JPH0967308A - ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの精製方法 - Google Patents
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの精製方法Info
- Publication number
- JPH0967308A JPH0967308A JP24845395A JP24845395A JPH0967308A JP H0967308 A JPH0967308 A JP H0967308A JP 24845395 A JP24845395 A JP 24845395A JP 24845395 A JP24845395 A JP 24845395A JP H0967308 A JPH0967308 A JP H0967308A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- epoxycyclohexylmethyl
- alkali
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレ−トの着色及び経時的な変色を有効に防止
できる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）
アクリレ−トの精製方法を提供する。 【解決手段】 シクロヘキセニルメチル（メタ）アクリ
レ−トを有機過酸でエポキシ化して得られる３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートを含
有する反応粗液を（ａ）水洗し、（ｂ）アルカリ中和処
理し、（ｃ）温度３０〜１００℃で減圧し低沸成分含量
を３〜５０重量％とし、（ｄ）アルカリ水洗し、（ｅ）
温度３０〜１００℃で（ｃ）の工程の絶対圧の１／２以
下の減圧で低沸成分含量を１重量％以下とする３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートの
精製方法。
タ）アクリレ−トの着色及び経時的な変色を有効に防止
できる３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）
アクリレ−トの精製方法を提供する。 【解決手段】 シクロヘキセニルメチル（メタ）アクリ
レ−トを有機過酸でエポキシ化して得られる３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートを含
有する反応粗液を（ａ）水洗し、（ｂ）アルカリ中和処
理し、（ｃ）温度３０〜１００℃で減圧し低沸成分含量
を３〜５０重量％とし、（ｄ）アルカリ水洗し、（ｅ）
温度３０〜１００℃で（ｃ）の工程の絶対圧の１／２以
下の減圧で低沸成分含量を１重量％以下とする３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートの
精製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの着色及び
経時的な変色を有効に防止する３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの精製方法に関す
る。
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの着色及び
経時的な変色を有効に防止する３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの精製方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】（メタ）アクリレート化合物は、熱や紫
外線、イオン化放射線、ラジカル重合重合開始剤の存在
下で容易に単独重合または不飽和基含有化合物と共重合
することが可能であり、塗料用樹脂等の中間原料として
有用な化合物である。このメタアクリレート化合物の一
種である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレ−トは、着色し易く、これを用いた製品が
着色しあるいは経時的に変色を起こす場合がある。この
問題に対しては、固体脱色剤を添加した後に低温貯蔵す
る方法が特開平２−１９１２６７号公報に開示され、あ
るいは経時的変色防止剤の添加が、特開平４−２１７６
７４号公報に開示されている。
外線、イオン化放射線、ラジカル重合重合開始剤の存在
下で容易に単独重合または不飽和基含有化合物と共重合
することが可能であり、塗料用樹脂等の中間原料として
有用な化合物である。このメタアクリレート化合物の一
種である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレ−トは、着色し易く、これを用いた製品が
着色しあるいは経時的に変色を起こす場合がある。この
問題に対しては、固体脱色剤を添加した後に低温貯蔵す
る方法が特開平２−１９１２６７号公報に開示され、あ
るいは経時的変色防止剤の添加が、特開平４−２１７６
７４号公報に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トは、反
応夾雑物である有機過酸等を除去するため、蒸留や水
洗、あるいは中和処理等により反応粗液の精製が行われ
る。従って、前記開示された方法では、これら精製操作
の後に別途に、固体脱色剤を添加し、その後にバッチに
よる攪拌混合、固液分離を行わねばならず作業として甚
だ煩わしい。さらに、経時的変色防止剤を新たに添加す
ることも場合によっては必要となる。従って、これらの
煩わしい作業に代わり、着色を防止し、さらに経時的変
色を防止し得る簡便かつ効果的な方法の開発が望まれて
いる。
キシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トは、反
応夾雑物である有機過酸等を除去するため、蒸留や水
洗、あるいは中和処理等により反応粗液の精製が行われ
る。従って、前記開示された方法では、これら精製操作
の後に別途に、固体脱色剤を添加し、その後にバッチに
よる攪拌混合、固液分離を行わねばならず作業として甚
だ煩わしい。さらに、経時的変色防止剤を新たに添加す
ることも場合によっては必要となる。従って、これらの
煩わしい作業に代わり、着色を防止し、さらに経時的変
色を防止し得る簡便かつ効果的な方法の開発が望まれて
いる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの
精製方法を詳細に検討した結果、低沸成分低減工程でア
ルカリ処理を行ったところ上記問題点を解決しうること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの
精製方法を詳細に検討した結果、低沸成分低減工程でア
ルカリ処理を行ったところ上記問題点を解決しうること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表
されるシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−トを
有機過酸でエポキシ化して得られる下記一般式（ＩＩ）
で表される３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレートを含有する反応粗液を（ａ）水洗し、
（ｂ）アルカリ中和処理し、（ｃ）温度３０〜１００℃
で減圧し低沸成分含量を３〜５０重量％とし、（ｄ）ア
ルカリ水洗し、（ｅ）温度３０〜１００℃で（ｃ）の工
