JPH0971760A - 接着剤組成物及び該接着剤組成物を用いた紙管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性や耐熱性等の諸特性に優れると共に、
貯蔵安定性の良好な酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを主
成分とする接着剤組成物、及び、該接着剤組成物を用い
て製せられた紙管を提供することを課題とする。 【解決手段】 カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル系重合体を保護コロイドとして得られる酢酸ビニル系
樹脂エマルジョンの固形分１００重量部に対し、アセチ
ルアセトン金属塩が０．１〜４０重量部含有されている
ことを特徴とする接着剤組成物、又は、ポリビニルアル
コール系重合体を保護コロイドとして得られる酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンの固形分１００重量部に対し、ア
セチルアセトン金属塩が０．１〜４０重量部及びカルボ
キシル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体が１〜４０
重量部含有されていることを特徴とする接着剤組成物、
及び、上記いずれかの接着剤組成物を用いて製せられて
いることを特徴とする紙管。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙管用、紙包装
用、木工用、一般用等として用いられる酢酸ビニル系樹
脂エマルジョンを主成分とする接着剤組成物、及び、該
接着剤組成物を用いて製せられた紙管に関する。

【０００２】

【従来の技術】紙管は、帯状紙片を金属心棒に複数層に
巻回し、その帯状紙片の重合部を接着剤で接着すること
により製造されているが、この場合に用いられる接着剤
としては、澱粉、ポリビニルアルコール等の水溶液、及
びポリビニルアルコールを保護コロイドとした酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンなどの１種もしくは２種以上を主
成分とする接着剤組成物が知られている。

【０００３】一方、紙管用接着剤には、金属心棒に巻か
れた帯状紙片の復元力に耐える初期接着力や紙管に製管
したあとの接着力、耐水性、耐熱性等が要求される。

【０００４】一般に、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを
主成分とする接着剤組成物は、性能のバランスが比較的
良好であると共に低コストでもあるので、汎用接着剤と
して広く用いられているが、耐水性や耐熱性等の諸特性
は未だ十分満足出来るものではない。

【０００５】上記に対応するため種々の試みが成されて
おり、例えば、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル系重合体を保護コロイドとする酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンに架橋剤を添加して、架橋させることにより耐
水性や耐熱性等を向上させる方法（特開平６−１０７９
５６号公報）が提案されている。

【０００６】しかし、上記提案による方法は、架橋剤を
添加して長時間を経過すると、酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン中で架橋反応が進行して、却って耐水性や耐熱性
等が低下するという問題点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、耐水性や耐熱性等の諸特性に優
れると共に、貯蔵安定性の良好な酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンを主成分とする接着剤組成物、及び該接着剤組
成物を用いて製せられた紙管を提供することを課題とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、「第１発明」と記す）による接着剤組成物は、カル
ボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体を保護コ
ロイドとし、酢酸ビニルモノマー単独もしくは酢酸ビニ
ルモノマーと該酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモノ
マーとを乳化重合して得られる酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョンの固形分１００重量部に対し、アセチルアセトン
金属塩が０．１〜４０重量部が含有されていることを特
徴とし、そのことにより上記課題が解決される。

【０００９】又、請求項２記載の発明（以下、「第２発
明」と記す）による接着剤組成物は、ポリビニルアルコ
ール系重合体を保護コロイドとし、酢酸ビニルモノマー
単独もしくは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマ
ーと共重合可能なモノマーとを乳化重合して得られる酢
酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分１００重量部に対
し、アセチルアセトン金属塩が０．１〜４０重量部及び
カルボキシル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体が１
〜４０重量部が含有されていることを特徴とし、そのこ
とにより上記課題が解決される。

【００１０】さらに、請求項３記載の発明（以下、「第
３発明」と記す）による紙管は、帯状紙片が管状に巻回
され、この管状に巻回された帯状紙片の重合部が第１発
明又は第２発明による接着剤組成物により接着されてい
ることを特徴とする。

