JPH10182801A

JPH10182801A - 生分解性ブロック共重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH10182801A
Application number: JP34571896A
Authority: JP
Inventors: Jiro Ishihara; 二郎石原; Masaaki Ota; 昌昭大田
Original assignee: Shimadzu Corp
Current assignee: Shimadzu Corp
Priority date: 1996-12-25
Filing date: 1996-12-25
Publication date: 1998-07-07
Anticipated expiration: 2016-12-25
Also published as: JP3622386B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、脂肪族ポリエステル鎖に生
じるエステル交換反応を抑制することにより、十分な高
分子量と優れた機械的強度・弾性挙動を有する色相の良
好な生分解性ブロック共重合体の製造方法を提供するこ
とにある。【解決手段】本発明は、ラクトン（Ａ）５０〜９９重
量％と、脂肪族ポリエステル（Ｂ）１〜５０重量％と、
安定剤（Ｃ）とを重合触媒（Ｄ）の存在下で共重合して
得られる生分解性ブロック共重合体であり、弾性率が
０．１ＧＰａ以上で、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定
したヘイズが３０％以下の物性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的強度、弾性
挙動、色相などが改良された生分解性プラスチックの製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自然環境保護の見地から、自然環
境中で分解する生分解性ポリマーおよびその成型品が求
められ、脂肪族ポリエステルなどの自然分解性樹脂の研
究が活発に行われている。特に、乳酸系ポリマーは融点
が170 〜180 ℃と十分に高く、しかも透明性に優れるた
め、包装材料等として大いに期待されている。しかし、
ポリ乳酸は、その剛直な分子構造のために、耐衝撃性が
劣り脆いという欠点があり、これら乳酸系ポリマーの改
良が望まれている。

【０００３】特開平７−１７３２６６号には、ポリ乳酸
と他の脂肪族ポリエステル等との共重合体とその製造方
法について記載されている。製造方法としては、ラクタ
イドと種々の構成割合からなる脂肪族ジカルボン酸成分
とジオール成分とからなるポリエステルとを、開環重合
触媒の存在下に反応させるというもので、反応機構とし
てはポリエステル末端ＯＨ基へラクタイドがブロック状
に開環付加重合して、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック状の共重
合体が生成し、更にポリマーどうしのエステル交換反応
が進行すると考えられている。更に、このエステル交換
反応を十分行うことにより、ホモ重合体を含まない乳酸
系共重合ポリエステルが得られるとしている。また、こ
の方法で得られたポリマーは透明性・柔軟性に優れてい
ると記載されている。

【０００４】さらに、特開平７−１４９８７８号には、
ラクタイド以外のラクトンとポリエステルとの共重合体
の製造方法が記載されている。製造方法としては、芳香
族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分を含むポ
リエステル系共重合体にラクタイド以外のラクトンを開
環付加重合、およびエステル交換反応させるものであ
る。この方法で得られたポリマーは、高い強度と弾性挙
動に優れていると記載されている。

【０００５】しかしながら、特開平４−２２６５２７号
に記載されているように、エステル交換反応は、全ての
エステル類に対して生じることが知られており、通常用
いられる溶融共重合条件で、複雑なエステル交換反応な
しにＡ−Ｂ−Ａもしくは（Ａ−Ｂ）n 型のブロック共重
合体を得ることができず、得られる共重合体のポリラク
トンセグメントサイズおよびポリエステルポリマーセグ
メントサイズが保証できず、製造されるポリマーの物理
特性が安定しない。即ち、一般的に耐衝撃性を向上させ
るためには、低Ｔｇポリマーとのブロック共重合という
手段がよく用いられるが、ランダムなエステル交換反応
により低Ｔｇポリマーの開裂が起こると添加効果が発揮
できない。

【０００６】ポリマーの熱安定性を向上させる手法とし
ては、特表平７−５０４９３９号に、ポリ乳酸に安定剤
として酸化防止剤・水掃去剤等を添加することが開示さ
れている。また、脂肪族ポリエステルの熱安定性に対し
ては、特開平６−８０８７２号に、酸化防止剤や必要に
応じてリン系着色防止剤や滑剤を混合する手法が開示さ
れている。即ち、ラクトンと脂肪族ポリエステルの共重
合体の製造において、安定剤の存在下では、ラクトンの
重合ばかりでなく、ポリラクトンと脂肪族ポリエステル
とのエステル交換が抑制され、ポリラクトンセグメント
と脂肪族ポリエステルセグメントからなるブロック共重
合体が得られることは予期されることではない。

