JPH10148954A - 電子写真感光体および電子写真法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造に際して、感度調整が容易であり、ま
た、塗布液の分散安定性が良好であり、良好な感度を有
し、初期および繰り返し使用時の複写画像の画質が良好
な電子写真感光体、およびそれを用いる電子写真法を提
供する。 【解決手段】 本発明の電子写真感光体は、導電性支持
体上に感光層を有し、該感光層に、Ｘ線回折スペクトル
においてＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ
±０．２°）の２７．１°に最も強い回折ピークを有す
るクロロガリウムフタロシアニン結晶と、ＣｕＫα特性
Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．５
°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、
２２．１°、２４．１°、２５．１°及び２８．３°に
強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシア
ニン結晶を含有することを特徴とする。この電子写真感
光体は、接触帯電方式を利用する電子写真法に適してい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の結晶型のヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフ
タロシアニンを電荷発生材料として用いた電子写真感光
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、白色光の代わりにレーザー光を光
源とし、高速化、高画質化の利点を有するレーザービー
ムプリンターの開発が盛んに行われている。このような
半導体レーザー光源の波長は、８００ｎｍ前後であるこ
とから、８００ｎｍ前後の長波長領域に対し、高い感度
を有する電子写真感光体が望まれている。この要求を満
たす有機系光導電材料として、フタロシアニン化合物が
知られている。フタロシアニン化合物は比較的容易に合
成でき、６００ｎｍ以上の波長域に吸収ピークを有し、
さらに他の光導電材料より比較的長波長域まで吸収が伸
びているものが多いことから、長波長光源用電荷発生材
料として期待され、広く検討されている。

【０００３】一般にフタロシアニン化合物は、製造方
法、処理方法の違いにより、幾つかの結晶型を有し、こ
の結晶型の違いは、フタロシアニン化合物の光電変換特
性に大きな影響を及ぼすことが知られている。例えば、
特開昭５０−３８５４３号公報には、銅フタロシアニン
の結晶型の違いと電子写真特性との関係について、α、
β、γ及びε型の比較では、ε型が最も高い感度を示す
ことが記載されている。また、クロロガリウムフタロシ
アニンに関しては、特開平１−２２１４５９号公報に、
特定のブラッグ角度に回折ピークを有するクロロガリウ
ムフタロシアニン及びそれを用いた電子写真感光体が記
載されており、また、ヒドロキシガリウムフタロシアニ
ンに関しては、特開平７−５３８９２号公報に、ＣｕＫ
α特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２°）の
（１）７．７°、１６．５°、２５．１°及び２６．６
°、（２）７．９°、１６．５°、２４．４°及び２
７．６°、（３）７．０°、７．５°、１０．５°、１
１．７°、１２．７°、１７．３°、１８．１°、２
４．５°、２６．２°及び２７．１°、（４）７．５
°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、
２５．１°及び２８．３°、（５）６．８°、１２．８
°、１５．８°及び２６．０°に強い回折ピークを有す
る結晶型のヒドロキシガリウムフタロシアニン及びそれ
を用いた電子写真感光体が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電子写
真感光体の感度は、使用する光導電材料により一義的に
決まるため、場合によっては露光光源が必要とする光感
度と一致せず、細線の太りや細り、かぶり等の問題を起
こす場合があり、高品位な画像の形成のために、光導電
材料として使用するには制約があった。

【０００５】使用する光導電材料により光感度が一義的
に決まってしまうという上記のような問題に対して、光
感度を所望する値に変化させる方法として、第１に、使
用する結着樹脂や有機溶媒を変更する方法があげられ
る。しかしながら、結着樹脂や有機溶媒を変更する方法
は、（１）感光体の構成上の問題、（２）生産上の制約
を受けて使用できるものが限られるという問題があり、
実際に所望する光感度に調整することは困難である。

