JPH095950A - 使用済みヒドロキノン現像剤の再利用および再利用されたヒドロキノン現像剤 - Google Patents
使用済みヒドロキノン現像剤の再利用および再利用されたヒドロキノン現像剤Info
- Publication number
- JPH095950A JPH095950A JP8149364A JP14936496A JPH095950A JP H095950 A JPH095950 A JP H095950A JP 8149364 A JP8149364 A JP 8149364A JP 14936496 A JP14936496 A JP 14936496A JP H095950 A JPH095950 A JP H095950A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- developer
- mol
- concentration
- bromide
- spent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/305—Additives other than developers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/30—Developers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/31—Regeneration; Replenishers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の課題は、黒白写真現像のためのヒド
ロキノン現像剤を再利用することである。 【解決手段】 黒白写真現像のための使用済みヒドロキ
ノン現像剤を再利用するための方法は、現像剤の容積を
測定し、場合により現像剤を濾過し、そして現像剤を再
構成する工程からなり、これによって使用済み現像剤を
新しい現像剤と実質的に同じ組成および／または性能の
レベルに戻し、再利用された現像剤は、悪影響なしに黒
白写真材料を現像するのに使用することができる。
ロキノン現像剤を再利用することである。 【解決手段】 黒白写真現像のための使用済みヒドロキ
ノン現像剤を再利用するための方法は、現像剤の容積を
測定し、場合により現像剤を濾過し、そして現像剤を再
構成する工程からなり、これによって使用済み現像剤を
新しい現像剤と実質的に同じ組成および／または性能の
レベルに戻し、再利用された現像剤は、悪影響なしに黒
白写真材料を現像するのに使用することができる。
Description
【０００１】
１．発明の分野 本発明は、使用済み現像剤を集め、再構成し、その中で
現像したフィルムに有害な影響なしに再使用できる、使
用済み写真現像剤の再利用方法に関する。
現像したフィルムに有害な影響なしに再使用できる、使
用済み写真現像剤の再利用方法に関する。
【０００２】２．関連分野の詳述 写真現像剤は、当分野では良く知られている。露光され
たハロゲン化銀写真要素の現像は、現像、定着、洗浄お
よび場合により停止工程の多段階のプロセスからなる。
現像工程は、慣用的には現像主薬単独または一つまたは
それより多くの付加的な現像主薬を一緒に含む水性アル
カリ現像剤組成物（すなわち、現像剤）を用いて実施す
る。現像主薬の包括的なリストは、C.E.K. Mees, The T
heory ofThe Photographic Process、第14〜15章（1959
年校閲、編集）に記載されている。最も一般的に使用さ
れる現像主薬、特に黒白写真ハロゲン化銀要素を現像す
るためのものは、ヒドロキノンである。ヒドロキノンま
たは他の適切な現像主薬は、強力な銀還元剤として作用
し、潜像を含むハロゲン化銀粒子を還元し、現像された
写真画像が得られる。
たハロゲン化銀写真要素の現像は、現像、定着、洗浄お
よび場合により停止工程の多段階のプロセスからなる。
現像工程は、慣用的には現像主薬単独または一つまたは
それより多くの付加的な現像主薬を一緒に含む水性アル
カリ現像剤組成物（すなわち、現像剤）を用いて実施す
る。現像主薬の包括的なリストは、C.E.K. Mees, The T
heory ofThe Photographic Process、第14〜15章（1959
年校閲、編集）に記載されている。最も一般的に使用さ
れる現像主薬、特に黒白写真ハロゲン化銀要素を現像す
るためのものは、ヒドロキノンである。ヒドロキノンま
たは他の適切な現像主薬は、強力な銀還元剤として作用
し、潜像を含むハロゲン化銀粒子を還元し、現像された
写真画像が得られる。
【０００３】ヒドロキノンをベースとする現像剤は、長
年好ましく使用されてきたが、しかし近年では、種々の
指針および規制が課せられ、これらの慣用の現像剤の使
用に影響を与えている。これは、ヒドロキノンおよび現
像剤を構成する他の成分に関連する毒性および環境への
危険性のため、並びに現像剤が一般にアルカリ性である
ためである。
年好ましく使用されてきたが、しかし近年では、種々の
指針および規制が課せられ、これらの慣用の現像剤の使
用に影響を与えている。これは、ヒドロキノンおよび現
像剤を構成する他の成分に関連する毒性および環境への
危険性のため、並びに現像剤が一般にアルカリ性である
ためである。
【０００４】使用済み写真現像剤の環境への放出を取り
巻く現在の環境への関心、および環境規制の高まりが予
想されることを考慮すると、使用された現像剤を再利用
することによって、使用済み現像剤排出物が環境中へ入
り込むのをなくすかまたは減少させることが非常に望ま
れている。再利用による明らかな環境への利益とは別
に、必要な原料物質の量を低減でき、環境規制に従うた
めのコストが減少することにより、使用済み現像剤の再
利用には経済的な利点もある。
巻く現在の環境への関心、および環境規制の高まりが予
想されることを考慮すると、使用された現像剤を再利用
することによって、使用済み現像剤排出物が環境中へ入
り込むのをなくすかまたは減少させることが非常に望ま
れている。再利用による明らかな環境への利益とは別
に、必要な原料物質の量を低減でき、環境規制に従うた
めのコストが減少することにより、使用済み現像剤の再
利用には経済的な利点もある。
【０００５】しかしながら、再利用の主な障害は、再利
用した現像剤の写真材料の性能が、新しい現像剤の写真
材料の性能と同等または実質的に同等であるように、現
像剤を再構成（reconstitute）することができるかどう
かということである。慣用のヒドロキノンをベースとす
る現像剤は、ヒドロキノンのある種の酸化生成物（写真
材料の現像中に形成する）が、定量的に分析して、現像
剤から分離するのが困難な多量の暗色（ほとんど黒色）
のポリマー化合物を生じるため、一般的には再利用の見
込みは乏しい。現像剤中にこれらの望ましくない酸化生
成物が存在すると、スラッジが形成され、そしてその中
で現像する写真要素が汚染される一因となる。
用した現像剤の写真材料の性能が、新しい現像剤の写真
材料の性能と同等または実質的に同等であるように、現
像剤を再構成（reconstitute）することができるかどう
かということである。慣用のヒドロキノンをベースとす
る現像剤は、ヒドロキノンのある種の酸化生成物（写真
材料の現像中に形成する）が、定量的に分析して、現像
剤から分離するのが困難な多量の暗色（ほとんど黒色）
のポリマー化合物を生じるため、一般的には再利用の見
込みは乏しい。現像剤中にこれらの望ましくない酸化生
成物が存在すると、スラッジが形成され、そしてその中
で現像する写真要素が汚染される一因となる。
【０００６】上記環境およびコストの論争は、１９９３
年９月４日に提出された米国特許願第０７／９４１,３
４３号の同時係属出願である、１９９３年１２月２１日
に提出された米国特許願第０８／１７０,５９５号に記
載されているように、アスコルビン酸およびその誘導体
を含む、再構成された使用済み現像剤の再利用に記載さ
れている。
年９月４日に提出された米国特許願第０７／９４１,３
４３号の同時係属出願である、１９９３年１２月２１日
に提出された米国特許願第０８／１７０,５９５号に記
載されているように、アスコルビン酸およびその誘導体
を含む、再構成された使用済み現像剤の再利用に記載さ
れている。
【０００７】しかしながら、ヒドロキノンは広く使用さ
れている現像主薬であり、そしてさらに写真用途では、
典型的にはアスコルビン酸現像剤は、例えばヒドラジン
含有フィルムの現像において、十分な感度、コントラス
トおよび画像品質を達成するにはヒドロキノン現像剤ほ
ど適切ではない。このように、また使用済みヒドロキノ
ン現像剤を再利用する必要性は大きい。
れている現像主薬であり、そしてさらに写真用途では、
典型的にはアスコルビン酸現像剤は、例えばヒドラジン
含有フィルムの現像において、十分な感度、コントラス
トおよび画像品質を達成するにはヒドロキノン現像剤ほ
ど適切ではない。このように、また使用済みヒドロキノ
ン現像剤を再利用する必要性は大きい。
【０００８】
【発明の概要】本発明によれば、 ａ) 新鮮な現像剤を使用して得られた使用済み現像剤の
容積Ｖiを測定し、ここで新鮮な現像剤は、(１) ヒド
ロキシベンゼン化合物、ヒドロキシベンゼン化合物の誘
導体およびそれらの混合物からなる群より選ばれる現像
主薬、および(２) 亜硫酸塩濃度を０.６５〜１.５モル
にする化合物からなる； ｂ) 使用済み現像剤を分析し、ｐＨおよび重要成分の濃
度を決定し、この重要成分は第一現像主薬、第二現像主
薬、臭化物、カブリ防止剤、亜硫酸塩およびアルカノー
ルアミンである、 ｃ) ａ)およびｂ)の結果を基にして、再使用のために、 (１) Ｖmin＝（Ｖi×Ｂi）／Ｂa （ここで、Ｖmin＝再構成された現像剤の最小容積であ
り、ＶfはＶminより大きいかまたは等しく、 Ｂa＝再構成された現像剤中の臭化物の目標濃度 Ｂi＝使用済み現像剤中の分析された臭化物濃度 である）：の関係を基にして、再構成された現像剤の最
終的な容積Ｖfを決定し、(２) 水の容積Ｖwが０より大
きいかまたは等しくなり、特定の現像液の容積Ｖsが０
より大きいかまたは等しくなり、そしてＶw＋Ｖs＝Ｖf
−Ｖiであるように、使用済み現像剤を水および／また
は特別な現像剤で希釈し、(３) 等式 添加すべき重要成分の量＝（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×Ｃ
Ｃi）−（Ｖs×ＣＣs) （式中、ＣＣa＝重要成分の目標値 ＣＣi＝使用済み現像剤中の重要成分の分析された濃度 ＣＣs＝特定の現像剤中の重要成分の濃度、但し添加す
る重要成分の全量は０より大きいかまたは等しい）：か
ら決定される目標濃度を達成するのに十分な量の重要成
分を添加し、(４) 等式 添加すべき非重要成分の量＝｛（Ｖf−Ｖi）×ＮＣa｝
−（Ｖs×ＮＣs） （式中、ＮＣa＝非重要成分の目標値 ＮＣs＝使用済み現像剤中の非重要成分の濃度、但し添
加される非重要成分の全量は０より大きいかまたは等し
い）：から決定される非重要成分の量を添加し（ここ
で、工程ｃ)(１)、ｃ)(２)、ｃ)(３）およびｃ)(４)は
いずれの順序でも実施できる）：ことからなる、使用済
み現像剤の再構成を行う：工程からなる、使用済み黒白
写真現像剤を再利用するための方法が提供される。 別の態様では、本発明は、上記方法により再利用するこ
とができる黒白写真現像剤からなる。さらに別の態様で
は、本発明は上記方法により製造された、再利用された
黒白写真現像剤からなる。
容積Ｖiを測定し、ここで新鮮な現像剤は、(１) ヒド
ロキシベンゼン化合物、ヒドロキシベンゼン化合物の誘
導体およびそれらの混合物からなる群より選ばれる現像
主薬、および(２) 亜硫酸塩濃度を０.６５〜１.５モル
にする化合物からなる； ｂ) 使用済み現像剤を分析し、ｐＨおよび重要成分の濃
度を決定し、この重要成分は第一現像主薬、第二現像主
薬、臭化物、カブリ防止剤、亜硫酸塩およびアルカノー
ルアミンである、 ｃ) ａ)およびｂ)の結果を基にして、再使用のために、 (１) Ｖmin＝（Ｖi×Ｂi）／Ｂa （ここで、Ｖmin＝再構成された現像剤の最小容積であ
り、ＶfはＶminより大きいかまたは等しく、 Ｂa＝再構成された現像剤中の臭化物の目標濃度 Ｂi＝使用済み現像剤中の分析された臭化物濃度 である）：の関係を基にして、再構成された現像剤の最
終的な容積Ｖfを決定し、(２) 水の容積Ｖwが０より大
きいかまたは等しくなり、特定の現像液の容積Ｖsが０
より大きいかまたは等しくなり、そしてＶw＋Ｖs＝Ｖf
−Ｖiであるように、使用済み現像剤を水および／また
は特別な現像剤で希釈し、(３) 等式 添加すべき重要成分の量＝（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×Ｃ
