時の疲労の低
減等を目的として、必要に応じて１種以上の電子受容性
物質を含有させる。使用可能な電子受容性物質として
は、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無
水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル
酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ク
ロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオ
レノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ
安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらの中で、フ
ルオレノン系化合物、キノン系化合物又はＣｌ、ＣＮ、
ＮＯ₂等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が
特に好ましい。

【００５７】電荷輸送層の形成は、上記した電荷輸送物
質と結着樹脂と必要に応じて添加されるその他の材料と
を、適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し、乾燥させる
ことにより得られる。電荷輸送層の形成に使用される溶
媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、クロルベン
ゼン等の芳香族炭化水素、アセトン、２−ブタノン等の
ケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン
等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテ
ル等の環状もしくは直鎖状エーテル又はこれらの混合溶
剤等である。また、塗布液には、塗膜の平滑性向上のた
め、レベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加す
ることもできる。電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合
比（重量比）は１０：１〜１：５の割合が好ましい。ま
た、電荷輸送層の膜厚は、通常５〜５０μｍの範囲であ
り、好ましくは１０〜３０μｍの範囲に設定される。ま
た、塗布液の塗工は、感光体の形状や用途に応じて浸漬
塗布法、リング塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布
法、ブレード塗布法、ローラー塗布法等を用いて行う。
また、乾燥は、室温において指触乾燥させた後、加熱乾
燥させることが好ましく、その加熱乾燥条件としては３
０〜２００℃で５分〜２時間の範囲で行うことが望まし
い。

【００５８】感光層の上には、必要に応じ表面保護層が
形成される。その表面保護層としては、絶縁性樹脂保護
層または絶縁性樹脂の中に抵抗調整剤を添加した低抵抗
保護層がある。低抵抗保護層は、例えば、絶縁性樹脂中
に導電性微粒子を分散させた層があげられる。その導電
性微粒子としては、電気抵抗が１０⁹Ω・ｃｍ以下であ
り、白色、灰色もしくは青白色を呈して平均粒径が０．
３μｍ以下の微粒子、好ましくは０．１μｍ以下の微粒
子が適当であり、例えば、酸化モリブデン、酸化タング
ステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化イ
ンジウム、酸化錫とアンチモンあるいは酸化アンチモン
との固溶体の担体またはこれらの混合物、単一粒子中に
これらの金属酸化物を混合して被覆したものが用いられ
る。これらの中で、酸化錫、酸化錫とアンチモンまたは
酸化アンチモンとの固溶体は、電気抵抗を適切に調節す
ることが可能であり、また、保護層を実質的に透明にす
ることが可能であるから好ましく用いられる（特開昭５
７−３０８４７号、特開昭５７−１２８３４４号参
照）。また、絶縁性樹脂としては、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポ
リカーボネート等の縮合樹脂やポリビニルケトン、ポリ
スチレン、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体等
が用いられる。

【００５９】本発明により得られた電子写真感光体は、
ライトレンズ系複写機、近赤外光もしくは可視光に発光
するレーザービームプリンター、デジタル複写機、ＬＥ
Ｄプリンター、レーザーファクシミリ等の電子写真装置
に用いることができる。また、この感光体は、一成分
系、二成分系の正規現像剤或いは反転現像剤とも合わせ
て用いることができる。また本発明により製造された電
子写真感光体は、帯電ローラーや帯電ブラシを用いた接
触帯電方式に用いても電流リークの発生が少ないこと等
の良好な電子写真特性を有するものである。

【００６０】次に、本発明の電子写真装置について説明
する。図８は、本発明の電子写真感光体を用いる電子写
真装置の概略構成図である。７は感光体であって、帯電
にはコロナ放電方式の帯電用部材８が設けられている。
この帯電用部材８は電源９から電圧が供給される。感光
体７の周囲には、画像入力装置１０、現像装置１１、転
写装置１２、クリーニング装置１３及び除電器１４が設
けられている。なお、１５は定着装置である。図９は、
本発明の電子写真感光体を用いた接触帯電型の電子写真
装置の概略構成図である。感光体７にそれと接触して接
触帯電用部材１６が設けられている。この接触型電子写
真装置では、除電器１４が設けられていないものもあ
る。