【０００６】第２に、複数の光導電材料を混合すること
によって感度調整を行う方法があげられる。例えば、特
開昭６２−２７２２７号公報には、α型及びβ型チタニ
ウムオキシフタロシアニンの両者を用いる方法が記載さ
れ、特開平２−１８３２６１号公報には、ＣｕＫα特性
Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ）＝７．６°、１０．
２°、１２．６°、１３．２°、１５．２°、１６．２
°、１８．４°、２２．５°、２４．２°、２５．４°
及び２８．７°に回折ピークを示す結晶型を有するチタ
ニルフタロシアニンとＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッ
グ角度（２θ）＝６．９°、１５．５°及び２３．４°
に回折ピークを示す結晶型を有するチタニルフタロシア
ニンとを混合することが記載されており、異なる結晶型
のチタニルフタロシアニンを混合し、その混合比率を変
化させて感度を調整することが知られている。また、特
開平２−２８０１６９号公報には、チタニルフタロシア
ニンに無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン等の多
数のフタロシアニン化合物を混合し、感度を調整するこ
とが記載されている。

【０００７】上記の例に示された方法により、ある程度
の感度調整は可能である。しかしながら、（１）感度調
整範囲が要求を満たすには十分でない、（２）顔料の分
散性や塗布液の分散安定性が実用上満足できるものでは
ない、等の問題点が残されており、特に、分散性や分散
安定性の問題は、初期及び繰り返し使用時の複写画像上
に画像欠陥（黒点）を引き起こすため、その改善が大き
な課題であった。

【０００８】本発明は、従来の技術における上記のよう
な実情を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、
画像形成プロセスにおいて、露光ビームによりスポット
露光して静電潜像を形成する工程と、この静電潜像を現
像剤により現像する工程を有する画像形成プロセスに用
いる電子写真感光体において、その感度を鮮鋭な画質を
得るために必要な露光光源に対応する感度に調整可能な
電子写真感光体を提供することにある。

【０００９】本発明の他の目的は、光導電材料の分散
性、塗布液の分散安定性を改善することにより、初期及
び繰り返し使用時の画像欠陥の発生を防ぎ、鮮明な画像
を得ることができる電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題を解決して上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結
果、特定のＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリ
ウムフタロシアニンとクロロガリウムフタロシアニンの
組合わせを用いると、広い感度調整範囲を有し、かつ、
分散性及び分散安定性に優れ、複写画像上に画像欠陥
（黒点）等が発生しない電子写真感光体が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体上に感光層を有し、該感光層に、Ｘ線回折ス
ペクトルにおいてＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角
度（２θ±０．２°）の２７．１°に最も強い回折ピー
クを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶と、Ｃｕ
Ｋα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２°）
の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１
８．６°、２２．１°、２４．１°、２５．１°及び２
８．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶を含有することを特徴とする。

【００１２】本発明の電子写真法は、帯電工程、像露光
工程及び現像工程を有するものであって、上記の電子写
真感光体を用い、そして帯電工程における一様帯電を接
触帯電方式によって行うことを特徴とする。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の電子写真感光体は、導電性
支持体上に感光層を設けてなるが、感光層は光導電層よ
りなる単層構造でも、電荷発生層と電荷輸送層とに機能
分離された積層構造であってもよい。以下、主として積
層構造の場合を中心に説明する。

【００１４】まず、本発明において、光導電層または電
荷発生層に含有させるヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン結晶について説明する。本発明において用いられるヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン結晶は、Ｘ線回折スペ
クトルにおいてＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度
（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５
°、１６．３°、１８．６°、２２．１°、２４．１
°、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有す
るものであり、これはＸ線回折スペクトルにおいてＣｕ
Ｋα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２°）
の２７．１°に最も強い回折ピークを有するクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶を、硫酸、トリフルオロ酢酸等
の酸で溶解した後、アンモニア水、水酸化ナトリウム水
溶液等のアルカリ性水溶液または冷水中で再析出して、
アシッドペースティングした後に、溶剤処理して結晶変
換することによって作製される。

【００１５】上記の溶剤処理において使用できる溶剤と
しては、一般的な有機溶剤及び無機系溶剤があげられる
が、特に良好な特性を示す溶剤としては、アミド類
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−アミル等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等）、ジメチルスルホキシド等があげられる。

