JPH1017589A - 結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶の製造方法 - Google Patents
結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶の製造方法Info
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- JPH1017589A JPH1017589A JP8194099A JP19409996A JPH1017589A JP H1017589 A JPH1017589 A JP H1017589A JP 8194099 A JP8194099 A JP 8194099A JP 19409996 A JP19409996 A JP 19409996A JP H1017589 A JPH1017589 A JP H1017589A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 付加価値の高い結晶マルチトール及びそれを
含有する含蜜結晶を経済的に有利に製造する方法を提供
する。 【解決手段】 固形物中に４０〜７５重量％のマルトー
スを含むシロップを、接触水素化した後に、糖アルコー
ルシロップをクロマト分離し、固形物中にマルチトール
が多く含まれるマルチトール含有シロップ画分を得、そ
の後、更に、マルチトール含有シロップ画分をクロマト
分離する工程を経る。
含有する含蜜結晶を経済的に有利に製造する方法を提供
する。 【解決手段】 固形物中に４０〜７５重量％のマルトー
スを含むシロップを、接触水素化した後に、糖アルコー
ルシロップをクロマト分離し、固形物中にマルチトール
が多く含まれるマルチトール含有シロップ画分を得、そ
の後、更に、マルチトール含有シロップ画分をクロマト
分離する工程を経る。
Description
【０００１】
【０００２】本発明は、結晶マルチトール及びそれを含
有する含蜜結晶の製造方法に関するものであり、更に詳
しくは、同一の原料から結晶マルチトールとそれを含有
する含蜜結晶を任意の比率で製造する方法を提供しよう
とするものである。
有する含蜜結晶の製造方法に関するものであり、更に詳
しくは、同一の原料から結晶マルチトールとそれを含有
する含蜜結晶を任意の比率で製造する方法を提供しよう
とするものである。
【０００３】
【０００４】マルチトールはマルトースを接触水素化し
て得られる糖アルコールであり、甘味質は砂糖に近く、
甘味度も砂糖に近く、口内細菌により資化されにくいの
で虫歯の原因にならず、人の消化酵素では消化されにく
く、熱に安定であり、インシュリン分泌を促さないこと
や各種ミネラルの吸収に好ましい影響を与える等の機能
を持っている。
て得られる糖アルコールであり、甘味質は砂糖に近く、
甘味度も砂糖に近く、口内細菌により資化されにくいの
で虫歯の原因にならず、人の消化酵素では消化されにく
く、熱に安定であり、インシュリン分泌を促さないこと
や各種ミネラルの吸収に好ましい影響を与える等の機能
を持っている。
【０００５】特に、結晶マルチトール及びそれを含有す
る含蜜結晶は、吸湿性が少なく、賦形剤としても優れた
効果を発揮することから、食品、医薬品、化粧品の材料
として広く利用されている。
る含蜜結晶は、吸湿性が少なく、賦形剤としても優れた
効果を発揮することから、食品、医薬品、化粧品の材料
として広く利用されている。
【０００６】結晶マルチトールの製造方法としては、例
えば特開昭５７−１３４４９８号公報、特公平２−
１１５９９号公報、特開昭６１−１８０７９５号公報
等に記載のものが紹介されている。
えば特開昭５７−１３４４９８号公報、特公平２−
１１５９９号公報、特開昭６１−１８０７９５号公報
等に記載のものが紹介されている。
【０００７】前記は、馬鈴薯澱粉などの地下澱粉を液
化、糖化、精製し、マルトースを結晶化することで、固
形物中のマルトース含量が９３〜１００重量％の高純度
マルトースを予め調製し、引き続きこれを接触水素化し
て高純度マルチトールとした後、結晶化することにより
結晶マルチトールを製造するという方法である。
化、糖化、精製し、マルトースを結晶化することで、固
形物中のマルトース含量が９３〜１００重量％の高純度
マルトースを予め調製し、引き続きこれを接触水素化し
て高純度マルチトールとした後、結晶化することにより
結晶マルチトールを製造するという方法である。
【０００８】前記は、固形物中のマルトース含量が５
０〜８０重量％のマルトースシロップを接触水素化して
相当するマルチトールシロップとした後、クロマト分離
により固形物中のマルチトール含量が８７重量％以上の
画分を得、濃縮、結晶化により結晶マルチトールを製造
するという方法である。
０〜８０重量％のマルトースシロップを接触水素化して
相当するマルチトールシロップとした後、クロマト分離
により固形物中のマルチトール含量が８７重量％以上の
画分を得、濃縮、結晶化により結晶マルチトールを製造
するという方法である。
【０００９】前記には、固形物中のマルトース含量が
５０重量％以上のマルトースシロップを接触水素化した
後、クロマト分離により結晶マルチトール及びそれを含
有する含蜜結晶の製造原料として有用なマルチトールを
主体とする画分とマルトトリイトールを主体とする画分
を同時に製造する方法が開示されている。
５０重量％以上のマルトースシロップを接触水素化した
後、クロマト分離により結晶マルチトール及びそれを含
有する含蜜結晶の製造原料として有用なマルチトールを
主体とする画分とマルトトリイトールを主体とする画分
を同時に製造する方法が開示されている。
【００１０】また、前記には、マルチトールのマスキ
ットからブロック粉砕方法、流動造粒方法、噴霧乾燥方
法などの公知の方法を用いて、結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を製造する方法が記載されている。
ットからブロック粉砕方法、流動造粒方法、噴霧乾燥方
法などの公知の方法を用いて、結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を製造する方法が記載されている。
【００１１】しかし、これら従来の製造方法には多くの
問題点があり、工業的に結晶マルチトール及びそれを含
有する含蜜結晶を製造する方法として満足の出来るもの
ではなかった。
問題点があり、工業的に結晶マルチトール及びそれを含
有する含蜜結晶を製造する方法として満足の出来るもの
ではなかった。
【００１２】例えば、前記の製造方法は、予め高純度
のマルトースを調製する為に、澱粉を液化する段階で低
ＤＥ（デキストロース当量）の液化物を得てから糖化す
る必要があるが、通常の濃度では液の粘度が極めて高く
なるため、低濃度で液化及び糖化をする必要があり濃縮
工程で多量の水を蒸発させなければならず、更に、糖化
の際に多量の酵素を必要とし、且つ高価なイソアミラー
ゼを用いる必要がある。
のマルトースを調製する為に、澱粉を液化する段階で低
ＤＥ（デキストロース当量）の液化物を得てから糖化す
る必要があるが、通常の濃度では液の粘度が極めて高く
なるため、低濃度で液化及び糖化をする必要があり濃縮
工程で多量の水を蒸発させなければならず、更に、糖化
の際に多量の酵素を必要とし、且つ高価なイソアミラー
ゼを用いる必要がある。
【００１３】また、接触水素化においても、マルチトー
ルの純度を維持する為に穏やかな温度条件で多量の触媒
を用いてマルトース又はマルチトールの分解を抑制しな
がら実施する必要があり、経済的に不利である。
ルの純度を維持する為に穏やかな温度条件で多量の触媒
を用いてマルトース又はマルチトールの分解を抑制しな
がら実施する必要があり、経済的に不利である。
【００１４】更に、前記においては、糖化で得られる
マルトース純度は通常９０〜９３％程度が限界であり、
従って、これを接触水素化して得られるマルチトールを
結晶化して発生する多量の母液はマルチトール含量が低
くなり、この母液からは再びマルチトールの結晶または
それを含有する含蜜結晶を製造することが困難であり、
結果として結晶マルチトールより付加価値の低い還元麦
芽糖水飴や還元澱粉加水分解物等の液製品としてしか利
用することができない母液が多量に生成する。
マルトース純度は通常９０〜９３％程度が限界であり、
従って、これを接触水素化して得られるマルチトールを
結晶化して発生する多量の母液はマルチトール含量が低
くなり、この母液からは再びマルチトールの結晶または
それを含有する含蜜結晶を製造することが困難であり、
結果として結晶マルチトールより付加価値の低い還元麦
芽糖水飴や還元澱粉加水分解物等の液製品としてしか利
用することができない母液が多量に生成する。
【００１５】他方、前記及び前記の製造方法では、
通常原料として使用される５０〜８０重量％程度のマル
トースを含有する糖液はグルコースやオリゴ糖を多く含
み、接触水素化した後の一段のみのクロマト分離では高
純度のマルチトール画分を得ようとすると回収率即ち生
産性が悪くなり、逆に生産性を高くすると、分画された
液のマルチトール含量が低下し、最終的にマルチトール
の結晶化が困難になる。
通常原料として使用される５０〜８０重量％程度のマル
トースを含有する糖液はグルコースやオリゴ糖を多く含
み、接触水素化した後の一段のみのクロマト分離では高
純度のマルチトール画分を得ようとすると回収率即ち生
産性が悪くなり、逆に生産性を高くすると、分画された
液のマルチトール含量が低下し、最終的にマルチトール
の結晶化が困難になる。
【００１６】特に、前記の方法では、結晶マルチトー
ルの生産性を高める目的で、結晶化で分離される母液は
クロマト分離工程に戻されるため、最終的に利用価値の
極めて低いＤＰが３以上のオリゴ糖画分がクロマト分離
工程で生成される。
ルの生産性を高める目的で、結晶化で分離される母液は
クロマト分離工程に戻されるため、最終的に利用価値の
極めて低いＤＰが３以上のオリゴ糖画分がクロマト分離
工程で生成される。
【００１７】また、前記の方法では、母液をクロマト
分離工程に戻す場合、母液の糖組成が澱粉の糖化結果と
結晶マルチトールの結晶化状況に大きく影響を受ける
為、クロマト分離工程で一定のマルチトール純度の画分
を得るためには、その運転管理方法が複雑にならざるを
得ない。
分離工程に戻す場合、母液の糖組成が澱粉の糖化結果と
結晶マルチトールの結晶化状況に大きく影響を受ける
為、クロマト分離工程で一定のマルチトール純度の画分
を得るためには、その運転管理方法が複雑にならざるを
得ない。
【００１８】更に、前記に記載の方法でマルチトール
のマスキットからブロック粉砕方法、流動造粒方法、噴
霧乾燥方法などの公知の方法を用いて、結晶マルチトー
ルを含有する含蜜結晶を製造する場合も、前述のよう
に、マルトースを調製する段階で既に経済的に不利であ
った。
のマスキットからブロック粉砕方法、流動造粒方法、噴
霧乾燥方法などの公知の方法を用いて、結晶マルチトー
ルを含有する含蜜結晶を製造する場合も、前述のよう
に、マルトースを調製する段階で既に経済的に不利であ
った。
【００１９】従って、本発明の目的は、これらの課題を
解決し、付加価値の高い結晶マルチトール及びそれを含
有する含蜜結晶を経済的に有利に製造する方法を提供す
ることにある。
解決し、付加価値の高い結晶マルチトール及びそれを含
有する含蜜結晶を経済的に有利に製造する方法を提供す
ることにある。
【００２０】