【００６１】

【実施例】以下、実施例等により本発明を具体的に説明
するが、本発明は、これらの実施例によって限定される
ものではない。実施例１導電性支持体には、ＥＤ管アルミニウム（３０ｍｍφ）
の表面を、アルミナ球状微粉末（Ｄ₅₀＝３０μｍ）を用
いて液体ホーニング法により中心線平均粗さＲａ＝０．
１８μｍに粗面化処理したものを用いた。そのアルミニ
ウム支持体の上に、ポリビニルブチラール樹脂（エスレ
ックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）４重量部を溶解させたｎ
−ブチルアルコール１７０重量部に、有機ジルコニウム
化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３
０重量部及び有機シラン化合物の混合物（γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合撹拌し、得
られた下引き層形成用塗布液を用いて浸漬塗布法により
塗布し、１５０℃において１時間の硬化処理を行い、膜
厚１．２μｍの下引き層を形成した。次に、Ｃｕｋα線
を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±
０．２°）において、７．４°、１６．６°、２５．５
°、２８．３°の位置に明瞭な回折ピークを有するクロ
ルガリウムフタロシアニン３重量部、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）２重量
部及び酢酸ブチル１８０重量部からなる混合物をサンド
ミルにより４時間分散処理し、得られた分散液を用い
て、上記下引き層の上に浸漬塗布法により塗布し、これ
を乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００６２】次に、化合物番号４−１に示すＮ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン４重量
部と化合物番号１−２０に示す繰り返し構造単位からな
る重合体（分子量４万）６重量部とを、テトラヒドロフ
ラン８０重量部及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール０．２重量部に加えて溶解させた。得られ
た塗布溶液を用いて、上記電荷発生層の上に塗布し、こ
れを１２０℃において４０分間乾燥させて膜厚２５μｍ
の電荷輸送層を形成させることにより、３層からなる電
子写真感光体を作製した。得られた電子写真感光体を、
接触帯電方式を有するプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００
／４Ｒ、日本電気社製）に装着して５万枚のプリントテ
ストを行い、１万枚プリント後の画質を評価し、また、
５万枚プリント後の感光体の残留電位、帯電電位及び摩
耗量について測定し、評価を行った。

【００６３】実施例２〜４実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂として用いた
化合物番号１−２０に示す繰り返し構造単位からなる重
合体（分子量４万）を、表１３に示すそれぞれの化合物
番号（１−２１、１−５８及び１−５９）の繰り返し構
造単位からなる重合体（分子量４万）に代えたこと以外
は、実施例１と全く同様にしてそれぞれ電子写真感光体
を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用い
て、実施例１と同様にプリントテストを行って測定し、
評価を行った。

【００６４】比較例１〜３実施例１において、電荷輸送層に結着樹脂として用いた
化合物番号１−２０に示す繰り返し構造単位からなる重
合体（分子量４万）を、表１３に示すそれぞれのビスフ
ェノール型ポリカーボネート樹脂に代えたこと以外は、
実施例１と全く同様にしてそれぞれ電子写真感光体を作
製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実
施例１と同様にプリントテストを行って測定し、評価を
行った。

【００６５】比較例４実施例１において、電荷輸送層に結着樹脂として用いた
化合物番号１−１２に示す繰り返し構造単位からなる重
合体（分子量４万）を、ビスフェノールＡタイプポリア
リレート（分子量４万）に代えたこと以外は、実施例１
と全く同様にしてそれぞれ電子写真感光体を作製した。
また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例１と
同様にプリントテストを行って測定し、評価を行った。