【００１６】溶剤処理における処理条件としては、ヒド
ロキシガリウムフタロシアニン結晶１重量部に対して、
溶剤１〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部
の範囲が適当であり、処理温度は０〜１５０℃、好まし
くは１０〜１００℃の範囲が選択される。また、溶剤処
理は適当な容器中で放置または撹拌しながら行ってもよ
く、ボールミル、サンドミル、コボールミル、ダイノー
ミル、アトライター、ニーダー等により湿式粉砕しても
よい。以上のような溶剤処理によって、結晶性が良好
で、粒径の整ったＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角
度（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５
°、１６．３°、１８．６°、２２．１°、２４．１
°、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有す
るヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が得られる。
本発明においては、処理後のヒドロキシガリウムフタロ
シアニンにおける、１次粒子の最長径が長軸で０．３μ
ｍ以下、短軸で０．２μｍ以下のものを用いるのが好ま
しい。

【００１７】次に、本発明において、上記ヒドロキシガ
リウムフタロシアニン結晶と共に含有させるクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶について説明する。本発明で用
いられるクロロガリウムフタロシアニン結晶は、フタロ
シアニン化合物を合成する公知の合成方法によって製造
される。例えば、ジイミノイソインドリンと金属塩化物
とを有機溶媒の存在下で加熱するジイミノイソインドリ
ン法、フタロニトリルと金属塩化物とを加熱溶解または
有機溶媒の存在下で加熱するフタロニトリル法、無水フ
タル酸と尿素および金属塩化物とを加熱溶解または有機
溶媒の存在下で加熱するワイラー法、シアノベンズアミ
ドと金属塩とを高温で反応させる方法、ジリチウムフタ
ロシアニンと金属塩とを反応させる方法等により製造す
ることができる。

【００１８】これらの合成方法において使用する有機溶
媒としては、α−クロロナフタレン、β−クロロナフタ
レン、α−メチルナフタレン、メトキシナフタレン、ジ
フェニルエタン、エチレングリコール、ジアルキルエー
テル、キノリン、スルホラン、ジクロロベンゼン、ジク
ロロトルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルスルホアミド等の反応不活性な高沸点
の溶媒が好ましい。すなわち、本発明において使用する
クロロガリウムフタロシアニン結晶は、例えば、ジイミ
ノイソインドリンと塩化ガリウムを上記有機溶媒中で１
４０℃〜３００℃に加熱撹拌して合成することができ
る。また、ジイミノイソインドリンの代わりにフタロニ
トリルを使用することもできる。

【００１９】上記の方法で製造したクロロガリウムフタ
ロシアニン結晶は、大粒径である場合が多く、本発明に
おけるＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±
０．２°）の２７．１°に最も強いＸ線回折ピークを有
するクロロガリウムフタロシアニン結晶を得るために
は、微細化することが必要である。微細化は、上記の方
法で製造した比較的大粒径のものをサンドミル、遊星式
ミル、ボールミル、振動式ボールミル、コボールミル、
アトライター、ダイノーミル等による機械的粉砕方法に
よって、磨砕メディアと共に、溶剤中で湿式粉砕する
か、自動乳鉢、遊星式ミル、振動式ボールミル、竪型円
筒振動ミル、ＣＦミル、ニーダー等による機械的粉砕方
法により乾式粉砕するか、或いは、乾式粉砕後、さらに
磨砕メディアと共に湿式粉砕することにより実施される
が、これらの方法に限定されるものではない。

【００２０】上記の湿式粉砕に使用する溶剤は、例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｉｓｏ−プロパノール等の脂肪族アルコー
ル類、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、α
−フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール類、
グリセリン、ポリエチレングリコール等の脂肪族多価ア
ルコール類、フェノール、クレゾール、カテコール等の
フェノール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等の脂肪族アミド類、ジメチルスルホキシド、プ
ロパンスルトン等の含硫黄化合物、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジメチルエー
テル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、塩化メチレ
ン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、水
等があげられ、これらの単独または２種以上の混合溶剤
から選択することができる。使用する溶剤の量は、クロ
ロガリウムフタロシアニン１重量部に対して１〜２００
重量部、好ましくは１０〜１００重量部の範囲である。
また、湿式粉砕の処理時間は３時間以上であることが好
ましく、処理温度は０℃ないし溶剤の沸点以下、好まし
くは１０〜６０℃で処理される。