程の絶対圧の１／２以下の減圧で低沸成分含量を１重量
％以下とすることを特徴とする３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル（メタ）アクリレートの精製方法を提供
するものである。また、前記記載の（ｄ）アルカリ水洗
が、ミキサ−セトラ−による連続的アルカリ水洗である
こと特徴とする３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレートの精製方法を提供するものであ
る。さらに、前記記載の（ｃ）または（ｅ）の低沸成分
低減処理を、フラッシュ管で行うことを特徴とする３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレー
トの精製方法を提供するものである。以下、詳細に本発
明を説明する。
されるシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−トを
有機過酸でエポキシ化して得られる下記一般式（ＩＩ）
で表される３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレートを含有する反応粗液を（ａ）水洗し、
（ｂ）アルカリ中和処理し、（ｃ）温度３０〜１００℃
で減圧し低沸成分含量を３〜５０重量％とし、（ｄ）ア
ルカリ水洗し、（ｅ）温度３０〜１００℃で（ｃ）の工
程の絶対圧の１／２以下の減圧で低沸成分含量を１重量
％以下とすることを特徴とする３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル（メタ）アクリレートの精製方法を提供
するものである。また、前記記載の（ｄ）アルカリ水洗
が、ミキサ−セトラ−による連続的アルカリ水洗である
こと特徴とする３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレートの精製方法を提供するものであ
る。さらに、前記記載の（ｃ）または（ｅ）の低沸成分
低減処理を、フラッシュ管で行うことを特徴とする３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレー
トの精製方法を提供するものである。以下、詳細に本発
明を説明する。
【０００６】
【化３】
【０００７】
【化４】
【０００８】一般式（ＩＩ）で表される３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートは、上記
一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキセニルメチル（メ
タ）アクリレ−トを有機過酸でエポキシ化して得られる
反応粗液中に含有される。有機過酸としては、過蟻酸、
過酢酸、過プロピオン酸、ｍ−クロロ過安息香酸、トリ
フルオロ過酢酸、過安息香酸等が例示できる。これらは
触媒と併用してよく、触媒としては炭酸ソーダ等のアル
カリ類や、硫酸等の酸類が使用できる。
シシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートは、上記
一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキセニルメチル（メ
タ）アクリレ−トを有機過酸でエポキシ化して得られる
反応粗液中に含有される。有機過酸としては、過蟻酸、
過酢酸、過プロピオン酸、ｍ−クロロ過安息香酸、トリ
フルオロ過酢酸、過安息香酸等が例示できる。これらは
触媒と併用してよく、触媒としては炭酸ソーダ等のアル
カリ類や、硫酸等の酸類が使用できる。
【０００９】反応はバッチ式の他、連続式でも実施でき
る。連続式の場合はピストンフロー型式が好ましい。ま
た、バッチ方式の場合には、有機過酸を逐次的に仕込む
セミバッチ方式が好ましい。セミバッチ式の場合は、反
応器内にシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−ト
を所定量仕込み、この中に必要に応じて触媒、安定剤を
溶解させ、この中に前記過酢酸などの有機過酸を滴下す
る。
る。連続式の場合はピストンフロー型式が好ましい。ま
た、バッチ方式の場合には、有機過酸を逐次的に仕込む
セミバッチ方式が好ましい。セミバッチ式の場合は、反
応器内にシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−ト
を所定量仕込み、この中に必要に応じて触媒、安定剤を
溶解させ、この中に前記過酢酸などの有機過酸を滴下す
る。
【００１０】有機過酸とシクロヘキセニルメチル（メ
タ）アクリレ−トとの反応モル比は０．１〜１０の範
囲、好ましくは０．５〜１０の範囲、特には０．８〜
１．５の範囲であることが好ましい。有機過酸とシクロ
ヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−トとのモル比が１
０を越える場合には、過剰の有機過酸による副反応や未
反応の有機過酸の回収に多大の時間と費用を要すること
になる。逆に、有機過酸とシクロヘキセニルメチル（メ
タ）アクリレ−トとのモル比が０．１以下の場合には、
未反応のシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−ト
の重合によるロス、未反応のシクロヘキセニルメチル
（メタ）アクリレ−トの回収に多大の時間と費用を要す
ることになる。
タ）アクリレ−トとの反応モル比は０．１〜１０の範
囲、好ましくは０．５〜１０の範囲、特には０．８〜
１．５の範囲であることが好ましい。有機過酸とシクロ
ヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−トとのモル比が１
０を越える場合には、過剰の有機過酸による副反応や未
反応の有機過酸の回収に多大の時間と費用を要すること
になる。逆に、有機過酸とシクロヘキセニルメチル（メ
タ）アクリレ−トとのモル比が０．１以下の場合には、
未反応のシクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−ト
の重合によるロス、未反応のシクロヘキセニルメチル
（メタ）アクリレ−トの回収に多大の時間と費用を要す
ることになる。
【００１１】反応温度は、０〜７０℃の範囲であること
が好ましい。この温度範囲であれば、エポキシ化反応が
有機過酸の分解反応に優先するからである。なお、エポ
キシ化反応の際、有機過酸から生じる対応する有機酸、
アルコール、水でエポキシ基が開環する副反応が生じる
場合があるので、予めこのような副反応が生じない温度
を選択して反応させることとが好ましい。
が好ましい。この温度範囲であれば、エポキシ化反応が
有機過酸の分解反応に優先するからである。なお、エポ
キシ化反応の際、有機過酸から生じる対応する有機酸、
アルコール、水でエポキシ基が開環する副反応が生じる
場合があるので、予めこのような副反応が生じない温度
を選択して反応させることとが好ましい。
【００１２】反応は溶媒存在下でもよい。溶媒を添加す
ることにより反応粗液の粘度低下、有機過酸を希釈する
ことによる反応の安定化、さらには有機酸と３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートとの
反応遅延等の効果がある。使用できる溶媒としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプ
ロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｐ−シメン等の芳
香族炭化水素、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン、デカリンなどの脂肪族
炭化水素や脂環族炭化水素、シクロヘキサノール、ヘキ
サノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、
フルフリルアルコール等のアルコール、クロロホルム、
ジメチルクロライド、四塩化炭素、クロルベンゼン等の
ハロゲン化物、酢酸エチル、プロピオン酸イソアミル、
安息香酸メチル等のエステル化物、メチルエチルケトン
などのケトン化合物等を挙げることができる。溶媒の使
用量は、シクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−ト
の０．５〜５倍重量であることが好ましく、特には１．
５〜３倍重量であることが好ましい。０．５倍重量より
少ない場合には、反応安定化などの効果が少なく、逆に
５倍重量より多くしても反応安定化などの効果はそれほ
ど上昇せず、溶媒の回収に多大の費用を要するので無駄
になる。
ることにより反応粗液の粘度低下、有機過酸を希釈する
ことによる反応の安定化、さらには有機酸と３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートとの
反応遅延等の効果がある。使用できる溶媒としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプ
ロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｐ−シメン等の芳
香族炭化水素、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン、デカリンなどの脂肪族
炭化水素や脂環族炭化水素、シクロヘキサノール、ヘキ
サノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、
フルフリルアルコール等のアルコール、クロロホルム、
ジメチルクロライド、四塩化炭素、クロルベンゼン等の
ハロゲン化物、酢酸エチル、プロピオン酸イソアミル、
安息香酸メチル等のエステル化物、メチルエチルケトン
などのケトン化合物等を挙げることができる。溶媒の使
用量は、シクロヘキセニルメチル（メタ）アクリレ−ト
の０．５〜５倍重量であることが好ましく、特には１．
５〜３倍重量であることが好ましい。０．５倍重量より
少ない場合には、反応安定化などの効果が少なく、逆に
５倍重量より多くしても反応安定化などの効果はそれほ
ど上昇せず、溶媒の回収に多大の費用を要するので無駄
になる。
【００１３】上記エポキシ化反応を行う際には、通常、
分子状酸素含有ガスを吹き込みながら行う。分子状酸素
としては通常空気が用いられ、反応容器に吹き込まれ
る。吹込位置は液中に直接吹き込んでもよいし、また気
相中に吹き込んでも所定の効果は得られる。吹込量は任
意に選べるが、多すぎると溶媒ロスとなるので好ましく
ない。また、系内での爆発混合気形成を回避するため、
空気と共に系内に窒素を吹き込むのが通常であるが、そ
の吹込ガス中の酸素濃度は０．０１％（容量）以上好ま
しくは３％（容量）以上である。酸素濃度は高いほど効
果があり、上限値は系での爆発限界酸素濃度以下でなけ
ればならないが、その値は使用する溶媒により異なる。
例えば、溶媒に酢酸エチルを使用した場合には１０％酸
素濃度で吹き込む。
分子状酸素含有ガスを吹き込みながら行う。分子状酸素
としては通常空気が用いられ、反応容器に吹き込まれ
る。吹込位置は液中に直接吹き込んでもよいし、また気
相中に吹き込んでも所定の効果は得られる。吹込量は任
意に選べるが、多すぎると溶媒ロスとなるので好ましく
ない。また、系内での爆発混合気形成を回避するため、
空気と共に系内に窒素を吹き込むのが通常であるが、そ
の吹込ガス中の酸素濃度は０．０１％（容量）以上好ま
しくは３％（容量）以上である。酸素濃度は高いほど効
果があり、上限値は系での爆発限界酸素濃度以下でなけ
ればならないが、その値は使用する溶媒により異なる。
例えば、溶媒に酢酸エチルを使用した場合には１０％酸
素濃度で吹き込む。
【００１４】エポキシ化反応を行う際には重合防止剤を
添加することもできる。重合防止剤としては、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベン
ゾキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、２，４
−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メ
トキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２，５−ジヒドロキシ−ｐ−キノン、ピペリジ
ン、エタノールアミン、α−ニトロソ−β−ナルトー
ル、ジフェニルアミン、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソ
フェニルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロ
キシルアミン等を用いることができる。
添加することもできる。重合防止剤としては、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベン
ゾキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、２，４
−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メ
トキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２，５−ジヒドロキシ−ｐ−キノン、ピペリジ
ン、エタノールアミン、α−ニトロソ−β−ナルトー
ル、ジフェニルアミン、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソ
フェニルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロ
キシルアミン等を用いることができる。
【００１５】有機過酸の安定剤として、リン酸水素アン
モニウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸−２−エチ
ルヘキシルエステル、ピロリン酸カリウム−２−エチル
ヘキシルエステル、ピロリン酸ナトリウム−２−エチル
ヘキシルエステル、トリポリリン酸、トリポリリン酸カ
リウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸−
２−エチルヘキシルエステル、トリポリリン酸カリウム
−２−エチルヘキシルエステル、テトラポリリン酸、テ
トラポリリン酸カリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸−２−エチルヘキシルエステル、
テトラポリリン酸カリウム−２−エチルヘキシルエステ
ル、テトラポリリン酸ナトリウム−２−エチルヘキシル
エステル、ヘキサメタン酸カリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム等を用いることができる。こられは各単独で
もよいし、２種以上を併用することもできる。
モニウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸−２−エチ