Ｃi）−（Ｖs×ＣＣs) （式中、ＣＣa＝重要成分の目標値 ＣＣi＝使用済み現像剤中の重要成分の分析された濃度 ＣＣs＝特定の現像剤中の重要成分の濃度、但し添加す
る重要成分の全量は０より大きいかまたは等しい）：か
ら決定される目標濃度を達成するのに十分な量の重要成
分を添加し、(４) 等式 添加すべき非重要成分の量＝｛（Ｖf−Ｖi）×ＮＣa｝
−（Ｖs×ＮＣs） （式中、ＮＣa＝非重要成分の目標値 ＮＣs＝使用済み現像剤中の非重要成分の濃度、但し添
加される非重要成分の全量は０より大きいかまたは等し
い）：から決定される非重要成分の量を添加し（ここ
で、工程ｃ)(１)、ｃ)(２)、ｃ)(３）およびｃ)(４)は
いずれの順序でも実施できる）：ことからなる、使用済
み現像剤の再構成を行う：工程からなる、使用済み黒白
写真現像剤を再利用するための方法が提供される。 別の態様では、本発明は、上記方法により再利用するこ
とができる黒白写真現像剤からなる。さらに別の態様で
は、本発明は上記方法により製造された、再利用された
黒白写真現像剤からなる。
【０００９】好ましい実施態様の詳述 本発明は、再利用された現像剤が新しい現像剤と実質的
に同等な性能を有するように、使用済み現像剤を分析
し、再構成して、使用済みヒドロキノンタイプの現像剤
を再利用するための方法である。また、本発明は、この
方法によって再利用することができる現像剤およびこの
方法で得られる、再利用された現像剤である。
に同等な性能を有するように、使用済み現像剤を分析
し、再構成して、使用済みヒドロキノンタイプの現像剤
を再利用するための方法である。また、本発明は、この
方法によって再利用することができる現像剤およびこの
方法で得られる、再利用された現像剤である。
【００１０】現像剤 本方法の利益は、ヒドロキノンタイプの現像剤を含む現
像剤に関して得られる。ここでは、現像剤の用語は、一
般的な意味であり、本用途で後で特別に引用するような
ある種の部類の現像剤を包含する。例えば「新鮮な現像
剤」の用語は、新しく混合された、および／またはいず
れのフィルムを現像するのにも使用していない、および
／または高められた現像温度、すなわち約９５°Ｆ〜１
１０°Ｆで、長期間、すなわち約１２時間までは保持さ
れていない現像剤を示している。新しい現像剤には、そ
れぞれ最初の出発濃度を有する成分が含まれる。本明細
書で使用している「使用済み現像剤」の用語は、写真フ
ィルムの現像に使用した、またはさもなければ新しいも
しくは未使用の現像剤と比べて現像活性が幾分失われて
いる現像剤を表している。また、「使用現像剤」（work
ing developer）も本明細書では引用されうる。使用現
像剤は、任意の所定時間、現像機（processor）中にあ
り、現像機中で写真材料を現像するのに使用するもので
ある。それは、新しい現像剤が使用済み現像剤になるの
に十分な量のフィルムを現像するのに、新しい現像剤を
使用する時間のある期間においてと理解される。再利用
に好ましい候補としては、現像剤はヒドロキノンタイプ
の現像主薬の存在によって現れる前記欠点の組み合わせ
のないようなものでなければならない。
像剤に関して得られる。ここでは、現像剤の用語は、一
般的な意味であり、本用途で後で特別に引用するような
ある種の部類の現像剤を包含する。例えば「新鮮な現像
剤」の用語は、新しく混合された、および／またはいず
れのフィルムを現像するのにも使用していない、および
／または高められた現像温度、すなわち約９５°Ｆ〜１
１０°Ｆで、長期間、すなわち約１２時間までは保持さ
れていない現像剤を示している。新しい現像剤には、そ
れぞれ最初の出発濃度を有する成分が含まれる。本明細
書で使用している「使用済み現像剤」の用語は、写真フ
ィルムの現像に使用した、またはさもなければ新しいも
しくは未使用の現像剤と比べて現像活性が幾分失われて
いる現像剤を表している。また、「使用現像剤」（work
ing developer）も本明細書では引用されうる。使用現
像剤は、任意の所定時間、現像機（processor）中にあ
り、現像機中で写真材料を現像するのに使用するもので
ある。それは、新しい現像剤が使用済み現像剤になるの
に十分な量のフィルムを現像するのに、新しい現像剤を
使用する時間のある期間においてと理解される。再利用
に好ましい候補としては、現像剤はヒドロキノンタイプ
の現像主薬の存在によって現れる前記欠点の組み合わせ
のないようなものでなければならない。
【００１１】現像剤には、ヒドロキノンおよび現像主薬
として使用するのに適した別のこのような化合物を含
む、ヒドロキシベンゼンをベースとする第一現像主薬が
含まれる。ヒドロキノンのある種の酸化生成物、例えば
ヒドロキノンモノスルホン酸およびヒドロキノンジスル
ホン酸は許容し得るものであり（上記のものとは異な
る）、それはこれらが現像中に形成される酸化生成物で
あり、現像剤を複雑なものにしているが、これらもまた
現像主薬であるからであるということに注意しなければ
ならない。これらの化合物は、本発明の目的では、重要
成分（critical component）であると考えられる。ま
た、現像剤には、第二現像主薬、カブリ防止剤、臭化
物、アルカノールアミンおよび酸化防止剤が含まれ、こ
れらは本発明の目的では、重要成分であると考えられ
る。また、現像剤のｐＨも重要であると考えられる。重
要成分または特徴は、その濃度が現像剤の性能にとって
重要であるもの、および／またはその濃度が貯蔵中にま
たは現像中のフィルム上での現像剤の物理的もしくは化
学的作用の結果、著しく変化するものである。非重要成
分は、いくらかの効力を有するものであるが、広い範囲
の濃度にわたって使用でき、貯蔵またはフィルムとの反
応によってあまり影響を受けないものである。
として使用するのに適した別のこのような化合物を含
む、ヒドロキシベンゼンをベースとする第一現像主薬が
含まれる。ヒドロキノンのある種の酸化生成物、例えば
ヒドロキノンモノスルホン酸およびヒドロキノンジスル
ホン酸は許容し得るものであり（上記のものとは異な
る）、それはこれらが現像中に形成される酸化生成物で
あり、現像剤を複雑なものにしているが、これらもまた
現像主薬であるからであるということに注意しなければ
ならない。これらの化合物は、本発明の目的では、重要
成分（critical component）であると考えられる。ま
た、現像剤には、第二現像主薬、カブリ防止剤、臭化
物、アルカノールアミンおよび酸化防止剤が含まれ、こ
れらは本発明の目的では、重要成分であると考えられ
る。また、現像剤のｐＨも重要であると考えられる。重
要成分または特徴は、その濃度が現像剤の性能にとって
重要であるもの、および／またはその濃度が貯蔵中にま
たは現像中のフィルム上での現像剤の物理的もしくは化
学的作用の結果、著しく変化するものである。非重要成
分は、いくらかの効力を有するものであるが、広い範囲
の濃度にわたって使用でき、貯蔵またはフィルムとの反
応によってあまり影響を受けないものである。
【００１２】重要成分 第一現像主薬には、ヒドロキノン、ピロカテコール、メ
チルヒドロキノン、および現像主薬として使用するのに
適した他のヒドロキシベンゼン化合物が含まれるが、こ
れらに限定されない。第二現像主薬には、ピラゾリド
ン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩（メトー
ル）およびそれらの誘導体が含まれ、メトールが特に好
ましいが、これらに限定されない。カブリ防止剤は、現
像しない領域で最小濃度が形成されるのを避けるために
存在する。カブリ防止剤には、ベンゾトリアゾール、フ
ェニルメルカプトテトラゾール、ベンゾイミダゾール、
インダゾール、ニトロインダゾールおよびそれらの誘導
体が含まれ、単独でまたは混合物として使用されるが、
これらに限定されない。可溶性臭化物、特にアルカリ金
属臭化物もカブリ防止剤として使用される。臭化カリウ
ムおよび臭化ナトリウムが好ましい。
チルヒドロキノン、および現像主薬として使用するのに
適した他のヒドロキシベンゼン化合物が含まれるが、こ
れらに限定されない。第二現像主薬には、ピラゾリド
ン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩（メトー
ル）およびそれらの誘導体が含まれ、メトールが特に好
ましいが、これらに限定されない。カブリ防止剤は、現
像しない領域で最小濃度が形成されるのを避けるために
存在する。カブリ防止剤には、ベンゾトリアゾール、フ
ェニルメルカプトテトラゾール、ベンゾイミダゾール、
インダゾール、ニトロインダゾールおよびそれらの誘導
体が含まれ、単独でまたは混合物として使用されるが、
これらに限定されない。可溶性臭化物、特にアルカリ金
属臭化物もカブリ防止剤として使用される。臭化カリウ
ムおよび臭化ナトリウムが好ましい。
【００１３】酸化防止剤、例えば亜硫酸塩は、典型的に
は防腐剤および／または促進用化合物として現像剤中に
存在する。亜硫酸塩がヒドロキノンの酸化を阻害するこ
とは、長い間知られてきた。Lazaridis、Hydroqinone Ox
idation in Lithographic Developers，20: 1 Photogra
phic Science and Engineering 21（Jan.／Feb. 1976）
参照。ヒドロキノン現像剤中に典型的に使用されるより
も著しく高いレベルの亜硫酸塩が、ヒドロキノンの暗色
酸化生成物の形成速度を制限することがわかっている。
これらの暗色酸化生成物が形成するので、これまでヒド
ロキノンは再利用のための良い候補とはならなかった。
亜硫酸塩のモル濃度とヒドロキノンの酸化との間には関
連があり、ヒドロキノン現像剤中で典型的に観察され、
そして上記亜硫酸塩濃度が３倍〜４倍増加すると、ヒド
ロキノンの安定性（安定性とは酸化に対する耐性のこと
である）を１０倍増加させることができることがわかっ
た。有用な化合物の例には、アルカリ金属亜硫酸塩、重
亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩およびカルボニル−重亜硫酸
塩付加物が含まれるが、これらに限定されない。好まし
い酸化防止剤は、重亜硫酸ナトリウムである。
は防腐剤および／または促進用化合物として現像剤中に
存在する。亜硫酸塩がヒドロキノンの酸化を阻害するこ
とは、長い間知られてきた。Lazaridis、Hydroqinone Ox
idation in Lithographic Developers，20: 1 Photogra
phic Science and Engineering 21（Jan.／Feb. 1976）
参照。ヒドロキノン現像剤中に典型的に使用されるより
も著しく高いレベルの亜硫酸塩が、ヒドロキノンの暗色
酸化生成物の形成速度を制限することがわかっている。
これらの暗色酸化生成物が形成するので、これまでヒド
ロキノンは再利用のための良い候補とはならなかった。
亜硫酸塩のモル濃度とヒドロキノンの酸化との間には関
連があり、ヒドロキノン現像剤中で典型的に観察され、
そして上記亜硫酸塩濃度が３倍〜４倍増加すると、ヒド
ロキノンの安定性（安定性とは酸化に対する耐性のこと
である）を１０倍増加させることができることがわかっ
た。有用な化合物の例には、アルカリ金属亜硫酸塩、重
亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩およびカルボニル−重亜硫酸
塩付加物が含まれるが、これらに限定されない。好まし
い酸化防止剤は、重亜硫酸ナトリウムである。
【００１４】現像強調剤（development enhancer）とし
て作用するアルカノールアミンは、本発明の重要成分で
ある。特に好ましいアルカノールアミンは、３−ジエチ
ルアミノ−１,２−プロパンジオール（ＤＥＡＰＤ）で
ある。アルカノールアミンは、第一級、第二級または第
三級アミンを含むことができる。スラッジ防止剤（anti
-sludge agent）を現像剤に添加して、現像機のローラ
ー上の、またはフィルム上の望ましくない付着物を防
ぐ。好ましいスラッジ防止剤は、２−メルカプトベンゾ
チアゾール（２−ＭＢＴ）である。
て作用するアルカノールアミンは、本発明の重要成分で
ある。特に好ましいアルカノールアミンは、３−ジエチ
ルアミノ−１,２−プロパンジオール（ＤＥＡＰＤ）で
ある。アルカノールアミンは、第一級、第二級または第
三級アミンを含むことができる。スラッジ防止剤（anti
-sludge agent）を現像剤に添加して、現像機のローラ
ー上の、またはフィルム上の望ましくない付着物を防
ぐ。好ましいスラッジ防止剤は、２−メルカプトベンゾ
チアゾール（２−ＭＢＴ）である。
【００１５】現像剤のｐＨは重要な特性であり、約９.
