JPH10152582A - ゴム補強用充填剤及びそれを用いたゴム組成物 - Google Patents
ゴム補強用充填剤及びそれを用いたゴム組成物Info
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- JPH10152582A JPH10152582A JP8314946A JP31494696A JPH10152582A JP H10152582 A JPH10152582 A JP H10152582A JP 8314946 A JP8314946 A JP 8314946A JP 31494696 A JP31494696 A JP 31494696A JP H10152582 A JPH10152582 A JP H10152582A
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- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
Abstract
(57)【要約】
【課題】 制動性能と低燃費性能のバランスに優れ、耐
摩耗性にも優れて、かつシリカ充填剤のような高電気抵
抗の問題もないゴム補強用充填剤を提供する。 【解決手段】 粒子表面が少なくともカーボンブラック
及びシリカの双方によって形成されている充填剤にアル
コキシシリル基をもつ化合物を付着させてなるゴム補強
用充填剤。
摩耗性にも優れて、かつシリカ充填剤のような高電気抵
抗の問題もないゴム補強用充填剤を提供する。 【解決手段】 粒子表面が少なくともカーボンブラック
及びシリカの双方によって形成されている充填剤にアル
コキシシリル基をもつ化合物を付着させてなるゴム補強
用充填剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム補強用充填剤
及びそれを用いたゴム組成物に関し、更に詳しくは、粒
子表面がカーボンブラック及びシリカの双方により形成
されている充填剤に、アルコキシシリル基含有化合物が
予め付着されたゴム補強用充填剤並びに該充填剤を配合
してなるタイヤ、ベルトコンベアー、ホース、防振ゴ
ム、産業用ロール等に有用なゴム組成物に関する。
及びそれを用いたゴム組成物に関し、更に詳しくは、粒
子表面がカーボンブラック及びシリカの双方により形成
されている充填剤に、アルコキシシリル基含有化合物が
予め付着されたゴム補強用充填剤並びに該充填剤を配合
してなるタイヤ、ベルトコンベアー、ホース、防振ゴ
ム、産業用ロール等に有用なゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴムコンパウンドは、多くの場合、繰り
返し変形を受ける用途に使用されるが、ゴムコンパウン
ドの高温域（例えば、６０℃）のｔａｎδが高いと、使
用中の発熱などが高く、早期破壊につながる。従って、
他性能を維持しつつ高温域のｔａｎδを低下させること
が求められている。一例として、タイヤ用コンパウンド
においては、低燃費性、耐久性などを向上させるため
に、高温域（４０℃〜１００℃）、特に代表値として６
０℃でのｔａｎδを低くすることが必要であるが、一般
には、これと相反する特性である制動性能（例えば、ウ
ェットグリップ）などが低下するので、かかる特性を維
持することが必要となる。
返し変形を受ける用途に使用されるが、ゴムコンパウン
ドの高温域（例えば、６０℃）のｔａｎδが高いと、使
用中の発熱などが高く、早期破壊につながる。従って、
他性能を維持しつつ高温域のｔａｎδを低下させること
が求められている。一例として、タイヤ用コンパウンド
においては、低燃費性、耐久性などを向上させるため
に、高温域（４０℃〜１００℃）、特に代表値として６
０℃でのｔａｎδを低くすることが必要であるが、一般
には、これと相反する特性である制動性能（例えば、ウ
ェットグリップ）などが低下するので、かかる特性を維
持することが必要となる。
【０００３】このような従来技術として、例えば、特開
平３−２３９７３７号公報には、溶液重合法ＳＢＲ、又
はこれとジエン系ゴムとのブレンドゴムに、シリカ充填
剤を配合することが提案されている。また、特開平３−
２５２４３１号公報には溶液重合法ＳＢＲ、又はこれと
ジエン系ゴムとのブレンドゴムにシリカ充填剤及びシラ
ンカップリング剤を配合することが提案されている。更
に、特開平３−２５３４３３号公報には、末端をシラン
変性した溶液重合法ＢＲ又はＳＢＲにシリカ充填剤及び
シランカップリング剤を配合することが提案されてい
る。
平３−２３９７３７号公報には、溶液重合法ＳＢＲ、又
はこれとジエン系ゴムとのブレンドゴムに、シリカ充填
剤を配合することが提案されている。また、特開平３−
２５２４３１号公報には溶液重合法ＳＢＲ、又はこれと
ジエン系ゴムとのブレンドゴムにシリカ充填剤及びシラ
ンカップリング剤を配合することが提案されている。更
に、特開平３−２５３４３３号公報には、末端をシラン
変性した溶液重合法ＢＲ又はＳＢＲにシリカ充填剤及び
シランカップリング剤を配合することが提案されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た提案によれば、制動性能などの特性を低下させること
なく、高温域のｔａｎδを低下させることができるが、
シリカ充填剤は、自己凝集性が高いので分散が容易では
なく、そのために加工性に劣るという問題がある。更
に、シリカ充填剤は、非導電性であるため十分な量のカ
ーボンブラックを併用せず単独に、例えば、タイヤ用、
特に、タイヤトレッド用コンパウンドに使用した時に、
路面への静電気の流れが十分でなくなり、その結果、静
電破壊による放電によってラジオなどの電子機器へのノ
イズを発生させたり、場合によっては誤動作をひき起こ
すという問題がある。また、ベルトコンベアー、ホース
等に前記と同様に使用された場合にも静電気による可燃
物への引火などの危険が伴う。
た提案によれば、制動性能などの特性を低下させること
なく、高温域のｔａｎδを低下させることができるが、
シリカ充填剤は、自己凝集性が高いので分散が容易では
なく、そのために加工性に劣るという問題がある。更
に、シリカ充填剤は、非導電性であるため十分な量のカ
ーボンブラックを併用せず単独に、例えば、タイヤ用、
特に、タイヤトレッド用コンパウンドに使用した時に、