【０００７】さらに、特開平４−２２６５２７号では、
ラクトン成分とジカルボン酸とジオール成分とを２段階
重合させることで、共重合体のセグメントサイズを制御
しているが、この方法で得られた共重合体は結晶性が低
下しており、機械的強度や弾性率の低下が容易に推測さ
れる。さらには、特開平４−２２６５２７号は外科用エ
レメントなど医療用途を主目的とした組成物に関するも
のであるが、２段階反応による反応制御の難しさを考え
ると、汎用樹脂としての安価な大量生産は困難であると
推測される。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、脂肪
族ポリエステル鎖に生じるエステル交換反応を抑制する
ことにより、十分な高分子量を持ち、優れた機械的強度
と弾性挙動を有する、色相も良好な生分解性ブロック共
重合体の製造方法を提供する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るために、本発明者らは鋭意検討の結果、ラクトンと、
脂肪族ポリエステルと、安定剤を重合触媒の存在下で共
重合させることにより、機械的強度・弾性挙動・色相に
優れた生分解性ブロック共重合体が製造できることを見
いだした。

【００１０】即ち、本発明は、ラクトン（Ａ）５０〜９
９重量％と、脂肪族ポリエステル（Ｂ）１〜５０重量％
と、安定剤（Ｃ）とを重合触媒（Ｄ）の存在下で共重合
して得られる生分解性ブロック共重合体の製造方法であ
る。また、本発明は、ラクトン（Ａ）がラクタイドであ
る、生分解性ブロック共重合体の製造方法である。更
に、脂肪族ポリエステル（Ｂ）にあらかじめ安定剤
（Ｃ）が含まれている、上述の生分解性ブロック共重合
体の製造方法、脂肪族ポリエステル（Ｂ）が１種類以上
のジオール成分と１種類以上の脂肪族ジカルボン酸（環
状脂肪族を含む）成分の縮重合物を主成分とする、数平
均分子量が5,000 以上の上述の生分解性ブロック共重合
体の製造方法、安定剤（Ｃ）が酸化防止剤および／また
は調整剤である上述の生分解性ブロック共重合体の製造
方法、酸化防止剤が単独のリン化合物または複数のリン
化合物の混合物で、脂肪族ポリエステル（Ｂ）に対して
０．０１〜３重量％である上述の生分解性ブロック共重
合体の製造方法、調整剤がコバルト、鉄、ジルコニウ
ム、チタン、マンガンからなる群から選ばれる、少なく
とも一種類の金属の化合物で、脂肪族ポリエステル
（Ｂ）に対して０．０００１〜０．３重量％である上述
の生分解性ブロック共重合体の製造方法、重合触媒
（Ｄ）が錫化合物、チタン化合物で、ラクトン（Ａ）に
対して０．０００１〜１重量％である上述の分解性ブロ
ック共重合体の製造方法である。

【００１１】以下に、本発明で使用するラクトン、脂肪
族ポリエステル、安定剤、触媒について順を追って説明
する。

【００１２】本発明で使用するラクトン（Ａ）について
は、その種類は特に問わないが、ラクタイド、カプロラ
クトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ブチロラ
クトン、ウンデカラクトン、メチルカプロラクトン等が
好ましい。特に、ラクタイド、カプロラクトン、バレロ
ラクトン、ウンデカラクトン、メチルカプロラクトン等
のうち、５〜７員環構造を持つ物が好ましく、さらには
高純度のものが安価に入手でき、高分子量のブロック共
重合体が得られるラクタイドが好ましい。

【００１３】ラクタイドは乳酸を環状２量化した化合物
であり、ラクタイドには２つのＬ−乳酸からなるＬ−ラ
クタイド、Ｄ−乳酸からなるＤ−ラクタイド、Ｌ−乳酸
とＤ−乳酸からなるメソ−ラクタイドという３種類のラ
クタイドが存在する。

【００１４】Ｌ−ラクタイド、またはＤ−ラクタイドの
みを含む共重合体は、結晶化し高融点が得られ、弾性率
の高い共重合体を得ることができる。本発明のブロック
共重合体ではこれら３種のラクタイドを組み合わせるこ
とにより、更に良好な諸特性が得られる。

【００１５】ラクタイド以外のラクトンとしては、沸点
が２３０℃付近であり、２１０℃以上の高温で早い反応
速度が得られ、比較的安価で高純度のものが入手できる
ε−カプロラクトンが好ましい。ラクトンとしては、優
れた柔軟性を得るためにε−カプロラクトンを単独で用
いることもできる。さらに、ラクタイドと混合して用い
ることで、柔軟性を有した高強度の共重合体を得ること
ができ、ほかのラクトンと混合することも可能である。