ルヘキシルエステル、ピロリン酸カリウム−２−エチル
ヘキシルエステル、ピロリン酸ナトリウム−２−エチル
ヘキシルエステル、トリポリリン酸、トリポリリン酸カ
リウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸−
２−エチルヘキシルエステル、トリポリリン酸カリウム
−２−エチルヘキシルエステル、テトラポリリン酸、テ
トラポリリン酸カリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸−２−エチルヘキシルエステル、
テトラポリリン酸カリウム−２−エチルヘキシルエステ
ル、テトラポリリン酸ナトリウム−２−エチルヘキシル
エステル、ヘキサメタン酸カリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム等を用いることができる。こられは各単独で
もよいし、２種以上を併用することもできる。
【００１６】反応の終了は、残存する有機過酸の濃度等
を分析しておこなう。反応が終了したら、反応粗液から
有機過酸等を除去するために水洗をする。水洗に用いる
装置としては、有機層と水層との接触時間（水洗工程に
おける滞留時間）が短いことが必要である。滞留時間は
水洗工程での３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレートのロス量および３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートと有機酸水
溶液との反応速度によって決定される。
を分析しておこなう。反応が終了したら、反応粗液から
有機過酸等を除去するために水洗をする。水洗に用いる
装置としては、有機層と水層との接触時間（水洗工程に
おける滞留時間）が短いことが必要である。滞留時間は
水洗工程での３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレートのロス量および３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートと有機酸水
溶液との反応速度によって決定される。
【００１７】滞留時間が短い水洗装置として遠心抽出器
またはミキサーセトラータイプを使用することができ
る。これらを工夫し、更に滞留時間が短くなるように、
例えばミキサーセトラータイプの場合には、ミキサー部
にラインミキサーを用い、セトラー部にできるだけ小さ
い槽を用いることができる。また、抽出塔の場合には、
できるだけ小さい塔を使用して仕込み量を大きくすれば
よい。なお、遠心抽出器の場合には有機層と水層のいず
れを連続層とするかによっても滞留時間に影響する。ミ
キサーセトラータイプも遠心抽出器も有機層と水層の混
合度を強くする程分液時間が長く必要となるので、滞留
時間は分液性にも影響される。この点で、抽出塔の場合
には比重差が小さく分液性が悪い場合でも遠心力を利用
して短時間に分液できるので有利である。遠心抽出器を
使用した場合には滞留時間は短く、数秒〜数十秒、ある
いは高々１分程度である。
またはミキサーセトラータイプを使用することができ
る。これらを工夫し、更に滞留時間が短くなるように、
例えばミキサーセトラータイプの場合には、ミキサー部
にラインミキサーを用い、セトラー部にできるだけ小さ
い槽を用いることができる。また、抽出塔の場合には、
できるだけ小さい塔を使用して仕込み量を大きくすれば
よい。なお、遠心抽出器の場合には有機層と水層のいず
れを連続層とするかによっても滞留時間に影響する。ミ
キサーセトラータイプも遠心抽出器も有機層と水層の混
合度を強くする程分液時間が長く必要となるので、滞留
時間は分液性にも影響される。この点で、抽出塔の場合
には比重差が小さく分液性が悪い場合でも遠心力を利用
して短時間に分液できるので有利である。遠心抽出器を
使用した場合には滞留時間は短く、数秒〜数十秒、ある
いは高々１分程度である。
【００１８】水洗の温度は３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル（メタ）アクリレートと粗液夾雑物との反応
を抑制させるため低温であることが好ましい。但し、温
度を下げすぎると分液性が悪くなるので、０〜５０℃の
範囲、特には１５〜３０℃の範囲であることが好まし
い。
シルメチル（メタ）アクリレートと粗液夾雑物との反応
を抑制させるため低温であることが好ましい。但し、温
度を下げすぎると分液性が悪くなるので、０〜５０℃の
範囲、特には１５〜３０℃の範囲であることが好まし
い。
【００１９】水洗工程での反応粗液と抽剤である水との
仕込み割合は、任意であるが、通常は水／反応粗液＝
０．５〜３重量比の範囲、特には１〜２重量比の範囲で
行うことが好ましい。水洗工程では、有機酸の抽出除去
とともに残存有機過酸の除去を行うには、水洗粗液中の
残存有機酸含量を０．１％以下、好ましくは０．０５％
以下、残存有機過酸含量を０．１％以下、好ましくは
０．０５％以下になるように水／反応粗液の割合を調節
する。
仕込み割合は、任意であるが、通常は水／反応粗液＝
０．５〜３重量比の範囲、特には１〜２重量比の範囲で
行うことが好ましい。水洗工程では、有機酸の抽出除去
とともに残存有機過酸の除去を行うには、水洗粗液中の
残存有機酸含量を０．１％以下、好ましくは０．０５％
以下、残存有機過酸含量を０．１％以下、好ましくは
０．０５％以下になるように水／反応粗液の割合を調節
する。
【００２０】次いでアルカリ中和を行う。使用するアル
カリとしては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2Ｃ
Ｏ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮＨ3等を使用すること
ができる。分液性の点からは、ＮａＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、
ＮａＨＣＯ3の水溶液を使用することが好ましい。アル
カリ水溶液の濃度は、０．１〜１０％、より好ましくは
０．５〜２％の濃度範囲で行うことが好ましい。アルカ
リ水溶液の濃度を０．１％以下にした場合は、反応粗液
中に残存する高沸点有機酸および高沸点有機過酸を十分
に除去できない。またアルカリ水溶液の濃度を１０％以
上にした場合には、処理時の排水負荷が大きくなり経済
的でない。
カリとしては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2Ｃ
Ｏ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮＨ3等を使用すること
ができる。分液性の点からは、ＮａＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、
ＮａＨＣＯ3の水溶液を使用することが好ましい。アル
カリ水溶液の濃度は、０．１〜１０％、より好ましくは
０．５〜２％の濃度範囲で行うことが好ましい。アルカ
リ水溶液の濃度を０．１％以下にした場合は、反応粗液
中に残存する高沸点有機酸および高沸点有機過酸を十分
に除去できない。またアルカリ水溶液の濃度を１０％以
上にした場合には、処理時の排水負荷が大きくなり経済
的でない。
【００２１】アルカリ中和工程での反応粗液と抽剤であ
るアルカリ水溶液との仕込み割合は、任意であるが、通
常はアルカリ水溶液／反応粗液＝０．１〜５重量比の範
囲、特には０．３〜２重量比の範囲で行うことが好まし