路面への静電気の流れが十分でなくなり、その結果、静
電破壊による放電によってラジオなどの電子機器へのノ
イズを発生させたり、場合によっては誤動作をひき起こ
すという問題がある。また、ベルトコンベアー、ホース
等に前記と同様に使用された場合にも静電気による可燃
物への引火などの危険が伴う。
【０００５】かかる問題点を解決することを目的とし
て、本件発明者等は、鋭意検討の結果、カーボンブラッ
クにシリカを付着させることにより得られたカーボンブ
ラックとシリカ双方の表面を有するゴム補強用充填剤を
先に提案した（特開平８−２７７３４７号公報）。これ
によれば、シリカの持つ欠点、即ち電気抵抗が高いとい
う問題や加工性が悪いという問題について解決ができ
る。しかしながら、この技術においては、プロセスオイ
ルの配合量が多い場合に高温域のｔａｎδが十分に低下
しないことがあった。
て、本件発明者等は、鋭意検討の結果、カーボンブラッ
クにシリカを付着させることにより得られたカーボンブ
ラックとシリカ双方の表面を有するゴム補強用充填剤を
先に提案した（特開平８−２７７３４７号公報）。これ
によれば、シリカの持つ欠点、即ち電気抵抗が高いとい
う問題や加工性が悪いという問題について解決ができ
る。しかしながら、この技術においては、プロセスオイ
ルの配合量が多い場合に高温域のｔａｎδが十分に低下
しないことがあった。
【０００６】従って、本発明は、各種ゴム製品に配合し
て使用した場合、高温域のｔａｎδが相対的に低いこと
による耐久性の向上と低電気伝導性やシリカの分散が難
しいという加工上の問題を解決するゴム補強用充填剤並
びにそれを使用したゴム組成物を提供することを目的と
する。特に、タイヤ用コンパウンドとして使用した場合
には、制動性能などの他のタイヤ性能を低下させること
なく、低燃費性で優れた耐久性（高温域での低ｔａｎ
δ）を有し、更に、高オイル配合時における制動性能と
低燃費性能とのバランスも悪化することのない、特に、
タイヤトレッド用、アンダートレッド用及びサイドトレ
ッド用に適した、ゴム組成物を提供することを目的とす
る。
て使用した場合、高温域のｔａｎδが相対的に低いこと
による耐久性の向上と低電気伝導性やシリカの分散が難
しいという加工上の問題を解決するゴム補強用充填剤並
びにそれを使用したゴム組成物を提供することを目的と
する。特に、タイヤ用コンパウンドとして使用した場合
には、制動性能などの他のタイヤ性能を低下させること
なく、低燃費性で優れた耐久性（高温域での低ｔａｎ
δ）を有し、更に、高オイル配合時における制動性能と
低燃費性能とのバランスも悪化することのない、特に、
タイヤトレッド用、アンダートレッド用及びサイドトレ
ッド用に適した、ゴム組成物を提供することを目的とす
る。
【０００７】一方、米国特許第５，１５９，００９号明
細書（又は、特開平４−２３３９７６号公報）には、カ
ーボンブラックの表面にシラノール基を有する有機珪酸
化合物を反応させたゴム補強用充填剤が開示されている
が、本発明のようにカーボンブラックとシリカ双方によ
り表面が形成されているゴム補強用充填剤にアルコキシ
シリル基をもつ化合物を付着させることについては一切
言及がなく、これは、本発明と区別されるべきものであ
る。
細書（又は、特開平４−２３３９７６号公報）には、カ
ーボンブラックの表面にシラノール基を有する有機珪酸
化合物を反応させたゴム補強用充填剤が開示されている
が、本発明のようにカーボンブラックとシリカ双方によ
り表面が形成されているゴム補強用充填剤にアルコキシ
シリル基をもつ化合物を付着させることについては一切
言及がなく、これは、本発明と区別されるべきものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、粒子表
面が少なくともカーボンブラック及びシリカの双方によ
って形成されている充填剤にアルコキシシリル基をもつ
化合物を付着させてなるゴム補強用充填剤が提供され
る。
面が少なくともカーボンブラック及びシリカの双方によ
って形成されている充填剤にアルコキシシリル基をもつ
化合物を付着させてなるゴム補強用充填剤が提供され
る。
【０００９】また、本発明に従えば、ジエン成分を含む
少なくとも一種類のゴム成分１００重量部に対して、前
記補強用充填剤を１０〜２００重量部配合してなるゴム
組成物が提供される。
少なくとも一種類のゴム成分１００重量部に対して、前
記補強用充填剤を１０〜２００重量部配合してなるゴム
組成物が提供される。
【００１０】更に、本発明に従えば、前記ゴム組成物を
タイヤトレッド用、アンダートレッド用及びサイドトレ
ッド用に使用するタイヤ用ゴム組成物が提供される。
タイヤトレッド用、アンダートレッド用及びサイドトレ
ッド用に使用するタイヤ用ゴム組成物が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明では、ジエン系成分を含む
ゴム成分（複数のゴム成分でも可）に対して、カーボン
ブラック及びシリカによって表面が形成された充填剤に
更にアルコキシシリル基をもつ化合物を付着した表面処
理充填剤を配合することによって、制動性能などのタイ
ヤ性能を低下させることなく、低燃費性、耐久性（高温
域のｔａｎδが低い）が図られ、しかも、シリカ配合に
みられる高電気抵抗性の問題も解決でき、更に、オイル
を多量に配合するような場合でも制動性能と低燃費性能
のバランスが悪化しないような解決策を与えるものであ
る。
ゴム成分（複数のゴム成分でも可）に対して、カーボン
ブラック及びシリカによって表面が形成された充填剤に
更にアルコキシシリル基をもつ化合物を付着した表面処
理充填剤を配合することによって、制動性能などのタイ
ヤ性能を低下させることなく、低燃費性、耐久性（高温
域のｔａｎδが低い）が図られ、しかも、シリカ配合に
みられる高電気抵抗性の問題も解決でき、更に、オイル
を多量に配合するような場合でも制動性能と低燃費性能
のバランスが悪化しないような解決策を与えるものであ
る。
【００１２】これは、本願発明のように、粒子表面が少
なくともカーボンブラックとシリカの双方によって形成
されている充填剤に対して更に該シリカ表面のシラノー
ル基と反応するアルコキシシリル基をもつ化合物を予め
付着させてなるゴム補強用充填剤を使用することによっ
て容易に達成することができる。
なくともカーボンブラックとシリカの双方によって形成
されている充填剤に対して更に該シリカ表面のシラノー