【００１６】本発明で使用する脂肪族ポリエステル
（Ｂ）は、ジオール成分と、脂肪族または環状脂肪族の
ジカルボン酸成分を主成分として重縮合反応して得られ
るものである。

【００１７】脂肪族ポリエステル（Ｂ）中のジオール成
分としては、ジオールであれば特に種類を問わないが、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ペンタンジオール、ヘキサメチレングリコ
ール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、キ
シレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ジブタンジオ
ール、３−ヒドロキシピバリルピバレート等が挙げられ
る。

【００１８】脂肪族ポリエステル（Ｂ）中の前記ジオー
ル成分とエステル化するための脂肪族または環状脂肪族
のジカルボン酸またはその無水物としては、例えばコハ
ク酸、無水コハク酸、アジピン酸、無水アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン二酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸などがあげられる。

【００１９】上記ジオール・ジカルボン酸成分を主成分
とする脂肪族ポリエステルは、エポキシドや多価アルコ
ールあるいは多価カルボン酸の如き分岐剤の使用によっ
て、分子量分布の広がりをもたせ、その結果、得られる
共重合体に優れた物性を付与することもできる。

【００２０】ジオール成分の分岐剤には、ジエポキシド
や３官能以上の多価アルコールを用いることができる。
ジエポキシドの例としては、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルなど
があげられる。３官能以上の多価アルコールの例として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリット、トリアリルイソシアヌレートエチレンオキシ
ド付加物などがあげられる。

【００２１】ジカルボン酸成分の分岐剤には、多価カル
ボン酸として、３官能以上の多価カルボン酸またはその
無水物および３官能以上のオキシカルボン酸などの多官
能化合物を用いることができる。３官能以上の多価カル
ボン酸またはその無水物の例としては、無水トリメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、トリメシン酸、プロパント
リカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、シク
ロペンタンテトラカルボン酸などがあげられ、特に無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸が好ましい。３官
能以上の多価オキシカルボン酸としては、特に限定はな
く市販品を用いることができるが、安価に入手可能なリ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸が好ましい。

【００２２】分岐剤としての多官能化合物の使用量は、
ジオール・ジカルボン酸成分全体に対して、０．１〜５
モル％を用いる。

【００２３】本発明で使用される安定剤（Ｃ）としては
ブロック共重合体の作製時に脂肪族ポリエステル（Ｂ）
がランダムにエステル交換反応を受けるのを避けること
を主目的に、リン化合物が酸化防止剤として用いられ、
その種類に特に制限はなく、例えば、リン酸およびその
アルキルエステル類、亜リン酸エステル類、ホスホン酸
エステル類、亜リン酸、無機リン酸化合物等があげられ
る。リン酸のアルキルエステル類としては、リン酸トリ
メチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸
トリオクチル、リン酸トリデシル、リン酸モノアルキ
ル、リン酸ジアルキルなどが用いられる。亜リン酸エス
テル類としては、亜リン酸ジブチル、亜リン酸トリフェ
ニル、亜リン酸ジフェニルイソデシル、亜リン酸トリス
イソデシルなどが用いられる。これらのリン化合物のう
ち、リン酸およびそのアルキルエステル類の１つを単独
で用いることもできるが、亜リン酸エステル類との混合
使用が有効である。さらには、リン酸トリメチル単独、
あるいはリン酸トリメチルとネオペンチル−ジアリル−
オキシトリフォスフェイト、トリフェニルフォスフィ
ン、リン酸トリフェニル、リン酸塩から選択された混合
物を用いるのが、脂肪族ポリエステルのブロックサイズ
を制御するのに有効である。

【００２４】酸化防止剤の添加量は、脂肪族ポリエステ
ル（Ｂ）に対して０．０１〜０．３重量％が好ましく、
０．０１重量％より少ないとラクトンとの共重合体作成
時にランダムなエステル交換反応を起こしてしまい、
０．３重量％より多いとポリラクトンブロックと脂肪族
ポリエステルブロックとのエステル交換反応を阻害して
しまう。

【００２５】調整剤としては、コバルト、鉄、ジルコニ
ウム、チタン、マンガンなどの化合物が用いられ、安全
性が確認されているカルボン酸塩類が好適であり、ブロ
ック共重合体の色相を良好に保つためにも効果的であ
る。その他には、アルコキサイド、アセチルアセトネー
トなどのキレート化合物を用いることもできる。