【００６６】上記実施例１〜４及び比較例１〜４で得ら
れた結果を、表１３に示す。

【表１３】

【００６７】実施例１〜４で得られた感光体は、接触帯
電装置により帯電させる方式のプリンターを用いてプリ
ントテストを行っても、いずれも感光体のリーク放電等
に起因する画質異常は見られなかった。また、これらの
感光体は、摩耗が少なく、また帯電性の低下や残留電位
の上昇がなく安定した電気特性を有していた。これに対
して、比較例１〜４で得られた感光体では、いずれも摩
耗が大きく、暗減衰が上昇し帯電性が低下して低濃度部
分にかぶりの発生が見られた。また、これらの感光体
は、摩耗により膜厚の低下した部位で接触帯電装置から
の電流リークがあり、そのため、リーク部分を絶縁性物
質で修復して走行させざるを得なかった。この部分は画
質欠陥となった。

【００６８】実施例５〜７導電性支持体には、アルミニウム基体（８４ｍｍφ）の
表面に、液体ホーニング法により中心線平均粗さＲａ＝
０．１８μｍに粗面化処理したものを用いた。そのアル
ミニウム基体の上に、ポリビニルブチラール樹脂（エス
レックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１６重量部とシクロヘ
キサノン５５０重量部を混合撹拌し、次いで、この混合
液にレゾール型フェノール樹脂（フェノライトＪ−３２
５、大日本インキ化学社製）８重量部を加えて撹拌し、
さらに、この混合液に酸化チタン顔料６０重量部を加え
てサンドグラインドミルにより５時間分散処理して得ら
れた塗布液を用いて塗布し、１７０℃において１時間の
硬化処理を行い、膜厚４μｍの下引き層を形成した。次
に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ
角度（２θ±０．２°）において９．５°、１１．７
°、１５．０°、２４．１°、２７．３°の位置に明瞭
なＸ線回折ピークを有するチタニルフタロシアニン１５
重量部、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−
Ｓ、積水化学社製）１０重量部及びｎ−ブチルアルコー
ル３００重量部からなる混合物をサンドグラインドミル
により４時間分散処理して得られた塗布液を、上記下引
き層の上に塗布し、これを乾燥させて膜厚０．２μｍの
電荷発生層を形成した。

【００６９】次に、化合物番号５−３３に示すＮ，Ｎ−
ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−ア
ミン４重量部と、表１４中の結着樹脂欄に示すそれぞれ
の化合物番号（１−２０、１−５８、１−９８）の繰り
返し構造単位からなる重合体（それぞれ分子量４万）６
重量部とをクロルベンゼン８０重量部に加えて溶解さ
せ、得られた塗布溶液を用いて上記電荷発生層の上に塗
布し、これを乾燥させて膜厚２７μｍの電荷輸送層を形
成することにより、それぞれ３層からなる電子写真感光
体を作製した。得られた各電子写真感光体を、中間転写
ドラム方式を有するカラー複写機（Ａｃｏｌｏｒ−６３
５、富士ゼロックス社製）に装着し、光量を調整してプ
リントテストを行い、５０００枚プリント後の画質につ
いて評価を行った。

【００７０】比較例５〜７実施例５において、電荷輸送層に用いた結着樹脂を、そ
れぞれ表１４に示すビスフェノール型ポリカーボネート
樹脂に代えたこと以外は、実施例５と全く同様にしてそ
れぞれ電子写真感光体を作製した。また、得られた各電
子写真感光体を用いて、実施例５と同様にプリントテス
トを行って画質を評価した。

【００７１】実施例８及び９実施例５において、電荷輸送層の結着樹脂として用いた
化合物番号１−２０に示す繰り返し構造単位からなる重
合体（分子量４万）を、それぞれ表１４に示す共重合体
（分子量４万）に代えたこと以外は、実施例５と全く同
様にしてそれぞれ電子写真感光体を作製した。その実施
例８に用いた共重合体は、化合物番号１−２０の繰り返
し構造単位とビスフェノールＡタイプアリレートとのモ
ル比が５０：５０のものである。また、実施例９に用い
た共重合体は、化合物番号１−５８の繰り返し構造単位
とビスフェノールＡタイプアリレートとのモル比が５
０：５０のものである。得られた各電子写真感光体を用
いて、実施例５と同様にプリントテストを行って画質を
評価した。