ル基と反応するアルコキシシリル基をもつ化合物を予め
付着させてなるゴム補強用充填剤を使用することによっ
て容易に達成することができる。
【００１３】本発明の前記ゴム補強用充填剤に用いられ
るアルコキシシリル基をもつ化合物としては、次の式： ≡Ｓｉ−ＯＲ （１） （式中、Ｒは、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価
の炭化水素基もしくはエーテル結合含有有機基であ
る。）のアルコキシシリル基を含有する数平均分子量が
２００〜１００，０００のポリシロキサンが有効に使用
される。
るアルコキシシリル基をもつ化合物としては、次の式： ≡Ｓｉ−ＯＲ （１） （式中、Ｒは、炭素数１〜１８の置換又は非置換の１価
の炭化水素基もしくはエーテル結合含有有機基であ
る。）のアルコキシシリル基を含有する数平均分子量が
２００〜１００，０００のポリシロキサンが有効に使用
される。
【００１４】また、前記アルコキシシリル基をもつ化合
物としては、通常、ゴム組成物にシリカと共に用いられ
るシランカップリング剤を用いることもできる。かかる
シランカップリング剤としては、以下の表Ｉに示すシラ
ンカップリング剤を挙げることができる。
物としては、通常、ゴム組成物にシリカと共に用いられ
るシランカップリング剤を用いることもできる。かかる
シランカップリング剤としては、以下の表Ｉに示すシラ
ンカップリング剤を挙げることができる。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】本発明に用いるゴム補強用充填剤は、特に
その製造方法には限定されないが、例えば、所定量のカ
ーボンブラックを水中に分散させてスラリーとなし、こ
のスラリーをpHを６以上、好ましくは１０〜１１に調節
し、温度を７０℃以上、好ましくは８５〜９５℃に保ち
ながら、例えばケイ酸ナトリウムを用いてカーボンブラ
ック粒子表面上に無定形シリカを付着又は沈積させ、し
かる後に所定量のアルコキシシリル基をもつ化合物のア
ルコール溶液を加え、撹拌しつつ該アルコキシシリル基
をもつ化合物を更に付着又は沈積させることによって製
造することができる。このような方法で製造されたゴム
用補強剤中のシリカ及びアルコキシシリル基をもつ化合
物の全量がカーボンブラック表面に物理的もしくは化学
的に結合しているとは限らないが、透過型電子顕微鏡に
よる観察（約６０万倍）によれば、カーボンブラックの
粒子表面上に付着しているシリカがあることが確認され
ている。また、Ｓｉ原素の定量分析により、シリカ量及
びアルコキシシリル基をもつ化合物の含有量が確認され
ている。
その製造方法には限定されないが、例えば、所定量のカ
ーボンブラックを水中に分散させてスラリーとなし、こ
のスラリーをpHを６以上、好ましくは１０〜１１に調節
し、温度を７０℃以上、好ましくは８５〜９５℃に保ち
ながら、例えばケイ酸ナトリウムを用いてカーボンブラ
ック粒子表面上に無定形シリカを付着又は沈積させ、し
かる後に所定量のアルコキシシリル基をもつ化合物のア
ルコール溶液を加え、撹拌しつつ該アルコキシシリル基
をもつ化合物を更に付着又は沈積させることによって製
造することができる。このような方法で製造されたゴム
用補強剤中のシリカ及びアルコキシシリル基をもつ化合
物の全量がカーボンブラック表面に物理的もしくは化学
的に結合しているとは限らないが、透過型電子顕微鏡に
よる観察（約６０万倍）によれば、カーボンブラックの
粒子表面上に付着しているシリカがあることが確認され
ている。また、Ｓｉ原素の定量分析により、シリカ量及
びアルコキシシリル基をもつ化合物の含有量が確認され
ている。
【００１８】本発明に用いるゴム補強用充填剤は、カー
ボンブラックの１００重量％当り、そのシリカ付着量が
０．１〜５０重量％、好ましくは０．３〜３０重量％で
あり、また、アルコキシシリル基をもつ化合物の付着量
が０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜８重量％で
あるようにする。前記シリカ付着量が少な過ぎると、高
温域（４０℃〜１００℃）のｔａｎδと低温域のｔａｎ
δ（０℃付近）のバランスが改良されず、逆に多過ぎる
と電気伝導性が低下してしまうと共に、充填剤の凝集力
が強くなり、混練中の分散も不充分となるので好ましく
ない。また、前記アルコキシシリル基をもつ化合物の付
着量が少な過ぎると、特に多量オイル配合系におけるｔ
ａｎδの改良効果が十分でなくなり、また多過ぎてもそ
の作用効果が発揮できず不経済となる。
ボンブラックの１００重量％当り、そのシリカ付着量が
０．１〜５０重量％、好ましくは０．３〜３０重量％で
あり、また、アルコキシシリル基をもつ化合物の付着量
が０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜８重量％で
あるようにする。前記シリカ付着量が少な過ぎると、高
温域（４０℃〜１００℃）のｔａｎδと低温域のｔａｎ
δ（０℃付近）のバランスが改良されず、逆に多過ぎる
と電気伝導性が低下してしまうと共に、充填剤の凝集力
が強くなり、混練中の分散も不充分となるので好ましく
ない。また、前記アルコキシシリル基をもつ化合物の付
着量が少な過ぎると、特に多量オイル配合系におけるｔ
ａｎδの改良効果が十分でなくなり、また多過ぎてもそ
の作用効果が発揮できず不経済となる。
【００１９】本発明に係るゴム組成物に配合されるゴム
成分は架橋可能なジエン成分を含む少なくとも一種類の
ゴム成分で単独又は２種以上の混合物である。架橋可能
なジエン成分を含むゴムとしては任意のゴムを用いるこ
とができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、各種ブタジエン
ゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム
（ＩＩＲ）、アクリロニトリロブタジエンゴム、クロロ
プレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イ
ソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジ
エン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムなどを用いることができる。ブレンドを用いる場合に