【００２６】調整剤の添加量は、脂肪族ポリエステル
（Ｂ）に対して０．０００１〜０．３重量％が好まし
く、特に好ましくは０．００１〜０．１重量％である。
調整剤の添加量は、０．０００１重量％より少ないと添
加効果を得られず、０．３重量％より多く加えても効果
の増大が期待できず、色相改善の向上は得られない。

【００２７】本発明で使用する開環重合触媒（Ｃ）とし
ては、一般に環状エステル類の開環重合触媒として知ら
れる錫、亜鉛、鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、
ゲルマニウム等の金属及びその誘導体が挙げられ、これ
らの誘導体については、特に金属化合物、カルボン酸
塩、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。具体的
には、塩化錫、オクチル酸錫、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、酸
化鉛、炭酸鉛、塩化チタン、アルコキシチタン、酸化ゲ
ルマニウム、酸化ジルコニウム等が挙げられるが、特に
高分子量を得るには、オクチル酸錫が好ましい。

【００２８】開環重合触媒（Ｄ）の添加量は、ラクトン
（Ａ）の重量に対して０．０００１〜１重量％が好まし
い。さらにはラクトン（Ａ）と脂肪族ポリエステル
（Ｂ）の合計の重量に対して０．０００２重量％〜０．
６重量％が好ましい。開環重合触媒（Ｄ）の量は、製造
方法により異なるが、得られるブロック共重合体の熱安
定性を考えた場合、０．３重量％以下が好ましい。

【００２９】次に製造方法を順に説明する。ラクトン
（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）と安定剤（Ｃ）の混
合物を加温溶融させ、重合触媒（Ｄ）を添加する。反応
温度は、ラクトン（Ａ）の融点から沸点の間であると、
反応系を均一にできるうえ、速い重合速度が得られて望
ましい。特に、ラクタイドを用いる場合には、ラクタイ
ドの融点約１００℃以上かつ１８０℃以下の温度が望ま
しく、また分解反応に伴う共重合体の着色や分子量の低
下も軽減できる。なお、安定剤（Ｃ）は、脂肪族ポリエ
ステル（Ｂ）とポリラクトンとの間に起こるランダムな
エステル交換反応を抑制し、ポリラクトンブロックと脂
肪族ポリエステルブロックとを大きく保つ目的で、あら
かじめ脂肪族ポリエステルに溶融混合しておくことが好
ましい。

【００３０】また、共重合体の分解および着色を最低限
に抑えるため、反応は乾燥した不活性ガス雰囲気下で行
うことが好ましい。特に、窒素、アルゴンガス雰囲気
下、またはバブリング状態が好ましい。更に、加水分解
反応を抑制するため、脂肪族ポリエステル（Ｂ）は十分
に真空乾燥を行って水分を除去したものを用いる必要が
ある。

【００３１】重合反応は、重合触媒（Ｄ）の作用で、共
重合に使用する脂肪族ポリエステル（Ｂ）の末端ＯＨ基
へラクトン（Ａ）がブロック状に開環付加重合し、Ａ−
Ｂ−Ａ型ブロック状の共重合体が生成する反応と、さら
にポリラクトンと脂肪族ポリエステル中のエステル基に
対するエステル交換反応とが同時並行して進行する。こ
の時、本発明の特徴である、安定剤（Ｃ）の添加によっ
てラクトンの付加重合が抑制されることなく、ランダム
なエステル交換反応が抑制され、結果としてブロック性
の高い共重合体を得ることができる。特に、適正量の安
定剤（Ｃ）をあらかじめ脂肪族ポリエステル（Ｂ）に溶
融混合しておくことでブロック性を高めることが可能と
なり、優れた機械的強度、弾性挙動を有し、色相の良好
な生分解性ブロック共重合体を得ることができる。さら
に、脂肪族ポリエステル（Ｂ）および安定剤（Ｃ）の添
加量を加減することで、汎用樹脂としては十分に満足で
きる透明度を有するブロック性の高い共重合体を得るこ
とができる。

【００３２】本発明のブロック共重合体は、公知の反応
容器で作成でき、例えば、１軸又は複数軸の撹拌機が配
設された竪型反応容器又は横型反応容器、１軸又は複数
軸の掻き取り羽根が配設された横型反応容器、又、１軸
又は複数軸のニーダーや、１軸又は複数軸の押出機等の
反応装置を単独で用いても良く、又は複数基を直列又は
並列に接続して用いても良い。