【００２１】また、乾式粉砕については、必要に応じ
て、食塩、ぼう硝等の粉砕助剤を用いることもできる。
乾式粉砕の処理時間は２時間以上であることが好まし
く、処理後のクロロガリウムフタロシアニン結晶は、１
次粒子の最長径が、長軸で０．６μｍ以下、短軸で０．
３μｍ以下となるが、長軸で０．４μｍ以下、短軸で
０．２μｍ以下のものを用いるのが好ましい。

【００２２】光導電層または電荷発生層を形成するため
には、上記の異なる２つのフタロシアニン結晶を混合し
て分散媒中で分散処理し、最終的に結着樹脂と混合して
塗布液を調製するか、または各々のフタロシアニン結晶
を各々分散媒中で分散処理し、さらに結着樹脂を混合し
て塗布液を調製する。

【００２３】結着樹脂としては、広範囲の絶縁性樹脂か
ら選択することができる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択する
こともできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノール
Ａとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ
アクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロ
ース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂
等の絶縁性樹脂をあげることができる。これらの結着樹
脂は、単独或いは２種以上混合して使用することができ
る。

【００２４】上記結着樹脂を溶解し、分散媒となる溶剤
としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−
ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンク
ロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等
があげられ、それらは単独或いは２種以上混合して用い
ることができる。

【００２５】フタロシアニン結晶を分散媒中に分散処理
する方法としては、公知の方法、例えば、ボールミル分
散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常
使用される方法を用いることができる。

【００２６】結着樹脂とフタロシアニン結晶の混合方法
としては、例えば、フタロシアニン結晶の分散処理中に
結着樹脂をそのまま、または結着樹脂溶液として加え、
同時に分散処理する方法、フタロシアニン結晶分散液を
結着樹脂溶液中に添加混合する方法、或いは逆に、フタ
ロシアニン結晶分散液中に結着樹脂溶液を添加混合する
方法等、いずれの方法を用いてもよい。異なる２つのフ
タロシアニン結晶の含有比率は、クロロガリウムフタロ
シアニン結晶１重量部に対して、ヒドロキシガリウムフ
タロシアニン結晶０．１〜１０重量部の範囲になるよう
に使用される。また、上記フタロシアニン結晶と結着樹
脂との配合比（重量比）は、１０：１〜１：１０の範囲
が好ましい。

【００２７】各々のフタロシアニン結晶を分散媒中で分
散処理し、各々調製された分散液を混合して感光層形成
用塗布液とする場合において、各々調製された分散液の
混合方法としては、メカニカルスターラー、ホモミキサ
ー、ホモジナイザー等を用いて混合する方法、又は超音
波を印加して混合する方法、その他、公知のいずれの方
法を用いても差支えない。次に得られた分散液は塗布時
に適した液物性とするためには、種々の溶剤を用いて希
釈しても構わない。用いる溶剤としては、例えば、前記
分散媒として例示した溶剤を用いることができる。

【００２８】また、感光層が単層構造の場合には、必要
に応じて電荷輸送材料を含ませることができる。電荷輸
送材料としては、例えば、２，５−ビス−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等
のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル
ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニ
ルアミン、ベンジルアニリン等の芳香族第３級モノアミ
ン化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ｍ
−トリル）ベンジジン等の芳香族第３級ジアミン化合
物、３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−５，６−ジ
−（ｐ−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン
等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−２，２−ジフェニルヒドラゾン等
のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリルキナ
ゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３
−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾ
フラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導
体、トリフェニルメタン誘導体またはこれらの化合物か
らなる基を主鎖または側鎖に有する重合体等の電子供与
性物質があげられる。

【００２９】電荷輸送層は、電荷輸送材料と必要に応じ
て配合される結着樹脂とより構成される。電荷輸送材料
としては、上記例示した材料を用いることができる。結
着樹脂としては、例えば、前記結着樹脂として例示した
ものを使用することができる。電荷輸送材料と結着樹脂
との割合は、結着樹脂１００重量部に対して、電荷輸送
材料が５〜５００重量部の範囲で使用される。