【００１１】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
の主成分である酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに用いら
れる酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとして
は、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル
酸、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、これらの１種もしくは
２種以上が好適に用いられる。尚、ここで言う「（メ
タ）アクリル」とは「アクリル」又は「メタクリル」を
意味する。

【００１２】第１発明による接着剤組成物の主成分であ
る酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにおいては、乳化重合
時の保護コロイドとしてカルボキシル基変性ポリビニル
アルコール系重合体が用いられることが必要である。

【００１３】上記カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール系重合体としては、分子内にカルボキシル基を有す
るポリビニルアルコール系重合体であれば良く特に限定
されるものではないが、例えば、酢酸ビニルモノマーに
代表されるビニルエステル系モノマーを、（メタ）アク
リル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無
水）イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸と共重
合した後、鹸化して得られるランダム共重合体や、末端
にチオール基を有するポリビニルアルコール系重合体の
存在下、上記エチレン性不飽和カルボン酸をラジカル重
合して得られるブロック共重合体等が挙げられ、これら
の１種もしくは２種以上が好適に用いられる。尚、上記
ビニルエステル系モノマーとしては、酢酸ビニルモノマ
ー以外に、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の各モノマーの１種
もしくは２種以上が用いられても良い。

【００１４】上記カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール系重合体のカルボキシル基による変性量は、特に限
定されるものではないが、０．１〜５０モル％のものが
好ましく、なかでも０．５〜１０モル％のものがより好
ましい。

【００１５】上記カルボキシル基による変性量が０．１
モル％未満であると、得られる接着剤組成物の耐水性が
不十分となり、逆にカルボキシル基による変性量が５０
モル％を超えると、安定な酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンを得ることが困難となったり、又、安定な酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンが得られても、一般にポリビニルア
ルコール系重合体を保護コロイドとすることによって得
られる接着性や流動特性等を発現し難くなる。

【００１６】又、第２発明による接着剤組成物の主成分
である酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにおいては、乳化
重合時の保護コロイドとしてポリビニルアルコール系重
合体が用いられることが必要である。

【００１７】上記ポリビニルアルコール系重合体として
は、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸ビニ
ルモノマーに代表される前記ビニルエステル系モノマー
を重合した後、鹸化して得られるランダム重合体や、末
端にチオール基を有するポリビニルアルコール系重合体
等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に
用いられる。

【００１８】前記カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール系重合体及び上記ポリビニルアルコール系重合体の
鹸化度は、特に限定されるものではないが、８０〜９９
モル％のものが好ましく、なかでも９４〜９８モル％の
ものがより好ましい。鹸化度が８０モル％未満である
と、得られる接着剤組成物の乾燥皮膜の耐水性が低下す
るし、逆に９９モル％を超えると乳化重合時の安定性が
悪くなる。

【００１９】又、前記カルボキシル基変性ポリビニルア
ルコール系重合体及び上記ポリビニルアルコール系重合
体の平均重合度は、特に限定されるものではないが、１
０００〜２５００のものが好ましく、なかでも１５００
〜２０００のものがより好ましい。平均重合度が１００
０未満であると、得られる接着剤組成物の乾燥皮膜強度
が弱くなるし、逆に２５００を超えると、得られる接着
剤組成物の粘度が高くなり過ぎる。

【００２０】さらに、前記カルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール系重合体及び上記ポリビニルアルコール系
重合体の使用量は、特に限定されるものではないが、酢
酸ビニルモノマー１００重量部もしくは酢酸ビニルモノ
マーと該酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモノマーと
の合計量１００重量部に対し、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール系重合体又はポリビニルアルコール系
重合体が０．１〜３０重量部であることが好ましく、な
かでも１〜２０重量部であることがより好ましい。

【００２１】モノマー１００重量部に対するカルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコール系重合体又はポリビニル
アルコール系重合体の使用量が０．１重量部未満である
と、初期重合を起こし難くなるし、逆に３０重量部を超
えると、得られる接着剤組成物の乾燥皮膜強度が弱くな
る。