は、そのブレンド比には特に制限はない。
成分は架橋可能なジエン成分を含む少なくとも一種類の
ゴム成分で単独又は２種以上の混合物である。架橋可能
なジエン成分を含むゴムとしては任意のゴムを用いるこ
とができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、各種ブタジエン
ゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム
（ＩＩＲ）、アクリロニトリロブタジエンゴム、クロロ
プレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イ
ソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジ
エン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムなどを用いることができる。ブレンドを用いる場合に
は、そのブレンド比には特に制限はない。
【００２０】本発明によれば、前記したゴム成分１００
重量部に対し前記のゴム補強用充填剤を１０〜２００重
量部配合するのが好ましい。この配合量が少な過ぎると
所望の効果が得られず、逆に多過ぎると硬度が高くなり
過ぎたり加工性が低下する等、ゴム材料としての実用性
が乏しくなるおそれがあるので好ましくない。本発明に
従ったゴム組成物には、前記したゴム補強用充填剤の他
に通常ゴム組成物に配合される任意のカーボンブラック
又は／及びシリカ又は／及びシランカップリング剤を併
用することができる。この際の通常のカーボンブラック
又は／及びシリカの配合量は表面処理ゴム補強用充填剤
の重量の１０倍以下、好ましくは８倍を超えてはならな
い。このカーボンブラックの配合量が多過ぎると、所望
の効果が得られないので好ましくない。
重量部に対し前記のゴム補強用充填剤を１０〜２００重
量部配合するのが好ましい。この配合量が少な過ぎると
所望の効果が得られず、逆に多過ぎると硬度が高くなり
過ぎたり加工性が低下する等、ゴム材料としての実用性
が乏しくなるおそれがあるので好ましくない。本発明に
従ったゴム組成物には、前記したゴム補強用充填剤の他
に通常ゴム組成物に配合される任意のカーボンブラック
又は／及びシリカ又は／及びシランカップリング剤を併
用することができる。この際の通常のカーボンブラック
又は／及びシリカの配合量は表面処理ゴム補強用充填剤
の重量の１０倍以下、好ましくは８倍を超えてはならな
い。このカーボンブラックの配合量が多過ぎると、所望
の効果が得られないので好ましくない。
【００２１】本発明に従ったゴム組成物の好ましい態様
では、ゴム組成物をタイヤトレッド用、アンダートレッ
ド用及びサイドトレッド用ゴム組成物が提供される。こ
れらのゴム成分として配合することができるゴムは、例
えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、スチレンブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリ
ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アク
リルニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、１，２−シン
ジオタクチックポリブタジエンポリマー及び微細単繊維
（ナイロンなど）を含むＮＲ又はＢＲなどから選ばれた
ジエン系ゴムの１種又はそれ以上である。
では、ゴム組成物をタイヤトレッド用、アンダートレッ
ド用及びサイドトレッド用ゴム組成物が提供される。こ
れらのゴム成分として配合することができるゴムは、例
えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、スチレンブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリ
ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アク
リルニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、１，２−シン
ジオタクチックポリブタジエンポリマー及び微細単繊維
（ナイロンなど）を含むＮＲ又はＢＲなどから選ばれた
ジエン系ゴムの１種又はそれ以上である。
【００２２】本発明に従ったタイヤトレッド用、アンダ
ートレッド用及びサイドトレッド用ゴム組成物には、充
填剤としてゴム成分１００重量部に対し前記ゴム補強用
充填剤１０重量部以上、好ましくは２０〜１００重量部
とカーボンブラック９０〜０重量部、好ましくは８０〜
０重量部とから成る充填剤をゴム成分１００重量部に対
し、タイヤトレッド用の場合には３０〜１５０重量部、
好ましくは４０〜１２０重量部、アンダートレッド用の
場合には３０〜１２０重量部、好ましくは４０〜１００
重量部、サイドトレッドの場合には３０〜１００重量
部、好ましくは４０〜９０重量部配合する。これらの充
填剤の配合量が少な過ぎるとゴム組成物の引張強さなど
が低下してしまうので好ましくなく、逆に多過ぎると硬
度や変形に伴う発熱が上昇し過ぎ実用範囲を超えてしま
うとともに、ゴム組成物の未加硫時の粘度が高くなって
しまうので好ましくない。なお、ゴム補強用充填剤のシ
リカ含有量は、いずれの場合にもその充填剤の０．１〜
５０重量％、好ましくは０．３〜３０重量％である。こ
のシリカ付着量が少な過ぎると高温域（４０℃〜１００
℃）のｔａｎδと低温域のｔａｎδ（０℃付近）のバラ
ンスが改良されず、逆に多過ぎると電気伝導性が低下し
てしまうとともに、充填剤の凝集力が強くなり、混練中
の分散が不充分となるので好ましくない。
ートレッド用及びサイドトレッド用ゴム組成物には、充
填剤としてゴム成分１００重量部に対し前記ゴム補強用
充填剤１０重量部以上、好ましくは２０〜１００重量部
とカーボンブラック９０〜０重量部、好ましくは８０〜
０重量部とから成る充填剤をゴム成分１００重量部に対
し、タイヤトレッド用の場合には３０〜１５０重量部、
好ましくは４０〜１２０重量部、アンダートレッド用の
場合には３０〜１２０重量部、好ましくは４０〜１００
重量部、サイドトレッドの場合には３０〜１００重量
部、好ましくは４０〜９０重量部配合する。これらの充