【００２１】本発明者等は、前述の課題を解決する為、
鋭意検討した結果、比較的安価に入手可能な固形物中に
４０〜７５重量％のマルトースを含むシロップを、下記
記載の条件にて接触水素化した後、二段階のクロマト分
離工程を経ることで極めて経済的に有利に付加価値の高
い結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶を製造
できる方法を開発することに成功した。
鋭意検討した結果、比較的安価に入手可能な固形物中に
４０〜７５重量％のマルトースを含むシロップを、下記
記載の条件にて接触水素化した後、二段階のクロマト分
離工程を経ることで極めて経済的に有利に付加価値の高
い結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶を製造
できる方法を開発することに成功した。
【００２２】本発明の課題を解決する手段は、以下の通
りである。
りである。
【００２３】第一に、結晶マルチトール及びそれを含有
する含蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが９
７．５重量％以上含まれるマルチトール含有シロップ画
分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分
を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、結晶化して、結晶マルチトールと固形物中に９０重
量％以上のマルチトールを含む母液とを得る第四工程、 ５）第四工程で得られた母液を種結晶の存在下で噴霧乾
燥又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得る第五工程、の各工程を逐次経由する
ことを特徴とする製造方法。
する含蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが９
７．５重量％以上含まれるマルチトール含有シロップ画
分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分
を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、結晶化して、結晶マルチトールと固形物中に９０重
量％以上のマルチトールを含む母液とを得る第四工程、 ５）第四工程で得られた母液を種結晶の存在下で噴霧乾
燥又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得る第五工程、の各工程を逐次経由する
ことを特徴とする製造方法。
【００２４】第二に、結晶マルチトール及びそれを含有
する含蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが少
なくとも９７．５重量％含まれるマルチトール含有シロ
ップ画分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオー
ル画分を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、種結晶の存在下で噴霧乾燥又は冷却混練する第四工
程、の各工程を逐次経由することを特徴とする製造方
法。
する含蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが少
なくとも９７．５重量％含まれるマルチトール含有シロ
ップ画分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオー
ル画分を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、種結晶の存在下で噴霧乾燥又は冷却混練する第四工
程、の各工程を逐次経由することを特徴とする製造方
法。
【００２５】第三に、結晶マルチトール及びそれを含有
する含蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが９
７．５重量％以上含まれるマルチトール含有シロップ画
分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分
を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、その一部を種結晶の存在下で結晶化して結晶マルチ
トールと固形物中に９０重量％以上のマルチトールを含
む母液とを得る工程、及び、濃縮したマルチトール含有
シロップ画分（ｂ）の残余を種結晶の存在下で噴霧乾燥
又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶を得る第四工程、 ５）第四工程で得られた母液を種結晶の存在下で噴霧乾
燥又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得る第五工程、の各工程を逐次経由する
ことを特徴とする製造方法。
する含蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが９
７．５重量％以上含まれるマルチトール含有シロップ画
分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分
を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、その一部を種結晶の存在下で結晶化して結晶マルチ
トールと固形物中に９０重量％以上のマルチトールを含
む母液とを得る工程、及び、濃縮したマルチトール含有
シロップ画分（ｂ）の残余を種結晶の存在下で噴霧乾燥
又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶を得る第四工程、 ５）第四工程で得られた母液を種結晶の存在下で噴霧乾
燥又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得る第五工程、の各工程を逐次経由する
ことを特徴とする製造方法。
【００２６】第四に、第一工程において接触水素化が、
ニッケルとアルミニウムの溶融物を急冷し、そのまま又
は一度破砕した後に分級し活性化されたラネー触媒また
はその粉末をペレット状に成形したラネー触媒により連
続的になされる上記第一から第三の何れか一つに記載の
製造方法。
ニッケルとアルミニウムの溶融物を急冷し、そのまま又
は一度破砕した後に分級し活性化されたラネー触媒また
はその粉末をペレット状に成形したラネー触媒により連
続的になされる上記第一から第三の何れか一つに記載の
製造方法。
【００２７】本発明で原料として使用されるマルトース
は、固形物中にマルトースが４０〜７５重量％含まれて
いればよく、馬鈴薯澱粉、コーンスターチ、タピオカ澱
粉等の澱粉の由来は問われないが、安価に入手可能な原
料澱粉及び酵素を使用して製造されたオリゴ糖含有量が
比較的少ないマルトースが、本発明の各工程の実施を容
易とするなどの理由で有利に採用できる。
は、固形物中にマルトースが４０〜７５重量％含まれて
いればよく、馬鈴薯澱粉、コーンスターチ、タピオカ澱
粉等の澱粉の由来は問われないが、安価に入手可能な原
料澱粉及び酵素を使用して製造されたオリゴ糖含有量が
比較的少ないマルトースが、本発明の各工程の実施を容
易とするなどの理由で有利に採用できる。
【００２８】固形物中のマルトース含量が４０重量％未
満のマルトースは、クロマト分離で得られるマルチトー
ル画分の量が著しく少なくなり、目的とする結晶マルチ
トール及びそれを含有する含蜜結晶の生産量が低下する
ので好ましくない。
満のマルトースは、クロマト分離で得られるマルチトー
ル画分の量が著しく少なくなり、目的とする結晶マルチ
トール及びそれを含有する含蜜結晶の生産量が低下する
ので好ましくない。
【００２９】固形物中のマルトース含量が７５重量％を
越えるマルトースは、その製造に高価な酵素を使用し、
且つ希薄な濃度で澱粉を液化・糖化する必要があること
や、特に９５重量％を越えるマルトースは酵素反応のみ
では生産できなく、液化・糖化の後結晶化やクロマト分
離等の工程を経なければならない等、このものを安価に
製造又は入手するのは困難であり、原料として使用する
のは工業的に不利である。
越えるマルトースは、その製造に高価な酵素を使用し、
且つ希薄な濃度で澱粉を液化・糖化する必要があること
や、特に９５重量％を越えるマルトースは酵素反応のみ
では生産できなく、液化・糖化の後結晶化やクロマト分
離等の工程を経なければならない等、このものを安価に
製造又は入手するのは困難であり、原料として使用する
のは工業的に不利である。
【００３０】第一工程の接触水素化におけるマルトース
シロップ濃度は、３０〜７５重量％が好ましい。
シロップ濃度は、３０〜７５重量％が好ましい。
【００３１】３０重量％未満の場合は、取扱数量が大き
くなり生産性が悪いばかりでなく、引き続く工程での濃
縮費用が高くなる。
くなり生産性が悪いばかりでなく、引き続く工程での濃
縮費用が高くなる。
【００３２】７５重量％を越えた場合には、接触水素化
の際に未反応物が生成することが多く、また、シロップ
の粘度が高くなる為にシロップと水素化触媒の分離が困
難になるので好ましくない。
の際に未反応物が生成することが多く、また、シロップ
の粘度が高くなる為にシロップと水素化触媒の分離が困
難になるので好ましくない。
【００３３】第一工程の接触水素化で用いる触媒として
は、糖類の接触水素化に用いられる通常の触媒は殆ど使
用可能であるが、中でも市販のラネーニッケル触媒や貴
金属触媒が使用でき、更に好ましくは、ニッケルとアル
ミニウムの溶融物を急冷した後活性化した塊状ラネー触
媒は活性が高く長時間の使用に耐えられるので有利に採
用できる。
は、糖類の接触水素化に用いられる通常の触媒は殆ど使
用可能であるが、中でも市販のラネーニッケル触媒や貴
金属触媒が使用でき、更に好ましくは、ニッケルとアル
ミニウムの溶融物を急冷した後活性化した塊状ラネー触
媒は活性が高く長時間の使用に耐えられるので有利に採
用できる。
【００３４】また、接触水素化は粉末状触媒を使用して
回分式で実施することもできるが、粉末をペレット状に
成形した触媒または金属溶融物を急冷して得た塊状触媒
を充填した固定床により連続的に実施するのが工業的に
有利である。
回分式で実施することもできるが、粉末をペレット状に
成形した触媒または金属溶融物を急冷して得た塊状触媒
を充填した固定床により連続的に実施するのが工業的に
有利である。
【００３５】本発明の水素化条件は、マルトース及びマ
ルチトールが顕著に分解しない条件であればどのような
条件でも採用できるが、通常は１０kg／cm2 以上、更に
好ましくは５０〜２００kg／cm2 の水素圧下で、９０〜
１５０℃で反応するのが好ましい。
ルチトールが顕著に分解しない条件であればどのような
条件でも採用できるが、通常は１０kg／cm2 以上、更に
好ましくは５０〜２００kg／cm2 の水素圧下で、９０〜
１５０℃で反応するのが好ましい。
【００３６】第一工程で得られた糖アルコールシロップ
は、必要に応じて触媒を除去した後、必要により活性炭
やイオン交換樹脂で脱色、脱イオンし、濃縮により濃度
を調整した後第二工程に供される。
は、必要に応じて触媒を除去した後、必要により活性炭
やイオン交換樹脂で脱色、脱イオンし、濃縮により濃度
を調整した後第二工程に供される。
【００３７】本発明の第二工程で用いる陽イオン交換樹