【００３０】感光層が積層構造の場合、上記のようにし
て調製された分散液を用いて、導電性支持体上に電荷発
生層を形成させ、その上に電荷輸送層を形成させるか、
或いは、導電性支持体上に、電荷輸送層を形成し、その
上に前記分散液を用いて電荷発生層を形成させて感光層
とすればよい。感光層が単層構造の場合には、前記の分
散液に電荷輸送材料を含有させて、導電性支持体上に電
荷発生層を形成させればよい。感光層が積層構造の場
合、電荷発生層の膜厚は０．１μｍ〜１０μｍの範囲が
好ましく、電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜６０μｍの範囲
が好ましい。感光層が電荷発生層のみよりなる単層構造
の場合には、その膜厚は５μｍ〜６０μｍの範囲が好ま
しい。感光層は必要に応じて酸化防止剤、増感光剤等の
各種添加剤を含んでもよい。

【００３１】導電性支持体としては、電子写真感光体と
して使用可能なものであれば、如何なるものでも使用す
ることができる。具体的には、アルミニウム、ニッケ
ル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、アルミニウム、
チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バ
ナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を
被覆したプラスチックフィルム等、或いは導電性付与剤
を塗布または含浸させた紙、プラスチックフィルム等が
あげられる。導電性支持体上には下引き層が設けられて
もよい。下引き層としては、例えば、陽極酸化アルミニ
ウム被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の
無機層、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、セルロース類、カゼイン、ゼラチ
ン、ポリグルタミン酸、澱粉、アミノ澱粉、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリイミド等の有機層、ジルコニウ
ムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、
チタニルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物
等の有機金属化合物、シランカップリング剤等の公知の
ものを用いることができる。下引き層の膜厚は、０．１
μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲に
設定される。

【００３２】本発明においては、さらに必要に応じて、
感光層表面に保護層を設けてもよい。保護層は、導電性
材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成される。導電
性材料としては、ジメチルフェロセン等のメタロセン化
合物、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｍ−
トリル）ベンジジン等の芳香族アミノ化合物、酸化アン
チモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化ス
ズ−酸化アンチモン等の金属酸化物を用いることができ
るが、これらに限定されるものではない。また、この保
護層に用いる結着樹脂としては、例えば、前記結着樹脂
として例示されたものを使用することができる。上記保
護層はその電気抵抗が１０⁹ 〜１０¹⁴Ω．ｃｍとなるよ
うに形成することが好ましい。保護層の膜厚は、０．５
μｍ〜２０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍの範囲に
設定する。

【００３３】次に、本発明の上記電子写真感光体を使用
する電子写真法について説明する。本発明の電子写真法
は、帯電工程、像露光工程及び現像工程を有するもので
あるが、その帯電工程における一様帯電は、コロトロン
による非接触の帯電方式を採用してもよいが、接触帯電
方式によって行うのが好ましい。本発明において、前記
「接触帯電方式」とは、例えば、導電性弾性ロール、フ
ィルム帯電導電性ブラシ、導電性磁性粒子などを電子写
真感光体に接触させ、１〜２ｋＶの印加電圧で前記電子
写真感光体の表面を直接帯電する方式のことを意味す
る。具体的には、図１に示す概略説明図のように、帯電
ロール５の表面層６と、導電性支持体２上に電荷発生層
３と電荷輸送層４とをこの順に有してなる電子写真感光
体１の表面とを接触させ、帯電ロール５側から電圧を印
加することにより、電子写真感光体１の表面を直接帯電
し、その後、現像する方式があげられる。

【００３４】また、像露光工程及び現像工程は、電子写
真法において通常実施されている方法によって実施すれ
ばよい。接触帯電方式に用いる接触帯電器としては、導
電性部材が用いられるが、導電性部材の形状は、ブラシ
状、ブレード状、ピン電極状、ロール状等、いずれのも
のでもよいが、ロール状のものが特に好ましい。ロール
状の導電性部材の場合は、図１に示すように、一般に金
属等の導電性芯材８、導電性弾性層７及び表面層６より
構成される。導電性弾性層としては、ゴム剤に導電性微
粒子或いは半導電性粒子を分散させたものが使用され、
表面層として、弾性ゴム材に導電性微粒子或いは半導電
性粒子を分散させた抵抗率１０³ 〜１０¹⁴Ω・ｃｍのも
のが使用される。