【００３３】本発明で、作成されるブロック共重合体
は、生分解性も良好であり、使用後や製造工程上からの
廃棄物減量に役立つ。特に、コンポスト中での分解性に
優れており、数カ月間で外形が保たないまで分解出来
る。また、本発明で、作成されるブロック共重合体は、
引張弾性率が０．１ＧＰａ以上、好ましくは０．３ＧＰ
ａ以上、更に好ましくは目的に応じて０．５〜５ＧＰａ
以下で、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定したヘイズが
３０％以下、好ましくは２０％以下、更に好ましくは１
５％以下０．１％以上である。

【００３４】更に、本発明のブロック共重合物には、副
次的添加物を加えて色々な改質を行う事ができる。副次
的添加剤の例としては、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、
各種フィラー、静電剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌
剤、核形成剤等その他の類似のものが挙げられる。さら
に、適宜安定剤として酸化防止剤や調整剤を追加して添
加することも可能である。

【００３５】本発明及び以下の実施例および比較例にお
いて、重合体の重量平均分子量はＧＰＣ分析によるポリ
スチレン換算値、融点は走査型示差熱量計（ＤＳＣ）に
よる測定値である。又、引張試験はＪＩＳ−Ｋ７１１３
に準じて測定した。更に、透明性はＪＩＳ−Ｋ７１０５
に準じてヘイズ測定を行った。

【００３６】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をよ
り具体的に説明する。（実施例１）脂肪族ポリエステル（コハク酸成分４０モ
ル％、アジピン酸成分１０モル％、１，４−ブタンシ゛オー
ル成分５０モル％、重量平均分子量１３８，０００）５
００ｇにリン酸トリメチル０．７ｇおよび酢酸コバルト
０．０１２ｇを窒素ガス雰囲気下で１０分間溶融混練し
た。この安定剤を含む脂肪族ポリエステル１ｋｇにＬ−
ラクタイド４ｋｇを加え、窒素ガス雰囲気下で溶融混練
し、重合触媒としてオクチル酸錫１２ｇを添加し、２軸
混練機で撹拌しながら１９０℃で２０分間重合した後、
ペレット化してブロック共重合体チップＡ−１を得た。

【００３７】そのチップＡ−１を１２０℃、圧力１．５
ｋｇ／ｃｍ²の窒素中で１２時間処理し、未反応のラク
タイドを除去し、チップＡ−２を得た。チップＡ−２を
ＧＰＣ分析した結果、重量平均分子量は１４９，０００
の単一ピークで、残存ラクタイドは０．１％未満であっ
た。また、このブロック共重合体のＤＳＣを測定した結
果、ガラス転移温度は４９℃で、融点は８５℃と１７３
℃の２点を有していた。

【００３８】さらに、チップＡ−２を７５℃で真空乾燥
して絶乾状態にした後、射出成形により名刺大の厚さ１
ｍｍプレートと引張試験片（２号試験片）を作製した。
得られた名刺大プレートの色相は良好で着色は全くな
く、ヘイズが６％で透明だった。引張試験を行った結
果、引張弾性率は１．１ＧＰａ、引張降伏強さは１８．
４ＭＰａであった。

【００３９】（実施例２）脂肪族ポリエステル（コハク
酸成分５０モル％、１，４−ブタンシ゛オール成分５０モル
％、重量平均分子量１２３，０００）５００ｇにリン酸
トリメチル０．７ｇおよび酢酸コバルト０．０１２ｇを
窒素ガス雰囲気下で１０分間溶融混練した。この安定剤
を含む脂肪族ポリエステル１ｋｇにＬ−ラクタイド４ｋ
ｇを加え、窒素ガス雰囲気下で溶融混練し、重合触媒と
してオクチル酸錫１２ｇを添加し、２軸混練機で撹拌し
ながら１９０℃で２０分間重合した後、ペレット化して
ブロック共重合体チップＢ−１を得た。

【００４０】そのチップＢ−１を１２０℃、圧力１．５
ｋｇ／ｃｍ²の窒素中で１２時間処理し、未反応のラク
タイドを除去し、チップＢ−２を得た。チップＢ−２を
ＧＰＣ分析した結果、重量平均分子量は１３２，０００
の単一ピーク、残存ラクタイドは０．１％未満であっ
た。また、このブロック共重合体のＤＳＣを測定した結
果、ガラス転移温度は５４℃で、融点は１０２℃と１７
３℃の２点を有していた。さらに、チップＢ−２を７
５℃で真空乾燥して絶乾状態にした後、射出成形により
名刺大の厚さ１ｍｍプレートと引張試験片（２号試験
片）を作製した。得られた名刺大プレートの色相は良好
で着色は全くなく、ヘイズが９％でほぼ透明だった。引
張試験を行った結果、引張弾性率は２．７ＧＰａ、引張
降伏強さは４６．２ＭＰａであった。