脂は、市販の殆どの樹脂が採用可能だが、中でもスチレ
ン−ジビニルベンゼンの架橋重合体にスルホン酸基が結
合した強酸性陽イオン交換樹脂にナトリウムイオン又は
カルシウムイオンをチャージしたものを使用するのが好
ましい。
脂は、市販の殆どの樹脂が採用可能だが、中でもスチレ
ン−ジビニルベンゼンの架橋重合体にスルホン酸基が結
合した強酸性陽イオン交換樹脂にナトリウムイオン又は
カルシウムイオンをチャージしたものを使用するのが好
ましい。
【００３８】第二工程のクロマト分離は、回分式、又は
擬似移動床式、単塔式、多塔式の何れも採用可能であ
り、それ自体は公知の方式を採用できるが、クロマト分
離に供する糖アルコールシロップ中のソルビトールが少
ない場合には多塔式で、且つ擬似移動床式の方法が好ま
しく、ソルビトール画分が多い場合には回分式が好まし
い。
擬似移動床式、単塔式、多塔式の何れも採用可能であ
り、それ自体は公知の方式を採用できるが、クロマト分
離に供する糖アルコールシロップ中のソルビトールが少
ない場合には多塔式で、且つ擬似移動床式の方法が好ま
しく、ソルビトール画分が多い場合には回分式が好まし
い。
【００３９】第二工程で得られるマルチトール含有シロ
ップ画分（ａ）は、固形物中にマルチトールが８０.５
〜８６．５重量％になるようにクロマト分離条件が選定
されるが、マルチトールが８０．５重量％未満の場合に
は第三工程においてマルチトール含有シロップ（ｂ）の
生産性が低くなる。
ップ画分（ａ）は、固形物中にマルチトールが８０.５
〜８６．５重量％になるようにクロマト分離条件が選定
されるが、マルチトールが８０．５重量％未満の場合に
は第三工程においてマルチトール含有シロップ（ｂ）の
生産性が低くなる。
【００４０】また、マルチトール含有シロップ画分
（ａ）の固形物中のマルチトールが８６．５重量％を越
える場合には、マルチトール含有シロップ画分（ａ）の
生産性が低くなり、その結果、結晶マルチトール及びそ
れを含有する含蜜結晶の生産性も低くなる。
（ａ）の固形物中のマルチトールが８６．５重量％を越
える場合には、マルチトール含有シロップ画分（ａ）の
生産性が低くなり、その結果、結晶マルチトール及びそ
れを含有する含蜜結晶の生産性も低くなる。
【００４１】本発明の第三工程には、第二工程で得られ
たマルチトール含有シロップ（ａ）が、そのまま、また
は、必要により濃縮した状態で供される。
たマルチトール含有シロップ（ａ）が、そのまま、また
は、必要により濃縮した状態で供される。
【００４２】第三工程のクロマト分離では、第二工程と
同様の陽イオン交換樹脂及びクロマト分離方式が採用で
きるが、既にマルチトール含有シロップ（ａ）中に含ま
れるソルビトールが少ない為、多塔式且つ擬似移動床式
が好ましい。
同様の陽イオン交換樹脂及びクロマト分離方式が採用で
きるが、既にマルチトール含有シロップ（ａ）中に含ま
れるソルビトールが少ない為、多塔式且つ擬似移動床式
が好ましい。
【００４３】第三工程で得られるマルチトール含有シロ
ップ画分（ｂ）は、固形物中にマルチトールが９７．５
重量％以上になるようにクロマト分離条件が選定され
る。
ップ画分（ｂ）は、固形物中にマルチトールが９７．５
重量％以上になるようにクロマト分離条件が選定され
る。
【００４４】固形物中のマルチトールが９７．５重量％
未満の場合には第四工程の結晶化において固形物中のマ
ルチトールが９０重量％以上の母液を得るために結晶マ
ルチトールの生産量を少なくしなければならなくなるこ
と、反対に結晶マルチトールの生産量を増やした場合に
は母液中のマルチトールが９０重量％未満となり種結晶
の存在下で噴霧乾燥又は冷却混練してもマルチトールの
結晶化が非常に遅いかまたは進まずマルチトールを含有
する含蜜結晶を有利に得ることができない。
未満の場合には第四工程の結晶化において固形物中のマ
ルチトールが９０重量％以上の母液を得るために結晶マ
ルチトールの生産量を少なくしなければならなくなるこ
と、反対に結晶マルチトールの生産量を増やした場合に
は母液中のマルチトールが９０重量％未満となり種結晶
の存在下で噴霧乾燥又は冷却混練してもマルチトールの
結晶化が非常に遅いかまたは進まずマルチトールを含有
する含蜜結晶を有利に得ることができない。
【００４５】第二工程及び第三工程で得られるソルビト
ールを多く含む画分及びＤＰが３以上のポリオール画分
は、そのまま、または、各画分を混合するか任意の組成
の糖アルコールと混合することで、既に市販されている
還元澱粉糖化物等として様々な食品、医薬品及び化粧品
に採用できる。
ールを多く含む画分及びＤＰが３以上のポリオール画分
は、そのまま、または、各画分を混合するか任意の組成
の糖アルコールと混合することで、既に市販されている
還元澱粉糖化物等として様々な食品、医薬品及び化粧品
に採用できる。
【００４６】本発明の第四工程では、マルチトール含有
シロップ（ｂ）を濃縮した後、結晶化・分蜜し、結晶マ
ルチトールと固形物中に９０重量％以上のマルチトール
を含む母液を得るが、その結晶化の濃度は６０〜９０重
量％、温度は１０〜６０℃の範囲でするのが好ましい
が、得られる母液の固形物中のマルチトールが９０重量
％以上と成るように選定される。
シロップ（ｂ）を濃縮した後、結晶化・分蜜し、結晶マ
ルチトールと固形物中に９０重量％以上のマルチトール
を含む母液を得るが、その結晶化の濃度は６０〜９０重
量％、温度は１０〜６０℃の範囲でするのが好ましい
が、得られる母液の固形物中のマルチトールが９０重量
％以上と成るように選定される。
【００４７】また、この時の結晶化は最終的に得られる
母液の固形物中のマルチトールが９０重量％以上となれ
ばよく、従って、結晶マルチトールを多く製造したい場
合には結晶化を複数回行うことでその製造量を増やすこ
とができる。
母液の固形物中のマルチトールが９０重量％以上となれ
ばよく、従って、結晶マルチトールを多く製造したい場
合には結晶化を複数回行うことでその製造量を増やすこ
とができる。
【００４８】結晶化濃度が９０重量％を越えるかまたは
温度が１０℃未満の条件では、結晶スラリーの粘度が高
くなり析出した結晶の分離が困難となるばかりか、固形
物中に９０重量％以上のマルチトールを含む母液を得る
ことができない。
温度が１０℃未満の条件では、結晶スラリーの粘度が高
くなり析出した結晶の分離が困難となるばかりか、固形
物中に９０重量％以上のマルチトールを含む母液を得る
ことができない。
【００４９】一方、結晶化濃度が６０重量％未満かまた
は温度が６０℃を越える場合は、マルチトールの結晶が
析出しないか、または析出しても回収率が悪く好ましく
ない。
は温度が６０℃を越える場合は、マルチトールの結晶が
析出しないか、または析出しても回収率が悪く好ましく
ない。
【００５０】第四工程で析出した結晶マルチトールは、
遠心分離器、フィルタープレス等で母液と分離される。
遠心分離器、フィルタープレス等で母液と分離される。
【００５１】分離された母液は固形物中にマルチトール
を９０重量％以上含み、濃度８０〜９９重量％まで濃縮
した後、種結晶の存在下で噴霧乾燥又はニーダーやエク
ストルーダーで冷却・混練・固化・乾燥・粉砕すること
で結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を得ることがで
きる。
を９０重量％以上含み、濃度８０〜９９重量％まで濃縮
した後、種結晶の存在下で噴霧乾燥又はニーダーやエク
ストルーダーで冷却・混練・固化・乾燥・粉砕すること
で結晶マルチトールを含有する含蜜結晶を得ることがで
きる。
【００５２】冷却混練による結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶の更に具体的な実施方法としては、例えば特
公平７−１４９５３号公報に記載の方法等が採用でき
る。
る含蜜結晶の更に具体的な実施方法としては、例えば特
公平７−１４９５３号公報に記載の方法等が採用でき
る。
【００５３】更に、本発明の第三工程により得られるマ
ルチトール含有シロップ画分（ｂ）は、結晶化・分蜜工
程を経ることなく濃度８０〜９９重量％まで濃縮した
後、種結晶の存在下で噴霧乾燥又はニーダーやエクスト
ルーダーで冷却・混練・固化・乾燥・粉砕することで結
晶マルチトールを含有する含蜜結晶とすることができ
る。
ルチトール含有シロップ画分（ｂ）は、結晶化・分蜜工
程を経ることなく濃度８０〜９９重量％まで濃縮した
後、種結晶の存在下で噴霧乾燥又はニーダーやエクスト
ルーダーで冷却・混練・固化・乾燥・粉砕することで結
晶マルチトールを含有する含蜜結晶とすることができ
る。
【００５４】また、本発明の第三工程により得られるマ
ルチトール含有シロップ画分（ｂ）はその全量を結晶化
工程に供してもよいが、その一部又は全量を種結晶の存
在下で噴霧乾燥又はニーダーやエクストルーダーで冷却
・混練・固化・乾燥・粉砕することで結晶マルチトール
を含有する含蜜結晶とすることができる。
ルチトール含有シロップ画分（ｂ）はその全量を結晶化
工程に供してもよいが、その一部又は全量を種結晶の存
在下で噴霧乾燥又はニーダーやエクストルーダーで冷却
・混練・固化・乾燥・粉砕することで結晶マルチトール
を含有する含蜜結晶とすることができる。
【００５５】以上説明した様に、本願発明を実施するこ
とにより、比較的安価に入手できる原料から付加価値の
高い結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶を高
収率で製造することができる。
とにより、比較的安価に入手できる原料から付加価値の
高い結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶を高
収率で製造することができる。
【００５６】クロマト分離を二段階に実施することは、
接触水素化して得られた糖アルコールシロップ中のマル
チトールをソルビトール及びＤＰが３以上のオリゴ糖か
ら十分に分離することが可能となり、続く第四工程で結
晶マルチトールを得たときの母液を更に噴霧乾燥又は冷
却混練することで結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
を得ることを初めて可能とした。
接触水素化して得られた糖アルコールシロップ中のマル
チトールをソルビトール及びＤＰが３以上のオリゴ糖か
ら十分に分離することが可能となり、続く第四工程で結
晶マルチトールを得たときの母液を更に噴霧乾燥又は冷
却混練することで結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
を得ることを初めて可能とした。
【００５７】更に、クロマト分離を二段階に実施するこ
とは、第四工程において、母液中に結晶マルチトール含
蜜結晶を得るに十分なマルチトール純度を維持しつつ、
結晶マルチトールを得るための結晶化を二段階に実施す
ることをも可能とし、これによって多量の結晶マルチト
ールを得ることができた。
とは、第四工程において、母液中に結晶マルチトール含
蜜結晶を得るに十分なマルチトール純度を維持しつつ、
結晶マルチトールを得るための結晶化を二段階に実施す
ることをも可能とし、これによって多量の結晶マルチト
ールを得ることができた。
【００５８】第三工程で得られるマルチトール含有シロ
ップ画分の一部又は全量を濃縮後、種結晶の存在下で噴
霧乾燥又はニーダーやエクストルーダーで冷却・混練・
固化・乾燥・粉砕することで結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶とすることができる為、結晶マルチトールと