【００３５】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明する。なお、製造例、実施例及び比較例における
「部」は、重量部を意味する。 製造例１（ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の合
成例） α−クロロナフタレン１００部に、３塩化ガリウム１０
部、ｏ−フタロニトリル２９．１部を加え、窒素気流下
２００℃にて２４時間反応させた後、生成したクロロガ
リウムフタロシアニン結晶を濾別した。得られたウエッ
トケーキをジメチルホルムアミド１００部に分散させ、
３０分間加熱撹拌した。濾別した後、メタノールで十分
洗浄し、乾燥して、２８．９部（収率８２．５％）のク
ロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。

【００３６】得られたクロロガリウムフタロシアニン結
晶２部を濃硫酸５０部に溶解し、２時間撹拌した後、水
冷した蒸留水７５部、濃アンモニア水７５部およびジク
ロロメタン４５０部の混合溶液に滴下して、結晶を析出
させた。析出した結晶を蒸留水で十分洗浄し、乾燥して
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１．８部を得
た。この結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角
度（２θ±０．２°）の７．０°、１３．４°、１６．
６°、２６．０°及び２６．７°に強い回折ピークを有
していた。上記のようにして作製されたヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶１部をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１５部と直径１ｍｍのガラスビーズ３０部と共に
２４時間混合した後、結晶を分離し、酢酸ｎ−ブチルで
洗浄し、乾燥してヒドロキシガリウムフタロシアニン結
晶０．９部を得た。この結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対
するブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．５°、９．
９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２２．１
°、２４．１°、２５．１°及び２８．３°に強い回折
ピークを有していた。

【００３７】製造例２（クロロガリウムフタロシアニン
結晶の合成例） 窒素雰囲気下、室温で３塩化ガリウム８．３部をジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）２３０部中に添加し、次い
で、１，３−ジイミノイソインドリン３０部を加え、１
５０℃において４時間反応させた後、生成物を熱時濾過
し、ＤＭＳＯ、次いで蒸留水で洗浄した。次いで、ウエ
ットケーキを減圧乾燥して、クロロガリウムフタロシア
ニン結晶２．３部を得た。上記のようにして作製された
クロロガリウムフタロシアニン結晶５．０部を遊星式ボ
ールミル（Ｐ−５型：ＦＩＴＳＣＨ社製）を用いて１０
ｍｍφメノーボール６３部、ブタノール７５部と共に１
４０時間湿式粉砕した後、メノーボールを分離し、得ら
れた分散液を遠心沈降機（ＣＥＮＴＲＩＫＯＮ Ｈ−４
０１：ＫＯＮＴＲＯＮ／ＨＥＲＭＬＥ社製）で処理し
た。得られたウエットケーキを酢酸エチル１０部で洗浄
し、減圧乾燥して、クロロガリウムフタロシアニン結晶
０．４６部を得た。この結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対
するブラッグ角度（２θ±０．２°）の２７．１°に強
い回折ピークを有していた。

【００３８】実施例１ アルミニウム基板上にジルコニウム化合物（オルガチッ
クスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部およびシラ
ン化合物（Ａ１１００、日本ユニカー社製）１部とｉ−
プロパノール４０部およびブタノール２０部からなる溶
液を、浸漬塗布法によって塗布し、１５０℃において１
０分間加熱乾燥して、膜厚１μｍの下引き層を形成し
た。次いで、製造例１で得られたヒドロキシガリウムフ
タロシアニン結晶０．８部と製造例２で得られたクロロ
ガリウムフタロシアニン結晶０．２部を、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ：ユニオンカーバイ
ド社製）１部およびモノクロロベンゼン１００部と共に
混合し、１ｍｍガラスビーズと共にダイノーミルで１０
時間分散処理を行った後、得られた塗布液を上記下引き
層の上に浸漬塗布法で塗布して、膜厚０．１μｍの電荷
発生層を形成した。次に、下記構造式（１）で示される
電荷輸送材料２部と、下記構造式（２）で示される繰り
返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂３部を、ク
ロロベンゼン−テトラヒドロフラン混合溶液２０部に溶
解して得られた塗布液を、電荷発生層が形成されたアル
ミニウム基板上に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃におい
て１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形
成し、電子写真感光体（感光体Ａ）を作製した。