填剤の配合量が少な過ぎるとゴム組成物の引張強さなど
が低下してしまうので好ましくなく、逆に多過ぎると硬
度や変形に伴う発熱が上昇し過ぎ実用範囲を超えてしま
うとともに、ゴム組成物の未加硫時の粘度が高くなって
しまうので好ましくない。なお、ゴム補強用充填剤のシ
リカ含有量は、いずれの場合にもその充填剤の０．１〜
５０重量％、好ましくは０．３〜３０重量％である。こ
のシリカ付着量が少な過ぎると高温域（４０℃〜１００
℃）のｔａｎδと低温域のｔａｎδ（０℃付近）のバラ
ンスが改良されず、逆に多過ぎると電気伝導性が低下し
てしまうとともに、充填剤の凝集力が強くなり、混練中
の分散が不充分となるので好ましくない。
【００２３】本発明においてシリカ及びアルコキシシリ
ル基をもつ化合物を表面に付着させるカーボンブラック
は、タイヤトレッド用及びアンダートレッド用の場合に
は、好ましくは、窒素吸着比表面積（ＡＳＴＭ Ｄ ３
０３７に準拠して測定）９０〜２５０ｍ2 ／ｇ、更に好
ましくは９０〜２００ｍ2 ／ｇで、ＤＢＰ吸油量（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２１に準拠して測定）が９０〜１８０ml／
１００ｇである。カーボンブラックの窒素吸着比表面積
の値が低過ぎると耐摩耗性、引張強さなどが低くなるの
で好ましくなく、逆に高過ぎるとゴム混練時の分散が困
難となるので好ましくない。一方、サイドトレッド用ゴ
ム組成物の場合には、シリカ及びアルコキシシリル基を
もつ化合物を表面に付着させるカーボンブラックは、好
ましくは窒素吸着比表面積が３０〜１２０ｍ2 ／ｇ、更
に好ましくは３５〜１２０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が９
０〜１８０ml／１００ｇである。この値が低過ぎるとや
はり引張強さ、モジュラスなどが低くなるので好ましく
なく、逆に高過ぎると窒素吸着比表面積では発熱性が大
きくなるので好ましくなく、ＤＢＰ吸油量ではカーボン
として製造が難しいので好ましくない。
ル基をもつ化合物を表面に付着させるカーボンブラック
は、タイヤトレッド用及びアンダートレッド用の場合に
は、好ましくは、窒素吸着比表面積（ＡＳＴＭ Ｄ ３
０３７に準拠して測定）９０〜２５０ｍ2 ／ｇ、更に好
ましくは９０〜２００ｍ2 ／ｇで、ＤＢＰ吸油量（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２１に準拠して測定）が９０〜１８０ml／
１００ｇである。カーボンブラックの窒素吸着比表面積
の値が低過ぎると耐摩耗性、引張強さなどが低くなるの
で好ましくなく、逆に高過ぎるとゴム混練時の分散が困
難となるので好ましくない。一方、サイドトレッド用ゴ
ム組成物の場合には、シリカ及びアルコキシシリル基を
もつ化合物を表面に付着させるカーボンブラックは、好
ましくは窒素吸着比表面積が３０〜１２０ｍ2 ／ｇ、更
に好ましくは３５〜１２０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が９
０〜１８０ml／１００ｇである。この値が低過ぎるとや
はり引張強さ、モジュラスなどが低くなるので好ましく
なく、逆に高過ぎると窒素吸着比表面積では発熱性が大
きくなるので好ましくなく、ＤＢＰ吸油量ではカーボン
として製造が難しいので好ましくない。
【００２４】本発明の好ましい態様であるタイヤトレッ
ド用、アンダートレッド用及びサイドトレッド用ゴム組
成物に配合されるその他の一般のカーボンブラックの性
状には、特に限定はないが、好ましくは通常ゴム配合に
使用されるもので粒子径グレードとしてＦＥＦからＳＡ
Ｆグレードのカーボンである。また、場合によってはカ
ラー用カーボンブラックが使用されることもある。これ
らはブレンドされることもある。
ド用、アンダートレッド用及びサイドトレッド用ゴム組
成物に配合されるその他の一般のカーボンブラックの性
状には、特に限定はないが、好ましくは通常ゴム配合に
使用されるもので粒子径グレードとしてＦＥＦからＳＡ
Ｆグレードのカーボンである。また、場合によってはカ
ラー用カーボンブラックが使用されることもある。これ
らはブレンドされることもある。
【００２５】本発明の好ましい態様に従えば、前記タイ
ヤ用ゴム組成物には、ゴム補強用充填剤の重量に対し更
に１〜１０重量％のシランカップリング剤を配合するこ
とができる。シランカップリング剤の配合量が１０重量
％を超えて配合しても、特に物性上の改良がないだけで
なく、コストの上昇やスコーチタイムの短縮などがあり
好ましくない。本発明の好ましい態様において使用する
ことができるシランカップリング剤としては、従来ゴム
組成物中にシリカ充填剤と一緒に配合されている任意の
シランカップリング剤を配合することができる。そのよ
うなシランカップリング剤としては、例えば、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス
−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピル）−テトラ
スルフィドなどを挙げることができる。
ヤ用ゴム組成物には、ゴム補強用充填剤の重量に対し更
に１〜１０重量％のシランカップリング剤を配合するこ
とができる。シランカップリング剤の配合量が１０重量
％を超えて配合しても、特に物性上の改良がないだけで
なく、コストの上昇やスコーチタイムの短縮などがあり
好ましくない。本発明の好ましい態様において使用する
ことができるシランカップリング剤としては、従来ゴム
組成物中にシリカ充填剤と一緒に配合されている任意の
シランカップリング剤を配合することができる。そのよ
うなシランカップリング剤としては、例えば、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス
−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピル）−テトラ
スルフィドなどを挙げることができる。
【００２６】本発明のゴム組成物には、前記原料ゴム、
前記ゴム補強用充填剤及び任意的なシランカップリング
剤に加えて、ゴム工業で通常使用される任意の配合剤、
例えば、カーボンブラック、シリカ、硫黄、有機過酸化
物、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、充填剤、可塑剤