それを含有する含蜜結晶の製品のバランスをその時の市
場のニーズにあわせて自由に選択することができる。
ップ画分の一部又は全量を濃縮後、種結晶の存在下で噴
霧乾燥又はニーダーやエクストルーダーで冷却・混練・
固化・乾燥・粉砕することで結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶とすることができる為、結晶マルチトールと
それを含有する含蜜結晶の製品のバランスをその時の市
場のニーズにあわせて自由に選択することができる。
【００５９】また、本願発明を実施した場合、クロマト
分離工程で副成するソルビトール画分及びＤＰが３以上
のオリゴ糖画分はそのまま、または、両画分を混合する
か任意の組成の糖アルコールと混合することで、既に市
販されている還元澱粉糖化物等として様々な食品、医薬
品及び化粧品に採用することができる。
分離工程で副成するソルビトール画分及びＤＰが３以上
のオリゴ糖画分はそのまま、または、両画分を混合する
か任意の組成の糖アルコールと混合することで、既に市
販されている還元澱粉糖化物等として様々な食品、医薬
品及び化粧品に採用することができる。
【００６０】
【実施例】
【００６１】以下に実施例をあげて更に具体的に本発明
の方法を説明するが、本発明の技術的範囲は以下の例に
制限されるものではない。
の方法を説明するが、本発明の技術的範囲は以下の例に
制限されるものではない。
【００６２】また、以下の例において、％は特に断らな
い限り重量％を表すものとする。
い限り重量％を表すものとする。
【００６３】
【実施例１】
【００６４】［接触水素化装置］
【００６５】本実施例では、図１に示すように、図中、
塔Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで示される５リットルのジャケット付
きステンレス製耐圧容器（内径６．６cm、高さ１６０c
m）を４本直列に接続し、塔Ａの下部に原料仕込みポン
プＥを予熱器Ｆを介して接続し、塔Ｄの上部に冷却器Ｈ
を介してサンプルポットＩを接続すると共に、液貯めポ
ットＪを接続した接触水素化装置を使用した。
塔Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで示される５リットルのジャケット付
きステンレス製耐圧容器（内径６．６cm、高さ１６０c
m）を４本直列に接続し、塔Ａの下部に原料仕込みポン
プＥを予熱器Ｆを介して接続し、塔Ｄの上部に冷却器Ｈ
を介してサンプルポットＩを接続すると共に、液貯めポ
ットＪを接続した接触水素化装置を使用した。
【００６６】水素ガスは塔Ａ下部より入り、塔Ｄ上部よ
り出、液貯めポットＪで液部と分離され、流量計Ｋと調
節弁Ｌを通って大気に放出される。
り出、液貯めポットＪで液部と分離され、流量計Ｋと調
節弁Ｌを通って大気に放出される。
【００６７】また、予熱器Ｆ及び塔Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの
ジャケットには加熱したオイルを流して一定の温度に保
持した。
ジャケットには加熱したオイルを流して一定の温度に保
持した。
【００６８】通常はバルブＭを開放し、バルブＮ、Ｏ及
びＰは閉鎖され、塔Ｄより出た反応液がポットＪに貯ま
り、時々バルブＰより抜かれた。
びＰは閉鎖され、塔Ｄより出た反応液がポットＪに貯ま
り、時々バルブＰより抜かれた。
【００６９】サンプリング時にはバルブＭを閉鎖し、バ
ルブＮを開放してポットＩよりバルブＯを通してサンプ
ルが抜かれた。
ルブＮを開放してポットＩよりバルブＯを通してサンプ
ルが抜かれた。
【００７０】［接触水素化用触媒の調製］
【００７１】ニッケル金属６０ｋｇとアルミニウム金属
６０ｋｇを加熱溶融し、ノズルを通して２０cm下の冷却
水面に滴下し急冷した。
６０ｋｇを加熱溶融し、ノズルを通して２０cm下の冷却
水面に滴下し急冷した。
【００７２】得られたランプ状の合金の粒径は１〜１５
mmの混合物であった。
mmの混合物であった。
【００７３】これを破砕機にて破砕し、篩にかけて粒径
が２〜４mmの急冷ランプ合金４９．８ｋｇを得た。
が２〜４mmの急冷ランプ合金４９．８ｋｇを得た。
【００７４】５００リットルの加熱ジャケット付きステ
ンレス容器に１０％ＮａＯＨ水溶液３４０ｋｇを入れ、
５０℃に加熱し、ステンレス製籠に入れた前記急冷ラン
プ合金４６ｋｇをその中に入れた。
ンレス容器に１０％ＮａＯＨ水溶液３４０ｋｇを入れ、
５０℃に加熱し、ステンレス製籠に入れた前記急冷ラン
プ合金４６ｋｇをその中に入れた。
【００７５】温度を６０℃で６０分間保持した後、籠を
引き上げ水洗した。
引き上げ水洗した。
【００７６】このとき得られた触媒の展開率を下記の式
に従って求めたところ、２０．３％であった。
に従って求めたところ、２０．３％であった。
【００７７】展開率（％）＝（アルミニウム溶出量／合
金中のアルミニウム量）Ｘ１００
金中のアルミニウム量）Ｘ１００
【００７８】［接触水素化反応］
【００７９】前記接触水素化装置の各塔に展開した触媒
を充填した。
を充填した。
【００８０】次に、各塔を１４０℃に加熱し、グルコー
ス１．６％、マルトース６７．３％、マルトトリオース
１３．２％、ＤＰが４以上のポリオール１７．９％の糖
組成の糖液を濃度５０％に調整し、ポンプＥより毎時１
０リットルの速さで流した。
ス１．６％、マルトース６７．３％、マルトトリオース
１３．２％、ＤＰが４以上のポリオール１７．９％の糖
組成の糖液を濃度５０％に調整し、ポンプＥより毎時１
０リットルの速さで流した。
【００８１】又、水素圧を１５０kg／cm2 に保持し、水
素流量を毎時８５リットルに調整した。
素流量を毎時８５リットルに調整した。
【００８２】これを３日間連続運転した。
【００８３】流出した液７２０リットルの純度を液体ク
ロマトグラフィーにより測定したところ、水素化液の組
成は、ソルビトール１．８％、マルチトール６７．２
％、マルトトリイトール１３．２％、ＤＰが４以上の糖
アルコール１７．８％、未還元物０．０３％であった。
ロマトグラフィーにより測定したところ、水素化液の組
成は、ソルビトール１．８％、マルチトール６７．２
％、マルトトリイトール１３．２％、ＤＰが４以上の糖
アルコール１７．８％、未還元物０．０３％であった。
【００８４】［第一段分画装置］
【００８５】本実施例で使用した第一段分画装置は、図
２に示すように、５０リットルのジャケット付きステン
レス製の塔（内径２１cm、長さ１５０cm）２Ａ〜２Ｃを
直列に連結し、塔２Ａの上部に、予熱器２Ｈ及び開閉バ
ルブ２Ｅを通して水素化液仕込みポンプ２Ｄを接続する
と共に、予熱器２Ｈ及び開閉バルブ２Ｇを介して仕込み
ポンプ２Ｆを接続し、他方、塔２Ｃの下部に、切り替え
バルブ２Ｍ、２Ｎ、２Ｏ及び２Ｐを介して、流出液タン
ク２Ｉ、２Ｊ、２Ｋ及び２Ｌを接続したものである。流
出液は、塔２Ｃの下部より切り替えバルブ２Ｍ、２Ｎ、
２Ｏまたは２Ｐを通って流出液タンク２Ｉ、２Ｊ、２Ｋ
または２Ｌに送られる。尚、各塔２Ａ〜２Ｃには、強酸
性イオン交換樹脂（オルガノ株式会社製、スルフォン酸
型ＣＧ６０１０）のカルシウム型を１５０リットル充填
した。
２に示すように、５０リットルのジャケット付きステン
レス製の塔（内径２１cm、長さ１５０cm）２Ａ〜２Ｃを
直列に連結し、塔２Ａの上部に、予熱器２Ｈ及び開閉バ
ルブ２Ｅを通して水素化液仕込みポンプ２Ｄを接続する
と共に、予熱器２Ｈ及び開閉バルブ２Ｇを介して仕込み
ポンプ２Ｆを接続し、他方、塔２Ｃの下部に、切り替え
バルブ２Ｍ、２Ｎ、２Ｏ及び２Ｐを介して、流出液タン
ク２Ｉ、２Ｊ、２Ｋ及び２Ｌを接続したものである。流
出液は、塔２Ｃの下部より切り替えバルブ２Ｍ、２Ｎ、
２Ｏまたは２Ｐを通って流出液タンク２Ｉ、２Ｊ、２Ｋ
または２Ｌに送られる。尚、各塔２Ａ〜２Ｃには、強酸
性イオン交換樹脂（オルガノ株式会社製、スルフォン酸
型ＣＧ６０１０）のカルシウム型を１５０リットル充填
した。
【００８６】［第一段分画］
【００８７】２Ａ、２Ｂ及び２Ｃの各塔を６０℃に保ち
つつ、バルブ２Ｅ及び２Ｐを開き、２Ｇ、２Ｍ、２Ｎ及
び２Ｏを閉じた。
つつ、バルブ２Ｅ及び２Ｐを開き、２Ｇ、２Ｍ、２Ｎ及
び２Ｏを閉じた。
【００８８】前記水素化液を常法に従ってイオン交換樹
脂により精製した後、濃縮して濃度６０％に調整、その
４５ｋｇをポンプ２Ｄを通して毎分２．６リットルの速
さで送った。
脂により精製した後、濃縮して濃度６０％に調整、その
４５ｋｇをポンプ２Ｄを通して毎分２．６リットルの速
さで送った。
【００８９】次に、バルブ２Ｅを閉じ、バルブ２Ｇを開
き、仕込みポンプ２Ｆで毎分２．６リットルの速さで水
を４０分間送った。この操作を繰り返した。
き、仕込みポンプ２Ｆで毎分２．６リットルの速さで水
を４０分間送った。この操作を繰り返した。
【００９０】一方、バルブ２Ｐ側の流出液糖濃度が０．
２％になったら、バルブ２Ｐを閉じ、バルブ２Ｏを開い
た。１８分後バルブ２Ｏを閉じ２Ｎを開いた。更に、３
０分後バルブ２Ｎを閉じ２Ｍを開いた。次いで２４分後
バルブ２Ｍを閉じ２Ｐを開いた。流出側ではこの操作を
繰り返した。
２％になったら、バルブ２Ｐを閉じ、バルブ２Ｏを開い
た。１８分後バルブ２Ｏを閉じ２Ｎを開いた。更に、３
０分後バルブ２Ｎを閉じ２Ｍを開いた。次いで２４分後
バルブ２Ｍを閉じ２Ｐを開いた。流出側ではこの操作を
繰り返した。
【００９１】タンク２Ｋ、２Ｊ及び２Ｉに得られた流出
液の重量、濃度及び糖組成は表１の通りであった。
液の重量、濃度及び糖組成は表１の通りであった。
【００９２】
【表１】
【００９３】［第二段分画装置］
【００９４】本実施例で使用した第二段分画装置は、図
３に示すように、１０リットルのジャケット付きステン
レス製の塔（内径９．６ｃｍ、長さ１５０ｃｍ）１０
本、３Ａ〜３Ｊを直列に連結し、塔３Ａの上部に、予熱
器３Ｏ及び開閉バルブ３Ｌを介して水素化液仕込みポン
プ３Ｋを接続すると共に、予熱器３Ｏ及び開閉バルブ３
Ｎを介して仕込みポンプ３Ｍを接続し、他方、塔３Ｊの
下部に、切り替えバルブ３Ｐを介して、流出液タンク３
Ｑ及び３Ｒを接続したものである。流出液は、塔３Ｊの
下部より切り替えバルブ３Ｐを通って流出液タンク３Ｑ
または３Ｒに送られる。
３に示すように、１０リットルのジャケット付きステン
レス製の塔（内径９．６ｃｍ、長さ１５０ｃｍ）１０
本、３Ａ〜３Ｊを直列に連結し、塔３Ａの上部に、予熱
器３Ｏ及び開閉バルブ３Ｌを介して水素化液仕込みポン
プ３Ｋを接続すると共に、予熱器３Ｏ及び開閉バルブ３
Ｎを介して仕込みポンプ３Ｍを接続し、他方、塔３Ｊの
下部に、切り替えバルブ３Ｐを介して、流出液タンク３
Ｑ及び３Ｒを接続したものである。流出液は、塔３Ｊの
下部より切り替えバルブ３Ｐを通って流出液タンク３Ｑ
または３Ｒに送られる。
【００９５】尚、塔３Ａ〜３Ｊの各塔には、強酸性イオ
ン交換樹脂（オルガノ株式会社製、スルフォン酸型ＣＧ
６０１０）のカルシウム型を１００リットル充填したも
のを使用した。
ン交換樹脂（オルガノ株式会社製、スルフォン酸型ＣＧ
６０１０）のカルシウム型を１００リットル充填したも
のを使用した。
【００９６】［第二段分画］
【００９７】３Ａ〜３Ｊの各塔を６０℃に保ちつつ、バ
ルブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３
Ｐを流出液タンク３Ｒ側に開いた。
ルブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３