い。０．１以下にした場合には、反応粗液中に残存する
高沸点有機酸および高沸点有機過酸を十分に除去できな
い。また、当該比を５以上とした場合には、処理槽が大
きくなり、処理時の排水負荷が大きくなるなどの問題が
ある。
るアルカリ水溶液との仕込み割合は、任意であるが、通
常はアルカリ水溶液／反応粗液＝０．１〜５重量比の範
囲、特には０．３〜２重量比の範囲で行うことが好まし
い。０．１以下にした場合には、反応粗液中に残存する
高沸点有機酸および高沸点有機過酸を十分に除去できな
い。また、当該比を５以上とした場合には、処理槽が大
きくなり、処理時の排水負荷が大きくなるなどの問題が
ある。
【００２２】アルカリ水溶液のｐＨは、９以上にしなけ
ればならない。これ以下では有機酸あるいは有機過酸を
除去できないからである。またアルカリ水溶液の温度は
０〜５０℃の範囲で行うことが好ましい。０℃以下では
分液性が悪くなる。また、５０℃以上で行うとアルカリ
水溶液中に溶解する有機酸が増加し、排水負荷の問題と
なる。
ればならない。これ以下では有機酸あるいは有機過酸を
除去できないからである。またアルカリ水溶液の温度は
０〜５０℃の範囲で行うことが好ましい。０℃以下では
分液性が悪くなる。また、５０℃以上で行うとアルカリ
水溶液中に溶解する有機酸が増加し、排水負荷の問題と
なる。
【００２３】アルカリ中和処理は連続もしくはバッチで
行うが、連続の場合はミキサーセトラータイプが好まし
い。なお、アルカリ中和処理では有機酸の除去と共に残
存有機過酸を除去することが重要であり、反応粗液中の
残存有機過酸含量を０．０１％以下にする必要がある。
行うが、連続の場合はミキサーセトラータイプが好まし
い。なお、アルカリ中和処理では有機酸の除去と共に残
存有機過酸を除去することが重要であり、反応粗液中の
残存有機過酸含量を０．０１％以下にする必要がある。
【００２４】アルカリ中和を行った粗液から低沸成分を
低減させる。低沸成分の低減にはフラッシュ管または薄
膜蒸発器を用いて２段階に分割して行うことが好まし
く、特にはフラッシュ管によることが好ましい。１段階
目の低減処理は、加熱温度３０〜１００℃、好ましくは
５０〜７０℃の範囲で行い、用いた溶媒の物性によって
任意の減圧状態を選択する。溶媒に酢酸エチルを用いた
場合には、圧力１０〜５００ｔｏｒｒ、好ましくは８０
〜２００ｔｏｒｒの範囲であることが好ましい。処理後
の溶媒濃度は、３〜５０重量％が好ましく、特に好まし
くは１０〜２０重量％の範囲である。溶媒濃度を３重量
％以下にするには高真空にしなければならず、留出する
溶媒を捕集する際に回収のロスが大きくなるため不利で
ある。逆に５０重量％以上とすると、続く２段階目の低
沸成分の低減処理が高真空で行なわれるため、留出する
溶媒がコンデンサーで捕集できず回収ロスになる。２段
階目の低沸成分の低減処理は、加熱温度３０〜１００℃
の範囲、特には５０〜７０℃の範囲で行うことが好まし
い。そのときの圧力は第１段階目の圧力の絶対圧の１／
２以下になるよう減圧度を強化して行う。圧力は使用す
る溶媒の物性により異なり、例えば、溶媒に酢酸エチル
を用いた場合には、５〜２５０ｔｏｒｒの範囲、好まし
くは１０〜４０ｔｏｒｒの範囲である。処理後の２段階
目の溶媒濃度は、１重量％以下であることが好ましい。
低減させる。低沸成分の低減にはフラッシュ管または薄
膜蒸発器を用いて２段階に分割して行うことが好まし
く、特にはフラッシュ管によることが好ましい。１段階
目の低減処理は、加熱温度３０〜１００℃、好ましくは
５０〜７０℃の範囲で行い、用いた溶媒の物性によって
任意の減圧状態を選択する。溶媒に酢酸エチルを用いた
場合には、圧力１０〜５００ｔｏｒｒ、好ましくは８０
〜２００ｔｏｒｒの範囲であることが好ましい。処理後
の溶媒濃度は、３〜５０重量％が好ましく、特に好まし
くは１０〜２０重量％の範囲である。溶媒濃度を３重量
％以下にするには高真空にしなければならず、留出する
溶媒を捕集する際に回収のロスが大きくなるため不利で
ある。逆に５０重量％以上とすると、続く２段階目の低
沸成分の低減処理が高真空で行なわれるため、留出する
溶媒がコンデンサーで捕集できず回収ロスになる。２段
階目の低沸成分の低減処理は、加熱温度３０〜１００℃
の範囲、特には５０〜７０℃の範囲で行うことが好まし
い。そのときの圧力は第１段階目の圧力の絶対圧の１／
２以下になるよう減圧度を強化して行う。圧力は使用す
る溶媒の物性により異なり、例えば、溶媒に酢酸エチル
を用いた場合には、５〜２５０ｔｏｒｒの範囲、好まし
くは１０〜４０ｔｏｒｒの範囲である。処理後の２段階
目の溶媒濃度は、１重量％以下であることが好ましい。
【００２５】低沸成分の各段階の低減工程においては、
水洗またはアルカリ中和により失われた重合防止剤ある
いは有機過酸の安定剤を補うため、アルカリ中和後これ
らを適当量補充して行うことが好ましい。また重合防止
効果のある分子状酸素を蒸留器に導入してもよく、この
場合導入位置は塔底液が留出するラインから吹き込むこ
とが好ましい。吹込量は真空系の能力、あるいは処理液
が安定に流下するかどうか、あるいは流出した溶媒をコ
ンデンサーで捕集する際の回収ロスという観点から選択
する。
水洗またはアルカリ中和により失われた重合防止剤ある
いは有機過酸の安定剤を補うため、アルカリ中和後これ
らを適当量補充して行うことが好ましい。また重合防止
効果のある分子状酸素を蒸留器に導入してもよく、この
場合導入位置は塔底液が留出するラインから吹き込むこ
とが好ましい。吹込量は真空系の能力、あるいは処理液
が安定に流下するかどうか、あるいは流出した溶媒をコ
ンデンサーで捕集する際の回収ロスという観点から選択
する。
【００２６】本発明においては、低沸成分の低減処理工
程の１段階目が終了した時点で、２段階目の前に、例え
ばミキサ−セトラ−タイプによるアルカリ水洗を連続的
に行う。２段階目の低沸成分の低減処理後にバッチによ
るアルカリ処理工程を追加すると、単に作業工程を増や
すことになるため従来法と比較し優位ではなく、品質面
でも水分が高くて使用できない場合がある。また、低沸
成分低減工程の前に処理したのでは、先のアルカリ水洗
による溶媒により希釈され、着色防止効果が充分に現れ
ない。従って溶媒の混在が少ない状態である低沸成分の
低減処理工程の１段階目と２段階目の間に着色防止のた
めのアルカリ水洗処理をする。
程の１段階目が終了した時点で、２段階目の前に、例え
ばミキサ−セトラ−タイプによるアルカリ水洗を連続的
に行う。２段階目の低沸成分の低減処理後にバッチによ
るアルカリ処理工程を追加すると、単に作業工程を増や
すことになるため従来法と比較し優位ではなく、品質面
でも水分が高くて使用できない場合がある。また、低沸
成分低減工程の前に処理したのでは、先のアルカリ水洗
による溶媒により希釈され、着色防止効果が充分に現れ
ない。従って溶媒の混在が少ない状態である低沸成分の
低減処理工程の１段階目と２段階目の間に着色防止のた
めのアルカリ水洗処理をする。
【００２７】アルカリ水洗は、ミキサーセトラータイプ
により連続的水洗が好ましい。使用するアルカリとして
は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨ
ＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮＨ3等を使用することができる。
分液性の点からは、ＮａＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ
3の水溶液を使用することが好ましい。アルカリ水洗工
程は、１０〜９０℃、好ましくは１０〜５０℃の温度範