【００２２】第１発明及び第２発明における酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンにおいては、本発明の課題解決を阻
害しない範囲で必要に応じ、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール系重合体（第１発明）又はポリビニルア
ルコール系重合体（第２発明）以外に、α−オレフィン
と不飽和カルボン酸との共重合体又はその誘導体の塩基
性物質による水溶化物等が保護コロイドとして併用され
ても良い。

【００２３】第１発明及び第２発明における酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンは、特別な重合方法によるものでは
なく、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合
体（第１発明）又はポリビニルアルコール系重合体（第
２発明）を保護コロイドとして用い、過酸化水素水もし
くは過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウム等の過硫酸塩等の過酸化物や酒石酸、蟻酸、蓚酸
等の還元剤等の１種もしくは２種以上を重合触媒として
用い、常法により乳化重合することにより得られる。

【００２４】上記重合触媒の量は、特に限定されるもの
ではないが、酢酸ビニルモノマー１００重量部もしくは
酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマーと共重合可
能なモノマーとの合計量１００重量部に対し、重合触媒
が０．０１〜２重量部であることが好ましい。

【００２５】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
に用いられるアセチルアセトン金属塩とは、アセチルア
セトンと金属とのキレートにより形成される錯塩であ
り、下記一般式（１）で示される。

【化１】 （式中、ＭはＡｌ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍ
ｎ等の金属を表し、ｎは金属の価数を表す）

【００２６】上記アセチルアセトン金属塩は、酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンの乳化重合時に保護コロイドとし
て用いられるカルボキシル基変性ポリビニルアルコール
系重合体中のカルボキシル基との相互作用により、得ら
れる接着剤組成物の耐水性を維持しながら耐熱性を著し
く向上させる。

【００２７】第１発明による接着剤組成物は、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール系重合体を保護コロイ
ドとして得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを主成
分とし、該酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分１０
０重量部に対し、上記アセチルアセトン金属塩が０．１
〜４０重量部、好ましくは１〜５重量部、含有されてい
ることが必要である。

【００２８】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分１
００重量部に対するアセチルアセトン金属塩の含有量が
０．１重量部未満であると、得られる接着剤組成物の耐
熱性が十分向上せず、逆に４０重量部を超えると、得ら
れる接着剤組成物の耐水性が低下する。

【００２９】第２発明による接着剤組成物に用いられる
カルボキシル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と
は、特に限定されるものではないが、例えば、通常のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体に、触媒、アルコール等の
溶媒、及び、（メタ）アクリル酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等のエチレン
性不飽和カルボン酸を加え、グラフト反応させて得られ
る三元共重合体である。

【００３０】上記カルボキシル基変性エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体は、その含有するカルボキシル基と併用さ
れるアセチルアセトン金属塩との相互作用により、得ら
れる接着剤組成物の耐水性を維持しながら耐熱性を著し
く向上させる。

【００３１】第２発明による接着剤組成物は、ポリビニ
ルアルコール系重合体を保護コロイドとして得られる酢
酸ビニル系樹脂エマルジョンを主成分とし、該酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンの固形分１００重量部に対し、前
記アセチルアセトン金属塩が０．１〜４０重量部、好ま
しくは１〜５重量部、及び、上記カルボキシル基変性エ
チレン−酢酸ビニル共重合体が１〜４０重量部、好まし
くは５〜１０重量部、含有されていることが必要であ
る。

【００３２】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分１
００重量部に対するアセチルアセトン金属塩の含有量が
０．１重量部未満であると、得られる接着剤組成物の耐
熱性が十分向上せず、逆に４０重量部を超えると、得ら
れる接着剤組成物の耐水性が低下する。

【００３３】又、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形
分１００重量部に対するカルボキシル基変性エチレン−
酢酸ビニル共重合体の含有量が１重量部未満であると、
得られる接着剤組成物の耐熱性が十分向上せず、逆に４
０重量部を超えると、得られる接着剤組成物の貯蔵安定
性が低下する。