等を必要に応じて、通常の配合量の範囲で適宜配合する
ことができる。
前記ゴム補強用充填剤及び任意的なシランカップリング
剤に加えて、ゴム工業で通常使用される任意の配合剤、
例えば、カーボンブラック、シリカ、硫黄、有機過酸化
物、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、充填剤、可塑剤
等を必要に応じて、通常の配合量の範囲で適宜配合する
ことができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
【００２８】以下の実施例及び比較例の配合に用いた補
強用充填剤１〜３は次の方法で製造した。
強用充填剤１〜３は次の方法で製造した。
【００２９】補強性充填剤１ カーボンブラック８００ｇに水１５リットルを加えスラ
リー化する。このスラリーを９０℃、pH１０に保ちなが
ら、水ガラス（ＪＩＳ １号）の２．５重量％溶液をシ
リカ量として８ｇとなる量だけ徐々に滴下する。これと
同時に系のpHを維持するために硫酸水溶液を適宜滴下す
る。水ガラス溶液の滴下が終了したら、温度、pHを維持
して約１時間撹拌を続けた後、系のpHを７にする。その
後、ろ過、水洗、乾燥する。得られた補強性充填剤のシ
リカ含有量は、灰分分析の結果１．１重量％であった。
リー化する。このスラリーを９０℃、pH１０に保ちなが
ら、水ガラス（ＪＩＳ １号）の２．５重量％溶液をシ
リカ量として８ｇとなる量だけ徐々に滴下する。これと
同時に系のpHを維持するために硫酸水溶液を適宜滴下す
る。水ガラス溶液の滴下が終了したら、温度、pHを維持
して約１時間撹拌を続けた後、系のpHを７にする。その
後、ろ過、水洗、乾燥する。得られた補強性充填剤のシ
リカ含有量は、灰分分析の結果１．１重量％であった。
【００３０】補強性充填剤２ カーボンブラック８００ｇに水１５リットルを加えスラ
リー化する。このスラリーを９０℃、pH１０に保ちなが
ら、水ガラス（ＪＩＳ １号）の２．５重量％溶液をシ
リカ量として８ｇとなる量だけ徐々に滴下する。これと
同時に系のpHを維持するために硫酸水溶液を適宜滴下す
る。水ガラス溶液の滴下が終了したら、温度、pHを維持
して約１時間撹拌を続けた後、系のpHを７にする。つい
で、シランカップリング剤（Ｓｉ６９：デグッサ社製）
のアルコール溶液をシランカップリング剤量が２４ｇと
なる量加え約３０分撹拌する。その後、ろ過、水洗、乾
燥する。得られた補強性充填剤（シランカップリング剤
添加前）のシリカ含有量は、灰分分析の結果１．１重量
％であった。また、硫黄含有量分析の結果から、シラン
カップリング剤含有量は２．２％であった。
リー化する。このスラリーを９０℃、pH１０に保ちなが
ら、水ガラス（ＪＩＳ １号）の２．５重量％溶液をシ
リカ量として８ｇとなる量だけ徐々に滴下する。これと
同時に系のpHを維持するために硫酸水溶液を適宜滴下す
る。水ガラス溶液の滴下が終了したら、温度、pHを維持
して約１時間撹拌を続けた後、系のpHを７にする。つい
で、シランカップリング剤（Ｓｉ６９：デグッサ社製）
のアルコール溶液をシランカップリング剤量が２４ｇと
なる量加え約３０分撹拌する。その後、ろ過、水洗、乾
燥する。得られた補強性充填剤（シランカップリング剤
添加前）のシリカ含有量は、灰分分析の結果１．１重量
％であった。また、硫黄含有量分析の結果から、シラン
カップリング剤含有量は２．２％であった。
【００３１】補強性充填剤３ カーボンブラック８００ｇに水１５リットルを加えスラ
リー化する。このスラリーを９０℃、pH１０に保ちなが
ら、水ガラス（ＪＩＳ １号）の２．５重量％溶液をシ
リカ量として８０ｇとなる量だけ徐々に滴下する。これ
と同時に系のpHを維持するために硫酸水溶液を適宜滴下
する。水ガラス溶液の滴下が終了したら、温度、pHを維
持して約１時間撹拌を続けた後、系のpHを７にする。つ
いで、シランカップリング剤（Ｓｉ６９：デグッサ社
製）のアルコール溶液をシランカップリング剤量が２４
ｇとなる量加え約３０分撹拌する。その後、ろ過、水
洗、乾燥する。得られた補強性充填剤（シランカップリ
ング剤添加前）のシリカ含有量は、灰分分析の結果９．
７重量％であった。また、硫黄含有量分析の結果から、
シランカップリング剤含有量は２．８重量％であった。
リー化する。このスラリーを９０℃、pH１０に保ちなが
ら、水ガラス（ＪＩＳ １号）の２．５重量％溶液をシ
リカ量として８０ｇとなる量だけ徐々に滴下する。これ
と同時に系のpHを維持するために硫酸水溶液を適宜滴下
する。水ガラス溶液の滴下が終了したら、温度、pHを維
持して約１時間撹拌を続けた後、系のpHを７にする。つ
いで、シランカップリング剤（Ｓｉ６９：デグッサ社
製）のアルコール溶液をシランカップリング剤量が２４
ｇとなる量加え約３０分撹拌する。その後、ろ過、水
洗、乾燥する。得られた補強性充填剤（シランカップリ
ング剤添加前）のシリカ含有量は、灰分分析の結果９．
７重量％であった。また、硫黄含有量分析の結果から、
シランカップリング剤含有量は２．８重量％であった。
【００３２】サンプルの調製 以下の表IIに示す配合内容（重量％）にて各種ゴム組成
物を常法に従ってバンバリーミキサー及び練りロール機
で混合、混練して調製した。これらのゴム組成物を１６
０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片を調製
し、各種試験を行い、その物性を測定した。
物を常法に従ってバンバリーミキサー及び練りロール機
で混合、混練して調製した。これらのゴム組成物を１６
０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片を調製
し、各種試験を行い、その物性を測定した。
【００３３】各比較例および実施例における試験方法
は、以下のとおりである。 （１）ｔａｎδ（０℃及び６０℃）：粘弾性スペクトロ
メーター（東洋精機（株）製）を用いて、温度０℃及び
６０℃、初期歪１０％、動的歪±２％、周波数２０Hzの
条件で測定した。上記加硫物性において、０℃のｔａｎ
δが高いほど湿潤路面での摩擦力が大きく（タイヤのグ
リップ力が高い）、６０℃のｔａｎδが低いほど低エネ
ルギー変形におけるエネルギー損失が小さい（タイヤの
ころがり抵抗が小さい）こと（低燃費性）を示す。