５〜１２.５、好ましくは１１.１〜１１.６の範囲に調
節する。ｐＨはアルカリ金属水酸化物または亜硫酸水素
ナトリウムを添加することによって調節する。亜硫酸水
素ナトリウムは上記のような酸化防止剤としても使用す
ることを考えると、本発明でｐＨを調節するには特に適
している。ｐＨを調節するのに使用できる、当業者に知
られている他の物質が数多くある。
５〜１２.５、好ましくは１１.１〜１１.６の範囲に調
節する。ｐＨはアルカリ金属水酸化物または亜硫酸水素
ナトリウムを添加することによって調節する。亜硫酸水
素ナトリウムは上記のような酸化防止剤としても使用す
ることを考えると、本発明でｐＨを調節するには特に適
している。ｐＨを調節するのに使用できる、当業者に知
られている他の物質が数多くある。
【００１６】重要成分は上記定義した通りであるが、所
望の商業的な用途に応じて、本明細書で重要であるとし
て挙げていない幾つかの物質は、特定の用途では重要で
あると考えられるということに注意しておかなければな
らない。例えば、本発明の特許請求の範囲には、現像促
進剤が含まれていないが、これは、現像剤の活性を高め
るために、しばしば現像剤に配合される。しかしなが
ら、別の商業的な用途では、このような物質は重要成分
であると考えることができ、それ自体、本発明の範囲内
に帰属すると考えることができる。さらに、特定の用途
における非重要成分は、幾つかの別の用途では重要であ
ると考えることができ、そして代わりに特定の用途にお
ける重要成分は、幾つかの別の用途では、非重要である
と考えることができる。これによって、特定の写真用途
または現像剤の特定の性能が望まれる状況に関して柔軟
性が与えられる。新鮮な現像剤または使用現像剤として
表すかどうかにかかわらず、適切なヒドロキノン現像剤
には、以下の重要成分が含まれうる。
望の商業的な用途に応じて、本明細書で重要であるとし
て挙げていない幾つかの物質は、特定の用途では重要で
あると考えられるということに注意しておかなければな
らない。例えば、本発明の特許請求の範囲には、現像促
進剤が含まれていないが、これは、現像剤の活性を高め
るために、しばしば現像剤に配合される。しかしなが
ら、別の商業的な用途では、このような物質は重要成分
であると考えることができ、それ自体、本発明の範囲内
に帰属すると考えることができる。さらに、特定の用途
における非重要成分は、幾つかの別の用途では重要であ
ると考えることができ、そして代わりに特定の用途にお
ける重要成分は、幾つかの別の用途では、非重要である
と考えることができる。これによって、特定の写真用途
または現像剤の特定の性能が望まれる状況に関して柔軟
性が与えられる。新鮮な現像剤または使用現像剤として
表すかどうかにかかわらず、適切なヒドロキノン現像剤
には、以下の重要成分が含まれうる。
【００１７】
【表１】
【００１８】上表に挙げた化合物の部類は、重要成分で
ある。水は上記のような重要の厳密な定義を満たしてい
ないが、水は現像剤の機能にとって必要な存在であるの
で重要成分であると考えることができる。しかしなが
ら、水は後に記載するように、他の重要成分と同様には
取り扱うことはできないと考えられる。当然のことなが
ら、添加しうる非重要な（non-critical）別の成分が存
在する。
ある。水は上記のような重要の厳密な定義を満たしてい
ないが、水は現像剤の機能にとって必要な存在であるの
で重要成分であると考えることができる。しかしなが
ら、水は後に記載するように、他の重要成分と同様には
取り扱うことはできないと考えられる。当然のことなが
ら、添加しうる非重要な（non-critical）別の成分が存
在する。
【００１９】非重要成分 また、現像剤には、望ましいが、しかしながら現像剤の
性能にとって決定的でない多数の他の補助剤、例えば金
属イオン封鎖剤、膨潤制御剤、消泡剤および緩衝剤を含
ませることができる。このような補助剤は、当業者に良
く知られており、このリストは網羅しているものとして
考えるべきではない。少量の金属イオン封鎖剤（すなわ
ち、キレート剤）は、一般に現像剤を製造するのに使用
する水または化学薬品中およびフィルムに存在する微量
の金属イオン、例えば銅および鉄イオンを可溶状態にし
ておくのに使用する。好ましい金属イオン封鎖剤は、エ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のナトリウム塩であ
る。現像剤に添加しうる他の物質には、凍結防止剤、例
えばエチレングリコールおよびポリエチレングリコール
が含まれる。また、消泡剤、例えばDow Chemical Co.製
のシリコーン乳剤であるDow 2210を添加することもでき
る。
性能にとって決定的でない多数の他の補助剤、例えば金
属イオン封鎖剤、膨潤制御剤、消泡剤および緩衝剤を含
ませることができる。このような補助剤は、当業者に良
く知られており、このリストは網羅しているものとして
考えるべきではない。少量の金属イオン封鎖剤（すなわ
ち、キレート剤）は、一般に現像剤を製造するのに使用
する水または化学薬品中およびフィルムに存在する微量
の金属イオン、例えば銅および鉄イオンを可溶状態にし
ておくのに使用する。好ましい金属イオン封鎖剤は、エ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のナトリウム塩であ
る。現像剤に添加しうる他の物質には、凍結防止剤、例
えばエチレングリコールおよびポリエチレングリコール
が含まれる。また、消泡剤、例えばDow Chemical Co.製
のシリコーン乳剤であるDow 2210を添加することもでき
る。
【００２０】重要成分および非重要成分の両方を有す
る、典型的なそして好ましい、新しいまたは使用現像剤
は、以下からなる。 成 分 好ましい範囲 亜硫酸ナトリウム ８５〜１０５ ＥＤＴＡの三ナトリウム塩 ３.０〜４.０ 臭化カリウム ６.５〜８.５ ヒドロキノン ２０.０〜３０.０ メトール １.５〜２.５ グルコノ−デルタ−ラクトン ０.７５〜３.００ ベンゾトリアゾール ０.３０〜０.６０ フェニルメルカプトテトラゾール ０.０４〜０.０７ ２−メルカプトベンゾチアゾール ０.０３〜０.０６ ３−ジエチルアミノ−１,２−プロパンジオール ２５.０〜５５.０ 調節されたｐＨ（ｐＨ装置中） １１.１〜１１.６ 水 合わせて１リッターにする
る、典型的なそして好ましい、新しいまたは使用現像剤
は、以下からなる。 成 分 好ましい範囲 亜硫酸ナトリウム ８５〜１０５ ＥＤＴＡの三ナトリウム塩 ３.０〜４.０ 臭化カリウム ６.５〜８.５ ヒドロキノン ２０.０〜３０.０ メトール １.５〜２.５ グルコノ−デルタ−ラクトン ０.７５〜３.００ ベンゾトリアゾール ０.３０〜０.６０ フェニルメルカプトテトラゾール ０.０４〜０.０７ ２−メルカプトベンゾチアゾール ０.０３〜０.０６ ３−ジエチルアミノ−１,２−プロパンジオール ２５.０〜５５.０ 調節されたｐＨ（ｐＨ装置中） １１.１〜１１.６ 水 合わせて１リッターにする
【００２１】使用済み現像剤の回収 本発明の使用済み写真現像剤の再利用方法は、新しい現
像剤を使用するのと同じように使用することができるよ
うに、使用済み現像剤の容積を測定し、使用済み現像剤
を再構成する工程からなる。
像剤を使用するのと同じように使用することができるよ
うに、使用済み現像剤の容積を測定し、使用済み現像剤
を再構成する工程からなる。
【００２２】使用済み現像剤は、慣用的には、現像機の
現像浴からパージした時に、例えば現像中、および／ま
たは自動補充中に、オフラインタンクに回収することが
できる。本発明では、使用済み現像剤は、再利用のため
十分な量が入手できるまで集める。本発明の方法では、
特定量の使用済み現像剤を再利用のために集める必要は
ないということを理解しておくべきである。本発明では
バッチ量で実施するのが好ましい。実際には、多くの異
なるフィルム現像機からの使用済み現像剤を、再利用の
ために同じ中心部位に集めることが予想される。
現像浴からパージした時に、例えば現像中、および／ま
たは自動補充中に、オフラインタンクに回収することが
できる。本発明では、使用済み現像剤は、再利用のため
十分な量が入手できるまで集める。本発明の方法では、
特定量の使用済み現像剤を再利用のために集める必要は
ないということを理解しておくべきである。本発明では
バッチ量で実施するのが好ましい。実際には、多くの異
なるフィルム現像機からの使用済み現像剤を、再利用の
ために同じ中心部位に集めることが予想される。
【００２３】集めた使用済み現像剤に存在する粒子状物
質はすべて液体から分離するのが都合が良く、好ましい
と考えられる。使用済み現像剤には、種々の異質な粒子
物質、例えばゼラチン、銀の凝塊、毛、汚れ、ペーパー
クリップ等が含まれるのが普通である。液体現像剤から
粒子物質を分離するのは、いずれかの慣用の方法、例え
ばデカントまたは濾過によって実施することができる。
質はすべて液体から分離するのが都合が良く、好ましい
と考えられる。使用済み現像剤には、種々の異質な粒子
物質、例えばゼラチン、銀の凝塊、毛、汚れ、ペーパー
クリップ等が含まれるのが普通である。液体現像剤から
粒子物質を分離するのは、いずれかの慣用の方法、例え
ばデカントまたは濾過によって実施することができる。
【００２４】再構成 適当量の使用済み現像剤を集め、その容積を測定した
後、本方法の次の工程は、再利用のために現像剤を再構
成することからなる。「再構成」とは、使用済み現像剤
中の重要成分の濃度を調節し（すなわち、増加させるか
または減少させる）、再利用される現像剤の性能が、最
初の現像剤の性能と実質的に等しくなるように、このよ
うな成分の目標濃度を得ることである。再構成は、使用
済み現像剤の再製品化として記述することができる。
後、本方法の次の工程は、再利用のために現像剤を再構
成することからなる。「再構成」とは、使用済み現像剤
中の重要成分の濃度を調節し（すなわち、増加させるか
または減少させる）、再利用される現像剤の性能が、最
初の現像剤の性能と実質的に等しくなるように、このよ
うな成分の目標濃度を得ることである。再構成は、使用
済み現像剤の再製品化として記述することができる。
【００２５】再構成は、補充のような慣用の方法とは区
別されることに留意しなければならず、後者は、例え
ば、定期的に新しい現像剤の量を現像機中にある使用現
像液に添加して、蒸発および／またはフィルムによる持
ち出しによる損失を埋め合わせるという確立されたやり
方のことである。また、使用現像液中に含まれる、幾つ
かの成分は、空気酸化を通して、および現像されるフィ
ルムとの反応によって、消費されることがある。慣用の
補充では、現像するフィルムの量および／または最後の
補充液の添加からの時間を基準にして、若干の新しい現
像剤を添加する。実際には、現像機中のセンシトメトリ
ーおよび化学パラメーターの制御を維持するためには、
典型的に添加する新鮮な現像剤の量は、現像機の現像剤
区画から持ち出される使用現像剤の容積と、蒸発により
失われた現像剤の容積との合計よりも大きくなければな
らない。補充プロセスで添加する新鮮な現像剤の容積
は、フィルムの持ち出しおよび蒸発によって失われる使
用現像剤の容積を超えているので、現像機の現像剤区画
は、典型的には、この過剰の現像剤があふれ管を通じて
流れ出るように取り付けられている。通常、このオーバ
ーフローは、下水管でまたは他の廃液処理法によって処
理される、使用済み現像剤である。本方法では、このオ
ーバーフローを再利用のために集める。
別されることに留意しなければならず、後者は、例え
ば、定期的に新しい現像剤の量を現像機中にある使用現
像液に添加して、蒸発および／またはフィルムによる持
ち出しによる損失を埋め合わせるという確立されたやり
方のことである。また、使用現像液中に含まれる、幾つ
かの成分は、空気酸化を通して、および現像されるフィ
ルムとの反応によって、消費されることがある。慣用の
補充では、現像するフィルムの量および／または最後の
補充液の添加からの時間を基準にして、若干の新しい現
像剤を添加する。実際には、現像機中のセンシトメトリ
ーおよび化学パラメーターの制御を維持するためには、
典型的に添加する新鮮な現像剤の量は、現像機の現像剤
区画から持ち出される使用現像剤の容積と、蒸発により
失われた現像剤の容積との合計よりも大きくなければな
らない。補充プロセスで添加する新鮮な現像剤の容積
は、フィルムの持ち出しおよび蒸発によって失われる使
用現像剤の容積を超えているので、現像機の現像剤区画
は、典型的には、この過剰の現像剤があふれ管を通じて
流れ出るように取り付けられている。通常、このオーバ
ーフローは、下水管でまたは他の廃液処理法によって処
理される、使用済み現像剤である。本方法では、このオ
ーバーフローを再利用のために集める。
【００２６】原則として、再利用のために、いずれの量
の使用済み現像剤を集めることもできるが、配列部位が
多いとしても多くの現像機から使用済み現像剤を集める
のが最も好ましい。集めた現像剤を合わせてマスターバ
ッチにし、重要成分を添加し、希釈することによって、
新しい現像剤と性能において同等または実質的に同等で
ある、再利用される現像剤に変換する。後文で示すよう
に、本発明で再利用された現像剤は、新鮮な現像剤を使
用するのと同じように、すなわち通常の現像処理中の使
用現像剤の補充のため、または現像機に初期充填するた
めに使用することができる。
の使用済み現像剤を集めることもできるが、配列部位が
多いとしても多くの現像機から使用済み現像剤を集める
のが最も好ましい。集めた現像剤を合わせてマスターバ
ッチにし、重要成分を添加し、希釈することによって、
新しい現像剤と性能において同等または実質的に同等で
ある、再利用される現像剤に変換する。後文で示すよう
に、本発明で再利用された現像剤は、新鮮な現像剤を使
用するのと同じように、すなわち通常の現像処理中の使
用現像剤の補充のため、または現像機に初期充填するた
めに使用することができる。
【００２７】分析工程は、再構成工程の前、または一部
として実施する。分析工程は、名称が示しているよう
に、増加すべきまたは減少すべき、種々の重要成分の濃
度を測定するために、使用済み現像剤を分析することか
らなる。ｐＨ測定は、分析工程の一部として含まれてい
る。使用する慣用の分析法には、滴定、抽出、表面張
力、分光学およびクロマトグラフィーが含まれるが、こ
れらに限定されない。特に、重要成分、すなわち現像主
薬（第一および第二の両方）、臭化物、亜硫酸塩、アル
カノールアミン、およびカブリ防止剤の濃度について、
使用済み現像剤を分析する。また、第一および第二現像
主薬は、全還元物質と称することができる。典型的に
は、非重要成分については、それらの濃度は一定のまま
であると考えられるので、分析は行わない。
として実施する。分析工程は、名称が示しているよう
に、増加すべきまたは減少すべき、種々の重要成分の濃
度を測定するために、使用済み現像剤を分析することか
らなる。ｐＨ測定は、分析工程の一部として含まれてい
る。使用する慣用の分析法には、滴定、抽出、表面張
力、分光学およびクロマトグラフィーが含まれるが、こ
れらに限定されない。特に、重要成分、すなわち現像主
薬（第一および第二の両方）、臭化物、亜硫酸塩、アル
カノールアミン、およびカブリ防止剤の濃度について、
使用済み現像剤を分析する。また、第一および第二現像
主薬は、全還元物質と称することができる。典型的に
は、非重要成分については、それらの濃度は一定のまま
であると考えられるので、分析は行わない。
【００２８】分析結果を基にして、および再利用する特
定の現像剤に応じて、再構成工程には、濃度を増加させ
るためにある種の成分を添加することおよび／または濃
度を減少させるために使用済み現像剤を希釈することが
含まれる。現像剤についての、慣用の補充率を基準にす
ると、典型的な場合には、重要成分は、使用済み現像剤
中に、新鮮な現像剤の最初の出発濃度の約５０〜１５０
％の量で存在する。ほとんどの場合、使用済み現像剤中
のこのような成分の濃度は、新鮮な現像剤中の最初の濃
度よりも低いと考えられる。新鮮な現像剤中の最初の出
発濃度よりも濃度が低いこれらの成分は、目標濃度に達
するのに十分な量で使用済み現像剤に添加する。しかし
ながら、使用現像剤の蒸発のため、例えば幾つかの重要
成分では、新鮮な現像剤の最初の出発濃度に比べて、濃
度が増加している可能性がありうる。新鮮な現像剤中の
最初の出発濃度よりも使用済み現像剤中での濃度が高い
成分は、希釈によって、その濃度を目標水準まで減少さ
せる。
定の現像剤に応じて、再構成工程には、濃度を増加させ
るためにある種の成分を添加することおよび／または濃
度を減少させるために使用済み現像剤を希釈することが
含まれる。現像剤についての、慣用の補充率を基準にす
ると、典型的な場合には、重要成分は、使用済み現像剤
中に、新鮮な現像剤の最初の出発濃度の約５０〜１５０
％の量で存在する。ほとんどの場合、使用済み現像剤中
のこのような成分の濃度は、新鮮な現像剤中の最初の濃
度よりも低いと考えられる。新鮮な現像剤中の最初の出
発濃度よりも濃度が低いこれらの成分は、目標濃度に達
するのに十分な量で使用済み現像剤に添加する。しかし
ながら、使用現像剤の蒸発のため、例えば幾つかの重要
成分では、新鮮な現像剤の最初の出発濃度に比べて、濃
度が増加している可能性がありうる。新鮮な現像剤中の
最初の出発濃度よりも使用済み現像剤中での濃度が高い
成分は、希釈によって、その濃度を目標水準まで減少さ
せる。
【００２９】例えば、臭化物は、新鮮な現像剤中でより
も使用済み現像剤中での濃度の方が高いことがある重要
成分であることが知られている。臭化物が増加するの
は、臭化銀粒子を含むフィルムを現像するために現像剤
を使用するためである。臭化物のより高い濃度を補正す
るためには、または高温現像による現像剤の蒸発損失を
補正するためには、使用済み現像剤を希釈する必要があ
りうる。臭化物イオン濃度を維持するのが重要なのは、
臭化物濃度が大きくなるにつれて、フィルムの現像がよ
り制限されるというその抑制効果のためである。使用済
み現像剤中の臭化物の濃度は、一般に現像剤中で現像す
るフィルムの混合比、すなわち全部または一部分臭化銀
粒子フィルムである、現像するフィルムの比率に依存し
ている。現像剤中で現像するすべてのフィルムが、例え
ば完全に塩化銀粒子フィルムである場合、その時は使用
済み現像剤は、現像するフィルムが一部分臭化銀を含む
使用済み現像剤における程度に希釈する必要はないこと
を理解しなければならない。使用済み現像剤中の臭化物
の濃度に影響を与えることができる別の因子は、現像さ
れた画像濃度の量、すなわち画像化されたフィルムの高
濃度および低濃度の比率である。
も使用済み現像剤中での濃度の方が高いことがある重要
成分であることが知られている。臭化物が増加するの
は、臭化銀粒子を含むフィルムを現像するために現像剤
を使用するためである。臭化物のより高い濃度を補正す
るためには、または高温現像による現像剤の蒸発損失を
補正するためには、使用済み現像剤を希釈する必要があ
りうる。臭化物イオン濃度を維持するのが重要なのは、
臭化物濃度が大きくなるにつれて、フィルムの現像がよ
り制限されるというその抑制効果のためである。使用済
み現像剤中の臭化物の濃度は、一般に現像剤中で現像す
るフィルムの混合比、すなわち全部または一部分臭化銀
粒子フィルムである、現像するフィルムの比率に依存し
ている。現像剤中で現像するすべてのフィルムが、例え
ば完全に塩化銀粒子フィルムである場合、その時は使用
済み現像剤は、現像するフィルムが一部分臭化銀を含む
使用済み現像剤における程度に希釈する必要はないこと
を理解しなければならない。使用済み現像剤中の臭化物
の濃度に影響を与えることができる別の因子は、現像さ
れた画像濃度の量、すなわち画像化されたフィルムの高
濃度および低濃度の比率である。
【００３０】臭化物の濃度が使用済み現像剤中でより高
いような場合では、再構成工程には、使用済み現像剤を
希釈して（例えば、水を用いて）臭化物の濃度を目標レ
ベルまで下げることが含まれる。十分な水を使用済み現
像剤に添加して、臭化物をその目標値まで希釈し、これ
によって再構成された現像剤の最終的な容積に達する。
次いで、臭化物以外の重要成分のある量を添加し、再構
成された現像剤の最終的な容積を基にした目標濃度にす
る。ほとんどの用途に関しては、使用済み現像剤を再構
成するには添加および希釈の両方が必要である。これら
の状況では、希釈するのが必要な特定成分を含まない特
別な新鮮な現像剤（例えば、無臭化物現像剤）を処方
し、これを使用済み現像剤に添加して再構成された現像
剤の最終的な容積にすることによって、必要な添加およ
び希釈工程を合わせるのが好ましい。好ましい場合は、
水および特別な現像剤を合わせて使用し、使用済み現像
剤を希釈することができる。また、過剰量の水および／
または特別な現像剤を希釈工程で添加する場合があり、
この時は臭化物を添加して濃度を高め、目標値に戻す必
要がある。手近に十分な量があるように、多量の現像剤
が望まれる時は、臭化物を目標値ちょうどに希釈するの
に必要な最小量より多量の水および／または特別な現像
剤を添加してもよい。また、フィルムからの使用済み現
像剤中に入る汚染生成物は、希釈工程で計算されたちょ
うど最小量を使用することによって得られるよりも低い
レベルに、希釈するのが望ましいかもしれない。
いような場合では、再構成工程には、使用済み現像剤を
希釈して（例えば、水を用いて）臭化物の濃度を目標レ
ベルまで下げることが含まれる。十分な水を使用済み現
像剤に添加して、臭化物をその目標値まで希釈し、これ
によって再構成された現像剤の最終的な容積に達する。
次いで、臭化物以外の重要成分のある量を添加し、再構
成された現像剤の最終的な容積を基にした目標濃度にす
る。ほとんどの用途に関しては、使用済み現像剤を再構
成するには添加および希釈の両方が必要である。これら
の状況では、希釈するのが必要な特定成分を含まない特
別な新鮮な現像剤（例えば、無臭化物現像剤）を処方
し、これを使用済み現像剤に添加して再構成された現像
剤の最終的な容積にすることによって、必要な添加およ
び希釈工程を合わせるのが好ましい。好ましい場合は、
水および特別な現像剤を合わせて使用し、使用済み現像
剤を希釈することができる。また、過剰量の水および／
または特別な現像剤を希釈工程で添加する場合があり、
この時は臭化物を添加して濃度を高め、目標値に戻す必
要がある。手近に十分な量があるように、多量の現像剤
が望まれる時は、臭化物を目標値ちょうどに希釈するの
に必要な最小量より多量の水および／または特別な現像
剤を添加してもよい。また、フィルムからの使用済み現
像剤中に入る汚染生成物は、希釈工程で計算されたちょ
うど最小量を使用することによって得られるよりも低い
レベルに、希釈するのが望ましいかもしれない。
【００３１】望ましい希釈を達成するための再少量の容
積の再構成された現像剤は、以下の等式： Ｖmin＝（Ｖi×Ｂi）／Ｂa （式中、Ｖmin＝再構成された現像剤の最小容積 Ｖi＝使用済み現像剤の容積 Ｂi＝使用済み現像剤中の臭化物の分析された濃度 Ｂa＝再構成された現像剤中の臭化物の目標濃度 である）に従って測定されたＶminによって表すことが
できる。
積の再構成された現像剤は、以下の等式： Ｖmin＝（Ｖi×Ｂi）／Ｂa （式中、Ｖmin＝再構成された現像剤の最小容積 Ｖi＝使用済み現像剤の容積 Ｂi＝使用済み現像剤中の臭化物の分析された濃度 Ｂa＝再構成された現像剤中の臭化物の目標濃度 である）に従って測定されたＶminによって表すことが
できる。
【００３２】再構成された現像剤の容積Ｖfは、Ｖminと
等しいかまたはそれより大きいように選ぶことができ
る。Ｖf＝Ｖminである場合は、希釈によって臭化物は目
標濃度に達しているので臭化物を添加する必要はない。
しかしながら、ＶfがＶminよりも大きい場合は、添加す
る臭化物の量は、他の重要成分に関して以下に記載した
のと同じ方法を使用して決定することができる。
等しいかまたはそれより大きいように選ぶことができ
る。Ｖf＝Ｖminである場合は、希釈によって臭化物は目
標濃度に達しているので臭化物を添加する必要はない。
しかしながら、ＶfがＶminよりも大きい場合は、添加す
る臭化物の量は、他の重要成分に関して以下に記載した
のと同じ方法を使用して決定することができる。
【００３３】使用済み現像剤の量をＶiからＶfにするに
は、水の量Ｖw、および／または特別な現像剤の量Ｖsを
添加する。ＶsおよびＶwについての値を選択には、かな
りの許容範囲がある。しかしながら、ＶsおよびＶfは、
以下の四つの条件をすべて満たすように選ばなければな
らない。 １．Ｖwは０より大きいかまたは等しい。 ２．Ｖsは０より大きいかまたは等しい。 ３．Ｖw＋ＶsはＶf−Ｖiに等しい。 ４．Ｖsは、特別な現像剤中に存在する重要成分および
非重要成分の濃度を考慮して、添加する各重要成分およ
び非重要成分の量（以下に計算するように）が０より大
きいかまたは等しいようにする。
は、水の量Ｖw、および／または特別な現像剤の量Ｖsを
添加する。ＶsおよびＶwについての値を選択には、かな
りの許容範囲がある。しかしながら、ＶsおよびＶfは、
以下の四つの条件をすべて満たすように選ばなければな
らない。 １．Ｖwは０より大きいかまたは等しい。 ２．Ｖsは０より大きいかまたは等しい。 ３．Ｖw＋ＶsはＶf−Ｖiに等しい。 ４．Ｖsは、特別な現像剤中に存在する重要成分および
非重要成分の濃度を考慮して、添加する各重要成分およ
び非重要成分の量（以下に計算するように）が０より大
きいかまたは等しいようにする。
【００３４】各重要成分は、以下の等式に従って所望の
濃度に達するのに必要な量で添加する。本明細書では、
重要成分の添加は容積を変化させないと仮定している。 添加する重要成分の量＝（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×Ｃ
Ｃi）−（Ｖs×ＣＣs) （式中、ＣＣa＝重要成分の目標濃度 ＣＣi＝使用済み現像剤中の重要成分の分析された濃度 ＣＣs＝特別な現像剤中の重要成分の濃度 である）
濃度に達するのに必要な量で添加する。本明細書では、
重要成分の添加は容積を変化させないと仮定している。 添加する重要成分の量＝（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×Ｃ
Ｃi）−（Ｖs×ＣＣs) （式中、ＣＣa＝重要成分の目標濃度 ＣＣi＝使用済み現像剤中の重要成分の分析された濃度 ＣＣs＝特別な現像剤中の重要成分の濃度 である）
【００３５】また、非重要成分、例えば金属イオン封鎖
剤、膨潤制御剤等を使用済み現像剤に添加するのは望ま
しい。非重要成分の濃度は、現像剤中では一定であると
考えられるため、添加する量は以下の等式 ｛（Ｖf−Ｖi）×ＮＣa｝−（Ｖs×ＮＣs） （式中、ＮＣa＝非重要成分の目標濃度 ＮＣs＝特別な現像剤中の非重要成分の濃度 である）から決定することができる。
剤、膨潤制御剤等を使用済み現像剤に添加するのは望ま
しい。非重要成分の濃度は、現像剤中では一定であると
考えられるため、添加する量は以下の等式 ｛（Ｖf−Ｖi）×ＮＣa｝−（Ｖs×ＮＣs） （式中、ＮＣa＝非重要成分の目標濃度 ＮＣs＝特別な現像剤中の非重要成分の濃度 である）から決定することができる。
【００３６】前記のように、Ｖwおよび／またはＶsの選
択には、かなりの許容範囲がある。一つの方法は、Ｖs
について０の最小値からＶf−Ｖiの最大値までのいずれ
かの値を選ぶことである。Ｖsを一旦選ぶと、ＶwはＶw
＝Ｖf−Ｖi−Ｖsとして計算される。Ｖsを選ぶこの方法
を使用する時、特別な現像剤の組成は、添加する重要お
よび非重要の両成分の計算された量（上記のように）が
０より大きいかまたは等しいように選ばなければならな
い。
択には、かなりの許容範囲がある。一つの方法は、Ｖs
について０の最小値からＶf−Ｖiの最大値までのいずれ
かの値を選ぶことである。Ｖsを一旦選ぶと、ＶwはＶw
＝Ｖf−Ｖi−Ｖsとして計算される。Ｖsを選ぶこの方法
を使用する時、特別な現像剤の組成は、添加する重要お
よび非重要の両成分の計算された量（上記のように）が
０より大きいかまたは等しいように選ばなければならな
い。
【００３７】しかしながら、さらに一般的には、特別な
現像剤を使用する場合、その組成すなわち各ＣＣsおよ
びＮＣsの値はすでに選ばれている。その場合、Ｖsを選
ぶには別の方法を使用する。この方法では、添加する各
重要成分および非重要成分の量を０に設定する場合を除
いて、特別な現像剤の一連の「試験的な」容積を上記等
式から計算する。Ｖsについてのこれらの試験的な容積
を計算する等式は、 重要成分については、Ｖs＝｛（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×
ＣＣi）｝／ＣＣs 非重要成分については、Ｖs＝｛（Ｖf−Ｖi）×ＮＣa｝
／ＮＣsである。
現像剤を使用する場合、その組成すなわち各ＣＣsおよ
びＮＣsの値はすでに選ばれている。その場合、Ｖsを選
ぶには別の方法を使用する。この方法では、添加する各
重要成分および非重要成分の量を０に設定する場合を除
いて、特別な現像剤の一連の「試験的な」容積を上記等
式から計算する。Ｖsについてのこれらの試験的な容積
を計算する等式は、 重要成分については、Ｖs＝｛（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×
ＣＣi）｝／ＣＣs 非重要成分については、Ｖs＝｛（Ｖf−Ｖi）×ＮＣa｝
／ＮＣsである。
【００３８】一般に、上記等式によって計算された試験
的なＶs′は、等しくないと考えることができる。予め
設定された条件、すなわちＶsは０より大きいかまたは
等しくなければならず、そして使用済み現像剤中に存在
する重要および非重要成分の濃度を考慮して添加する各
重要成分および非重要成分の量（適切な等式から計算さ
れた）は０より大きいかまたは等しい：を満足させなけ
ればならない。
的なＶs′は、等しくないと考えることができる。予め
設定された条件、すなわちＶsは０より大きいかまたは
等しくなければならず、そして使用済み現像剤中に存在
する重要および非重要成分の濃度を考慮して添加する各
重要成分および非重要成分の量（適切な等式から計算さ
れた）は０より大きいかまたは等しい：を満足させなけ
ればならない。
【００３９】Ｖsの最終的な選択は、０より大きいかま
たは等しくなければならないが、また上記計算された試
験的Ｖs′からの最も小さいＶsの値より小さいかまたは
等しくなければならない。この範囲内のＶsの値はいず
れも使用することができる。この方法でＶsを選んだ
後、Ｖw＝Ｖf−Ｖi−ＶsとしてＶwを計算する。次いで
上記等式を使用して、添加する重要成分および非重要成
分の量を計算する。ある当業者は、使用済み現像剤のバ
ッチを再構成する時に、特別な現像剤を使用することに
よって最大の便益を得て、添加の数を最小にするよう
に、ＣＣsおよびＮＣsの値を選ぶことができる。また、
ある当業者は、コンピューターを使用するとＶs、Ｖw、
Ｖminおよび添加する各重要および非重要成分の量の選
択が早くなることがわかるであろう。
たは等しくなければならないが、また上記計算された試
験的Ｖs′からの最も小さいＶsの値より小さいかまたは
等しくなければならない。この範囲内のＶsの値はいず
れも使用することができる。この方法でＶsを選んだ
後、Ｖw＝Ｖf−Ｖi−ＶsとしてＶwを計算する。次いで
上記等式を使用して、添加する重要成分および非重要成
分の量を計算する。ある当業者は、使用済み現像剤のバ
ッチを再構成する時に、特別な現像剤を使用することに
よって最大の便益を得て、添加の数を最小にするよう
に、ＣＣsおよびＮＣsの値を選ぶことができる。また、
ある当業者は、コンピューターを使用するとＶs、Ｖw、
Ｖminおよび添加する各重要および非重要成分の量の選
択が早くなることがわかるであろう。
【００４０】本発明では、再利用された現像剤は、典型
的には新鮮な現像剤の最初の出発濃度に等しいかまたは
実質的に等しい重要成分の目標濃度を有することに注意
しなければならない。しかしながら、再利用された現像
剤の組成は、最初の新鮮な現像剤の組成と同一ではな
い。例えば、再利用された現像剤中には、新しい現像剤
中に見られない物質があるかもしれない。このような物
質には、新鮮な現像剤がフィルムに作用する現像プロセ
スから生じた酸化生成物、並びにフィルム自体から生じ
る汚染物質、ゼラチン、界面活性剤、色素等を含むこと
がある。
的には新鮮な現像剤の最初の出発濃度に等しいかまたは
実質的に等しい重要成分の目標濃度を有することに注意
しなければならない。しかしながら、再利用された現像
剤の組成は、最初の新鮮な現像剤の組成と同一ではな
い。例えば、再利用された現像剤中には、新しい現像剤
中に見られない物質があるかもしれない。このような物
質には、新鮮な現像剤がフィルムに作用する現像プロセ
スから生じた酸化生成物、並びにフィルム自体から生じ
る汚染物質、ゼラチン、界面活性剤、色素等を含むこと
がある。
【００４１】また、最初の現像剤の用途または組成によ
っては、一つまたはそれ以上の重要成分の濃度を、新鮮
な現像剤中の最初の濃度とは異なる、再利用された現像
剤中での目標に調節することが必要かもしれない。これ
は、最初の新鮮な現像剤の性能と実質的に同等の性能の
再利用された現像剤を得るためには、必要である。再利
用された現像剤および新鮮な現像剤中の成分の濃度は等
しいかまたは実質的に等しくできるが、重要な因子は、
再利用された現像剤の性能が、新しい現像剤の性能と等
しいかまたは実質的に等しいということである。本発明
により再利用された写真現像剤は、補充溶液としてまた
は現像機に最初に装填することを含めて、新鮮な現像剤
と同様に使用することができる。それらは、当業者に良
く知られている種々の現像装置および技術で使用されう
る。
っては、一つまたはそれ以上の重要成分の濃度を、新鮮
な現像剤中の最初の濃度とは異なる、再利用された現像
剤中での目標に調節することが必要かもしれない。これ
は、最初の新鮮な現像剤の性能と実質的に同等の性能の
再利用された現像剤を得るためには、必要である。再利
用された現像剤および新鮮な現像剤中の成分の濃度は等
しいかまたは実質的に等しくできるが、重要な因子は、
再利用された現像剤の性能が、新しい現像剤の性能と等
しいかまたは実質的に等しいということである。本発明
により再利用された写真現像剤は、補充溶液としてまた
は現像機に最初に装填することを含めて、新鮮な現像剤
と同様に使用することができる。それらは、当業者に良
く知られている種々の現像装置および技術で使用されう
る。
【００４２】
【実施例】以下の実施例は、説明するたものものであっ
て、特許請求の範囲を限定するものではない。 実施例１ 以下の実施例は、ヒドロキノン含有再利用可能な現像
剤、再利用方法、および数回の現像サイクルを通した性
能の安定性の一つの態様を示している。以下の表に挙げ
た物質を一緒に混合して現像剤スラリーを製造した。
て、特許請求の範囲を限定するものではない。 実施例１ 以下の実施例は、ヒドロキノン含有再利用可能な現像
剤、再利用方法、および数回の現像サイクルを通した性
能の安定性の一つの態様を示している。以下の表に挙げ
た物質を一緒に混合して現像剤スラリーを製造した。
【００４３】
【表２】
【００４４】水酸化カリウムの４５％水性溶液１０kg
を、撹拌しながらスラリーに加え、次いで炭酸カリウム
の４７％水性溶液３,１６０ｇを加えた。すべての成分
を溶解させた後、４５％水性水酸化カリウム溶液で、ｐ
Ｈを１０.９に調節し、そして水を加えて容積を７０リ
ッターに調節した。この新鮮な現像剤は、表および本実
施例中の以下の議論ではＲ０に相当する。Ｒ０現像剤の
ほかに、臭化カリウムを添加しない以外は上記表に記載
したような、臭化物を含まない特別の現像剤を製造し
た。この特別の現像剤は、本実施例の以下の議論および
表では、ＸＢｒに相当する。
を、撹拌しながらスラリーに加え、次いで炭酸カリウム
の４７％水性溶液３,１６０ｇを加えた。すべての成分
を溶解させた後、４５％水性水酸化カリウム溶液で、ｐ
Ｈを１０.９に調節し、そして水を加えて容積を７０リ
ッターに調節した。この新鮮な現像剤は、表および本実
施例中の以下の議論ではＲ０に相当する。Ｒ０現像剤の
ほかに、臭化カリウムを添加しない以外は上記表に記載
したような、臭化物を含まない特別の現像剤を製造し
た。この特別の現像剤は、本実施例の以下の議論および
表では、ＸＢｒに相当する。
【００４５】E.I.du pont de Nemours and Company，Wi
lmington，DE（以下、DuPont）により販売されているＨ
Ｔ−２６現像機の現像浴を約３２リッターの現像剤Ｒ０
で満たした。現像剤Ｒ０の残り約４８リッターを現像機
に付随する現像剤補充タンクに入れた。現像機の定着浴
をDuPontにより販売されているＤＬＦ定着剤で充たし、
ラベルの方向に従って混合した。定着浴を当分野で慣用
のやり方で補充した。当分野で慣用なように、現像機の
洗浄水タンクに新しい水を補充した。１００°Ｆの現像
温度および４５秒の現像時間で現像機を運転した。当分
野で慣用なように、補充タンクには、現像浴中の現像剤
が失われるに従って補充するための現像剤が含まれる。
現像剤の補充は、現像機のノブを設定することによっ
て、通常のやり方で制御する。ノブの設定は、現像する
フィルムの面積を基準にして、現像浴にポンプ輸送する
補充現像剤の量を制御する。定期的に、実際の補充速度
を調べた。通常は排水路に流れ落ちる現像浴からの使用
済み現像剤のオーバーフローを、容器中に集めた。集め
た使用済み現像剤をＸ１と表示した。Ｘ１を入れるオー
バーフロー収集容器が満たされた時に、これを別の容器
に置き換え、この新しい容器に集めた使用済み現像剤を
Ｘ２と表示した。Ｘ１と表示された使用済み現像剤を以
下に記載した方法によって、Ｒ１と表示された現像剤に
再構成した。
lmington，DE（以下、DuPont）により販売されているＨ
Ｔ−２６現像機の現像浴を約３２リッターの現像剤Ｒ０
で満たした。現像剤Ｒ０の残り約４８リッターを現像機
に付随する現像剤補充タンクに入れた。現像機の定着浴
をDuPontにより販売されているＤＬＦ定着剤で充たし、
ラベルの方向に従って混合した。定着浴を当分野で慣用
のやり方で補充した。当分野で慣用なように、現像機の
洗浄水タンクに新しい水を補充した。１００°Ｆの現像
温度および４５秒の現像時間で現像機を運転した。当分
野で慣用なように、補充タンクには、現像浴中の現像剤
が失われるに従って補充するための現像剤が含まれる。
現像剤の補充は、現像機のノブを設定することによっ
て、通常のやり方で制御する。ノブの設定は、現像する
フィルムの面積を基準にして、現像浴にポンプ輸送する
補充現像剤の量を制御する。定期的に、実際の補充速度
を調べた。通常は排水路に流れ落ちる現像浴からの使用
済み現像剤のオーバーフローを、容器中に集めた。集め
た使用済み現像剤をＸ１と表示した。Ｘ１を入れるオー
バーフロー収集容器が満たされた時に、これを別の容器
に置き換え、この新しい容器に集めた使用済み現像剤を
Ｘ２と表示した。Ｘ１と表示された使用済み現像剤を以
下に記載した方法によって、Ｒ１と表示された現像剤に
再構成した。
【００４６】Ｘ２を入れるオーバーフロー収集容器が満
たされた時に、これを別の容器に置き換え、この新しい
容器に集めた使用済み現像剤をＸ３と表示した。Ｘ２と
表示された使用済み現像剤を、以下に記載した方法によ
って、Ｒ２と表示された現像剤に再構成した。この方法
を収集容器Ｘ３〜Ｘ６について繰り返し、これらをそれ
ぞれＲ３〜Ｒ６に再構成した。収集容器Ｘ６を収集容器
Ｘ７で置き換えた。Ｘ７を入れる収集容器が満たされた
時に、これを別の容器で置き換え、この新しい容器に集
められた使用済み現像剤をＸ８と表示した。
たされた時に、これを別の容器に置き換え、この新しい
容器に集めた使用済み現像剤をＸ３と表示した。Ｘ２と
表示された使用済み現像剤を、以下に記載した方法によ
って、Ｒ２と表示された現像剤に再構成した。この方法
を収集容器Ｘ３〜Ｘ６について繰り返し、これらをそれ
ぞれＲ３〜Ｒ６に再構成した。収集容器Ｘ６を収集容器
Ｘ７で置き換えた。Ｘ７を入れる収集容器が満たされた
時に、これを別の容器で置き換え、この新しい容器に集
められた使用済み現像剤をＸ８と表示した。
【００４７】集めた使用済み現像剤Ｘ１〜Ｘ６を以下の
ようにして再構成した。使用済み現像剤を秤量し、濾過
した。次いで、使用済み現像剤からの試料を、ｐＨ、全
還元物質濃度、臭化カリウム濃度、亜硫酸ナトリウム濃
度およびカブリ防止剤濃度について、種々の技術を用い
て分析した。ｐＨ電極で、集めた使用済み現像剤のｐＨ
を測定した。そのいずれもが活性現像主薬である、ヒド
ロキノン、その酸化誘導体（すなわち、ヒドロキノンモ
ノスルホン酸、ヒドロキノンジスルホン酸）およびメト
ールの全部の合計である、第一および第二現像主薬の全
部の濃度を、滴定によって測定した。第二の滴定を使用
して、臭化カリウム濃度を測定した。亜硫酸ナトリウム
濃度は、第三の滴定を使用して測定した。カブリ防止
剤、２−メルカプトベンゾチアゾール（２−ＭＢＴ）、
メトール、ベンゾトリアゾール（ＢＺＴ）、および１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）の濃
度を、単一の高速液体クロマトグラフ分析（ｈｐｌｃ）
を使用して同時に測定した。使用した分析技術は、当業
者によく知られている。第一の滴定により、ヒドロキノ
ン（およびその誘導体）およびメトールの濃度の合計が
わかる。ｈｐｌｃによりメトール単独の濃度がわかるの
で、メトールを再構成することができる。第一の滴定と
ｈｐｌｃとの差は、ヒドロキノンおよびその誘導体の濃
度であり、これによってそれらを再構成することができ
る。
ようにして再構成した。使用済み現像剤を秤量し、濾過
した。次いで、使用済み現像剤からの試料を、ｐＨ、全
還元物質濃度、臭化カリウム濃度、亜硫酸ナトリウム濃
度およびカブリ防止剤濃度について、種々の技術を用い
て分析した。ｐＨ電極で、集めた使用済み現像剤のｐＨ
を測定した。そのいずれもが活性現像主薬である、ヒド
ロキノン、その酸化誘導体（すなわち、ヒドロキノンモ
ノスルホン酸、ヒドロキノンジスルホン酸）およびメト
ールの全部の合計である、第一および第二現像主薬の全
部の濃度を、滴定によって測定した。第二の滴定を使用
して、臭化カリウム濃度を測定した。亜硫酸ナトリウム
濃度は、第三の滴定を使用して測定した。カブリ防止
剤、２−メルカプトベンゾチアゾール（２−ＭＢＴ）、
メトール、ベンゾトリアゾール（ＢＺＴ）、および１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）の濃
度を、単一の高速液体クロマトグラフ分析（ｈｐｌｃ）
を使用して同時に測定した。使用した分析技術は、当業
者によく知られている。第一の滴定により、ヒドロキノ
ン（およびその誘導体）およびメトールの濃度の合計が
わかる。ｈｐｌｃによりメトール単独の濃度がわかるの
で、メトールを再構成することができる。第一の滴定と
ｈｐｌｃとの差は、ヒドロキノンおよびその誘導体の濃
度であり、これによってそれらを再構成することができ
る。
【００４８】使用済み現像剤の各バッチの分析結果およ
び以下の等式を基にして、ある量の特別な、臭化物を含
まない現像剤、ＸＢｒを使用済み現像剤に添加し、臭化
物レベルをその目標点まで低下させ、他の重要成分の各
量を、それらのそれぞれの濃度がそれらの目標点になる
のに必要なだけ添加した。 Ｖmin＝（Ｖi×Ｂi）／Ｂa この場合、Ｖmin＝Ｖf；Ｖs＝（Ｖmin−Ｖi） 添加すべき重要成分＝（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×ＣＣi）
−（Ｖs×ＣＣs）
び以下の等式を基にして、ある量の特別な、臭化物を含
まない現像剤、ＸＢｒを使用済み現像剤に添加し、臭化
物レベルをその目標点まで低下させ、他の重要成分の各
量を、それらのそれぞれの濃度がそれらの目標点になる
のに必要なだけ添加した。 Ｖmin＝（Ｖi×Ｂi）／Ｂa この場合、Ｖmin＝Ｖf；Ｖs＝（Ｖmin−Ｖi） 添加すべき重要成分＝（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×ＣＣi）
−（Ｖs×ＣＣs）
【００４９】本実施例に関する特定の値は、上記等式中
の一般的な用語に容易に関係付けることができ、例えば
ＶsはＸＢｒによって表される。現像剤ＸＢｒは、希釈
に使用するので、分析していない、非重要成分、例えば
ＥＤＴＡおよびｄ−グルコノラクトンを、再構成する現
像剤のために補った。得られた、再構成された現像剤バ
ッチ、Ｒ１〜Ｒ６を再分析し、再構成された現像剤中の
すべての重要成分が目標濃度であるのを確実にする。上
記分析工程中と同じ方法を使用した。
の一般的な用語に容易に関係付けることができ、例えば
ＶsはＸＢｒによって表される。現像剤ＸＢｒは、希釈
に使用するので、分析していない、非重要成分、例えば
ＥＤＴＡおよびｄ−グルコノラクトンを、再構成する現
像剤のために補った。得られた、再構成された現像剤バ
ッチ、Ｒ１〜Ｒ６を再分析し、再構成された現像剤中の
すべての重要成分が目標濃度であるのを確実にする。上
記分析工程中と同じ方法を使用した。
【００５０】使用済み現像剤Ｘ１〜Ｘ８について、表２
は分析結果および添加した成分の量を示している。表３
は、添加して得られた、再構成された現像剤の分析およ
び成分の目標レベルを示している。
は分析結果および添加した成分の量を示している。表３
は、添加して得られた、再構成された現像剤の分析およ
び成分の目標レベルを示している。
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】補充タンク中のＲ０現像剤をすべて使用し
た時に、補充タンクを再構成された現像剤Ｒ１で再び満
たした。補充タンク中の再構成された現像剤Ｒ１をすべ
て使用した時に、補充タンクを再構成された現像剤Ｒ２
で再び満たした。この方法を、補充タンクが再構成され
た現像剤Ｒ６で最後に満たされるまで順次、繰り返し、
次いでこれをすべて使用した。
た時に、補充タンクを再構成された現像剤Ｒ１で再び満
たした。補充タンク中の再構成された現像剤Ｒ１をすべ
て使用した時に、補充タンクを再構成された現像剤Ｒ２
で再び満たした。この方法を、補充タンクが再構成され
た現像剤Ｒ６で最後に満たされるまで順次、繰り返し、
次いでこれをすべて使用した。
【００５３】現像剤中で現像したフィルムは、BLF，Bri
ght Light Final フィルム；QOC，Quanta OneTM Camera
フィルム（ネガ型）；およびQOS，Quanta OneTM Scann
erフィルム（ネガ型）であり、すべてDupont、Wilmingto
n，DE製である。ＱＯＣおよびＱＯＳは、米国特許第４,
９３７,１６０号、同第５,０１３,８４４号、同第５,１
３０,４８０号および同第５,１９０,８４７号に記載さ
れているようなヒドラジン化合物を含むハイブリッドフ
ィルムである。一日を基準にして、大きなフィルムのシ
ートをＤmaxに露光し、現像時間４５秒で現像機を通し
て現像した。「装填フィルム Ａ」の条件は、１枚の２
４×２４インチ(in.)(６１×６１cm)ＢＬＦフィルムシ
ートおよび１枚の２０×２４インチ(in.)(５１×６１c
m)ＱＯＣフィルムシートである。「Load Film Ｂ」の条
件は、２枚の２４×２４インチ(in.)(６１×６１cm)Ｂ
ＬＦフィルムシートおよび２枚の２０×２４インチ(i
n.)(５１×６１cm)ＱＯＣフィルムシートである。ＱＯ
ＣおよびＱＯＳフィルムのセンシトメトリー性能を試験
期間を通じてモニターし、補充溶液として再構成された
現像剤の性能を評価した。ＱＯＣフィルムおよびＱＯＳ
フィルムの両方を、ＥＧ＆Ｇセンシトメーターで、中性
濃度１.５で、４４ＡおよびＣＬ５０Ｂフィルター、並
びに２段階くさびの４番目のルート（4th root of 2ste
p wedge）を通して１０-3秒間露光した。感度３.５、勾
配１.０〜３.０、そして足勾配（toe gradient）０.０
１〜０.５の焦点（正味濃度）を使用して、慣用的にセ
ンンシトメトリーを計算した。表４に現像したフィルム
の詳細、それらのセンシメトリー値、および補充条件を
記録した。足は、焦点間のステップの数として報告し
た。Ｄminは露光して現像したフィルムの最小濃度であ
り、Ｄmaxは最大濃度である。日は、新鮮な現像剤Ｒ０
で現像機を始動させた日からの連続する日数である。フ
ィルムの装填は、毎日の作業であるが、日数はセンシメ
トリー測定、補充の設定、または補充元の変更がなかっ
た日は記載していない。
ght Light Final フィルム；QOC，Quanta OneTM Camera
フィルム（ネガ型）；およびQOS，Quanta OneTM Scann
erフィルム（ネガ型）であり、すべてDupont、Wilmingto
n，DE製である。ＱＯＣおよびＱＯＳは、米国特許第４,
９３７,１６０号、同第５,０１３,８４４号、同第５,１
３０,４８０号および同第５,１９０,８４７号に記載さ
れているようなヒドラジン化合物を含むハイブリッドフ
ィルムである。一日を基準にして、大きなフィルムのシ
ートをＤmaxに露光し、現像時間４５秒で現像機を通し
て現像した。「装填フィルム Ａ」の条件は、１枚の２
４×２４インチ(in.)(６１×６１cm)ＢＬＦフィルムシ
ートおよび１枚の２０×２４インチ(in.)(５１×６１c
m)ＱＯＣフィルムシートである。「Load Film Ｂ」の条
件は、２枚の２４×２４インチ(in.)(６１×６１cm)Ｂ
ＬＦフィルムシートおよび２枚の２０×２４インチ(i
n.)(５１×６１cm)ＱＯＣフィルムシートである。ＱＯ
ＣおよびＱＯＳフィルムのセンシトメトリー性能を試験
期間を通じてモニターし、補充溶液として再構成された
現像剤の性能を評価した。ＱＯＣフィルムおよびＱＯＳ
フィルムの両方を、ＥＧ＆Ｇセンシトメーターで、中性
濃度１.５で、４４ＡおよびＣＬ５０Ｂフィルター、並
びに２段階くさびの４番目のルート（4th root of 2ste
p wedge）を通して１０-3秒間露光した。感度３.５、勾
配１.０〜３.０、そして足勾配（toe gradient）０.０
１〜０.５の焦点（正味濃度）を使用して、慣用的にセ
ンンシトメトリーを計算した。表４に現像したフィルム
の詳細、それらのセンシメトリー値、および補充条件を
記録した。足は、焦点間のステップの数として報告し
た。Ｄminは露光して現像したフィルムの最小濃度であ
り、Ｄmaxは最大濃度である。日は、新鮮な現像剤Ｒ０
で現像機を始動させた日からの連続する日数である。フ
ィルムの装填は、毎日の作業であるが、日数はセンシメ
トリー測定、補充の設定、または補充元の変更がなかっ
た日は記載していない。
【００５４】
【表５】
【００５５】
【表６】
【００５６】ＱＯＣフィルムのセンシトメトリー性能
は、試験期間を通じて一定であった。実施例は、約１.
００モルレベルの亜硫酸塩を含むヒドロキノンをベース
とする現像剤は、使用済み現像剤を重要成分で再構成す
ることによって再利用できることを示している。また、
実施例は、ヒドロキノンをベースとする現像剤では現像
工程により通常発生するポリマー副生物が最小となり、
使用済み現像剤の再利用の可能性に影響しないことを示
している。さらに、実施例は本発明によって再構成され
た現像剤が、再構成後、補充溶液として複数回使用でき
ることを示している。
は、試験期間を通じて一定であった。実施例は、約１.
００モルレベルの亜硫酸塩を含むヒドロキノンをベース
とする現像剤は、使用済み現像剤を重要成分で再構成す
ることによって再利用できることを示している。また、
実施例は、ヒドロキノンをベースとする現像剤では現像
工程により通常発生するポリマー副生物が最小となり、
使用済み現像剤の再利用の可能性に影響しないことを示
している。さらに、実施例は本発明によって再構成され
た現像剤が、再構成後、補充溶液として複数回使用でき
ることを示している。
【００５７】実施例２ 以下は、現像剤の処方、再利用工程および再利用した現
像剤で現像したフィルムのセンシメトリーの安定性の具
体例を示している実施例である。以下の化学薬品をスラ
リー中で混合することによって現像剤を製造した。
像剤で現像したフィルムのセンシメトリーの安定性の具
体例を示している実施例である。以下の化学薬品をスラ
リー中で混合することによって現像剤を製造した。
【表７】
【００５８】水酸化カリウムの４５％水性溶液７.５kg
を、このスラリーに撹拌しながら添加した。このスラリ
ーの成分が完全に溶解した後、水酸化カリウム４５％水
性溶液でｐＨを１１.０±０.１に調整し、水を添加して
容積を５６.８リッターに調節した。この新しい現像剤
溶液を本実施例の表および議論ではＲ２−０と称する。
を、このスラリーに撹拌しながら添加した。このスラリ
ーの成分が完全に溶解した後、水酸化カリウム４５％水
性溶液でｐＨを１１.０±０.１に調整し、水を添加して
容積を５６.８リッターに調節した。この新しい現像剤
溶液を本実施例の表および議論ではＲ２−０と称する。
【００５９】約１９.０リッターの現像剤Ｒ２−０を、
ＤｕＰｏｎｔにより販売されている３７Ｃ現像機の現像
浴中に入れた。Ｒ２−０の残りを現像剤補充タンク中に
入れた。定着浴およびこの現像機の対応する補充系を、
DuPontにより販売されているDuCareTM DRF定着剤で満た
した。現像剤温度が１００°Ｆで現像時間が４５秒とな
るように現像機の条件を設定した。面積の５０％を暗く
するように露光した現像したフィルムについて、補充系
を０.２〜０.５ｍｌ／インチ2（０.０３１〜０.０７８m
l／cm2）の範囲で放出するよう設定した。前記実施例中
のように、通常排水路に行く現像浴のオーバーフロー
を、まず分離した容器に集め、集めた使用済み現像剤を
Ｘ２−１と表示した。
ＤｕＰｏｎｔにより販売されている３７Ｃ現像機の現像
浴中に入れた。Ｒ２−０の残りを現像剤補充タンク中に
入れた。定着浴およびこの現像機の対応する補充系を、
DuPontにより販売されているDuCareTM DRF定着剤で満た
した。現像剤温度が１００°Ｆで現像時間が４５秒とな
るように現像機の条件を設定した。面積の５０％を暗く
するように露光した現像したフィルムについて、補充系
を０.２〜０.５ｍｌ／インチ2（０.０３１〜０.０７８m
l／cm2）の範囲で放出するよう設定した。前記実施例中
のように、通常排水路に行く現像浴のオーバーフロー
を、まず分離した容器に集め、集めた使用済み現像剤を
Ｘ２−１と表示した。
【００６０】Ｘ２−１を入れる容器が満たされたとき
に、これを次の分の使用済み現像剤を集めるのに使用す
る、Ｘ２−２と表示した別の容器と置き換えた。Ｘ２−
１を分析し、以下に記載したようにＲ２−１と表示され
た分に再構成した。同様に、Ｘ２−２の容器が満たされ
た時には、これをＲ２−２と表示された分に再構成し
た。Ｘ２−３〜Ｘ２−７と表示された使用済み現像剤の
分を逐次用いてこの方法を繰り返し、これらをそれぞれ
Ｒ２−３〜Ｒ２−７と表示された分に再構成した。 Ｒ２−０を含む補充タンクが空になった時、再構成され
た現像剤Ｒ２−１で再びこれを満たした。同様に、Ｒ２
−１補充液が消費されると、これをＲ２−２で置き換
え、逐次再構成された現像剤の部分でそのようにする。
このようにして、再構成された現像剤分で続けて、プロ
セスを安定した作動状態を維持した。
に、これを次の分の使用済み現像剤を集めるのに使用す