【００３４】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
には、アセチルアセトン金属塩（第１発明及び第２発
明）及びカルボキシル基変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体（第２発明）以外に、本発明の課題解決を阻害しな
い範囲で必要に応じ、粘着付与樹脂、界面活性剤、可塑
剤、充填剤、顔料、染料、消泡剤、防腐剤、有機溶剤等
の各種添加剤の１種もしくは２種以上が含有されていて
も良い。

【００３５】又、第１発明及び第２発明による接着剤組
成物は、紙管用に限らず、紙包装用、木工用、一般用等
としても用いられる事は言う迄もない。

【００３６】（作用）第１発明による接着剤組成物は、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体を保
護コロイドとして得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンの固形分１００重量部に対しアセチルアセトン金属塩
が０．１〜４０重量部含有されているので、優れた耐水
性や耐熱性等の諸特性を発揮すると共に、貯蔵安定性も
良好である。

【００３７】又、第２発明による接着剤組成物は、ポリ
ビニルアルコール系重合体を保護コロイドとして得られ
る酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分１００重量部
に対しアセチルアセトン金属塩が０．１〜４０重量部及
びカルボキシル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体が
１〜４０重量部含有されているので、優れた耐水性や耐
熱性等の諸特性を発揮すると共に、貯蔵安定性も良好で
ある。

【００３８】さらに、第３発明による紙管は、第１発明
又は第２発明による接着剤組成物を用いて製せられるの
で、製管時の作業性が良好であると共に、耐水性や耐熱
性等の諸特性に優れる。

【００３９】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め、以下に実施例をあげる。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。

【００４０】（実施例１）

【００４１】（１）酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの重
合 攪拌機、還流冷却管、温度計及び滴下漏斗を備えた反応
容器に、水１１２部及びカルボキシル基変性ポリビニル
アルコール系重合体（商品名「クラレＰＶＡ−Ｋポリマ
ーＫＬ１１８」、鹸化度９６モル％、平均重合度１７０
０、クラレ社製）１１部を仕込み、攪拌しながら９０℃
で１時間加熱してカルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール系重合体の水溶液を得た。次に、この水溶液を７０
℃に冷却し、これに酢酸ビニルモノマー８部と重合触媒
（過酸化水素水０．１部及び酒石酸０．１部）を投入し
て初期重合を行わせた。次いで、酢酸ビニルモノマー９
２部と重合触媒（過酸化水素水０．４部及び酒石酸０．
４部）を滴下して７０℃で乳化重合を行った後、９０℃
で１時間熟成して、粘度（３０℃）６０００ｃｐｓ、固
形分５０％の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを得た。

【００４２】（２）接着剤組成物の調整 上記で得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分
１００部に対し、アセチルアセトン金属塩（商品名「ナ
ーセムアルミニウム」、日本化学産業社製）４部を添加
した後、さらに可塑剤や希釈水等の添加剤を添加して均
一に混合し、粘度（３０℃）２０００ｃｐｓ、固形分４
３％の接着剤組成物を得た。

【００４３】（３）評価 上記で得られた接着剤組成物の耐水性（落下時間）及
び耐熱性（基材破壊率）を以下の方法で評価した。そ
の結果は表１に示すとおりであった。尚、上記評価は、
調整直後の接着剤組成物（初期）及び４０℃の雰囲気下
に２０日間放置後の接着剤組成物（貯蔵後）の両方につ
いて行った。

【００４４】耐水性（落下時間） ２５ｍｍ×５０ｍｍに裁断したＢ級紙管用原紙（０．５
Ｋ、２８０ｇ／ｍ² 、岡山製紙社製）２枚を試験片と
し、一方の試験片の片面の半分に接着剤組成物を塗布面
積２５ｍｍ×２５ｍｍ、塗布量０．０５ｇ／（２５ｍ
ｍ）² となるように塗布し、この塗布面に他方の試験片
の片面の半分を互い違いに貼り合わせ、この貼り合わせ
部分を１ｋｇ／（２５ｍｍ）² の圧力で６０秒間圧着し
た後、２０℃−６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間養生し
て接着試験片を作成した。次いで、この接着試験片の一
方の試験片の下端に１００ｇの分銅を吊り下げた状態で
６０℃の温水中に垂直に浸漬し、試験片が接着面で剥離
して落下する迄の最短時間（分）を測定した。