囲で行うのがよい。使用するアルカリ濃度は、分液でき
る比重差を取れる範囲であることが必要であり、５０％
以下であることが好ましく、特には１０％以下であるこ
とが好ましい。また、アルカリ水洗工程での水洗粗液と
抽剤であるアルカリ水溶液との仕込み割合は、アルカリ
水溶液／低沸成分処理粗液＝０．１〜１０の範囲、好ま
しくは、０．５〜２（重量比）の範囲である。アルカリ
水洗後の粗液を２段階目の低沸成分の低減処理工程に導
入する場合は、アルカリ水洗で重合防止剤の水層側へロ
スが生じるので、これを必要に応じて追加仕込みする。
により連続的水洗が好ましい。使用するアルカリとして
は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨ
ＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮＨ3等を使用することができる。
分液性の点からは、ＮａＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ
3の水溶液を使用することが好ましい。アルカリ水洗工
程は、１０〜９０℃、好ましくは１０〜５０℃の温度範
囲で行うのがよい。使用するアルカリ濃度は、分液でき
る比重差を取れる範囲であることが必要であり、５０％
以下であることが好ましく、特には１０％以下であるこ
とが好ましい。また、アルカリ水洗工程での水洗粗液と
抽剤であるアルカリ水溶液との仕込み割合は、アルカリ
水溶液／低沸成分処理粗液＝０．１〜１０の範囲、好ま
しくは、０．５〜２（重量比）の範囲である。アルカリ
水洗後の粗液を２段階目の低沸成分の低減処理工程に導
入する場合は、アルカリ水洗で重合防止剤の水層側へロ
スが生じるので、これを必要に応じて追加仕込みする。
【００２８】
【発明の実施の形態】以下に実施例を示し本発明の効果
を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によ
って限定されるものではない。
を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によ
って限定されるものではない。
【００２９】（比較例１）図１の反応工程により、撹拌
機および冷却用ジャケットが付いた内容量２０リットル
のＳＵＳ３１６製反応槽１にシクロヘキセニルメチルア
クリレ−ト（以後ＣＨＭＡと略する）３０００ｇ、酢酸
エチル１１，１００ｇ、ハイドロキノンモノメチルエ−
テル０．９ｇ、トリポリリン酸ナトリウム９．０ｇを加
え、反応器には挿入管から酸素／チッ素（１０／９０容
量％）の混合ガスを３２リットル／Ｈｒで吹込んだ。次
いで反応温度を４０℃に保ち、３０％の過酢酸溶液５，
６２３ｇを定量ポンプで４時間かけて仕込んだ。仕込み
終了後、さらに５時間熟成槽２にて熟成後、反応を終了
させた。このようにして３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチルアクリレ−ト（以後ＡＥＴＨＢと略する）を含
む反応粗液１９，７２３ｇを得た。ロ−タ外径４６ｃ
ｍ、ロ−タ内径２５ｍｍのロ−タを毎分４，０００回転
させている遠心抽出器３に軽液入口よりＡＥＴＨＢを含
む反応粗液を２，１０８ｇ／分の速度で仕込むと同時
に、重液入口より水を３，５９０ｇ／分の速度で仕込む
ことにより、軽液出口より軽液を１，６６４ｇ／分の速
度で、重液出口より重液を４，０３４ｇ／分の速度で得
た。得られた軽液を再度同じ遠心抽出器に２，１０８ｇ
／分の速度で仕込むと同時に、重液入口より水を３，５
９０ｇ／分の速度で仕込むことにより、軽液出口より軽
液を１，８７７ｇ／分の速度で、重液出口より重液を
３，８２１ｇ／分の速度で得た。軽液中の酢酸、過酢酸
濃度はそれぞれ４００ｐｐｍ、１５０ｐｐｍであった。
このようにして得られた粗液（遠心抽出軽液）を撹拌機
および冷却用ジャケットが付いた内容量１５リットルの
ＳＵＳ３１６製処理槽（アルカリ中和槽４）に３，００
０ｇ仕込み、そこに１％ＮａＯＨ水溶液を３，０００ｇ
仕込み、温度を１０℃に保ちながら１時間撹拌をした。
次に分液槽５で分離した粗液２，７９０ｇにハイドロキ
ノンモノメチルエ−テル０．１６ｇを加え、第一蒸発装
置６としてＳＵＳ製スミス式薄膜蒸発器で１段階目の低
沸成分の低減処理をした。操作条件は加熱温度６０℃圧
力、１５０ｍｍＨｇで、塔底液留出ラインから酸素／窒
素の混合ガスを３２リットル／Ｈｒで吹き込んだ。この
塔底液をアルカリ水洗槽７および関連装置を使用しない
で、加熱温度６０℃、圧力４０ｍｍＨｇの条件により第
二蒸発装置８で２段目脱低沸を行い、塔底液留出ライン
から、酸素／窒素（１０／９０容量％）の混合ガスを３
２リットル／Ｈｒで吹込んだ。塔底液は５３８ｇであっ
た。またガスクロマトグラフィ−分析で組成を調べたと
ころ、ＡＥＴＨＢ９６．４％であった。ｎ−ヘキサン１
００ｃｃに塔底液１０ｇを溶解し、重合物の含量を測定
したところ、重合体量含量は０．０１％であった。この
粗製品の着色度（ＡＰＨＡ、以下同じ。）は２００であ
った。これに脱色剤「キョーワード」（協和化学工業
（株）製商品名）０．４部を添加し、常温で約２時間攪
拌処理した。濾過分離した液の着色度は５５であった。
機および冷却用ジャケットが付いた内容量２０リットル
のＳＵＳ３１６製反応槽１にシクロヘキセニルメチルア
クリレ−ト（以後ＣＨＭＡと略する）３０００ｇ、酢酸
エチル１１，１００ｇ、ハイドロキノンモノメチルエ−
テル０．９ｇ、トリポリリン酸ナトリウム９．０ｇを加
え、反応器には挿入管から酸素／チッ素（１０／９０容
量％）の混合ガスを３２リットル／Ｈｒで吹込んだ。次
いで反応温度を４０℃に保ち、３０％の過酢酸溶液５，
６２３ｇを定量ポンプで４時間かけて仕込んだ。仕込み
終了後、さらに５時間熟成槽２にて熟成後、反応を終了
させた。このようにして３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチルアクリレ−ト（以後ＡＥＴＨＢと略する）を含
む反応粗液１９，７２３ｇを得た。ロ−タ外径４６ｃ
ｍ、ロ−タ内径２５ｍｍのロ−タを毎分４，０００回転
させている遠心抽出器３に軽液入口よりＡＥＴＨＢを含
む反応粗液を２，１０８ｇ／分の速度で仕込むと同時
に、重液入口より水を３，５９０ｇ／分の速度で仕込む
ことにより、軽液出口より軽液を１，６６４ｇ／分の速
度で、重液出口より重液を４，０３４ｇ／分の速度で得
た。得られた軽液を再度同じ遠心抽出器に２，１０８ｇ
／分の速度で仕込むと同時に、重液入口より水を３，５
９０ｇ／分の速度で仕込むことにより、軽液出口より軽
液を１，８７７ｇ／分の速度で、重液出口より重液を
３，８２１ｇ／分の速度で得た。軽液中の酢酸、過酢酸
濃度はそれぞれ４００ｐｐｍ、１５０ｐｐｍであった。
このようにして得られた粗液（遠心抽出軽液）を撹拌機
および冷却用ジャケットが付いた内容量１５リットルの
ＳＵＳ３１６製処理槽（アルカリ中和槽４）に３，００
０ｇ仕込み、そこに１％ＮａＯＨ水溶液を３，０００ｇ
仕込み、温度を１０℃に保ちながら１時間撹拌をした。
次に分液槽５で分離した粗液２，７９０ｇにハイドロキ
ノンモノメチルエ−テル０．１６ｇを加え、第一蒸発装
置６としてＳＵＳ製スミス式薄膜蒸発器で１段階目の低
沸成分の低減処理をした。操作条件は加熱温度６０℃圧
力、１５０ｍｍＨｇで、塔底液留出ラインから酸素／窒
素の混合ガスを３２リットル／Ｈｒで吹き込んだ。この
塔底液をアルカリ水洗槽７および関連装置を使用しない
で、加熱温度６０℃、圧力４０ｍｍＨｇの条件により第
二蒸発装置８で２段目脱低沸を行い、塔底液留出ライン