Ｐを流出液タンク３Ｒ側に開いた。
【００９８】第一段分画タンク２Ｊの流出液を濃度６０
％に調整したマルチトール含有液１２ｋｇをポンプ３Ｋ
を通して毎時５０リットルの速さで送った。
％に調整したマルチトール含有液１２ｋｇをポンプ３Ｋ
を通して毎時５０リットルの速さで送った。
【００９９】次にバルブ３Ｌを閉じ、バルブ３Ｎを開
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時５０リットルの速さで
１６０分間送った。この操作を繰り返した。
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時５０リットルの速さで
１６０分間送った。この操作を繰り返した。
【０１００】タンク３Ｒ側の流出液のマルチトール純度
が９７．５％になった時点で、切り替えバルブ３Ｐをタ
ンク３Ｑ側に切り替えた。次いで、マルチトール純度が
９７．５％以下になったら切り替えバルブ３Ｐをタンク
３Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を繰り返し
た。
が９７．５％になった時点で、切り替えバルブ３Ｐをタ
ンク３Ｑ側に切り替えた。次いで、マルチトール純度が
９７．５％以下になったら切り替えバルブ３Ｐをタンク
３Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を繰り返し
た。
【０１０１】得られたタンク３Ｑの流出液とタンク３Ｒ
の流出液の重量、濃度及び糖組成は表２の通りであっ
た。
の流出液の重量、濃度及び糖組成は表２の通りであっ
た。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】［結晶マルチトールの製造］
【０１０４】第二段分画３Ｑの流出液をイオン交換樹脂
を用いて常法により精製した後、濃度を７８％まで濃縮
したマルチトール液２０５ｋｇを撹拌機とジャケットの
ついた容量２００リットルの結晶缶に入れ、５５℃にて
シードとして結晶マルチトール粉末をマルチトール液中
の固形分に対して０．１％添加し、ゆっくりと撹拌しな
がら２４時間かけて２０℃までゆっくりと冷却した。
を用いて常法により精製した後、濃度を７８％まで濃縮
したマルチトール液２０５ｋｇを撹拌機とジャケットの
ついた容量２００リットルの結晶缶に入れ、５５℃にて
シードとして結晶マルチトール粉末をマルチトール液中
の固形分に対して０．１％添加し、ゆっくりと撹拌しな
がら２４時間かけて２０℃までゆっくりと冷却した。
【０１０５】得られたスラリーを遠心分離器で分蜜して
結晶を少量の水で洗浄し、結晶マルチトール及び母液を
得た。この時の結果は表３の通りであった。
結晶を少量の水で洗浄し、結晶マルチトール及び母液を
得た。この時の結果は表３の通りであった。
【０１０６】
【表３】
【０１０７】［結晶マルチトールを含有する含蜜結晶の
製造］
製造］
【０１０８】結晶マルチトール製造時に得られた上記母
液を濃度９５％まで濃縮した後、温度約１００℃に調整
した食品用二軸スクリュー式エクストルーダー（(株)日
本製鋼所製、TEX38FSS-20AW-V）に毎時２２ｋｇで導入
し、シードとして結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
粉末（マルチトール純度９５．３％品）を母液中の固形
分に対して約３０％添加し、毎分６０回転で混練しなが
ら２分後にエクストルーダーから排出される迄に４０℃
に冷却し、直径４ｍｍの孔が１２ヶ所開いた押し出し口
からマルチトールマグマを得た。この時の運転時間は
２．５時間であった。
液を濃度９５％まで濃縮した後、温度約１００℃に調整
した食品用二軸スクリュー式エクストルーダー（(株)日
本製鋼所製、TEX38FSS-20AW-V）に毎時２２ｋｇで導入
し、シードとして結晶マルチトールを含有する含蜜結晶
粉末（マルチトール純度９５．３％品）を母液中の固形
分に対して約３０％添加し、毎分６０回転で混練しなが
ら２分後にエクストルーダーから排出される迄に４０℃
に冷却し、直径４ｍｍの孔が１２ヶ所開いた押し出し口
からマルチトールマグマを得た。この時の運転時間は
２．５時間であった。
【０１０９】このマルチトールマグマを冷却、乾燥、粉
砕することで、結晶マルチトールを含有する含蜜結晶６
６．２ｋｇを得た。このもののマルチトール純度は９
６．０％であった。
砕することで、結晶マルチトールを含有する含蜜結晶６
６．２ｋｇを得た。このもののマルチトール純度は９
６．０％であった。
【０１１０】
【実施例２】
【０１１１】［接触水素化反応］
【０１１２】原料としてグルコース１．１％、マルトー
ス４９．１％、マルトトリオース１１．６％、ＤＰが４
以上のポリオール３８．２％の糖組成の糖液を濃度５０
％に調整し、実施例１の接触水素化装置を使用して、ポ
ンプＥより毎時８リットルの速さで流した。水素圧を１
５０kg／cm2 に保持し、水素流量を毎時８５リットルに
調整した。
ス４９．１％、マルトトリオース１１．６％、ＤＰが４
以上のポリオール３８．２％の糖組成の糖液を濃度５０
％に調整し、実施例１の接触水素化装置を使用して、ポ
ンプＥより毎時８リットルの速さで流した。水素圧を１
５０kg／cm2 に保持し、水素流量を毎時８５リットルに
調整した。
【０１１３】これを６日間連続運転した。
【０１１４】流出液の組成は、ソルビトール１．３％、
マルチトール４９．０％、マルトトリイトール１１．５
％、ＤＰ４以上の糖アルコールが３８．２％であった。
マルチトール４９．０％、マルトトリイトール１１．５
％、ＤＰ４以上の糖アルコールが３８．２％であった。
【０１１５】［第一段分画］
【０１１６】図２の分画装置を使用して、バルブ２Ｏの
開放時間が２４分、バルブ２Ｎの開放時間が２４分であ
る以外は実施例１と同じ条件で第一段分画を行った。
開放時間が２４分、バルブ２Ｎの開放時間が２４分であ
る以外は実施例１と同じ条件で第一段分画を行った。
【０１１７】タンク２Ｋ、２Ｊ及び２Ｉに得られた流出
液の重量、濃度及び糖組成は表４の通りであった。
液の重量、濃度及び糖組成は表４の通りであった。
【０１１８】
【表４】
【０１１９】［第二段分画］
【０１２０】次にタンク２Ｊの流出液を原料として、図
３の分画装置を使用し、タンク３Ｑ側の流出糖液のタン
ク切り替え時のマルチトール純度が９６．０％である以
外は、実施例１と同じ条件で第二段分画をした。
３の分画装置を使用し、タンク３Ｑ側の流出糖液のタン
ク切り替え時のマルチトール純度が９６．０％である以
外は、実施例１と同じ条件で第二段分画をした。
【０１２１】得られたタンク３Ｑの流出液とタンク３Ｒ
の流出液の重量、濃度及び糖組成は表５の通りであっ
た。
の流出液の重量、濃度及び糖組成は表５の通りであっ
た。
【０１２２】
【表５】
【０１２３】［結晶マルチトールの製造］
【０１２４】前記タンク３Ｑの流出液をイオン交換樹脂
により精製した後、濃度を７８％まで濃縮したマルチト
ール液１５０ｋｇを撹拌機とジャケットの付いた容量１
２０リットルの結晶缶に入れ温度５５℃でシードとして
結晶マルチトール粉末をマルチトール液の固形分に対し
て０．１％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時間か
けて２０℃まで徐々に冷却した。
により精製した後、濃度を７８％まで濃縮したマルチト
ール液１５０ｋｇを撹拌機とジャケットの付いた容量１
２０リットルの結晶缶に入れ温度５５℃でシードとして
結晶マルチトール粉末をマルチトール液の固形分に対し
て０．１％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２４時間か
けて２０℃まで徐々に冷却した。
【０１２５】得られたスラリーを遠心分離器で分蜜して
結晶を少量の水で洗浄し、結晶マルチトール（Ａ）及び
母液（Ａ）を得た。
結晶を少量の水で洗浄し、結晶マルチトール（Ａ）及び
母液（Ａ）を得た。
【０１２６】更にこの母液（Ａ）を濃度７８％迄濃縮し
６０リットルの結晶缶に入れ、５５℃でシードとして結
晶マルチトール粉末を母液（Ａ）中の固形分に対して
０．１％添加し、２４時間かけて２０℃まで徐々に冷却
した。得られたスラリーを遠心分離器で分蜜して結晶を
少量の水で洗浄して結晶マルチトール（Ｂ）と母液
（Ｂ）を得た。
６０リットルの結晶缶に入れ、５５℃でシードとして結
晶マルチトール粉末を母液（Ａ）中の固形分に対して
０．１％添加し、２４時間かけて２０℃まで徐々に冷却
した。得られたスラリーを遠心分離器で分蜜して結晶を
少量の水で洗浄して結晶マルチトール（Ｂ）と母液
（Ｂ）を得た。
【０１２７】得られた結晶マルチトール（Ａ）、母液
（Ａ）、結晶マルチトール（Ｂ）及び母液（Ｂ）の重
量、糖組成は表６の通りであった。
（Ａ）、結晶マルチトール（Ｂ）及び母液（Ｂ）の重
量、糖組成は表６の通りであった。
【０１２８】
【表６】
【０１２９】［結晶マルチトールを含有する含蜜結晶の
製造］
製造］
【０１３０】母液（Ｂ）を原料とし、シードとして使用
した結晶マルチトールを含有する含蜜結晶粉末の純度が
９５．３％、運転時間が１．５時間である以外は、実施
例１と同様の条件で結晶マルチトール含蜜結晶を製造し
た。
した結晶マルチトールを含有する含蜜結晶粉末の純度が
９５．３％、運転時間が１．５時間である以外は、実施
例１と同様の条件で結晶マルチトール含蜜結晶を製造し
た。
【０１３１】得られた結晶マルチトール含蜜結晶は２
６．５ｋｇで、この時のマルチトール純度は９３．５％
であった。
６．５ｋｇで、この時のマルチトール純度は９３．５％
であった。
【０１３２】
【実施例３】
【０１３３】［接触水素化反応］
【０１３４】電磁撹拌付きステンレス製５０リットルの
オートクレーブにグルコース１．０％、マルトース５
７．７％、マルトトリオース１２．７％、ＤＰが４以上
のポリオール２８．６％の糖組成の５０％糖液４０ｋｇ
と市販の粉末ラネーニッケル触媒（日興リカ(株)製、Ｒ
−２３９）２ｋｇを入れ、水素圧１５０kg／cm2 、温度
１３０℃で１２０分間反応させた。
オートクレーブにグルコース１．０％、マルトース５
７．７％、マルトトリオース１２．７％、ＤＰが４以上
のポリオール２８．６％の糖組成の５０％糖液４０ｋｇ
と市販の粉末ラネーニッケル触媒（日興リカ(株)製、Ｒ
−２３９）２ｋｇを入れ、水素圧１５０kg／cm2 、温度
１３０℃で１２０分間反応させた。
【０１３５】反応終了後、水素化液から触媒をろ過によ
り分離し、常法に従いイオン交換樹脂で精製した。
り分離し、常法に従いイオン交換樹脂で精製した。
【０１３６】この水素化反応を２０バッチ行い、濃度６
０％で６５０ｋｇの水素化液を得た。
０％で６５０ｋｇの水素化液を得た。
【０１３７】この水素化液の組成は、ソルビトール１．
２％、マルチトール５７．６％、マルトトリイトール１
２．６％、及びＤＰが４以上の糖アルコールが２８．６
％であった。
２％、マルチトール５７．６％、マルトトリイトール１
２．６％、及びＤＰが４以上の糖アルコールが２８．６
％であった。
【０１３８】［第一段分画］
【０１３９】各塔２Ａ〜２Ｃを６０℃に保ちつつ、バル
ブ２Ｅ、２Ｐを開き、２Ｇ、２Ｍ、２Ｎ及び２Ｏを閉じ
た。
ブ２Ｅ、２Ｐを開き、２Ｇ、２Ｍ、２Ｎ及び２Ｏを閉じ
た。
【０１４０】次に、前記濃度６０％の水素化液４５ｋｇ
をポンプ２Ｄを通して毎分２．６リットルの速さで送っ
た。
をポンプ２Ｄを通して毎分２．６リットルの速さで送っ
た。