【００４５】耐熱性（基材破壊率） ２５ｍｍ×５０ｍｍに裁断した上記と同様のＢ級紙管用
原紙２枚を試験片とし、一方の試験片の片面に接着剤組
成物を塗布面積２５ｍｍ×５０ｍｍ、塗布量３０ｇ／ｍ
² となるように塗布し、この塗布面に他方の試験片の片
面を貼り合わせ、この貼り合わせ部分を７０ｇ／ｃｍ²
の圧力で６０秒間圧着した後、２０℃−６５％ＲＨの雰
囲気下で２４時間養生して接着試験片を作成した。次い
で、この接着試験片の表面に表面温度を２５０℃とした
アイロンを接触させ６０秒間加熱した後、直ちに、ピン
セットで接着面を剥離して接着試験片の接着面の基材破
壊率（面積％）を測定した。

【００４６】（実施例２）

【００４７】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの重合にお
いて、モノマー組成を酢酸ビニルモノマー９８部及びエ
チレングリコールジメタクリレート２部としたこと以外
は実施例１と同様にして酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
及び接着剤組成物を得た。

【００４８】（実施例３）

【００４９】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するアセチル
アセトン金属塩「ナーセムアルミニウム」の量を２０部
としたこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を
得た。

【００５０】（比較例１）

【００５１】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するアセチル
アセトン金属塩「ナーセムアルミニウム」の量を０．０
２部としたこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成
物を得た。

【００５２】（比較例２）

【００５３】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するアセチル
アセトン金属塩「ナーセムアルミニウム」の量を６０部
としたこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を
得た。

【００５４】（比較例３）

【００５５】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対し、アセチル
アセトン金属塩の代わりに、エポキシ樹脂（商品名「ク
ラタックＢ−１」、クラレ社製）４部を添加したこと以
外は実施例１と同様にして接着剤組成物を得た。

【００５６】実施例２〜３、及び、比較例１〜３で得ら
れた接着剤組成物の耐水性（落下時間）及び耐熱性
（基材破壊率）を実施例１と同様にして評価した結果は
表１に示すとおりであった。

【００５７】

【表１】

【００５８】（実施例４）

【００５９】攪拌機、還流冷却管、温度計及び滴下漏斗
を備えた反応容器に、水１１２部及びポリビニルアルコ
ール系重合体（商品名「クラレＰＶＡ−ＣＳＴ」、鹸化
度９６モル％、平均重合度１７００、クラレ社製）１１
部を仕込み、攪拌しながら９０℃で１時間加熱してポリ
ビニルアルコール系重合体の水溶液を得た。次に、この
水溶液を７０℃に冷却し、これに酢酸ビニルモノマー８
部と重合触媒（過酸化水素水０．１部及び酒石酸０．１
部）を投入して初期重合を行わせた。次いで、酢酸ビニ
ルモノマー９２部と重合触媒（過酸化水素水０．４部及
び酒石酸０．４部）を滴下して７０℃で乳化重合を行っ
た後、９０℃で１時間熟成して、粘度（３０℃）６００
０ｃｐｓ、固形分５０％の酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンを得た。

【００６０】上記で得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョンの固形分１００部に対し、アセチルアセトン金属塩
「ナーセムアルミニウム」４部及びカルボキシル基変性
エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「スミカフレッ
クスＳ−５００」、住友化学工業社製）６部を添加した
後、さらに可塑剤や希釈水等の添加剤を添加して均一に
混合し、粘度（３０℃）２０００ｃｐｓ、固形分４３％
の接着剤組成物を得た。