【化１】

【００３９】実施例２ 実施例１における２つのフタロシアニン結晶の混合比を
変えて、製造例１で得られたヒドロキシガリウムフタロ
シアニン結晶０．６部と製造例２で得られたクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶０．４部とした以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体（感光体Ｂ）を作製し
た。 実施例３ 実施例１における２つのフタロシアニン結晶の混合比を
変えて、製造例１で得られたヒドロキシガリウムフタロ
シアニン結晶０．４部と製造例２で得られたクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶０．６部とした以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体（感光体Ｃ）を作製し
た。 実施例４ 実施例１における２つのフタロシアニン結晶の混合比を
変えて、製造例１で得られたヒドロキシガリウムフタロ
シアニン結晶０．２部と製造例２で得られたクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶０．８部とした以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体（感光体Ｄ）を作製し
た。

【００４０】比較例１ 実施例１における２つのフタロシアニン結晶に変えて、
製造例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン
結晶のみを１部用いた以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体（感光体Ｅ）を作製した。 比較例２ 実施例１における２つのフタロシアニン結晶に変えて、
製造例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
のみを１部用いた以外は、実施例１と同様にして電子写
真感光体（感光体Ｆ）を作製した。 比較例３ 実施例１における２つのフタロシアニン結晶に変えて、
チタニルフタロシアニン結晶０．８部とバナジルフタロ
シアニン結晶０．２部を用いた以外は、実施例１と同様
にして電子写真感光体（感光体Ｇ）を作製した。

【００４１】（電気特性の評価）上記のように作製され
た実施例１〜４および比較例１〜３の各電子写真感光体
について、電気特性をレーザープリンター改造スキャナ
ー（ＸＰ−１１：富士ゼロックス社製）で行った。その
結果を表１に示す。なお、表１におけるｄＶ／ｄＥは、
感度を表す指標であり、ｅｘｐｏｓｕｒｅ０→１（ｍＪ
／ｃｍ² ）における初期電位の減衰で示される。

【００４２】

【表１】

【００４３】（分散液安定性および画像評価）実施例１
〜４および比較例１〜３において作製した分散液を室温
で静置保管し、３０日、６０日、９０日後に、各々スラ
イドガラス上にワイヤーバーコーティング法により塗布
し、１００℃で１０分間乾燥させた後、光学顕微鏡にて
塗膜を観察した。また、実施例１〜４および比較例１〜
３で得られた電子写真感光体を、レーザープリンター
（ｌａｚｅｒ ｗｒｉｔｅｒ ｓｅｌｅｃｔ ３６０、
Ａｐｐｌｅ社製））に装着し、複写を５００００回繰り
返して画像評価を行った。それらの結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、電荷発生材
料として、上記の結晶型を有するヒドロキシガリウムフ
タロシアニン結晶およびクロロガリウムフタロシアニン
結晶の２つを併用するから、製造に際して感度調整が容
易であり、また塗布液の分散性および分散安定性が良好
であり、その結果、良好な感度を有し、初期および繰り
返し使用時の複写画像の画質が良好であるという効果を
奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 接触帯電方式の一例を示す概略説明図であ
る。

【符号の説明】

１…電子写真感光体、２…導電性支持体、３…電荷発生
層、４…電荷輸送層、５…帯電ロール、６…表面層、７
…導電性弾性層、８…導電性芯材。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有し、該感光
   層に、Ｘ線回折スペクトルにおいてＣｕＫα特性Ｘ線に
   対するブラッグ角度（２θ±０．２°）の２７．１°に
   最も強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシア
   ニン結晶と、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度
   （２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５
   °、１６．３°、１８．６°、２２．１°、２４．１
   °、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有す
   るヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を含有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 帯電工程、像露光工程及び現像工程を有
   する電子写真方法において、請求項１記載の電子写真感
   光体を用い、帯電工程における一様帯電を接触帯電方式
   によって行うことを特徴とする電子写真法。