【００４１】（比較例１）脂肪族ポリエステル（コハク
酸成分４０モル％、アジピン酸成分１０モル％、１，４
−ブタンシ゛オール成分５０モル％、重量平均分子量１３
８，０００）１ｋｇにＬ−ラクタイド４ｋｇを加え、窒
素ガス雰囲気下で溶融混練し、重合触媒としてオクチル
酸錫１２ｇを添加し、２軸混練機で撹拌しながら１９０
℃で２０分間重合した後、ペレット化してブロック共重
合体チップＣ−１を得た。チップＣ−１はやや着色して
いた。

【００４２】そのチップＣ−１を１２０℃、圧力１．５
ｋｇ／ｃｍ²の窒素中で１２時間処理し、未反応のラク
タイドを除去し、チップＣ−２を得た。チップＣ−２を
ＧＰＣ分析した結果、重量平均分子量は７６，０００の
単一ピークで、残存ラクタイドは０．１％未満であっ
た。また、このブロック共重合体のＤＳＣを測定した結
果、融点は８５℃と１６７℃の２点が観測されたが、ガ
ラス転移温度は２０℃であった。

【００４３】さらに、チップＣ−２を７５℃で真空乾燥
して絶乾状態にした後、射出成形により名刺大の厚さ１
ｍｍプレートと引張試験片（２号試験片）を作製した。
得られた名刺大プレートは着色し、黄色みを帯びてい
た。引張試験を行った結果、引張弾性率は０．０４ＧＰ
ａで、引張降伏点は観測されなかった。

【００４４】上記実施例及び比較例より、本発明のチッ
プＡ−２，Ｂ−２から得られる成型品は、色相が良好
で、引張弾性率が高く、実用上十分な引張強度を有して
おり、明らかに機械的強度、弾性挙動、および色相に優
れている。

【００４５】

【発明の効果】本発明により、脂肪族ポリエステル鎖に
生じるエステル交換反応の抑制によるブロック性の高い
共重合体が得られ、従来公知の共重合体に比べ、機械的
強度、弾性挙動に優れ、色相も良好な生分解性ブロック
共重合体の製造が可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 67/04 Ｃ０８Ｌ 67/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラクトン（Ａ）５０〜９９重量％と、脂肪
族ポリエステル（Ｂ）１〜５０重量％と、安定剤（Ｃ）
とを重合触媒（Ｄ）の存在下で共重合して得られる生分
解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項２】ラクトン（Ａ）がラクタイドである、請求
項１記載の生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項３】脂肪族ポリエステル（Ｂ）にあらかじめ安
定剤（Ｃ）が含まれている、請求項１〜２記載の生分解
性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項４】脂肪族ポリエステル（Ｂ）が１種類以上の
ジオール成分と１種類以上の脂肪族ジカルボン酸（環状
脂肪族を含む）成分の縮重合物を主成分とする、数平均
分子量が5,000 以上の請求項１〜３記載の生分解性ブロ
ック共重合体の製造方法。
【請求項５】安定剤が酸化防止剤および／または調整剤
である請求項１〜４記載の生分解性ブロック共重合体の
製造方法。
【請求項６】酸化防止剤が単独のリン化合物または複数
のリン化合物の混合物で、脂肪族ポリエステル（Ｂ）に
対して０．０１〜３重量％である請求項５記載の生分解
性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項７】調整剤がコバルト、鉄、ジルコニウム、チ
タン、マンガンからなる群から選ばれる、少なくとも一
種類の金属の化合物で、脂肪族ポリエステル（Ｂ）に対
して０．０００１〜０．３重量％である請求項５記載の
生分解性ブロック共重合体の製造方法。
【請求項８】重合触媒（Ｄ）が錫化合物、チタン化合物
で、ラクトン（Ａ）に対して０．０００１〜１重量％で
ある請求項１〜５記載の生分解性ブロック共重合体の製
造方法。
【請求項９】引張弾性率が０．１ＧＰａ以上で、ＪＩ
Ｓ−Ｋ７１０５に準じて測定したヘイズが３０％以下で
ある請求項１〜８記載の方法により製造された生分解性
ブロック共重合体。