は、以下のとおりである。 （１）ｔａｎδ（０℃及び６０℃）：粘弾性スペクトロ
メーター（東洋精機（株）製）を用いて、温度０℃及び
６０℃、初期歪１０％、動的歪±２％、周波数２０Hzの
条件で測定した。上記加硫物性において、０℃のｔａｎ
δが高いほど湿潤路面での摩擦力が大きく（タイヤのグ
リップ力が高い）、６０℃のｔａｎδが低いほど低エネ
ルギー変形におけるエネルギー損失が小さい（タイヤの
ころがり抵抗が小さい）こと（低燃費性）を示す。
【００３４】（２）耐摩耗性（ランボーン摩耗）：ラン
ボーン摩耗試験機（岩本製作所（株）製）を用いて、温
度２０℃、スリップ率５０％の条件で摩耗減量を測定
し、比較例１及び４をそれぞれ１００として指数表示し
た。数値が大きい程、耐摩耗性が良好であることを示
す。
ボーン摩耗試験機（岩本製作所（株）製）を用いて、温
度２０℃、スリップ率５０％の条件で摩耗減量を測定
し、比較例１及び４をそれぞれ１００として指数表示し
た。数値が大きい程、耐摩耗性が良好であることを示
す。
【００３５】（３）電気抵抗：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に
準拠して測定した。
準拠して測定した。
【００３６】実施例１〜８、比較例１〜６ これらの例は、ＳＢＲ系のゴム組成物における補強性充
填剤１〜３の使用例における評価結果を示すものであ
る。それらの配合及び結果を表IIに示す。なお、（比較
例３）は、本発明者等による先の出願（特願平７−１８
１５９号）による「シリカを表面に付着させたカーボン
ブラック」からなる補強性充填剤１を配合したゴム組成
物での結果を示すものであり、本発明での補強性充填剤
２及び３を使用したものとの効果上の差異を明瞭にする
ためこれを表示したものである。
填剤１〜３の使用例における評価結果を示すものであ
る。それらの配合及び結果を表IIに示す。なお、（比較
例３）は、本発明者等による先の出願（特願平７−１８
１５９号）による「シリカを表面に付着させたカーボン
ブラック」からなる補強性充填剤１を配合したゴム組成
物での結果を示すものであり、本発明での補強性充填剤
２及び３を使用したものとの効果上の差異を明瞭にする
ためこれを表示したものである。
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】表IIの結果から明らかなように、本発明の
ゴム補強用充填剤を配合した場合（実施例１〜８）は、
カーボンブラックのみを配合した場合（比較例１及び
４）及びシリカのみを配合した場合（比較例２及び５）
に比べて、湿潤路面抵抗、低燃費性、耐摩耗性及び電気
抵抗の各特性がバランスよく改良されていることが示さ
れ、所望の作用効果を達成していることがわかる。ま
た、カーボンブラックとシリカ結合型の補強用充填剤１
を配合した場合（比較例３及び６）と比べてみても、湿
潤路面抵抗の点でより良好であり、低燃費性の点ではオ
イル添加ゴム組成物の場合（実施例５〜８）に一層優れ
その他の耐摩耗性及び電気抵抗の点では遜色のないこと
がわかる。
ゴム補強用充填剤を配合した場合（実施例１〜８）は、
カーボンブラックのみを配合した場合（比較例１及び
４）及びシリカのみを配合した場合（比較例２及び５）
に比べて、湿潤路面抵抗、低燃費性、耐摩耗性及び電気
抵抗の各特性がバランスよく改良されていることが示さ
れ、所望の作用効果を達成していることがわかる。ま
た、カーボンブラックとシリカ結合型の補強用充填剤１
を配合した場合（比較例３及び６）と比べてみても、湿
潤路面抵抗の点でより良好であり、低燃費性の点ではオ
イル添加ゴム組成物の場合（実施例５〜８）に一層優れ
その他の耐摩耗性及び電気抵抗の点では遜色のないこと
がわかる。
【００４０】
【発明の効果】本発明に従ったゴム補強用充填剤を配合
したゴム組成物は、制動性能と低燃費性能のバランスに
優れ、またシリカ充填剤のような高電気抵抗に起因する
問題も生じない。更に、オイルを多量に配合するような
場合にも制動性能と低燃費性能のバランスが悪化するこ
とがない。よって、本発明によるゴム組成物は、これを
各種タイヤ用ゴム組成物、ベルトコンベアー用ゴム組成
物、ホース用ゴム組成物、防振ゴム組成物及び産業ロー
ル用ゴム組成物等として有用に利用することができる。
したゴム組成物は、制動性能と低燃費性能のバランスに
優れ、またシリカ充填剤のような高電気抵抗に起因する
問題も生じない。更に、オイルを多量に配合するような
場合にも制動性能と低燃費性能のバランスが悪化するこ
とがない。よって、本発明によるゴム組成物は、これを
各種タイヤ用ゴム組成物、ベルトコンベアー用ゴム組成
物、ホース用ゴム組成物、防振ゴム組成物及び産業ロー
ル用ゴム組成物等として有用に利用することができる。
Claims (8)
- 【請求項１】 粒子表面が少なくともカーボンブラック
及びシリカの双方によって形成されている充填剤にアル
コキシシリル基をもつ化合物を付着させたことを特徴と
するゴム補強用充填剤。 - 【請求項２】 粒子表面が少なくともカーボンブラック
及びシリカの双方によって形成されている充填剤におけ
るそのシリカ付着量が０．１〜５０重量％の範囲である
請求項１に記載のゴム補強用充填剤。 - 【請求項３】 前記アルコキシシリル基をもつ化合物の
付着量が０．１〜１０重量％である請求項１又は２に記
載のゴム補強用充填剤。 - 【請求項４】 前記アルコキシシリル基をもつ化合物が
少なくとも一種類のシランカップリング剤である請求項
１〜３のいずれか１項に記載のゴム補強用充填剤。 - 【請求項５】 ジエン成分を含む少なくとも一種類のゴ
ム成分１００重量部に対して前記請求項１〜４のいずれ
か１項に記載のゴム補強用充填剤を１０〜２００重量部
配合することを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項６】 更にシランカップリング剤を前記ゴム補
強用充填剤の配合量の１〜１０重量％となる量配合した
請求項５に記載のゴム組成物。 - 【請求項７】 ジエン成分を含む少なくとも一種類のゴ
ム成分１００重量部に対して前記請求項１〜４のいずれ
か１項に記載のゴム補強用充填剤を１０〜２００重量部
配合することを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。 - 【請求項８】 更にシランカップリング剤を前記補強性
充填剤の配合量の１〜１０重量％となる量配合した請求