から、酸素／窒素（１０／９０容量％）の混合ガスを３
２リットル／Ｈｒで吹込んだ。塔底液は５３８ｇであっ
た。またガスクロマトグラフィ−分析で組成を調べたと
ころ、ＡＥＴＨＢ９６．４％であった。ｎ−ヘキサン１
００ｃｃに塔底液１０ｇを溶解し、重合物の含量を測定
したところ、重合体量含量は０．０１％であった。この
粗製品の着色度（ＡＰＨＡ、以下同じ。）は２００であ
った。これに脱色剤「キョーワード」（協和化学工業
（株）製商品名）０．４部を添加し、常温で約２時間攪
拌処理した。濾過分離した液の着色度は５５であった。
【００３０】（比較例２）比較例１で得られた着色度２
００の粗製品と１％ＮａＯＨ水溶液をアルカリ溶液／粗
製品＝１／１で約５分バッチでアルカリ処理した。分離
後の液の着色度は８０であった。
００の粗製品と１％ＮａＯＨ水溶液をアルカリ溶液／粗
製品＝１／１で約５分バッチでアルカリ処理した。分離
後の液の着色度は８０であった。
【００３１】（比較例３）比較例１の製造において、低
沸成分の低減処理工程の１段階目と２段目をフラッシュ
管で行ったが、アルカリ処理はしなかった。得られた粗
製品の着色度は５０であった。
沸成分の低減処理工程の１段階目と２段目をフラッシュ
管で行ったが、アルカリ処理はしなかった。得られた粗
製品の着色度は５０であった。
【００３２】（実施例１）比較例１の製造において、低
沸成分の低減処理工程の１段階目と２段目をフラッシュ
管で行い、１段階目が終了した後の反応粗液は、ミキサ
−セトラ−（スタティックミキサーおよびアルカリ水洗
槽７）で１％ＮａＯＨ水溶液のアルカリ処理を行い、続
けて２段目の低沸成分の低減処理を行った。着色度およ
び経時的着色度（常圧空気雰囲気下、２００ｍｌの褐色
ポリビン中で温度１０℃の冷蔵庫にて保存）の結果を比
較例１の結果と共に表−１に示す。
沸成分の低減処理工程の１段階目と２段目をフラッシュ
管で行い、１段階目が終了した後の反応粗液は、ミキサ
−セトラ−（スタティックミキサーおよびアルカリ水洗
槽７）で１％ＮａＯＨ水溶液のアルカリ処理を行い、続
けて２段目の低沸成分の低減処理を行った。着色度およ
び経時的着色度（常圧空気雰囲気下、２００ｍｌの褐色
ポリビン中で温度１０℃の冷蔵庫にて保存）の結果を比
較例１の結果と共に表−１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレ−トの精製方法の特定の段階にアルカ
リ水洗処理を行うことにより、固体脱色剤等の薬剤の添
加無しに製品の着色を防止することができる。しかも着
色防止効果は極めて優れ、本発明により精製された３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−
ト製品は、経時的な着色も有効に防止できた。
（メタ）アクリレ−トの精製方法の特定の段階にアルカ
リ水洗処理を行うことにより、固体脱色剤等の薬剤の添
加無しに製品の着色を防止することができる。しかも着
色防止効果は極めて優れ、本発明により精製された３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−
ト製品は、経時的な着色も有効に防止できた。
【図１】 本発明による３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル（メタ）アクリレ−トの精製工程図の一例であ
る。
ルメチル（メタ）アクリレ−トの精製工程図の一例であ
る。
１ エポキシ化反応槽 ２ 熟成槽 ３ 遠心抽出器 ４ アルカリ中和槽 ５ 分液槽 ６ 第一蒸発装置 ７ アルカリ水洗槽 ８ 第二蒸発装置
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 303/16 Ｃ０７Ｄ 303/16
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキ
セニルメチル（メタ）アクリレ−トを有機過酸でエポキ
シ化して得られる下記一般式（ＩＩ）で表される３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート
を含有する反応粗液を（ａ）水洗し、（ｂ）アルカリ中
和処理し、（ｃ）温度３０〜１００℃で減圧し低沸成分
含量を３〜５０重量％とし、（ｄ）アルカリ水洗し、
（ｅ）温度３０〜１００℃で（ｃ）の工程の絶対圧の１
／２以下の減圧で低沸成分含量を１重量％以下とするこ
とを特徴とする３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレートの精製方法。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 請求項１記載の（ｄ）アルカリ水洗が、
ミキサ−セトラ−による連続的アルカリ水洗であること
特徴とする３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレートの精製方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の（ｃ）または（ｅ）の低
沸成分低減処理を、フラッシュ管で行うことを特徴とす
る３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アク
リレートの精製方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24845395A JP3602620B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの精製方法 |
| US08/702,140 US5756780A (en) | 1995-09-01 | 1996-08-23 | Process for the preparation of a purified 3,4-epoxycyclohexyl methyl(meth)acrylate and, a stabilized 3,4-epoxycyclohexyl methyl acrylated |
| GB9902194A GB2330837B (en) | 1995-09-01 | 1996-08-29 | A stabilized 3,4-epoxycyclohexyl methyl(meth)acrylate |
| GB9618084A GB2306957B (en) | 1995-09-01 | 1996-08-29 | Preparation of a purified 3,4-epoxycyclohexyl methyl(meth)acrylate & a process for preparing a stabilized 3,4-epoxycyclohexyl methyl(meth)acrylate composition |
| FR9610617A FR2738247B1 (fr) | 1995-09-01 | 1996-08-30 | Procede de preparation de (meth)acrylate de 3,4- epoxycyclohexylmethyle purifie et (meth)acrylate de 3,4- epoxycyclohexylmethyle stabilise obtenu a partir de celui-ci |