【００６１】（実施例５）

【００６２】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの重合にお
いて、モノマー組成を酢酸ビニルモノマー９８部及びエ
チレングリコールジメタクリレート２部としたこと以外
は実施例４と同様にして酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
及び接着剤組成物を得た。

【００６３】（実施例６）

【００６４】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するアセチル
アセトン金属塩「ナーセムアルミニウム」の量を２０部
としたこと以外は実施例４と同様にして接着剤組成物を
得た。

【００６５】（実施例７）

【００６６】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するカルボキ
シル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体「スミカフレ
ックスＳ−５００」の量を２０部としたこと以外は実施
例４と同様にして接着剤組成物を得た。

【００６７】（比較例４）

【００６８】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するアセチル
アセトン金属塩「ナーセムアルミニウム」の量を０．０
２部としたこと以外は実施例４と同様にして接着剤組成
物を得た。

【００６９】（比較例５）

【００７０】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するアセチル
アセトン金属塩「ナーセムアルミニウム」の量を６０部
としたこと以外は実施例４と同様にして接着剤組成物を
得た。

【００７１】（比較例６）

【００７２】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対し、アセチル
アセトン金属塩の代わりに、エポキシ樹脂「クラタック
Ｂ−１」４部を添加したこと以外は実施例４と同様にし
て接着剤組成物を得た。

【００７３】（比較例７）

【００７４】接着剤組成物の調整において、カルボキシ
ル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体「スミカフレッ
クスＳ−５００」を含有させなかったこと以外は実施例
４と同様にして接着剤組成物を得た。

【００７５】（比較例８）

【００７６】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するカルボキ
シル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体「スミカフレ
ックスＳ−５００」の量を０．４部としたこと以外は実
施例４と同様にして接着剤組成物を得た。

【００７７】（比較例９）

【００７８】接着剤組成物の調整において、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンの固形分１００部に対するカルボキ
シル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体「スミカフレ
ックスＳ−５００」の量を５０部としたこと以外は実施
例４と同様にして接着剤組成物を得た。

【００７９】（比較例10）

【００８０】接着剤組成物の調整において、カルボキシ
ル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに、通
常の未変性のエチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名
「スミカフレックスＳＦ−４００」、住友化学工業社
製）を用いたこと以外は実施例４と同様にして接着剤組
成物を得た。

【００８１】実施例４〜７、及び、比較例４〜10で得ら
れた接着剤組成物の耐水性（落下時間）及び耐熱性
（基材破壊率）を実施例１と同様にして評価した結果は
表２に示すとおりであった。

【００８２】

【表２】

【００８３】

【発明の効果】以上述べたように、第１発明及び第２発
明による接着剤組成物は、優れた耐水性や耐熱性等の諸
特性を発揮すると共に、貯蔵安定性も良好である。又、
上記いずれかの接着剤組成物を用いて製せられる第３発
明による紙管は、製管時の作業性が良好であると共に、
耐水性や耐熱性等の諸特性に優れる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
   ル系重合体を保護コロイドとし、酢酸ビニルモノマー単
   独もしくは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマー
   と共重合可能なモノマーとを乳化重合して得られる酢酸
   ビニル系樹脂エマルジョンの固形分１００重量部に対
   し、アセチルアセトン金属塩が０．１〜４０重量部含有
   されていることを特徴とする接着剤組成物。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール系重合体を保護コ
   ロイドとし、酢酸ビニルモノマー単独もしくは酢酸ビニ
   ルモノマーと該酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモノ
   マーとを乳化重合して得られる酢酸ビニル系樹脂エマル
   ジョンの固形分１００重量部に対し、アセチルアセトン
   金属塩が０．１〜４０重量部及びカルボキシル基変性エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体が１〜４０重量部含有され
   ていることを特徴とする接着剤組成物。
3. 【請求項３】 帯状紙片が管状に巻回され、この管状に
   巻回された帯状紙片の重合部が請求項１又は請求項２記
   載の接着剤組成物により接着されていることを特徴とす
   る紙管。