【０１４１】引き続き、バルブ２Ｅを閉じ、バルブ２Ｇ
を開き、仕込みポンプ２Ｆで水を毎分２．６リットルの
速さで４０分間送った。この仕込み操作を繰り返した。
を開き、仕込みポンプ２Ｆで水を毎分２．６リットルの
速さで４０分間送った。この仕込み操作を繰り返した。
【０１４２】一方、タンク２Ｐ側の流出液の糖濃度が
０．２％になってから７分後にバルブ２Ｐを閉じ、バル
ブ２Ｏを開いた。１５分後にバルブ２Ｏを閉じ２Ｎを開
いた。２０分後バルブ２Ｎを閉じ２Ｍを開いた。更に７
分後にバルブ２Ｍを閉じて２Ｐを開いた。流出側ではこ
の操作を繰り返した。
０．２％になってから７分後にバルブ２Ｐを閉じ、バル
ブ２Ｏを開いた。１５分後にバルブ２Ｏを閉じ２Ｎを開
いた。２０分後バルブ２Ｎを閉じ２Ｍを開いた。更に７
分後にバルブ２Ｍを閉じて２Ｐを開いた。流出側ではこ
の操作を繰り返した。
【０１４３】上記操作により６０％の水素添加液３２５
ｋｇを処理した時、タンク２Ｌ、２Ｋ、２Ｊ及び２Ｉに
得られた流出液の重量、濃度及び糖組成は表７の通りで
あった。
ｋｇを処理した時、タンク２Ｌ、２Ｋ、２Ｊ及び２Ｉに
得られた流出液の重量、濃度及び糖組成は表７の通りで
あった。
【０１４４】
【表７】
【０１４５】［第二段分画］
【０１４６】各塔３Ａ〜３Ｊを６０℃に保ちつつ、バル
ブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３Ｐ
を流出液タンク３Ｒ側に開いた。
ブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３Ｐ
を流出液タンク３Ｒ側に開いた。
【０１４７】第一段分画タンク２Ｊの流出液を濃度６０
％に調整したマルチトール含有液８ｋｇをポンプ３Ｋを
通して毎時３０リットルの速さで送った。
％に調整したマルチトール含有液８ｋｇをポンプ３Ｋを
通して毎時３０リットルの速さで送った。
【０１４８】次にバルブ３Ｌを閉じ、バルブ３Ｎを開
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時３０リットルの速さで
２６０分間送った。この操作を繰り返した。
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時３０リットルの速さで
２６０分間送った。この操作を繰り返した。
【０１４９】一方、タンク３Ｒ側の流出液のマルチトー
ル純度が９８．８％以上になった時点で、切り替えバル
ブ３Ｐをタンク３Ｑ側に切り替えた。次いで、マルチト
ール純度が９８．８％以下になったら切り替えバルブ３
Ｐをタンク３Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を
繰り返した。
ル純度が９８．８％以上になった時点で、切り替えバル
ブ３Ｐをタンク３Ｑ側に切り替えた。次いで、マルチト
ール純度が９８．８％以下になったら切り替えバルブ３
Ｐをタンク３Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を
繰り返した。
【０１５０】得られたタンク３Ｑの流出液とタンク３Ｒ
の流出液の重量、濃度及び糖組成は表８の通りであっ
た。
の流出液の重量、濃度及び糖組成は表８の通りであっ
た。
【０１５１】
【表８】
【０１５２】［結晶マルチトールを含有する含蜜結晶の
製造］
製造］
【０１５３】タンク３Ｑの流出液を常法によりイオン交
換樹脂精製した後、濃度９５％まで濃縮し、温度約１０
０℃に調整した食品用二軸スクリュー式エクストルーダ
ー（(株)日本製鋼所製、TEX38FSS-20AW）に毎時２２ｋ
ｇで導入し、シードとして結晶マルチトール粉末（マル
チトール含量９９．０％品）を固形分に対して約３０％
添加し、毎分６０回転で混練しながら２分後にエクスト
ルーダーから排出される迄に４０℃に冷却し、直径４ｍ
ｍの孔が１２ヶ所開いた押し出し口からマルチトールマ
グマを得た。このときの運転時間は１．５時間であっ
た。
換樹脂精製した後、濃度９５％まで濃縮し、温度約１０
０℃に調整した食品用二軸スクリュー式エクストルーダ
ー（(株)日本製鋼所製、TEX38FSS-20AW）に毎時２２ｋ
ｇで導入し、シードとして結晶マルチトール粉末（マル
チトール含量９９．０％品）を固形分に対して約３０％
添加し、毎分６０回転で混練しながら２分後にエクスト
ルーダーから排出される迄に４０℃に冷却し、直径４ｍ
ｍの孔が１２ヶ所開いた押し出し口からマルチトールマ
グマを得た。このときの運転時間は１．５時間であっ
た。
【０１５４】このマルチトールマグマを冷却、乾燥、粉
砕することで、結晶マルチトールを含有する含蜜結晶２
６．５ｋｇを得た。このもののマルチトール純度は９
９．１％であった。
砕することで、結晶マルチトールを含有する含蜜結晶２
６．５ｋｇを得た。このもののマルチトール純度は９
９．１％であった。
【０１５５】［オリゴ糖アルコールの製造］
【０１５６】タンク２Ｌの流出液及びタンク３Ｒの流出
液をそれぞれ常法に従ってイオン交換樹脂で精製後、濃
度を７０％まで濃縮し、タンク２Ｌ流出濃縮液及びタン
ク３Ｒ流出濃縮液とした。
液をそれぞれ常法に従ってイオン交換樹脂で精製後、濃
度を７０％まで濃縮し、タンク２Ｌ流出濃縮液及びタン
ク３Ｒ流出濃縮液とした。
【０１５７】タンク２Ｌ流出濃縮液３０ｋｇとタンク３
Ｒ流出濃縮液４ｋｇ及び市販の７０％Ｄ−ソルビトール
水溶液（東和化成工業(株)製、純度９９．３％）１ｋｇ
を混合した。この混合オリゴ糖アルコールの糖組成は、
ソルビトール３．１％、マルチトール１１．５％、マル
トトリイトール１１．５％、ＤＰ４以上の糖アルコール
が７３．８％であった。
Ｒ流出濃縮液４ｋｇ及び市販の７０％Ｄ−ソルビトール
水溶液（東和化成工業(株)製、純度９９．３％）１ｋｇ
を混合した。この混合オリゴ糖アルコールの糖組成は、
ソルビトール３．１％、マルチトール１１．５％、マル
トトリイトール１１．５％、ＤＰ４以上の糖アルコール
が７３．８％であった。
【０１５８】また、その甘味度は砂糖の１５％、粘度は
３６５０ｃｐ(２５℃)であった。
３６５０ｃｐ(２５℃)であった。
【０１５９】一方、市販の澱粉糖化液Ｍ−２０（日本食
品加工(株)社製）を５０％水溶液１．４ｋｇ、粉末ラネ
ーニッケル触媒Ｒ−２３９（日興リカ(株)社製）１０ｇ
存在下、２．４リットルのオートクレーブ中で１３０
℃、水素圧１５０kg／cm2 で１２０分反応後、触媒をろ
過してイオン交換樹脂で精製後濃縮することにより、還
元澱粉糖化物ピーオー２０（東和化成工業(株)商品名）
相当品を得た。
品加工(株)社製）を５０％水溶液１．４ｋｇ、粉末ラネ
ーニッケル触媒Ｒ−２３９（日興リカ(株)社製）１０ｇ
存在下、２．４リットルのオートクレーブ中で１３０
℃、水素圧１５０kg／cm2 で１２０分反応後、触媒をろ
過してイオン交換樹脂で精製後濃縮することにより、還
元澱粉糖化物ピーオー２０（東和化成工業(株)商品名）
相当品を得た。
【０１６０】このものの糖組成は、ソルビトール２．６
％、マルトース１０．０％、マルトトリイトール１０．
８％、ＤＰが４以上の糖アルコールが７６．６％であ
り、先に得た混合オリゴ糖アルコールとほぼ同じであっ
て、その粘度及び甘味度も同等であった。
％、マルトース１０．０％、マルトトリイトール１０．
８％、ＤＰが４以上の糖アルコールが７６．６％であ
り、先に得た混合オリゴ糖アルコールとほぼ同じであっ
て、その粘度及び甘味度も同等であった。
【０１６１】
【実施例４】
【０１６２】［接触水素化］
【０１６３】原料としてグルコース１．２％、マルトー
ス７４．２％、マルトトリオース１３．７％、ＤＰが４
以上のポリオール１０．９％の糖組成の糖液を濃度５０
％に調整し、実施例１に記載の接触水素化装置を用い
て、ポンプＥより毎時１０リットルの速さで流した。水
素圧を１５０kg／cm2 に保持し、水素流量を毎時８５リ
ットルに調整した。これを２日間連続運転し、流出液４
８０リットルを得た。
ス７４．２％、マルトトリオース１３．７％、ＤＰが４
以上のポリオール１０．９％の糖組成の糖液を濃度５０
％に調整し、実施例１に記載の接触水素化装置を用い
て、ポンプＥより毎時１０リットルの速さで流した。水
素圧を１５０kg／cm2 に保持し、水素流量を毎時８５リ
ットルに調整した。これを２日間連続運転し、流出液４
８０リットルを得た。
【０１６４】この流出液の糖組成は、ソルビトール１．
４％、マルチトール７４．１％、マルトトリイトール１
３．６％、ＤＰが４以上の糖アルコールが１０．９％で
あった。
４％、マルチトール７４．１％、マルトトリイトール１
３．６％、ＤＰが４以上の糖アルコールが１０．９％で
あった。
【０１６５】［第一段分画］
【０１６６】実施例１のバルブ２Ｏの開放時間が１３
分、バルブ２Ｎの開放時間が３９分、バルブ２Ｍの開放
時間が２０分である以外は実施例１と同じ方法で第一段
分画を行った。
分、バルブ２Ｎの開放時間が３９分、バルブ２Ｍの開放
時間が２０分である以外は実施例１と同じ方法で第一段
分画を行った。
【０１６７】得られたタンク２Ｋ、２Ｊ及び２Ｉの流出
液の重量、濃度及び糖組成は表９の通りであった。
液の重量、濃度及び糖組成は表９の通りであった。
【０１６８】
【表９】
【０１６９】［第二段分画］
【０１７０】３Ａ〜３Ｊの各塔を６０℃に保ちつつ、バ
ルブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３
Ｐを流出液タンク３Ｒ側に開いた。
ルブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３
Ｐを流出液タンク３Ｒ側に開いた。
【０１７１】前記タンク２Ｊの流出液を濃度６０％に調
整し、その８ｋｇをポンプ３Ｌを通して毎時３０リット
ルの速さで送った。
整し、その８ｋｇをポンプ３Ｌを通して毎時３０リット
ルの速さで送った。
【０１７２】次にバルブ３Ｌを閉じ、バルブ３Ｎを開
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時３０リットル速さで２
６０分間送った。この操作を繰り返した。
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時３０リットル速さで２
６０分間送った。この操作を繰り返した。
【０１７３】一方、タンク３Ｒ側の流出液のマルチトー
ル純度が９６．７％以上になったら、切り替えバルブ３
Ｐをタンク３Ｑ側に切り替えた。流出液のマルチトール
純度が９６．７％以下になったらバルブ３Ｐをタンク３
Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を繰り返した。
ル純度が９６．７％以上になったら、切り替えバルブ３
Ｐをタンク３Ｑ側に切り替えた。流出液のマルチトール
純度が９６．７％以下になったらバルブ３Ｐをタンク３
Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を繰り返した。
【０１７４】得られたタンク３Ｑの流出液とタンク３Ｒ
の流出液の重量、濃度及び糖組成は、表１０の通りであ
った。
の流出液の重量、濃度及び糖組成は、表１０の通りであ
った。
【０１７５】
【表１０】
【０１７６】［結晶マルチトールを含有する含蜜結晶の
製造］
製造］
【０１７７】タンク３Ｑの流出液を常法によりイオン交
換樹脂精製した後、シードとしてマルチトール純度が９
７．５％の結晶マルチトールを含有する含蜜結晶粉末を