| DE19635218A DE19635218A1 (de) | 1995-09-01 | 1996-08-30 | Verfahren zur Herstellung eines gereinigten 3,4-Epoxycyclohexylmethyl(meth)acrylats und stabilisiertes 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-(meth)acrylat |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24845395A JP3602620B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967308A true JPH0967308A (ja) | 1997-03-11 |
| JP3602620B2 JP3602620B2 (ja) | 2004-12-15 |
Family
ID=17178366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24845395A Expired - Fee Related JP3602620B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3602620B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012659A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Daicel Chem Ind Ltd | エポキシ化反応粗液の精製方法 |
| WO2019138988A1 (ja) * | 2018-01-12 | 2019-07-18 | 株式会社ダイセル | 脂環式エポキシ化合物製品 |
| US11932723B2 (en) | 2018-12-28 | 2024-03-19 | Daicel Corporation | High-purity 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate |
-
1995
- 1995-09-01 JP JP24845395A patent/JP3602620B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012659A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Daicel Chem Ind Ltd | エポキシ化反応粗液の精製方法 |
| WO2019138988A1 (ja) * | 2018-01-12 | 2019-07-18 | 株式会社ダイセル | 脂環式エポキシ化合物製品 |
| US11932723B2 (en) | 2018-12-28 | 2024-03-19 | Daicel Corporation | High-purity 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3602620B2 (ja) | 2004-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4273531B2 (ja) | イソシアナトアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| US4851556A (en) | Process for the preparation of epoxidized polybutadienes | |
| US5380884A (en) | Method for producing glycidyl methacrylate | |
| JPH0967308A (ja) | ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ−トの精製方法 | |
| US6245935B1 (en) | Method for producing isocyanatoalkyl (meth)acrylate | |
| JP3029147B2 (ja) | エポキシ化された（メタ）アクリレ―ト化合物の製造方法 | |
| EP0487305B1 (en) | Method of purifying crude glycidyl (meth)acrylate | |
| JP2906276B2 (ja) | エポキシ化された（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP3336067B2 (ja) | エポキシ化された（メタ）アクリレート化合物の製造方法 | |
| JP2852673B2 (ja) | エポキシ化された（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP2704284B2 (ja) | エポキシ化された（メタ）アクリレート化合物を含む組成物 | |
| JP2000154182A (ja) | （メタ）アクリロイル基を有するエポキシ化合物の製造方法 | |
| JP3760391B2 (ja) | エポキシ化反応粗液の精製方法 | |
| JP3018109B2 (ja) | エポキシ化（メタ）アクリレ―ト及びその製法 | |
| EP0529197B1 (en) | A process for the preparation of a purified 3,4-epoxycyclohexyl-methyl (meth)acrylate . | |
| JPH08245511A (ja) | （メタ）アクリレ―ト化合物の精製方法 | |
| JP2819061B2 (ja) | エポキシ化された（メタ）アクリレートの精製方法 | |
| JP3441189B2 (ja) | 安定化された脂環エポキシ含有（メタ）アクリレート化合物およびその製造方法 | |
| JP2941036B2 (ja) | エポキシ化された（メタ）アクリレートの着色防止方法 | |
| JP4926339B2 (ja) | エポキシ化反応粗液の精製方法 | |
| US4921983A (en) | Method for the continuous epoxidation of olefins | |
| JP3043496B2 (ja) | エポキシ化反応粗液の水洗方法 | |
| JP2009091334A (ja) | アダマンチル（メタ）アクリレート類の製造方法 | |
| JP2941044B2 (ja) | 新規な（ナタ）アクリレート化合物およびその製造方法 | |
| JP2855782B2 (ja) | グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタアクリレートの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040817 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20040921 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20040924 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121001 Year of fee payment: 8 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121001 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |