JPH0952931A

JPH0952931A - 新規なポリチオールを用いた含硫ウレタン系プラスチックレンズ

Info

Publication number: JPH0952931A
Application number: JP7206913A
Authority: JP
Inventors: Mitsuki Okazaki; 光樹岡崎; Yoshinobu Kanemura; 芳信金村; Teruyuki Nagata; 輝幸永田
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1995-08-14
Filing date: 1995-08-14
Publication date: 1997-02-25
Anticipated expiration: 2015-08-14
Also published as: JP3229781B2

Abstract

(57)【要約】【課題】無色透明で、高屈折率低分散で耐熱性に優
れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れる含硫ウレタ
ン系樹脂及びレンズの提供。【解決手段】新規な４官能以上のポリチオールと特定
のポリイソシアナートを用い、ポリイソシアナートとポ
リチオールの配合比率が、官能基モル比で、ＮＣＯ／Ｓ
Ｈ＝０．５〜３．０である樹脂組成物、該樹脂組成物か
らなるレンズ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリチオール
を用いた含硫ウレタン系樹脂及びその樹脂よりなるレン
ズに関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡レンズ、カ
メラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。

【０００３】これらの目的に従来より広く用いられてい
る樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃ．と称す）をラジカル
重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れて
いること、軽量であること、染色性に優れていること、
切削性および研磨性等の加工性が良好であることなど
の、種々の特徴を有している。

【０００４】しかしながら、Ｄ．Ａ．Ｃ．レンズは屈折
率が無機レンズ（ｎ_D＝１．５２）に比べｎ_D＝１．５０
と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るために
は、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする
必要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。
このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれてい
る。さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の一つとし
て、イソシアナート化合物とジエチレングリコールなど
のヒドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６０
１号公報）、もしくは、テトラブロモビスフェノールＡ
などのハロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反
応（特開昭５８−１６４６１５号公報）やジフェニルス
ルフィド骨格を含有するヒドロキシ化合物との反応（特
開昭６０−１９４４０１号公報）により得られるポリウ
レタン系の樹脂等によるプラスチックレンズが知られて
いる。

【０００５】これらの公知の樹脂によるレンズは、Ｄ．
Ａ．Ｃ．を用いたレンズよりも屈折率は向上するもの
の、まだ屈折率の点で不充分であったり、また屈折率を
向上させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳
香族環を有する化合物を用いている為に、耐候性、耐衝
撃性が悪い、あるいは比重が大きいといった欠点を有し
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】また、本発明者らは先
に、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプト
アセテート）（以下、ＰＥＴＧと略す）とキシリレンジ
イソシアナート（以下、ＸＤｉと略す）とを反応させて
得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂
が、高い屈折率を有し、無色透明で優れた機械特性、加
工性を有している事を見い出した（特開昭６０−１９９
０１６号公報）。ところが、上記チオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル系樹脂でも強度の矯正を必要とする場
合、まだ屈折率が不充分で、コバ厚が厚くなり、ファッ
ション性が低下するという問題があった。

【０００７】この為に、本発明者らはさらに検討を重
ね、新規化合物である１，２−ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）−３−プロパンチオール（以下、ＧＳＴと略
す）を見い出し、これを用いた樹脂が前記ＰＥＴＧを用
いた樹脂よりもさらに高屈率を有し、無色透明で、染色
性にも優れ、プラスチックレンズ材料として、さらに優
れた材料である事を見い出した（特開平２−２７０８５
９号公報）。

【０００８】ところが、このＧＳＴもプラスチックレン
ズ材料として最も一般に用いられるＸＤｉと反応させた
樹脂はガラス転移点が９８℃であり、プラスチックレン
ズの一般的な染色温度である９０〜９５℃では樹脂の耐
熱温度付近となるため、レンズが変形し、復元させるた
めの再加熱工程が必要となり、煩雑であった。そのた
め、本発明者らは、さらに検討を重ね、ＧＳＴを用いた
樹脂と同等の光学物性を有しながら通常の染色温度（９
０〜９５℃）でも変形しない耐熱性の優れた樹脂を与え
る２−メルカプトエチルチオ−１，３−プロパンジチオ
ール（以下、ＧＭＴと略す）を見い出した（特開平５−
２０８９５０号公報）。

【０００９】しかしながら、ＧＭＴは３官能のチオール
であり、２官能イソシアナートとの組み合わせでは、樹
脂が架橋構造を形成するのが重合の最終段階になるため
に重合時の粘度上昇が遅く、通常、プラスチックレンズ
の成型に使用される樹脂製ガスケットから、可塑剤など
各種の樹脂添加剤が成形物中に溶け出して、成型物の透
明性を損ない易いという問題があった。この問題を解決
するためには、例えば低温で長時間重合を進めた後、高
い温度で重合を完結させる重合方法が採られるが、この
場合、重合時間が長くなり、生産性が落ちるという問題
がある。そこで、ＧＳＴ、ＧＭＴを使用したのと同等の
光学物性を有し、かつ、通常の染色温度（９０〜９５
℃）でも変形しない耐熱性を有する樹脂を与える４官能
以上のポリチオール化合物を用いたプラスチックレンズ
の開発が求められていた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この様な状況に鑑み、本
発明者らは、上記要求に応えるべく検討を重ねた結果、
本発明の新規なポリチオールと特定のポリイソシアナー
トから得られるレンズが上記問題点を解決する事を見い
出し、本発明に到達した。

【００１１】即ち、本発明は、下記式（１）

【化１１】から選択されるが、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄のいずれか１個
がＨの場合、他のいずれか１個は

【化１２】を表し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄のいずれか２個がＨの場
合、他の２個は

【化１３】から選択され、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄の３個以上がＨとな
ることはない。）、下記式（２）

【化１４】（ｍは１〜３の整数を示す。）及び下記式（３）

【化１５】（ｎは０〜３の整数を表す。）のいずれかにより表され
る官能基を４個以上有するポリチオールと、下記式
（４）〜（８）

【化１６】（式中、ｎ１は０〜３の整数である。また、ｎ２は２か
ら４の整数であり、〔〕内の置換基は１，４−ジチアン
環の２，３，５，６位に任意にそれぞれ１つのみを付加
させる事ができる。）

【化１７】（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎ３は
０〜３の整数であり、ｎ４は２〜４の整数であり、ｎ５
は２〜４の整数である。）

【化１８】（式中、ｎ６は０〜３の整数であり、ｎ７は２〜４の整
数である。）

【化１９】（式中、Ｒ₅は水素、メチル、エチル、Ｒ₆は硫黄置換さ
れたアルカントリイル、アルカンテトライル、Ｒ₇はア
ルキレンである。）

【化２０】（式中、Ｙはベンゼン環又はシクロヘキサン環を示
す。）で表される特定のポリイソシアナートの少なくと
も１種を含んでからなる含硫ウレタン系樹脂用組成物、
該組成物を加熱硬化させる含硫ウレタン系樹脂の製造方
法、該含硫ウレタン系樹脂からなるプラスチックレンズ
である。

【００１２】式（１）で表されるポリチオールは、例え
ば以下の化合物が挙げられる。

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【００１３】式（２）で表されるポリチオールは、例え
ば以下の化合物が挙げられる。

【化２７】

【００１４】式（３）で表されるポリチオールは、例え
ば以下の化合物が挙げられる。

【化２８】

【００１５】本発明で使用される４官能以上のポリチオ
ールは文献［ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｔｈ
ｅｔｈｉｏｌｇｒｏｕｐ］記載の一般的なポリチオ
ールの合成方法、のいずれの方法でも製造できるが、製
品の着色の面から、下記式（９）〜式（１１）の化合物
とチオ尿素を反応させて、イソチウロニウム塩化し、こ
れを加水分解するイソチウロニウム塩法が好ましい。下
記式（９）

【化２９】から選択されるが、Ａ₁，Ａ₂，Ａ₃，Ａ₄のいずれか１個
がＨの場合、他のいずれか１個は

【化３０】を表し、Ａ₁，Ａ₂，Ａ₃，Ａ₄のいずれか２個がＨの場
合、他の２個は

【化３１】から選択され、Ａ₁，Ａ₂，Ａ₃，Ａ₄の３個以上がＨとな
ることはない。ＸはＯＨ基、または塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基のいずれかを表し、
それぞれ同一でも異なっていても良い。）、下記式（１
０）

【化３２】（ｍは１〜３の整数を示し、Ｘは前記と同じ意味を示
す。）及び下記式（１１）

【化３３】（ｎは０〜３の整数を表し、Ｘは前記と同じ意味を示
す。）この式（９）〜式（１１）のポリオール、ポリハロゲン
化合物及びヒドロキシ基を有するハロゲン化物は、例え
ば、エピハロヒドリン、ブタジエンエポキシド等の有機
低分子エポキシ化合物、２−クロロ−１，３−プロパン
ジオール、チオグリセロール、トリブロモプロパン等の
グリセリン誘導体、１，２，３，４−テトラブロモブタ
ン、１，２，３，４，５−ペンタクロロペンタン等の有
機低分子ハロゲン化物と、２−メルカプトエタノール、
エチレンオキサイド等のエチレン誘導体及び水硫化ナト
リウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム及び硫化水素等
の硫化物とを反応させて得られる。また、ポリハロゲン
化物を含む式（９）〜式（１１）の脱離基体は、相当す
る式（９）〜式（１１）のポリオール及びヒドロキシ基
を有するハロゲン化物のＯＨ基と反応させ脱離基を導入
することによっても得られる。

【００１６】ＯＨ基と反応させ脱離基を導入する方法
は、一般的なアルコールからの反応を用いる事ができ
る。例えば、塩酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸等のハロ
ゲン化水素を反応させる方法、そのハロゲン化水素と塩
化亜鉛等ハロゲン化金属を用いる方法、ヨウ化カリウ
ム、臭化ナトリウム等のアルカリ金属塩と硫酸、燐酸等
の酸を用いる方法、ハロゲンと燐を用いる方法、塩化チ
オニル、三臭化燐、五塩化燐、メタンスルホニルクロリ
ド、ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホ
ニルクロリド等を用いる方法などである。

【００１７】次の工程のイソチウロニウム塩化反応は、
式（４）〜式（６）の多官能化合物に、その化合物に対
して４当量以上、好ましくは４〜８当量のチオ尿素を反
応させる。この際、ＯＨ基がある場合、ＯＨ基に対して
１当量以上、好ましくは１〜５当量の鉱酸を加えて反応
を行う。鉱酸としては塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素
酸、硫酸、リン酸等が使用できるが、反応速度と経済性
及び製品の着色の面から、塩酸又は臭化水素酸が好まし
い。

【００１８】引き続き行う加水分解反応は、上記反応液
に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム
等の無機塩基、あるいはアンモニア、トリエチルアミ
ン、ヒドラジン等の有機塩基等を式（９）〜式（１１）
の多官能化合物に対して４当量以上、好ましくは４〜２
０当量加えて加水分解を行い、目的の４官能以上のポリ
チオールを得る。

【００１９】式（４）で表されるポリイソシアナート
は、特開平４−１５９２７５に準拠する方法で製造で
き、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化３４】

【００２０】式（５）で表されるポリイソシアナート
は、特開平５−１０５６７７の方法で製造でき、例えば
以下の化合物が挙げられる。

【化３５】

【００２１】式（６）で表されるポリイソシアナート
は、特開平４−３４２５８３の方法で製造でき、例えば
以下の化合物が挙げられる。

【化３６】

【００２２】式（７）で表されるポリイソシアナート
は、特開平６−６５１９３の方法で製造でき、例えば以
下の化合物が挙げられる。

【化３７】

【００２３】式（８）で表される下記ポリイソシアナー
トは、特公昭６２−１５０６６の方法で製造できる。

【化３８】（式中、Ｙはベンゼン環又はシクロヘキサン環を示
す。）

【００２４】本発明に係る４官能以上のポリチオールと
特定のポリイソシアナートを用いた含硫ウレタン系樹脂
は、前記問題点を解決し、無色透明で光学歪がなく、高
屈折率低分散（高アッベ数）であり、低比重で耐衝撃
性、染色性、耐熱性、加工性に優れた樹脂で、プラスチ
ックレンズ用樹脂として満足する物性を有する。

【００２５】本発明の含硫ウレタン系樹脂は式（１）〜
（３）の４官能以上のポリチオールと式（４）〜（８）
の特定のポリイソシアナートの少なくとも１種と反応さ
せて得られる。

【００２６】本発明において、樹脂の改質を目的とし
て、種々の公知の反応性化合物を加えてもよい。例え
ば、ヒドロキシ化合物、式（１）〜（３）以外のメルカ
プト化合物、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物、
式（４）〜（８）以外のイソシアナート化合物、イソチ
オシアナート化合物、イソシアナート基を有するイソチ
オシアナート化合物、不飽和結合を有する化合物、エポ
キシ化合物、エピスルフィド化合物、スピロピラン化合
物などが挙げられる。

【００２７】本発明の式（４）〜（８）で表されるポリ
イソシアナートと式（１）〜（３）で表されるポリイチ
オールとの配合比率は、（ＮＣＯ）／（ＳＨ）の官能基
モル比が通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．
５〜２．０の範囲内である。

【００２８】本発明のプラスチックレンズはチオカルバ
ミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂又はジチオウレタン
系樹脂を素材とするものであり、イソシアナト基とメル
カプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル
結合又はイソチオシアナト基とメルカプト基によるジチ
オウレタン結合を主体とするが、目的によっては、それ
以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウレヤ結
合、ビュウレット結合等を含有しても、勿論差し支えな
い。

【００２９】例えば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエ
ステル結合に、さらにイソシアナト基を反応させたり、
ジチオウレタン結合にさらにイソチオシアナト基を反応
させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与え
る場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも１０
０℃以上に高くし、イソシアナート成分又はイソチオシ
アナート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン等
を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利用する
こともできる。このようにイソシアナート化合物又はイ
ソチオシアナート化合物と反応する前記活性水素化合物
以外のものを使用する場合には、特に着色の点に留意す
る必要がある。

【００３０】また目的に応じて公知の成形法におけると
同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々
の物質を添加してもよい。

【００３１】所望の反応速度に調整するために、ポリウ
レタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜
に添加することもできる。

【００３２】本発明のレンズは、通常、注型重合により
得られる。具体的には、式（４）〜（８）で表わされる
ポリイソシアナートと式（１）〜（３）で表わされる４
官能以上のポリチオールとを混合し、この混合液を必要
に応じ適当な方法で脱泡を行なった後、モールド中に注
入し、通常、０〜３０℃程度の低温から１００〜１８０
℃程度の高温に徐々に昇温しながら重合させる。この
際、重合後の離型性を容易にするため、モールドに公知
の離型処理を施しても差し支えない。

【００３３】このようにして得られる本発明に係る含硫
ウレタン系樹脂は、極めて低分散、高屈折率、耐熱性に
優れ、かつ、無色透明で光学歪が無く、軽量で、耐候
性、染色性、耐衝撃性、加工性等に優れた特徴を有して
おり、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料やグ
レージング材料、塗料、接着剤の材料として好適であ
る。

【００３４】また、本発明に係る含硫ウレタン系樹脂を
素材とするレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付
与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるい
はファッション性付与等の改良を行なうため、表面研
磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学処理を
施すことができる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。なお、得られたレンズの性能試験のう
ち、屈折率、アッベ数、耐候性、光学歪、耐衝撃性、耐
熱性、染色性は以下の試験法により評価した。

【００３６】屈折率、アッベ数；ブルフリッヒ屈折計を
用い、２０℃で測定した。耐候性；サンシャインカーボンアークランプを装填した
ウェザーオメータにレンズ用樹脂をセットし、２００時
間経たところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹脂
の色相を比較した。評価基準は、変化なし（○）、わず
かに黄変（△）、黄変（×）とした。光学歪み；歪検査器により目視にて判定した。光学歪が
見られなかったものを○、見られたものを×とした。耐衝撃性；ＦＤＡ規格に従い、１２７ｃｍの高さより１
６．３ｇの鉄球を落下させ、割れなかったものを○、ひ
びが入ったものを△、割れたものを×とした。耐熱性；ＴＭＡ法により測定し、１００℃を超えたもの
を○、９０〜１００℃のものを△、９０℃未満のものを
×とした。染色性；９０℃の分散染料（三井東圧染料ＭＬＰＢｌ
ｕｅ−２）０．５重量％水分散液中に、分散液を攪拌し
ながら、樹脂試験片を水没させ、１０分後に取り出し、
洗浄した。染色されたものを○、されなかったものを×
とした。

【００３７】合成例１２−メルカプトエタノール７８．１ｇ（１．０モル）と
トリエチルアミン２．０ｇの混合液にエピクロルヒドリ
ン９２．５ｇ（１．０モル）を内温３５〜４０℃に保ち
ながら１時間かけて滴下し、４０℃で１時間熟成を行っ
た。この反応液に、あらかじめＮａ₂Ｓ．９Ｈ₂Ｏ１２
５．０ｇ（０．５モル）を純水１００ｇに溶解した水溶
液を、内温４０〜４５℃に保ちながら１時間かけて滴下
し、さらに４５℃で１時間熟成を行い、下記４官能化合
物を得た。同定は、ＮＭＲにより行った。

【００３８】

【化３９】次に、上記反応液に３６％塩酸３０３．８ｇ（３．０モ
ル）とチオ尿素１９０．３ｇ（２．５モル）を加えて、
１１０℃で９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、トル
エン４００ｍｌを加え、２５％アンモニア水３０６．５
ｇ（４．５モル）を徐々に加え、６０℃で３時間加水分
解を行った。得られた有機層を、３６％塩酸１００ｍ
ｌ、水１００ｍｌ、希アンモニア水１００ｍｌ、水１０
０ｍｌで２回、順次洗浄後、ロータリーエバポレーター
にてトルエンを留去し、ゴミ等を吸引濾過にて、濾別し
て、無色透明の液体である下記ポリチオール（以下、Ｆ
ＳＨ４と略記する）を１７４．６ｇ（０．４７６モル、
収率９５．２％）得た。

【００３９】

【化４０】これら異性体は、逆相クロマトグラフィーによってそれ
ぞれを単離し、同定を行った。まず、ＦＳＨ４−（Ａ）
成分の

【００４０】

【化４１】の元素分析、ＩＲ及びＭＳ、ＮＭＲの結果を示す。

【００４１】

【表１】＜ＩＲν_max（ＫＢｒ）ｃｍ^-1＞２５４３（ＳＨ）＜ＭＳ＞ｍ／ｚ＝３６６（Ｍ⁺）

【００４２】

【表２】次にＦＳＨ４−（Ｃ）成分の

【００４３】

【化４２】について示す。元素分析、ＩＲ及びＭＳは（Ａ）と同じ
であった。

【００４４】

【表３】最後にＦＳＨ４−（Ｂ）成分の

【００４５】

【化４３】について示す。元素分析、ＩＲ及びＭＳは（Ａ）と同じ
であった。

【００４６】

【表４】

【００４７】実施例１下記異性体混合物ポリチオールＦＳＨ

【化４４】３６．７ｇ（０．１０モル）と、下記ポリイソシアナー
トＤＴＲ

【化４５】３７．６ｇ（０．２０モル）を混合し、均一とした後、
ガラスモールドと三井石油化学製熱可塑性エラストマー
で出来たガスケットよりなるモールド型に注入し、２０
〜１２０℃へ１２時間で加熱硬化させた。こうして得ら
れた含硫ウレタン系プラスチックレンズは無色透明でガ
スケットからの溶出による周辺部の白濁も全く無い物で
あった。また、得られたレンズの物性を第１表に示す。

【００４８】比較例１ＧＳＴ｛１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−
３−プロパンチオール｝４１．７ｇ（０．１６モル）と
ＸＤｉ４５．２ｇ（０．２４モル）を実施例１３の条件
で樹脂化を行い、含硫ウレタン系プラスチックレンズを
得た。このレンズの中心部は無色透明で何ら問題が無い
ものであったが、周辺部にガスケットからの溶出による
白濁が認められた。得られたレンズの物性は、第２表に
示す。

【００４９】比較例２ＧＭＴ（２−メルカプトエチルチオ−１，３−プロパン
ジチオール）３２．１ｇ（０．１６モル）とＸＤｉ４
５．２ｇ（０．２４モル）を実施例１３の条件で樹脂化
を行い、含硫ウレタン系プラスチックレンズを得た。そ
の結果、比較例１と同様に、周辺部にガスケットからの
溶出による白濁が認められた。得られたレンズの物性
は、第２表に示す。

【００５０】比較例３ＰＥＴ｛テトラキス（メルカプトメチル）メタン｝３
４．６ｇ（０．１７モル）とＸＤｉ６５．４ｇ（０．３
４モル）を実施例１３の条件で樹脂化を行い、含硫ウレ
タン系プラスチックレンズを得た。このレンズは、周辺
部にもガスケットからの溶出による白濁が無く、全体が
無色透明であったが、染色がほとんど出来ないレンズで
あった。得られたレンズの物性は、第２表に示す。

【００５１】比較例４ＰＥＴ３０．５ｇ（０．１５モル）とＧＳＴ１２２．４
ｇ（０．４７モル）とＸＤｉ１８８．２ｇ（１．００モ
ル）を実施例１３の条件で樹脂化を行い、含硫ウレタン
系プラスチックレンズを得た。その結果、比較例１と同
様に、周辺部にガスケットからの溶出による白濁が認め
られた。得られたレンズの物性は、第２表に示す。

【００５２】実施例２〜２３、比較例５〜１５実施例１と同様に含硫ウレタン系プラスチックレンズの
製造を行った。結果を、第１表〜第２表に示した。尚、
実施例で得られたレンズは全て、無色透明で溶出による
周辺部の白濁も全く見られなかった。

【００５３】

【表５】

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】

【表８】

【００５７】

【表９】

【００５８】

【発明の効果】本発明に係わる４官能以上のポリチオー
ルと特定のポリイソシアナートを用いた含硫ウレタン系
樹脂及びレンズは、無色透明で、高屈折率低分散で耐熱
性に優れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）【化１】から選択されるが、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄のいずれか１個
がＨの場合、他のいずれか１個は【化２】を表し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄のいずれか２個がＨの場
合、他の２個は【化３】から選択され、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄の３個以上がＨとな
ることはない。）、下記式（２）【化４】（ｍは１〜３の整数を示す。）及び下記式（３）【化５】（ｎは０〜３の整数を表す。）のいずれかにより表され
る官能基を４個以上有するポリチオールと、下記式
（４）〜（８）【化６】（式中、ｎ１は０〜３の整数である。また、ｎ２は２か
ら４の整数であり、〔〕内の置換基は１，４−ジチアン
環の２，３，５，６位に任意にそれぞれ１つのみを付加
させる事ができる。）【化７】（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎ３は
０〜３の整数であり、ｎ４は２〜４の整数であり、ｎ５
は２〜４の整数である。）【化８】（式中、ｎ６は０〜３の整数であり、ｎ７は２〜４の整
数である。）【化９】（式中、Ｒ₅は水素、メチル、エチル、Ｒ₆は硫黄置換さ
れたアルカントリイル、アルカンテトライル、Ｒ₇はア
ルキレンを示す。）【化１０】（式中、Ｙはベンゼン環又はシクロヘキサン環を示
す。）で表される特定のポリイソシアナートの少なくと
も１種を含んでからなる含硫ウレタン系樹脂用組成物。
【請求項２】イソシアナート類とポリチオールの配合
比率が、官能基モル比で、ＮＣＯ／ＳＨ＝０．５〜３．
０である請求項１記載の組成物。
【請求項３】請求項１記載の組成物を加熱硬化させる
ことを特徴とする含硫ウレタン系樹脂の製造方法。
【請求項４】請求項３記載の製造方法により得られた
含硫ウレタン系樹脂。
【請求項５】イソシアナート類とポリチオールの配合
比率が、官能基モル比で、ＮＣＯ／ＳＨ＝０．５〜３．
０である請求項３記載の製造方法。
【請求項６】請求項５記載の方法により得られた含硫
ウレタン系樹脂。
【請求項７】請求項１記載の組成物をモールド内で重
合させ、その後モールドから離型することを特徴とする
含硫ウレタン系プラスチックレンズの製造方法。
【請求項８】請求項７記載の方法により製造された含
硫ウレタン系プラスチックレンズ。
【請求項９】イソシアナート類とポリチオールの配合
比率が、官能基モル比で、ＮＣＯ／ＳＨ＝０．５〜３．
０である請求項７記載の製造方法。
【請求項１０】請求項９記載の製造方法により製造さ
れた含硫ウレタン系プラスチックレンズ。