項７に記載のタイヤ用ゴム組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8314946A JPH10152582A (ja) | 1996-11-26 | 1996-11-26 | ゴム補強用充填剤及びそれを用いたゴム組成物 |
| PCT/JP1997/004233 WO1998023677A1 (fr) | 1996-11-26 | 1997-11-20 | Charge pour le renforcement des caoutchoucs et compositions de caoutchoucs les contenant |
| KR1019980705672A KR100315578B1 (ko) | 1996-11-26 | 1997-11-20 | 고무보강용충전제및이를사용하는고무조성물 |
| EP97912524A EP0879847A4 (en) | 1996-11-26 | 1997-11-20 | FILLER FOR STRENGTHENING RUBBER AND RUBBER COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8314946A JPH10152582A (ja) | 1996-11-26 | 1996-11-26 | ゴム補強用充填剤及びそれを用いたゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10152582A true JPH10152582A (ja) | 1998-06-09 |
Family
ID=18059568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8314946A Pending JPH10152582A (ja) | 1996-11-26 | 1996-11-26 | ゴム補強用充填剤及びそれを用いたゴム組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0879847A4 (ja) |
| JP (1) | JPH10152582A (ja) |
| KR (1) | KR100315578B1 (ja) |
| WO (1) | WO1998023677A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000289411A (ja) * | 1999-04-09 | 2000-10-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 空気入りタイヤ |
| JP2001261891A (ja) * | 1999-05-17 | 2001-09-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| JP2003525191A (ja) * | 2000-03-03 | 2003-08-26 | グレース・ゲーエムベーハー・ウント・コムパニー・カーゲー | ホウ素を含む非晶質シリカ粒子 |
| WO2013180257A1 (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4088260B2 (ja) * | 2004-03-03 | 2008-05-21 | 住友ゴム工業株式会社 | クリンチ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| US10794217B2 (en) | 2017-12-22 | 2020-10-06 | Raytheon Technologies Corporation | Bleed valve system |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2788212B2 (ja) * | 1994-11-11 | 1998-08-20 | 横浜ゴム株式会社 | 表面処理カーボンブラック及びそれを用いたゴム組成物 |
| US5580919A (en) * | 1995-03-14 | 1996-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| ZA964060B (en) * | 1995-05-22 | 1996-08-27 | Cabot Corp | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| TR199701405T1 (en) * | 1995-05-22 | 1998-03-21 | Cabot Corporation | Silisyumla i�lemden ge�irilmi� karbon karalar�n� i�eren elastomerik bile�ikler. |
| DE19519364A1 (de) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Degussa | Abmischungen von Organosilanverbindungen, ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen und Formmassen und die zugehörigen Mischungen |
| CA2266897A1 (en) * | 1996-09-25 | 1998-04-02 | Cabot Corporation | Silica coated carbon blacks |
-
1996
- 1996-11-26 JP JP8314946A patent/JPH10152582A/ja active Pending
-
1997
- 1997-11-20 EP EP97912524A patent/EP0879847A4/en not_active Withdrawn
- 1997-11-20 WO PCT/JP1997/004233 patent/WO1998023677A1/ja not_active Application Discontinuation
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