【００７２】上記実施例５〜９及び比較例５〜７で得ら
れた結果を、表１４に示す。

【表１４】

【００７３】実施例５〜９で得られた感光体を用いた場
合には、かぶりが発生せず、また黒点の発生も少なく、
良好な画質が得られた。これに対して、比較例５〜７で
得られたポリカーボネート樹脂を用いた感光体は、かぶ
りが発生し、さらに黒点の発生が多く、画質異常が認め
られた。

【００７４】実施例１０及び１１ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面上にアルミ
ニウムの蒸着膜が設けられた導電性支持体上（メタルミ
ー、東レ社製）に、ポリアミド樹脂１０重量部、メチル
アルコール１５０重量部、及び水４０重量部からなる塗
布液を塗布し、これを乾燥させて膜厚１μｍの下引き層
を形成した。次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペク
トルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、７．
５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６
°、２５．１°、２８．１°の位置に回折ピークを有す
るヒドロキシガリウムフタロシアニン９重量部、ポリビ
ニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社
製）２重量部及びｎ−ブチルアルコール３０重量部から
なる混合物をボールミルポットに入れ、ミル部材として
ＳＵＳステンレス鋼ボール（１／８インチφ）を用いて
６０時間ミリングした後、さらにｎ−ブチルアルコール
３０重量部を加えて希釈し、これを攪拌して得られた塗
布液を、上記下引き層の上に塗布し、乾燥させて膜厚
０．３μｍの電荷発生層を形成した。

【００７５】次に、化合物番号４−１に示すＮ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン４重量
部と表１４に示す繰り返し構成単位からなる重合体６重
量部とを塩化メチレン５５重量部に加えて溶解させた塗
布液を上記電荷発生層の上に塗布し、これを乾燥させて
膜厚２５μｍの電荷輸送層が形成された３層からなる電
子写真感光体を作製した。得られた電子写真感光体の感
光層塗膜を導電性基体上から剥離し、折り曲げ強度試験
機を用いて５０００回までの折り曲げ繰り返し試験を実
施した。また、上記電子写真感光体をベルト状に加工
し、ベルト回転駆動装置を有する複写機（Ｖｉｖａｃｅ
８００、富士ゼロックス社製）に装着して１０万サイク
ルまでのコピー走行試験を実施した。得られた結果を表
１５に示す。

【００７６】比較例８及び９実施例１０において、電荷輸送層の結着樹脂として、表
１５に示すそれぞれのポリカーボネート樹脂を用いたこ
と以外は、実施例１０と全く同様にして電子写真感光体
を作製し、同様の評価を行った。得られた結果を表１５
に示す。

【００７７】

【表１５】実施例１０及び１１の感光体を用いたものは、折り曲げ
試験後でも破断せず、また、コピー走行試験後も良好な
画質が得られた。これに対して、比較例８及び９の感光
体を用いたものは、折り曲げ試験中に破断し、また、コ
ピー走行試験後中に、亀裂に起因する白点等の故障が多
数発生した。

【００７８】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、感光層の結
着樹脂として前記構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造
単位を有する重合体又は共重合体を用いるから、得られ
た塗膜は極めて高い耐摩耗性と折り曲げ強度を有してお
り、長期に亘り繰り返し使用しても電気特性に優れてお
り、それを用いて形成される画像の画質も優れている。
また、本発明の電子写真感光体は、高速複写機の中で使
用しても良好な電子写真特性を有し、さらにベルト状の
形態で使用しても感光層中に亀裂の発生がなく高い耐久
性を有している。また、本発明の電子写真感光体を用い
る画像形成により、長期に亘って高速で安定した高品質
の画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における積層型電子写真感光体の一例
の層構成を示す模式的断面図である。

【図２】本発明における積層型電子写真感光体の他の
一例の層構成を示す模式的断面図である。

【図３】本発明における積層型電子写真感光体の他の
一例の層構成を示す模式的断面図である。

【図４】本発明における積層型電子写真感光体の他の
一例の層構成を示す模式的断面図である。

【図５】本発明における単層型電子写真感光体の一例
の層構成を示す模式的断面図である。

【図６】本発明における単層型電子写真感光体の他の
一例の層構成を示す模式的断面図である。

【図７】本発明における単層型電子写真感光体の他の
一例の層構成を示す模式的断面図である。

【図８】本発明に用いられる電子写真装置の一例の概
略構成図である。

【図９】本発明に用いられる接触帯電型の電子写真装
置の一例の概略構成図である。

【符号の説明】

１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引き層、５…保護層、６…感光層、７…感光体、
８…コロナ放電方式の帯電用部材、９…電源、１０…画
像入力装置、１１…現像装置、１２…転写装置、１３…
クリーニング装置、１４…除電器、１５…定着装置、１
６…接触帯電用部材。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者八百健二神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者中村博史神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けてなる電
子写真感光体において、該感光層が、下記構造式（Ｉ）
で示される繰り返し構造単位を有する重合体又はその共
重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₂₀は、互いに独立して、それぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子からなる
群より選ばれ、Ｘはベンゼン環、ビフェニル環、ナフタ
レン環、脂肪族炭化水素及び環状炭化水素からなる群よ
り選ばれる。）
【請求項２】感光層が、単層構造であることを特徴と
する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】感光層が、少なくとも２層以上の多層構
造からなり、かつ、その最表面層中に、構造式（Ｉ）で
示される繰り返し構造単位を有する重合体又はその共重
合体を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子
写真感光体。
【請求項４】感光層が、少なくとも電荷発生層と電荷
輸送層とからなり、電荷輸送層中に構造式（Ｉ）で示さ
れる構造単位を有する重合体又はその共重合体を含有す
ることを特徴とする請求項１または３に記載の電子写真
感光体。
【請求項５】構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単
位が、下記構造式（II）で示されるものであることを特
徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。【化２】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₂₀は、互いに独立して、それぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子からなる
群より選ばれる。）
【請求項６】構造式（Ｉ）で示される繰り返し構造単
位が、下記構造式(III) で示されるものであることを特
徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。【化３】（式中、Ｒ₂〜Ｒ₄、Ｒ₉〜Ｒ₁₀、Ｒ₁₄〜Ｒ₁₅及びＲ₁₇
〜Ｒ₁₉は、互いに独立して、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子からなる群より選ばれ
る。）
【請求項７】感光層に含有する電荷輸送材料が、下記
一般式（IV）で示されるベンジジン系化合物であること
を特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子
写真感光体。【化４】（式中、Ｒ₄₁及びＲ₄₂は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を表し、Ｒ₄₃〜Ｒ₄₆は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子又は置換アミノ基を表す。また、ｋ〜ｎは、それぞれ
１又は２である。）
【請求項８】感光層に含有する電荷輸送材料が、下記
一般式（Ｖ）で示されるトリアリールアミン系化合物で
あることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記
載の電子写真感光体。【化５】（式中、Ｒ₅₁及びＲ₅₂は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を表し、ｐ及びｑは、１又は２である。また、Ｒ₅₃
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜
１８のアリール基を表す。）
【請求項９】感光層に含有する電荷発生材料が、フタ
ロシアニン系顔料であることを特徴とする請求項１〜８
のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】感光層に含有する電荷発生材料が、Ｃ
ｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度
（２θ±０．２°）において、少なくとも７．４°、１
６．６°、２５．５°、２８．３°の位置に回折ピーク
を有するクロルガリウムフタロシアニン、少なくとも
７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．
６°、２５．１°、２８．１°の位置に回折ピークを有
するヒドロキシガリウムフタロシアニン及び少なくとも
９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°、２
７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシ
アニンから選ばれる１種以上のフタロシアニン顔料であ
ることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。
【請求項１１】接触帯電により帯電される電子写真装
置において、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電
子写真感光体を用いたことを特徴とする電子写真装置。