使用した以外は実施例１の［結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶の製造方法］と同様の方法で２時間運転し、
マルチトール純度９７．７％の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶５２．６ｋｇを得た。
換樹脂精製した後、シードとしてマルチトール純度が９
７．５％の結晶マルチトールを含有する含蜜結晶粉末を
使用した以外は実施例１の［結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶の製造方法］と同様の方法で２時間運転し、
マルチトール純度９７．７％の結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶５２．６ｋｇを得た。
【０１７８】［オリゴ糖アルコールの製造］
【０１７９】タンク２Ｋの流出液及びタンク３Ｒの流出
液をそれぞれ常法によりイオン交換樹脂で精製後、濃度
を７０％まで濃縮し、タンク２Ｋ流出濃縮液及びタンク
３Ｒ流出濃縮液とした。
液をそれぞれ常法によりイオン交換樹脂で精製後、濃度
を７０％まで濃縮し、タンク２Ｋ流出濃縮液及びタンク
３Ｒ流出濃縮液とした。
【０１８０】タンク２Ｋ流出濃縮液２２ｋｇとタンク３
Ｒ流出濃縮液１０ｋｇと７０％Ｄ−ソルビトール水溶液
（純度９９．３％）０．４３ｋｇを混合した。
Ｒ流出濃縮液１０ｋｇと７０％Ｄ−ソルビトール水溶液
（純度９９．３％）０．４３ｋｇを混合した。
【０１８１】この混合オリゴ糖アルコールの糖組成は、
ソルビトール２．１％、マルチトール５０．５％、マル
トトリイトール２３．９％、ＤＰが４以上の糖アルコー
ル２３．５％であった。
ソルビトール２．１％、マルチトール５０．５％、マル
トトリイトール２３．９％、ＤＰが４以上の糖アルコー
ル２３．５％であった。
【０１８２】また、その甘味度は砂糖の３５％、粘度は
３２０ｃｐ（２５℃）であった。
３２０ｃｐ（２５℃）であった。
【０１８３】一方、市販の澱粉糖化液Ｍ−４０（日本食
品加工(株)社製）の５０％水溶液１．４ｋｇを、粉末ラ
ネーニッケル触媒Ｒ−２３９（日興リカ(株)社製）１０
ｇ存在下、２．４リットルのオートクレーブ中で１３０
℃、水素圧１５０kg／cm2 で１２０分反応後、触媒をろ
過してイオン交換樹脂精製後、濃度を７０％に濃縮する
ことにより、還元澱粉糖化物ピーオー４０（東和化成工
業(株)商品名）相当品を得た。
品加工(株)社製）の５０％水溶液１．４ｋｇを、粉末ラ
ネーニッケル触媒Ｒ−２３９（日興リカ(株)社製）１０
ｇ存在下、２．４リットルのオートクレーブ中で１３０
℃、水素圧１５０kg／cm2 で１２０分反応後、触媒をろ
過してイオン交換樹脂精製後、濃度を７０％に濃縮する
ことにより、還元澱粉糖化物ピーオー４０（東和化成工
業(株)商品名）相当品を得た。
【０１８４】このものの糖組成は、ソルビトール２．３
％、マルチトール５０．９％、マルトトリイトール２
３．４％、ＤＰが４以上の糖アルコールが２３．４％で
あり、先に得た前記混合オリゴ糖アルコールとほぼ同じ
であって、その粘度及び甘味度も同等であった。
％、マルチトール５０．９％、マルトトリイトール２
３．４％、ＤＰが４以上の糖アルコールが２３．４％で
あり、先に得た前記混合オリゴ糖アルコールとほぼ同じ
であって、その粘度及び甘味度も同等であった。
【０１８５】
【実施例５】
【０１８６】［接触水素化］
【０１８７】電磁撹拌付きステンレス製５０リットルの
オートクレーブにグルコース０．９％、マルトース６
２．４％、マルトトリオース１２．３％、ＤＰが４以上
のポリオール２４．４％の糖組成の５０％糖液４０ｋｇ
と粉末ラネーニッケル触媒（日興リカ(株)製、Ｒ−２３
９）２ｋｇを入れ、水素圧１５０kg／cm2 、温度１３０
℃で１２０分間反応させた。
オートクレーブにグルコース０．９％、マルトース６
２．４％、マルトトリオース１２．３％、ＤＰが４以上
のポリオール２４．４％の糖組成の５０％糖液４０ｋｇ
と粉末ラネーニッケル触媒（日興リカ(株)製、Ｒ−２３
９）２ｋｇを入れ、水素圧１５０kg／cm2 、温度１３０
℃で１２０分間反応させた。
【０１８８】反応終了後、水素化液から触媒をろ過によ
り分離し、常法に従いイオン交換樹脂で精製した。
り分離し、常法に従いイオン交換樹脂で精製した。
【０１８９】この水素化反応を３４バッチ行い、濃度６
０％で１１００ｋｇの水素化液を得た。
０％で１１００ｋｇの水素化液を得た。
【０１９０】この水素化液の組成は、ソルビトール１．
１％、マルチトール６２．３％、マルトトリイトール１
２．２％、及びＤＰが４以上の糖アルコールが２４．４
％であった。
１％、マルチトール６２．３％、マルトトリイトール１
２．２％、及びＤＰが４以上の糖アルコールが２４．４
％であった。
【０１９１】［第一段分画］
【０１９２】実施例１のバルブ２Ｏの開放時間が１８
分、バルブ２Ｎの開放時間が３４分、バルブ２Ｍの開放
時間が２０分である以外は実施例１と同じ方法で第一段
分画を行った。
分、バルブ２Ｎの開放時間が３４分、バルブ２Ｍの開放
時間が２０分である以外は実施例１と同じ方法で第一段
分画を行った。
【０１９３】得られたタンク２Ｋ、２Ｊ及び２Ｉの重
量、濃度及び糖組成は表１１の通りであった。
量、濃度及び糖組成は表１１の通りであった。
【０１９４】
【表１１】
【０１９５】［第二段分画］
【０１９６】各塔３Ａ〜３Ｊを６０℃に保ちつつ、バル
ブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３Ｐ
を流出液タンク３Ｒ側に開いた。
ブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３Ｐ
を流出液タンク３Ｒ側に開いた。
【０１９７】第一段分画タンク２Ｊの流出液を濃度６０
％に調整したマルチトール含有液１２ｋｇをポンプ３Ｋ
を通して毎時５０リットルの速さで送った。
％に調整したマルチトール含有液１２ｋｇをポンプ３Ｋ
を通して毎時５０リットルの速さで送った。
【０１９８】次にバルブ３Ｌを閉じ、バルブ３Ｎを開
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時３０リットルの速さで
１６０分間送った。この操作を繰り返した。
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時３０リットルの速さで
１６０分間送った。この操作を繰り返した。
【０１９９】一方、タンク３Ｒ側の流出液のマルチトー
ル純度が９７．５％以上になった時点で、切り替えバル
ブ３Ｐをタンク３Ｑ側に切り替えた。次いで、マルチト
ール純度が９７．５％以下になったら切り替えバルブ３
Ｐをタンク３Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を
繰り返した。
ル純度が９７．５％以上になった時点で、切り替えバル
ブ３Ｐをタンク３Ｑ側に切り替えた。次いで、マルチト
ール純度が９７．５％以下になったら切り替えバルブ３
Ｐをタンク３Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を
繰り返した。
【０２００】得られたタンク３Ｑの流出液とタンク３Ｒ
の流出液の重量、濃度及び糖組成は表１２の通りであっ
た。
の流出液の重量、濃度及び糖組成は表１２の通りであっ
た。
【０２０１】
【表１２】
【０２０２】［結晶マルチトールを含有する含蜜結晶の
製造１］
製造１］
【０２０３】前記タンク３Ｑの流出液の一部を常法によ
りイオン交換樹脂で精製し、濃度を９５％に濃縮した。
シードとして結晶マルチトール粉末（マルチトール含量
９９．０％）を使用した以外は実施例１の［結晶マルチ
トールを含有する含蜜結晶の製造方法］と同じ方法で結
晶マルチトールを含有する含蜜結晶４０ｋｇを得た。こ
のもののマルチトール純度は９８．４％であった。
りイオン交換樹脂で精製し、濃度を９５％に濃縮した。
シードとして結晶マルチトール粉末（マルチトール含量
９９．０％）を使用した以外は実施例１の［結晶マルチ
トールを含有する含蜜結晶の製造方法］と同じ方法で結
晶マルチトールを含有する含蜜結晶４０ｋｇを得た。こ
のもののマルチトール純度は９８．４％であった。
【０２０４】［結晶マルチトールの製造］
【０２０５】前記タンク３Ｑの流出液の残余を精製し、
濃度を７５％に濃縮した糖液１３４ｋｇを撹拌機とジャ
ケットの付いた１２０リットルの結晶缶に入れ温度５３
℃でシードとして結晶マルチトール粉末を糖液中の固形
分に対して０．１％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２
４時間かけて２０℃まで冷却した。
濃度を７５％に濃縮した糖液１３４ｋｇを撹拌機とジャ
ケットの付いた１２０リットルの結晶缶に入れ温度５３
℃でシードとして結晶マルチトール粉末を糖液中の固形
分に対して０．１％添加し、ゆっくりと撹拌しながら２
４時間かけて２０℃まで冷却した。
【０２０６】得られたスラリーを遠心分離器で分蜜して
結晶を少量の水で洗浄することで表１３に記載の結晶マ
ルチトール及び母液を得た。
結晶を少量の水で洗浄することで表１３に記載の結晶マ
ルチトール及び母液を得た。
【０２０７】
【表１３】
【０２０８】［結晶マルチトールを含有する含蜜結晶の
製造２］
製造２］
【０２０９】前記母液を濃度９５％に濃縮した。シード
として結晶マルチトール粉末（マルチトール純度９９．
０％）を使用した以外は実施例１の［結晶マルチトール
を含有する含蜜結晶の製造方法］と同じ方法で結晶マル
チトールを含有する含蜜結晶６７ｋｇを得た。このもの
のマルチトール純度は９７．４％であった。
として結晶マルチトール粉末（マルチトール純度９９．
０％）を使用した以外は実施例１の［結晶マルチトール
を含有する含蜜結晶の製造方法］と同じ方法で結晶マル
チトールを含有する含蜜結晶６７ｋｇを得た。このもの
のマルチトール純度は９７．４％であった。
【０２１０】
【０２１１】［分画］
【０２１２】実施例３の接触水素化で得た濃度６０％の
水素化液の残余を図３のクロマト分画装置により分画し
た。
水素化液の残余を図３のクロマト分画装置により分画し
た。
【０２１３】３Ａ〜３Ｊの各塔を６０℃に保ちつつ、バ
ルブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３
Ｐを流出液タンク３Ｒ側に開いた。
ルブ３Ｌを開き、バルブ３Ｎを閉じ、切り替えバルブ３
Ｐを流出液タンク３Ｒ側に開いた。
【０２１４】水素化液８ｋｇをポンプ３Ｋを通して毎時
３０リットルの速さで送った。
３０リットルの速さで送った。
【０２１５】次にバルブ３Ｌを閉じ、バルブ３Ｎを開
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時３０リットルの速さで
２６０分間送った。この操作を繰り返した。
き、仕込みポンプ３Ｍで水を毎時３０リットルの速さで
２６０分間送った。この操作を繰り返した。
【０２１６】一方、タンク３Ｒ側の流出糖液のマルチト
ール純度が９８．８％以上になったら切り替えバルブ３
Ｐをタンク３Ｑ側に切り替えた。流出液のマルチトール
純度が９８．８％以下になったらバルブ３Ｐをタンク３
Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を繰り返した。
ール純度が９８．８％以上になったら切り替えバルブ３
Ｐをタンク３Ｑ側に切り替えた。流出液のマルチトール
純度が９８．８％以下になったらバルブ３Ｐをタンク３
Ｒ側に切り替えた。流出側ではこの操作を繰り返した。
【０２１７】仕込み側、流出側共にこの操作を１１回繰
り返し、水素化液８８ｋｇ（固形物５２．８ｋｇ）を処
理した。
り返し、水素化液８８ｋｇ（固形物５２．８ｋｇ）を処
理した。
【０２１８】タンク３Ｑとタンク３Ｒに得られた流出液
の重量、濃度及び糖組成は表１４に示す通り、マルチト
ールを多く含む流出液の収量は極めて少なく固形物換算
で４．２％であった。
の重量、濃度及び糖組成は表１４に示す通り、マルチト
ールを多く含む流出液の収量は極めて少なく固形物換算
で４．２％であった。
【０２１９】
【表１４】
【０２２０】
【０２２１】本発明を実施することにより、安価に入手
できる固形物中にマルトースを４０〜７５重量％含むマ
ルトースシロップを原料として、高収率で付加価値の高
い結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶を所望
のバランスで製造することが可能となる。
できる固形物中にマルトースを４０〜７５重量％含むマ
ルトースシロップを原料として、高収率で付加価値の高
い結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶を所望
のバランスで製造することが可能となる。
【図１】本発明を実施する際に使用する接触水素化装置
の概略図。
の概略図。
【図２】本発明を実施する工程中、第一段の分画を行う
際に使用するクロマト分画装置の概略図。
際に使用するクロマト分画装置の概略図。
【図３】本発明を実施する工程中、第二段の分画を行う
際に使用するクロマト分画装置の概略図。
際に使用するクロマト分画装置の概略図。
Ａ 塔 Ｅ ポンプ Ｆ 予熱器 Ｉ サンプルポット Ｊ 液貯めポット Ｋ 流量計 Ｌ 調節弁 Ｍ バルブ
Claims (4)
- 【請求項１】 結晶マルチトール及びそれを含有する含
蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが９
７．５重量％以上含まれるマルチトール含有シロップ画
分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分
を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、結晶化して、結晶マルチトールと固形物中に９０重
量％以上のマルチトールを含む母液とを得る第四工程、 ５）第四工程で得られた母液を種結晶の存在下で噴霧乾
燥又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得る第五工程、の各工程を逐次経由する
ことを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 結晶マルチトール及びそれを含有する含
蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが少
なくとも９７．５重量％含まれるマルチトール含有シロ
ップ画分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオー
ル画分を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、種結晶の存在下で噴霧乾燥又は冷却混練する第四工
程、の各工程を逐次経由することを特徴とする製造方
法。 - 【請求項３】 結晶マルチトール及びそれを含有する含
蜜結晶の製造方法において、 １）固形物中に４０〜７５重量％のマルトースを含むシ
ロップを接触水素化して相当する糖アルコールシロップ
を得る第一工程、 ２）糖アルコールシロップを陽イオン交換樹脂を充填し
た塔に供給してクロマト分離し、ソルビトールを多く含
む画分と、固形物中にマルチトールが８０．５〜８６．
５重量％含まれるマルチトール含有シロップ画分（ａ）
及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分を得る第
二工程、 ３）マルチトール含有シロップ画分（ａ）を陽イオン交
換樹脂を充填した塔に供給してクロマト分離し、ソルビ
トールを多く含む画分と、固形分中にマルチトールが９
７．５重量％以上含まれるマルチトール含有シロップ画
分（ｂ）及び重合度（ＤＰ）が３以上のポリオール画分
を得る第三工程、 ４）マルチトール含有シロップ画分（ｂ）を濃縮した
後、その一部を種結晶の存在下で結晶化して結晶マルチ
トールと固形物中に９０重量％以上のマルチトールを含
む母液とを得る工程、及び、濃縮したマルチトール含有
シロップ画分（ｂ）の残余を種結晶の存在下で噴霧乾燥
又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有す
る含蜜結晶を得る第四工程、 ５）第四工程で得られた母液を種結晶の存在下で噴霧乾
燥又は冷却混練することにより結晶マルチトールを含有
する含蜜結晶を得る第五工程、の各工程を逐次経由する
ことを特徴とする製造方法。 - 【請求項４】 第一工程において接触水素化が、ニッケ
ルとアルミニウムの溶融物を急冷し、そのまま又は一度
破砕した後に分級し活性化されたラネー触媒またはその
粉末をペレット状に成形したラネー触媒により連続的に
なされる請求項１から３の何れか一つに記載の製造方
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19409996A JP4711471B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | 結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶の製造方法 |
| AU28349/97A AU715823B2 (en) | 1996-07-05 | 1997-06-27 | A process for manufacturing crystalline maltitol and crystalline mixture solid containing the same |
| DE69708395T DE69708395T2 (de) | 1996-07-05 | 1997-07-02 | Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Maltit und diesen enthaltenden kristallinen Mischungsfeststoff |
| EP97110882A EP0816373B1 (en) | 1996-07-05 | 1997-07-02 | A process for manufacturing crystalline maltitol and crystalline mixture solid containing the same |
| US08/888,138 US5932015A (en) | 1996-07-05 | 1997-07-03 | Process for manufacturing crystalline maltitol and crystalline mixture solid containing the same |
| IDP972343A ID17516A (id) | 1996-07-05 | 1997-07-07 | Proses memproduksi maltitol bentuk kristal dan zat padat campuran bentuk kristalnya |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19409996A JP4711471B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | 結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017589A true JPH1017589A (ja) | 1998-01-20 |
| JP4711471B2 JP4711471B2 (ja) | 2011-06-29 |
Family
ID=16318937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19409996A Expired - Lifetime JP4711471B2 (ja) | 1996-07-05 | 1996-07-05 | 結晶マルチトール及びそれを含有する含蜜結晶の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5932015A (ja) |
| EP (1) | EP0816373B1 (ja) |
| JP (1) | JP4711471B2 (ja) |
| AU (1) | AU715823B2 (ja) |
| DE (1) | DE69708395T2 (ja) |
| ID (1) | ID17516A (ja) |
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| DK2264042T3 (da) | 2007-07-27 | 2012-08-20 | Cargill Inc | Mikronisering af polyoler |
| KR100923537B1 (ko) * | 2007-12-05 | 2009-10-27 | 롯데제과주식회사 | 젤라틴을 이용한 무당류 젤리 조성물 |
| JP2013536694A (ja) | 2010-09-07 | 2013-09-26 | カーギル インコーポレイテッド | 凝固糖アルコール混合物 |
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| CN111206056B (zh) * | 2020-02-11 | 2022-03-04 | 浙江华康药业股份有限公司 | 一种利用麦芽糖醇色谱提余液制备山梨醇液和液体多元醇的方法 |
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-
1996
- 1996-07-05 JP JP19409996A patent/JP4711471B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-27 AU AU28349/97A patent/AU715823B2/en not_active Expired
- 1997-07-02 DE DE69708395T patent/DE69708395T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-02 EP EP97110882A patent/EP0816373B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-03 US US08/888,138 patent/US5932015A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-07 ID IDP972343A patent/ID17516A/id unknown
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