る、Ｘ２−２と表示した別の容器と置き換えた。Ｘ２−
１を分析し、以下に記載したようにＲ２−１と表示され
た分に再構成した。同様に、Ｘ２−２の容器が満たされ
た時には、これをＲ２−２と表示された分に再構成し
た。Ｘ２−３〜Ｘ２−７と表示された使用済み現像剤の
分を逐次用いてこの方法を繰り返し、これらをそれぞれ
Ｒ２−３〜Ｒ２−７と表示された分に再構成した。 Ｒ２−０を含む補充タンクが空になった時、再構成され
た現像剤Ｒ２−１で再びこれを満たした。同様に、Ｒ２
−１補充液が消費されると、これをＲ２−２で置き換
え、逐次再構成された現像剤の部分でそのようにする。
このようにして、再構成された現像剤分で続けて、プロ
セスを安定した作動状態を維持した。
【００６１】再構成すべき使用済み現像剤、すなわちＸ
２−１、Ｘ２−２等を秤量し、３ミクロンの粒子サイズ
のフィルター孔を通じて濾過した。次いで、現像剤を分
析した。ｐＨ電極でｐＨを測定した。現像主薬、ヒドロ
キノン、ヒドロキノンモノスルホン酸およびメトール
を、液体クロマトグラフ法を使用して測定した（各成分
の既知量で予め較正した）。臭化カリウム濃度は、標準
化された滴定法を使用して測定した。カブリ抑制剤、例
えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールは、液
体クロマトグラフ法で測定した（各成分の既知量で予め
較正した）。
２−１、Ｘ２−２等を秤量し、３ミクロンの粒子サイズ
のフィルター孔を通じて濾過した。次いで、現像剤を分
析した。ｐＨ電極でｐＨを測定した。現像主薬、ヒドロ
キノン、ヒドロキノンモノスルホン酸およびメトール
を、液体クロマトグラフ法を使用して測定した（各成分
の既知量で予め較正した）。臭化カリウム濃度は、標準
化された滴定法を使用して測定した。カブリ抑制剤、例
えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールは、液
体クロマトグラフ法で測定した（各成分の既知量で予め
較正した）。
【００６２】使用済み現像剤の臭化カリウムの分析およ
び再構成された現像剤中の臭化カリウムの所望の濃度と
して７．５ｇ／ｌをベースとして、再構成された現像剤
の最終的な容積を、実施例１で使用した等式を適用して
決定した。本実施例の再構成された現像剤の容積は、Ｖ
R2-n（式中、ｎは再構成された現像剤の特定のバッチに
相当する）としている。再構成された現像剤の容積は、
臭化物を目標濃度に希釈するのに十分な量の、臭化物を
含まない新しい現像剤（本実施例ではＶnoBrと称する）
を、使用済み現像剤に添加することによって得られる。
また、分析結果および実施例１の等式を基にして、臭化
物以外の重要成分の濃度を求め、所望の目標濃度を達成
するのに十分な量で添加した。
び再構成された現像剤中の臭化カリウムの所望の濃度と
して７．５ｇ／ｌをベースとして、再構成された現像剤
の最終的な容積を、実施例１で使用した等式を適用して
決定した。本実施例の再構成された現像剤の容積は、Ｖ
R2-n（式中、ｎは再構成された現像剤の特定のバッチに
相当する）としている。再構成された現像剤の容積は、
臭化物を目標濃度に希釈するのに十分な量の、臭化物を
含まない新しい現像剤（本実施例ではＶnoBrと称する）
を、使用済み現像剤に添加することによって得られる。
また、分析結果および実施例１の等式を基にして、臭化
物以外の重要成分の濃度を求め、所望の目標濃度を達成
するのに十分な量で添加した。
【００６３】表６は、集めた使用済み現像剤の量、分析
試験結果および再構成された現像剤中の成分の目標レベ
ルを示している。試験結果の単位は、ｇ／ｌである。
試験結果および再構成された現像剤中の成分の目標レベ
ルを示している。試験結果の単位は、ｇ／ｌである。
【表８】
【００６４】現像試験では、接着フィルム（Contacting
film)(BLDおよびBLF)、画像設定フィルム（Imagesetti
ng film)(CHCおよびCFR）およびハイブリッドフィルム
(Hybrid film)(Quanta-OneTM Camera, QOCおよびQuanta
-OneTM Scanner, QOS）として知られている高コントラ
ストを有するフィルムを含むフィルムの混合物を使用し
た。本実施例で示した現像剤は、同時に使用するすべて
のフィルムについて有用であるべきであるが、現像剤の
変化に最も敏感なのは，ハイブリッドフィルムＱＯＣで
ある。以下の表７は、現像したＱＯＣフィルムのセンシ
メトリーの詳細および一日に６０〜１００平方フィート
（５.５８〜９.３ｍ2）のフィルム（５０％露光）を現
像したときの補充条件を記載している。
film)(BLDおよびBLF)、画像設定フィルム（Imagesetti
ng film)(CHCおよびCFR）およびハイブリッドフィルム
(Hybrid film)(Quanta-OneTM Camera, QOCおよびQuanta
-OneTM Scanner, QOS）として知られている高コントラ
ストを有するフィルムを含むフィルムの混合物を使用し
た。本実施例で示した現像剤は、同時に使用するすべて
のフィルムについて有用であるべきであるが、現像剤の
変化に最も敏感なのは，ハイブリッドフィルムＱＯＣで
ある。以下の表７は、現像したＱＯＣフィルムのセンシ
メトリーの詳細および一日に６０〜１００平方フィート
（５.５８〜９.３ｍ2）のフィルム（５０％露光）を現
像したときの補充条件を記載している。
【００６５】
【表９】
【００６６】
【表１０】 実施例１の場合のように、ＱＯＣフィルムのセンシトメ
トリー性能は、試験期間にわたって一定であった。
トリー性能は、試験期間にわたって一定であった。
【００６７】実施例３ 以下の実施例は、再利用プロセスにあまり適していない
と考えられる慣用のヒドロキノン現像剤処方物を示して
いる。スラリー中で以下の化学薬品を一緒に混合するこ
とによって現像剤を製造した。
と考えられる慣用のヒドロキノン現像剤処方物を示して
いる。スラリー中で以下の化学薬品を一緒に混合するこ
とによって現像剤を製造した。
【表１１】
【００６８】このスラリーの成分を完全に溶解した後、
水酸化カリウム４５％水性溶液でｐＨを１１.０±０.１
に調整し、水を加えて容積を５６.８リッターに調節し
た。この新しい現像剤溶液は、本実施例の表および議論
ではＲ３−０と称する。現像剤Ｒ３−０の約１９リッタ
ーを、DuPont 37C現像機の現像浴に入れた。Ｒ３−０の
残りを現像剤補充タンクに入れた。本現像機の定着浴お
よび対応する補充系を、DuPontのDuCareTM ＤＲＦ定着
剤で満たした。現像剤温度が１００°Ｆで現像時間が４
５秒となるように現像機の条件を設定した。面積の５０
％を暗くするように露光して現像したフィルムについ
て、補充系を０.２〜０.５ml／インチ2（０.０３１〜
０.０７８ml／cm2）の範囲で送るよう設定した。通常排
水路に行く現像浴のオーバーフローを、独立した容器に
入れ、集めた使用済み現像剤をＸ３−１と表示した。
水酸化カリウム４５％水性溶液でｐＨを１１.０±０.１
に調整し、水を加えて容積を５６.８リッターに調節し
た。この新しい現像剤溶液は、本実施例の表および議論
ではＲ３−０と称する。現像剤Ｒ３−０の約１９リッタ
ーを、DuPont 37C現像機の現像浴に入れた。Ｒ３−０の
残りを現像剤補充タンクに入れた。本現像機の定着浴お
よび対応する補充系を、DuPontのDuCareTM ＤＲＦ定着
剤で満たした。現像剤温度が１００°Ｆで現像時間が４
５秒となるように現像機の条件を設定した。面積の５０
％を暗くするように露光して現像したフィルムについ
て、補充系を０.２〜０.５ml／インチ2（０.０３１〜
０.０７８ml／cm2）の範囲で送るよう設定した。通常排
水路に行く現像浴のオーバーフローを、独立した容器に
入れ、集めた使用済み現像剤をＸ３−１と表示した。
【００６９】Ｘ３−１が入っている容器が満たされたと
きに、これを次の分の使用済み現像剤を集めるのに使用
する別の容器で置き換え、Ｘ３−２と表示した。Ｘ３−
１を分析し、以下に記載したようにＲ３−１と表示され
た分に再構成した。同様に、Ｘ３−２の容器が満たされ
た時には、これをＲ３−２と表示された分に再構成し、
そして逐次使用済み現像剤分を用いて前述のようにし
た。Ｒ３−０を入れた補充タンクが空になった時、再構
成された現像剤Ｒ３−１で再びこれを満たした。同様
に、Ｒ３−１補充液がなくなると、これをＲ３−２で置
き換え、逐次再構成された現像剤の部分でそのようにし
た。このようにして、後続する再構成された現像剤分を
用いて、現像機を安定した作動状態を維持した。
きに、これを次の分の使用済み現像剤を集めるのに使用
する別の容器で置き換え、Ｘ３−２と表示した。Ｘ３−
１を分析し、以下に記載したようにＲ３−１と表示され
た分に再構成した。同様に、Ｘ３−２の容器が満たされ
た時には、これをＲ３−２と表示された分に再構成し、
そして逐次使用済み現像剤分を用いて前述のようにし
た。Ｒ３−０を入れた補充タンクが空になった時、再構
成された現像剤Ｒ３−１で再びこれを満たした。同様
に、Ｒ３−１補充液がなくなると、これをＲ３−２で置
き換え、逐次再構成された現像剤の部分でそのようにし
た。このようにして、後続する再構成された現像剤分を
用いて、現像機を安定した作動状態を維持した。
【００７０】再構成すべき使用済み現像剤分、すなわち
Ｘ３−１、Ｘ３−２等を秤量し、３ミクロンの粒子サイ
ズのフィルター孔を通じて濾過した。次いで、実施例２
に記載したように現像剤を分析した。使用済み現像剤の
臭化カリウムの分析を基にして、再構成された現像剤の
最終的な容積を実施例２と同じ等式および手法で決定し
た。しかしながら、本実施例の再構成された現像剤中の
臭化カリウムの目標濃度は、３.０ｇ／ｌであった。臭
化物を含むフィルムを現像する時には、使用済み現像剤
の濃度が増加することが知られている。このように、再
構成された現像剤の容積は、臭化物を所望の濃度に希釈
するのに十分な量の、臭化物を含まない新しい現像剤、
ＶnoBrを、使用済み現像剤に添加することによって得ら
れる。また、分析結果を基にして、臭化物以外の重要成
分の濃度を求め、目標濃度を達成するのに十分な量で添
加した。
Ｘ３−１、Ｘ３−２等を秤量し、３ミクロンの粒子サイ
ズのフィルター孔を通じて濾過した。次いで、実施例２
に記載したように現像剤を分析した。使用済み現像剤の
臭化カリウムの分析を基にして、再構成された現像剤の
最終的な容積を実施例２と同じ等式および手法で決定し
た。しかしながら、本実施例の再構成された現像剤中の
臭化カリウムの目標濃度は、３.０ｇ／ｌであった。臭
化物を含むフィルムを現像する時には、使用済み現像剤
の濃度が増加することが知られている。このように、再
構成された現像剤の容積は、臭化物を所望の濃度に希釈
するのに十分な量の、臭化物を含まない新しい現像剤、
ＶnoBrを、使用済み現像剤に添加することによって得ら
れる。また、分析結果を基にして、臭化物以外の重要成
分の濃度を求め、目標濃度を達成するのに十分な量で添
加した。
【００７１】表９は、集めた使用済み現像剤の量、分析
試験結果、再構成された現像剤の最終的な容積および添
加すべき成分の目標レベルを示している。試験結果の単
位は、ｇ／ｌである。
試験結果、再構成された現像剤の最終的な容積および添
加すべき成分の目標レベルを示している。試験結果の単
位は、ｇ／ｌである。
【表１２】
【００７２】現像試験では、接着フィルム（ＢＬＤおよ
びＢＬＦ）、画像設定フィルム（ＣＨＣおよびＣＦＲ）
および高コントラストハイブリッドフィルム（Quanta-O
neTMCamera, QOCおよびQuanta-OneTM Scanner, QOS）を
含むフィルムの混合物を使用した。本実施例で示した現
像剤は、同時に使用するすべてのフィルムについて有用
であるべきであるが、現像剤の変化に最も敏感なフィル
ムは、ハイブリッドフィルムＱＯＣである。以下の表１
０は、現像したＱＯＣハイブリッドフィルムのセンシメ
トリーの詳細および一日に６０〜１００平方フィート
（５.５８〜９.３ｍ2）のフィルム（５０％露光）を現
像したときの補充条件を記載している。
びＢＬＦ）、画像設定フィルム（ＣＨＣおよびＣＦＲ）
および高コントラストハイブリッドフィルム（Quanta-O
neTMCamera, QOCおよびQuanta-OneTM Scanner, QOS）を
含むフィルムの混合物を使用した。本実施例で示した現
像剤は、同時に使用するすべてのフィルムについて有用
であるべきであるが、現像剤の変化に最も敏感なフィル
ムは、ハイブリッドフィルムＱＯＣである。以下の表１
０は、現像したＱＯＣハイブリッドフィルムのセンシメ
トリーの詳細および一日に６０〜１００平方フィート
（５.５８〜９.３ｍ2）のフィルム（５０％露光）を現
像したときの補充条件を記載している。
【００７３】
【表１３】
【００７４】上記実施例１および２の結果とは異なり、
この慣用の現像剤のセンシトメトリーデータは、試験期
間にわたって一定していない。ＱＯＣフィルムは、試験
期間の間にＤmax、感度および勾配において著しい下ば
なれを示した。この下ばなれは、７／１２付近で観察す
ることができる。この下ばなれは、慣用のヒドロキノン
現像剤は再利用には向いていないことを示している。
この慣用の現像剤のセンシトメトリーデータは、試験期
間にわたって一定していない。ＱＯＣフィルムは、試験
期間の間にＤmax、感度および勾配において著しい下ば
なれを示した。この下ばなれは、７／１２付近で観察す
ることができる。この下ばなれは、慣用のヒドロキノン
現像剤は再利用には向いていないことを示している。
Claims (16)
- 【請求項１】 ａ) 新規な現像剤を使用して得られた使
用済み現像剤の容積Ｖｉを測定し、ここで新規な現像剤
は、(１) ヒドロキシベンゼン化合物、ヒドロキシベン
ゼン化合物の誘導体およびそれらの混合物からなる群よ
り選ばれる現像主薬、および(２) 亜硫酸塩濃度を０.
６５〜１.５モルにする化合物からなる； ｂ) 使用済み現像剤を分析し、ｐＨおよび重要成分の濃
度を決定し、この重要成分は第一現像主薬、第二現像主
薬、臭化物、カブリ防止剤、亜硫酸塩およびアルカノー
ルアミンである； ｃ) ａ)およびｂ)の結果を基にして、再使用のために、 (１) Ｖmin＝（Ｖi×Ｂi）／Ｂa （ここで、Ｖmin＝再構成された現像剤の最小容積であ
り、ＶfはＶminより大きいかまたは等しく、 Ｂa＝再構成された現像剤中の臭化物の目標濃度 Ｂi＝使用済み現像剤中の臭化物の分析された濃度 である）：の関係を基にして、再構成された現像剤の最
終的な容積Ｖfを決定し、(２) 水の容積Ｖwが０より大
きいかまたは等しくなり、特別な現像液の容積Ｖsが０
より大きいかまたは等しくなり、そしてＶw＋Ｖs＝Ｖf
−Ｖiであるように、使用済み現像剤を水および／また
は特別な現像剤で希釈し、(３) 等式 添加すべき重要成分の量＝（Ｖf×ＣＣa）−（Ｖi×Ｃ
Ｃi）−（Ｖs×ＣＣs) （式中、ＣＣa＝重要成分の目標濃度 ＣＣi＝使用済み現像剤中の重要成分の分析された濃度 ＣＣs＝特別な現像剤中の重要成分の濃度、但し添加す
る重要成分の全量は０より大きいかまたは等しい）：か
ら決定される目標濃度を達成するのに十分な量の重要成
分を添加し、(４) 等式 添加すべき非重要成分の量＝｛(Ｖf−Ｖi）×ＮＣa｝−
（Ｖs×ＮＣs） （式中、ＮＣa＝非重要成分の目標濃度 ＮＣs＝使用済み現像剤中の非重要成分の濃度、但し添
加する非重要成分の全量は０より大きいかまたは等し
い）：から決定される非重要成分の量を添加し（ここ
で、工程ｃ)(１)、ｃ)(２)、ｃ)(３)およびｃ)(４)はい
ずれの順序でも実施できる）：ことからなる、使用済み
触媒の再構成を行う：工程からなる黒白写真現像に使用
するための使用済み現像剤を再利用するための方法。 - 【請求項２】 新鮮な現像剤は、０.６５〜１.２５Ｍの
濃度の亜硫酸塩を含む、請求項１の方法。 - 【請求項３】 新鮮な現像剤は、０.７〜０.９Ｍの濃度
の亜硫酸塩を含む、請求項１の方法。 - 【請求項４】 使用済み現像剤を濾過して、再構成の前
に粒子物質を除去する工程をさらに含む、請求項１の方
法。 - 【請求項５】 再構成工程が、工程ｃ)(１)〜ｃ)(４)を
任意の順序で実施した後に、再構成された現像剤を分析
することをさらに含む、請求項１の方法。 - 【請求項６】 再構成工程が、さらにｐＨを９.５〜１
２.５に調節することを含む、請求項１の方法。 - 【請求項７】 Ｖsが０に等しい、請求項１の方法。
- 【請求項８】 Ｖwが０に等しい、請求項１の方法。
- 【請求項９】 請求項１の方法によって再利用すること
ができる新しい現像剤。 - 【請求項１０】 亜硫酸イオン ０.６５〜１.５０モル／Ｌ 臭化物イオン ０.０１〜０.１５モル／Ｌ 第一現像主薬(１つまたは複数) ０.１０〜０.５０モル／Ｌ 第二現像主薬(１つまたは複数) ０.００１〜０.０４モル／Ｌ カブリ防止剤 ０.００００１〜０.０１モル／Ｌ スラッジ防止剤(１つまたは複数) ０〜０.００２モル／Ｌ アルカノールアミン(１つまたは複数) ０.０１〜０.５０モル／Ｌ 調節したｐＨ（ｐＨ装置内） ９.５〜１２.５モル／Ｌ 水 １リッターにする からなる、請求項９の新鮮な現像剤。
- 【請求項１１】 亜硫酸イオン ０.７０〜１.００モル／Ｌ 臭化物イオン ０.０５〜０.１０モル／Ｌ 第一現像主薬(１つまたは複数) ０.２０〜０.３０モル／Ｌ 第二現像主薬(１つまたは複数) ０.００５〜０.０１モル／Ｌ カブリ防止剤 ０.０００１〜０.００５モル／Ｌ スラッジ防止剤(１つまたは複数) ０.０００１〜０.０００５モル／Ｌ アルカノールアミン(１つまたは複数) ０.０５〜０.２５モル／Ｌ 調節したｐＨ（ｐＨ装置内） １１.１〜１１.６モル／Ｌ 水 １リッターにする からなる、請求項１０の新鮮な現像剤。
- 【請求項１２】 亜硫酸ナトリウム ８５.０〜１０５ｇ エチレンジアミン四酢酸の三ナトリウム塩 ３.０〜４.０ｇ 臭化カリウム ６.５〜８.５ｇ ヒドロキノン ２０.０〜３０.０ｇ メトール １.５〜２.５ｇ グルコノ−デルタ−ラクトン ０.７５〜３.００ｇ ベンゾトリアゾール ０.３０〜０.６０ｇ フェニルメルカプトテトラゾール ０.０４〜０.０７ｇ ２−メルカプトベンゾチアゾール ０.０３〜０.０６ｇ ３−ジエチルアミノ−１,２−プロパンジオール ２５.０〜５５.０ｇ 調節されたｐＨ（ｐＨ装置中） １１.１〜１１.６ｇ 水 １リッターにする からなる、請求項９の新鮮な現像剤。
- 【請求項１３】 請求項１の方法によって製造された、
再利用された黒白写真現像剤。 - 【請求項１４】 亜硫酸イオン ０.６５〜１.５０モル／Ｌ 臭化物イオン ０.０１〜０.１５モル／Ｌ 第一現像主薬(１つまたは複数) ０.１０〜０.５０モル／Ｌ 第二現像主薬(１つまたは複数) ０.００１〜０.０４モル／Ｌ カブリ防止剤 ０.００００１〜０.０１モル／Ｌ スラッジ防止剤(１つまたは複数) ０.００〜０.００２モル／Ｌ アルカノールアミン(１つまたは複数) ０.０１〜０.５０モル／Ｌ 調節したｐＨ（ｐＨ装置内） ９.５〜１２.５モル／Ｌ 水 １リッターにする からなる、請求項１３の再利用された現像剤。
- 【請求項１５】 亜硫酸イオン ０.７０〜１.００モル／Ｌ 臭化物イオン ０.０５〜０.１０モル／Ｌ 第一現像主薬(１つまたは複数) ０.２０〜０.３０モル／Ｌ 第二現像主薬(１つまたは複数) ０.００５〜０.０１モル／Ｌ カブリ防止剤 ０.０００１〜０.００５モル／Ｌ スラッジ防止剤(１つまたは複数) ０.０００１〜０.０００５モル／Ｌ アルカノールアミン(１つまたは複数) ０.０５〜０.２５モル／Ｌ 調節したｐＨ（ｐＨ装置内） １１.１〜１１.６モル／Ｌ 水 １リッターにする からなる、請求項１４の再利用された現像剤。
- 【請求項１６】 亜硫酸ナトリウム ８５.０〜１０５ｇ エチレンジアミン四酢酸の三ナトリウム塩 ３.０〜４.０ｇ 臭化カリウム ６.５〜８.５ｇ ヒドロキノン ２０.０〜３０.０ｇ メトール １.５〜２.５ｇ グルコノ−デルタ−ラクトン ０.７５〜３.００ｇ ベンゾトリアゾール ０.３０〜０.６０ｇ フェニルメルカプトテトラゾール ０.０４〜０.０７ｇ ２−メルカプトベンゾチアゾール ０.０３〜０.０６ｇ ３−ジエチルアミノ−１,２−プロパンジオール ２５.０〜５５.０ｇ 調節したｐＨ（ｐＨ装置中） １１.１〜１１.６ｇ 水 １リッターにする からなる、請求項１３の再利用された現像剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48941995A | 1995-06-12 | 1995-06-12 | |
| US489419 | 1995-06-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH095950A true JPH095950A (ja) | 1997-01-10 |
| JP2981172B2 JP2981172B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=23943777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8149364A Expired - Lifetime JP2981172B2 (ja) | 1995-06-12 | 1996-06-11 | 使用済みヒドロキノン現像剤の再利用および再利用されたヒドロキノン現像剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5670304A (ja) |
| EP (1) | EP0752618A3 (ja) |
| JP (1) | JP2981172B2 (ja) |
| CA (1) | CA2178764A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8716147B2 (en) * | 2007-11-19 | 2014-05-06 | Hitachi Kokusai Electric Inc. | Manufacturing method of semiconductor device and substrate processing apparatus |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5863713A (en) * | 1997-04-07 | 1999-01-26 | Aviles; John Jay | Process repeatedly regenerates developers |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1313796A (en) * | 1970-04-20 | 1973-04-18 | Ipc Services Ltd | Photographic processing |
| DE2343242C2 (de) * | 1972-08-31 | 1982-06-16 | E.I. du Pont de Nemours and Co., 19898 Wilmington, Del. | Verfahren zur Entwicklung von belichtetem lithographischem Aufzeichnungsmaterial |
| US4025344A (en) * | 1972-08-31 | 1977-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Lithographic developer replenishment process |
| US3828172A (en) * | 1973-06-04 | 1974-08-06 | Eastman Kodak Co | Replenishment controller for photographic processors |
| GB1462360A (en) * | 1973-10-23 | 1977-01-26 | Boc International Ltd | Lasers |
| CH618800A5 (ja) * | 1976-02-04 | 1980-08-15 | Agfa Gevaert Nv | |
| JPS5313416A (en) * | 1976-07-23 | 1978-02-07 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Method of regenerating fatigue developer |
| DE2803678A1 (de) * | 1977-01-28 | 1978-08-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur erhaltung der gleichmaessigen entwicklungsaktivitaet photographischer entwickler |
| JPS5437731A (en) * | 1977-08-30 | 1979-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method and apparatus for controlling halogen ion concentration in photographic processing solution |
| EP0003118B1 (de) * | 1978-01-17 | 1982-01-20 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Regenerierung und Aufrechterhaltung der Aktivität einer fotografischen Verarbeitungslösung |
| DE2916836A1 (de) * | 1979-04-26 | 1980-11-06 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur herstellung photographischer bilder |
| JPS5624347A (en) * | 1979-08-03 | 1981-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic developing method |
| JPS5633644A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Regenerating method for photographic processing solution |
| JPS5692537A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Method for replenishing processing fluid of hanger type automatic developing machine |
| GB2106666B (en) * | 1981-07-20 | 1985-10-23 | Dainippon Screen Mfg | Controlling activity of developing solution against oxidation |
| GB2106667B (en) * | 1981-07-20 | 1985-08-07 | Dainippon Screen Mfg | Controlling activity of developing solution against blackening |
| JPS59121047A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版の現像方法および自動現像装置 |
| JPH0690452B2 (ja) * | 1985-05-13 | 1994-11-14 | コニカ株式会社 | 写真感光材料用現像液の性能チエツク方法及び現像液の補充液の補充量制御方法 |
| JPH0690451B2 (ja) * | 1985-05-13 | 1994-11-14 | コニカ株式会社 | 写真感光材料用現像液の性能チエツク方法及び現像液の補充液の補充量制御方法 |
| US4719173A (en) * | 1985-10-07 | 1988-01-12 | Eastman Kodak Company | Process for multistage contacting |
| JPS62270953A (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 高コントラストネガ画像形成方法 |
| DE3789634T2 (de) * | 1986-06-27 | 1994-08-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zum Zuführen von Regenerationsflüssigkeit in einem automatischen Entwicklungsgerät. |
| DE8717758U1 (ja) * | 1987-10-30 | 1990-01-18 | Guetling Gmbh, 7012 Fellbach, De | |
| US4977067A (en) * | 1988-08-19 | 1990-12-11 | Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd. | Method of and apparatus for supplying replenishers to automatic processor |
| JP2565767B2 (ja) * | 1989-02-08 | 1996-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| US4988448A (en) * | 1989-12-15 | 1991-01-29 | Woog Manfred J | Method for removing substances from a solution |
| US5057858A (en) * | 1990-11-23 | 1991-10-15 | Gunter Woog | Developer recycler in connection with photo processing machine |
| US5466563A (en) * | 1990-11-27 | 1995-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide photographic material |
| JPH0677139B2 (ja) * | 1990-12-26 | 1994-09-28 | 三菱製紙株式会社 | 写真現像処理方法 |
| US5160417A (en) * | 1991-09-11 | 1992-11-03 | Environmental Systems (International) Ltd. | Electrolytic process for treatment of photographic wastewater effluent |
| US5212098A (en) * | 1991-09-17 | 1993-05-18 | Eastman Kodak Company | Bromide ion determination |
| EP0585792B1 (en) * | 1992-09-04 | 1999-11-24 | Agfa-Gevaert N.V. | Process of recycling spent photographic developer and recycled photographic developer |
| US5436118A (en) * | 1994-03-31 | 1995-07-25 | Eastman Kodak Company | Method of processing silver halide photographic elements using a low volume thin tank processing system |
-
1996
- 1996-05-17 EP EP96107890A patent/EP0752618A3/en not_active Withdrawn
- 1996-06-11 CA CA002178764A patent/CA2178764A1/en not_active Abandoned
- 1996-06-11 JP JP8149364A patent/JP2981172B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-28 US US08/704,045 patent/US5670304A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8716147B2 (en) * | 2007-11-19 | 2014-05-06 | Hitachi Kokusai Electric Inc. | Manufacturing method of semiconductor device and substrate processing apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0752618A3 (en) | 1997-01-22 |
| EP0752618A2 (en) | 1997-01-08 |
| US5670304A (en) | 1997-09-23 |
| CA2178764A1 (en) | 1996-12-13 |
| JP2981172B2 (ja) | 1999-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06161057A (ja) | 写真用廃現像剤のリサイクル法および再生済み写真用現像剤 | |
| CA1070548A (en) | Process for developing agx lith materials using two replenishers which compensate for developer exhaustion | |
| JP2981172B2 (ja) | 使用済みヒドロキノン現像剤の再利用および再利用されたヒドロキノン現像剤 | |
| US6451518B2 (en) | Method and device for processing a color reversal photographic film | |
| US5355191A (en) | Photographic processing apparatus and method | |
| JPH025048A (ja) | カラー写真現像液及びカラー写真材料の現像方法 | |
| JP3220827B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| EP1258779A1 (en) | Method for processing a color reversal photographic film | |
| JPH0690452B2 (ja) | 写真感光材料用現像液の性能チエツク方法及び現像液の補充液の補充量制御方法 | |
| US5736304A (en) | Method of processing black-and-white photographic materials | |
| JPH0690451B2 (ja) | 写真感光材料用現像液の性能チエツク方法及び現像液の補充液の補充量制御方法 | |
| JPH0247733B2 (ja) | Shashinkankozairyonoshorihoho | |
| JPH05297531A (ja) | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 | |
| JPH08304970A (ja) | 黒白写真材料の処理方法 | |
| JP2879797B2 (ja) | ハロゲン化銀感光材料の水洗方法 | |
| EP0512311B1 (de) | Entwicklungslösung für Verfahren mit geringem Chemieüberlauf | |
| Jacobson | Photographic processes-1890 to the present day | |
| JPS6112256B2 (ja) | ||
| JPS62109048A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料処理用コントロ−ルストリツプおよび処理監視方法 | |
| Dearnaley et al. | Restoration and Reuse of Motion-Picture Film Processing Effluents | |
| JPH08304978A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像処理方法 | |
| JPH07209843A (ja) | 写真処理方法及び装置 | |
| JP2000347371A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び装置 | |
| JPH08328229A (ja) | 定着液の補充をコントロールする方法 | |
| JP2001264939A (ja) | 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |