JPH0952303A - 塩素含有樹脂製壁材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 焼却時、火災時に多量の塩化水素を発生する
おそれのない塩素含有樹脂製壁材の製造方法の提供。 【構成】 塩素含有樹脂と塩化水素捕捉剤を主成分とす
る塩素含有樹脂組成物と、その他の添加剤を加熱混練
し、その混練物を基布に積層する塩素含有樹脂製壁材の
製造方法であって、前記塩化水素捕捉剤として、次の
（１）〜（４）の塩化水素捕捉剤のうち少なくとも１つ
を使用することを特徴とする。 （１）平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
以下の炭酸リチウム。 （２）平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
以下の炭酸リチウムと炭酸カルシウムの混合物。 （３）平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
以下の炭酸リチウムとＺｎの金属石鹸の混合物を主成分
とするもの。 （４）平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
以下の炭酸リチウムと、Ｚｎの金属石鹸と、エポキシ化
合物、亜リン酸エステル類、β−ジケトン類、ポリオー
ル類、カルボン酸類、カルボン酸リチウムのうちの１種
以上の混合物を主成分とするもの。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特願平７−１５９
２６０号公報に示された塩素含有樹脂組成物を用いた、
火災時及び焼却時における有害な塩化水素の発生が極め
て少ない塩素含有樹脂製壁材の製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来より塩素含有樹脂、特にポリ塩化ビ
ニルは、価格が安価で加工性に優れ、軟質から硬質まで
自由に選択でき、しかも燃やした時に発生する塩化水素
が酸素を遮断して難燃性を示すので、難燃素材として壁
材に多量に用いられている。しかし、最近では、逆に火
災時に有害ガスおよび黒煙を多量に発生するので問題に
なっている。また、使用後に焼却処理したときに発生す
る塩化水素が大気汚染、ひいては酸性雨などの原因にな
ったり、焼却炉が塩化水素によって腐食して耐久性が低
下したり、黒い煙が大量に発生するなどの欠点がクロー
ズアップされている。特に塩素含有樹脂製壁材は、火災
などの際、室内で多量に使用されているために燃焼時に
人体に有害な塩化水素ガスを多量に発生し、煙の害とと
もに人命に危険を及ぼすおそれがあり社会問題になって
いる。

【０００３】従来より、ポリ塩化ビニル製壁材には、増
量剤、耐熱性・耐磨耗性充填剤として炭酸カルシウムが
大量に配合されているが、炭酸カルシウムは、５００℃
以下の温度では、火災時、焼却処理時に発生する塩化水
素の捕捉剤としては、さほど有効ではない。実際、火災
等で燃焼する場合の壁材の表面温度は、７００〜８００
℃程度になっており、この温度の燃焼では、炭酸カルシ
ウムは、塩素をＣａＣｌ₂ として捕捉しても、これが加
水分解を起こして再度、塩化水素が発生する。このこと
は、下記の参考文献の記載からも明白であり、同様のこ
とは、Ｃａ以外のいくつかのアルカリ土類、アルカリ金
属に関しても報告されている。このように、これらの金
属塩化物は、高温域（８００℃付近）で加水分解されて
ＨＣｌを離してしまうので、捕捉率が高いといえない。
特に、Ｃａ化合物以外のＮａＣｌ，ＭｇＣｌ₂ ，ＫＣｌ
が生成するＮａ（ナトリウム），Ｍｇ（マグネシウ
ム），Ｋ（カリウム）化合物は、高温において安定に塩
化水素を捕捉し、保持するのは、困難である。

【０００４】〔参考文献〕 １．久保田宏，内田重男，金谷健；食塩より発生する塩
化水素の基礎的研究，研究報告書〔１〕，昭和５５年６
月，（社）プラスチック処理促進協会 ２．久保田宏，内田重男他；都市ごみ中の揮発性塩素に
ついて、都市と廃棄物，Ｖｏｌ．１２，Ｎｏ．８ ３．内田重男：ごみ焼却炉内での塩化水素の生成と除
去，分離技術，２２，４（１９９２）

【０００５】

【発明が解決しようとする課題及び作用】本発明は、こ
のような従来の問題点に鑑みなされたもので、焼却、火
災時に多量の塩化水素を発生するおそれのない塩素含有
樹脂製壁材の製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明が提供する塩素含
有樹脂製壁材の製造方法は、塩素含有樹脂と塩化水素捕
捉剤を主成分とする塩素含有樹脂組成物と、その他の添
加剤を加熱混練し、その混練物を基布に積層する塩素含
有樹脂製壁材の製造方法であって、前記塩化水素捕捉剤
として、次の（１）〜（４）の塩化水素捕捉剤のうち少
なくとも１つを使用することを特徴とするものである。

【０００７】（１）平均粒子径が２０μｍ以下、好まし
くは１０μｍ以下の炭酸リチウム。

【０００８】（２）平均粒子径が２０μｍ以下、好まし
くは１０μｍ以下の炭酸リチウムと炭酸カルシウムの混
合物。

【０００９】（３）平均粒子径が２０μｍ以下、好まし
くは１０μｍ以下の炭酸リチウムとＺｎの金属石鹸の混
合物を主成分とするもの。

【００１０】（４）平均粒子径が２０μｍ以下、好まし
くは１０μｍ以下の炭酸リチウムと、Ｚｎの金属石鹸
と、エポキシ化合物、亜リン酸エステル類、β−ジケト
ン類、ポリオール類、カルボン酸類、カルボン酸リチウ
ムのうちの１種以上の混合物を主成分とするもの。

【００１１】本発明者が鋭意研究したところ、アルカリ
金属の中の一つである上記リチウム化合物が塩化水素
（ＨＣｌ）捕捉剤として最も適していることが判明し
た。実際に塩化ビニルにリチウム化合物を均一に分散混
合して得られた塩素含有樹脂組成物を燃焼させた場合に
は高い捕捉率を示した。リチウム化合物がＨＣｌと反応
してできた塩化リチウム（ＬｉＣｌ）の加水分解率は、
８００℃付近でも１％以下と他のアルカリ金属、アルカ
リ土類金属と比べて非常に小さく安定である。またリチ
ウム化合物自体、Ｌｉの分子量が金属元素の中で一番小
さいので、他の捕捉剤のように多量に配合する必要がな
く、同一モル数を配合しても添加量が非常に少なく塩素
含有樹脂の物性に与える影響も非常に少ない。

【００１２】ＨＣｌと反応してできた塩化リチウムは、
融点（Ｍｐ）が６０６℃と他のアルカリ金属、アルカリ
土類金属塩化物と比べて非常に低いが、蒸気圧が非常に
小さいため、蒸発して水蒸気と反応して加水分解を受け
にくい。上記リチウム化合物をカルシウム化合物、特に
微粒子の炭酸カルシウムと併用しても、リチウム金属イ
オンは、イオン化傾向が金属中で一番大きいので、カル
シウムが捕捉した塩素をリチウムに移して塩化リチウム
として捕捉する。このため、ＣａＣｌ₂ の高温度での分
解が抑制され、ＨＣｌの捕捉率が高くなる。カルシウム
塩化物であるＣａＣｌ₂ は、高温で加水分解しても、リ
チウム化合物が一緒に均一混合されていれば、塩素がリ
チウム金属イオンに移行して塩化リチウムとして安定に
存在する。したがって、ＣａＣｌ₂ が高温で加水分解さ
れるであろう比率に見合ったリチウム化合物を余分に添
加しておけば、ＨＣｌ捕捉率は高くなる。

【００１３】上述のように、最適なＨＣｌ捕捉剤は、リ
チウム化合物の水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、水酸化リ
チウム一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ₂ Ｏ）、炭酸リチウム
（Ｌｉ₂ ＣＯ₃ ）であるといえる。その他にケイ酸、リ
ン酸などのリチウム塩（化合物）があるが、それらの酸
として見た場合、不揮発性の酸は、塩の高温での分解を
促進する物質となって逆効果である。その他の有機酸
（特に脂肪酸）のリチウム塩もあるが一般に分子量が大
きく、塩素含有樹脂から発生するＨＣｌを１００％捕捉
するための理論配合量が非常に多くなるため、塩素含有
樹脂自体の物性の与える影響が大である。したがって、
基本的には、水酸化リチウム、水酸化リチウム・一水和
物、炭酸リチウムがＨＣｌ捕捉剤として最適で、それら
を配合した塩素含有樹脂組成物が燃焼してもＨＣｌの発
生がないか、または極端に少ない。

【００１４】上記水酸化リチウムは、アルカリ性が強い
ため問題が起こる場合もある。しかし、例えば、脂肪酸
などの有機酸で表面コートしたり、カップリング剤で表
面処理したり、ポリマーでマイクロカプセル化するなど
の方法によって物性に与える影響を無くして塩素含有樹
脂に配合すれば、ＨＣｌの発生のない、もしくは、極端
に少ない組成物を得ることができる。塩素含有樹脂が燃
焼時に発生するＨＣｌと上記炭酸リチウムとの反応は、
固体／気体（ＨＣｌ）反応のため、炭酸リチウムを微粒
子にして表面積を大きくすれば、両者の反応性は向上す
る。この場合も表面処理をすることによって塩素含有樹
脂への充填性は向上する。従来より強アルカリ性化合物
をポリ塩化ビニルに配合すると、加工時に初期着色や劣
化を起こすといわれるが、例えば、スズ（Ｓｎ）系の安
定剤などの併用によって着色の無い塩素含有樹脂成形品
を得ることが可能になる。要するに、高温で燃焼しても
ＨＣｌの発生しない、また発生してもその量が極めて少
ない、また着色や劣化も起こさない塩素含有樹脂製壁材
を得ることができる。ただ、壁材の場合は、使用してい
る間に人体の接触もあり、また、水分が付着したりして
水酸化リチウムが溶出するなどの可能性があり安全性の
面からは、壁材には炭酸リチウムが最適である考えられ
る。

【００１５】本発明における塩化水素捕捉剤としてのリ
チウム化合物は、他のＨＣｌ捕捉剤（と称するもの）と
比べて分子量が小さいことから配合量も少なくて済むの
で、塩素含有樹脂製壁材の物性に与える影響は少なく加
工性も良好である、通常、ＨＣｌの捕捉性能は、ＨＣｌ
捕捉剤としての化合物を微粒子にすればするほど向上す
る。しかし、水酸化リチウム（または、その水和物）の
場合は、ともに融点が４１２℃と低いため、燃焼時にＨ
Ｃｌと反応するときは、液体となっている。このため、
粒子径をさほど厳密に考慮する必要がなく、ただ塩素含
有樹脂と混合して粒子が目立たなければよく、しかも均
一分散されていれば、たとえ１００メッシュ程度でもＨ
Ｃｌの捕捉率が高くなる。ただ炭酸リチウムの場合、Ｈ
Ｃｌとの反応時には、固体であるため、粒子径は、小さ
い程、反応する表面積が大きくなるのでＨＣｌの捕捉率
が高くなる。しかし、微粒子化には、物理的、化学的、
価格的な限界がある。これを補うためには上記添加剤
（捕捉率向上助剤）を炭酸リチウムに加えるとよい。こ
のようにすると、理論値に近い値の捕捉率になることが
分かった。

【００１６】上記塩素含有樹脂としては、代表例とし
て、ポリ塩化ビニルをあげることができるが、ポリ塩化
ビニルホモポリマーに限定されるものではない。その他
の例としては、塩化ビニルを主体とするブロック共重合
体、グラフト共重合体、さらには、ポリ塩化ビニル樹脂
を主体とするポリマーブレンドを挙げることができる。
塩化ビニルと共重合されるコモノマーとしては、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタアクリル酸お
よびそのエステル類、アクリロニトリル類、エチレン、
プロビレン等のオレフィン類、マレイン酸およびその無
水物などを例示することができる。これらは、一種また
は、２種以上の混合物として使用される。ポリ塩化ビニ
リデンは、ポリ塩化ビニル樹脂の例と同じくホモポリマ
ー、ブロック共重合体または、ポリマーブレンドを包含
する。また、その他にも塩素化ポリエチレンや塩素化ポ
リ塩化ビニルなどを挙げることができる。

【００１７】上記Ｚｎの金属石鹸としては、これに対応
する酸として、芳香族酸であればベンゾエート系、脂肪
酸であれば、オクトエート、ラウレート、ステアレー
ト、オレート、リシノレート、ヒドロキシステアレー
ト、マレート（エステルマレートを含む）などが一般に
使用される。

【００１８】上記エポキシ化合物としては、エポキシ化
動植物油（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ
油等）、エポキシ化脂肪酸エステル（例えばエポキシス
テアリン酸メチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシ
ル等）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポ
キシ化ポリブタジエン、エポキシ化脂環化合物（例えば
エポキシ化テトラヒドロフタレート等）などが一般に使
用される。上記亜リン酸エステル化合物としては、大き
く分類してモノホスファイト、ポリホスファイトがあ
り、そのモノホスファイトには、モノエステル、ジエス
テル、トリエステルがあり、置換基としてはアルキル
基、アリール基がある。ポリホスファイトには、ビスホ
スファイトとポリホスファイトがあり、ビスホスファイ
トには、２価アルコールまたは、水酸基を２個有する芳
香族化合物と４価アルコール（例えばペンタエリスリト
ールなど）とのエステルがある。

【００１９】β−ジケトンとしては、特に亜鉛（Ｚｎ）
金属石鹸配合の時に捕捉率向上に特徴的に有効な、例え
ば、ステアロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタ
ン等が挙げられる。ポリオールとしては、ペンタエリス
リトールに代表されるポリオールが挙げられる。その他
にグリセリン、ソルビトール、マンニトール、ジペンタ
エリスリトール、トリメチルプロパン、ポリエチレング
リコール、ポリビニルアルコール、およびそれらの水酸
基の一部を反応させて部分エステルにしたものも含まれ
る。

【００２０】カルボン酸類は、鎖式カルボン酸（別名：
脂肪酸）と炭素環式カルボン酸（脂環式及び芳香族）に
分類される。脂肪酸には、飽和、不飽和脂肪酸直鎖、分
岐鎖脂肪族、ヒドロキシ酸、アルコキシ酸が含まれる。
また、これらのリチウム塩についても同様である。ただ
一般に使用されうるカルボン酸類としては、金属石鹸に
使用される酸と同様に、芳香族酸であれば、ベンゾエー
ト系、脂肪酸であれば、オクトエート、ラウレート、ス
テアレート、オレート、リシノレート、ヒドロキシステ
アレート、マレート（エステルマレートを含む）などが
ある。

【００２１】その他、壁材としての付加価値を持たせる
ために、例えば、静電気によって埃などが付着しないよ
うにする帯電防止剤、例えば、導電性可塑剤や火災時の
難燃性付与のための難燃剤（この場合、三酸化アンチモ
ンなどの塩化水素との相乗効果によって難燃機能を発揮
するものは除く）を添加することができる。また、塩素
含有樹脂製の壁紙の表面に、例えばＥＶＯＨ（エチレン
−ビニルアルコール共重合体樹脂）フィルムをコーティ
ングしたり、フッ素系やシリコン系の樹脂被膜を形成す
れば、壁紙の汚染を防止することができる。また加工時
に発泡剤を添加することにより、従来と同様の発泡性壁
紙を製造することができる。これらの加工は、従来の壁
紙と同様に行うことができる。

【００２２】製造方法としては、ペースト加工であるス
プレットコーティング法、ロータリー法、あるいはカレ
ンダー加工法や押し出し法を使用することができる。こ
れらの方法によれば、基布（紙、布、不織布、鋼板な
ど）の上にペースト状の樹脂をコーティングするか、半
ゲル状の樹脂をロールによってシート化したものを圧着
することによって、壁材を製造することができる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例とともに説明
する。

【００２４】以下に述べる実施例、比較例においては、
下記の要領で壁材として壁紙を製造した。そして、その
壁紙の燃焼時における塩化水素発生量の測定および塩化
水素捕捉率の計算を行った。表２は、その結果を示す。
壁紙の基布としては、レーヨン不織布を用いた。

【００２５】（１）ポリ塩化ビニルコンパウンドによる
壁紙の製造 ポリ塩化ビニルサスペンジョンタイプＳＸ−１７（住友
化学工業（株）製、平均重合度１７００）１００重量部
に対して可塑剤のＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エチルヘキ
シル）３５重量部とＤＢＰ（フタル酸ジブチル）２０重
量部とＤＯＡ（アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル）１
０重量部と酸化チタン５重量部と塩化水素捕捉剤および
塩化水素捕捉向上助剤を表１の規定量配合してブレンダ
ーで均一に混合し、ついで１５０℃で５分間バンバリー
ミキサーにて溶融、混合した後、１６５℃でカレンダー
成形機に供給してシートにし、これをレーヨン不織布と
ともにエンボスロールに通して両者を圧着し壁紙とし
た。

【００２６】（２）実施例における塩化水素捕捉剤とし
てのリチウム化合物の理論配合量 （ＰＶＣ１００重量部より発生するＨＣｌを１００％捕
捉するために必要な重量部） 水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）：３８ｐｈｒ 炭酸リチウム（Ｌｉ₂ ＣＯ₃ ）：６０ｐｈｒ その他、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃ ）：８１ｐｈｒ この配合量を従来より使用されている重質炭酸カルシウ
ムに代えて配合した。配合例は、表１に示した。

【００２７】

【表１】

【００２８】（３）実施例と比較例のポリ塩化ビニル製
壁紙の燃焼によって発生する塩化水素の発生量は、管状
電気炉とガス吸着びんとポンプを接続し、ポンプから一
定量の空気を管状電気炉内に送り、その中に入れたポリ
塩化ビニル製壁紙を管状電気炉内で加熱し、発生する塩
化水素を吸着びん中の水酸化ナトリウム水溶液と反応さ
せて吸着させ、水中の塩素濃度をイオンクロマトによっ
て定量した。測定条件は、次のとおりである。

【００２９】燃焼温度：７５０℃、燃焼時間：１５分、
燃焼サンプル量：０．２ｇ前後 吸着液：水酸化ナトリウムＮ／５０水溶液、キャリアー
ガス：空気 空気流量：０．５ｌ／ｍｉｎ、燃焼ボート：白金製 （４）ポリ塩化ビニル製壁紙の燃焼時に発生する塩化水
素の捕捉率の算出方法 燃焼させた壁紙の供試品より発生したＨＣｌの実測値を
供試品１ｇに換算した値を、発生量（ＨＣｌ発生量／サ
ンプル１ｇ当り）とし、この発生量と理論ＨＣｌ発生量
（燃焼時に発生したＨＣｌが全く捕捉されていないとし
た発生量）より下記式を用いて計算した。

【００３０】

【数１】

【００３１】 （５）実施例において使用した塩化水素捕捉剤 実施例１ 水酸化リチウム（無水）３８重量部 （キシダ化学
（株）製 試薬１級） 実施例２ 炭酸リチウム（平均粒子径３．２μｍ） ６０重量部
（本荘ケミカル（株）製炭酸リチウム（Ｆグレード）を
ボールミルにて粉砕したもの） 軽質炭酸カルシウム（平均粒子径０．０８μｍ） ３０
重量部（白石工業（株）製軽質炭酸カルシウム：白艶華
ＣＣＲ） 実施例３ 炭酸リチウム（平均粒子径９．６μｍ） ６０重量部
（本荘ケミカル（株）製炭酸リチウム（Ｆグレード）） 実施例４ 炭酸リチウム（平均粒子径２．８μｍ） ６０重量部 実施例５ 炭酸リチウム（平均粒子径２．８μｍ） ６０重量部 塩化水素捕捉率向上助剤として ステアリン酸亜鉛 ５．６重量部（ステアリン酸亜鉛：
共同薬品（株）製：ＫＶ８５Ａ−１） 実施例６ 炭酸リチウム（平均粒子径２．８μｍ） ６０重量部 塩化水素捕捉率向上助剤として ステアリン酸亜鉛 ５．６重量部 エポキシ化大豆油 １．０重量部（大日本インキ化学工
業（株）製：エポキシ化可塑剤：Ｗ１００ＥＬ） 亜リン酸エステル ０．５重量部（旭電化工業（株）
製：アデカスタブＣ） 実施例７ 炭酸リチウム（平均粒子径２．８μｍ） ６０重量部 塩化水素捕捉率向上助剤として ステアリン酸亜鉛 ５．６重量部 ベンタエリスリトール ２．０重量部（和光純薬 試薬
１級） 実施例８ 炭酸リチウム（平均粒子径２．８μｍ） ６０重量部 塩化水素捕捉率向上助剤として ステアリン酸亜鉛 ５．６重量部 ジベンゾイルメタン １．０重量部（和光純薬 試薬１
級） 比較例１ 通常の壁紙配合と同じく重質炭酸カルシウムを１００重
量部配合（平均粒子径：８μｍ） 比較例２ 通常の壁紙配合と同じく炭酸カルシウムを１００重量部
配合したものであるが、塩化水素捕捉率を比較するため
に、微粒子の軽質炭酸カルシウム（平均粒子径０．０８
μｍ）を１００重量部配合 比較例３ 塩化水素捕捉剤及び炭酸カルシウムを配合していない壁
紙 比較例４ 炭酸リチウム（平均粒子径３２μｍ） ６０重量部

【００３２】

【表２】

【００３３】表２の結果から明らかなように、塩化水素
捕捉剤として水酸化リチウムを配合すると、非常に高い
捕捉率を示す。同様に、炭酸リチウムを捕捉剤として用
いた場合は、１０μｍ以下に粒子径を小さくすること
や、捕捉率向上助剤としてのＺｎ化合物やエポキシ化合
物、亜リン酸エステル類、ポリオール類、β−ジケトン
類などを添加することによって、さらに捕捉率が向上
し、９０％以上の高い捕捉率を示す。重質炭酸カルシウ
ムや軽質炭酸カルシウムは、粒子径が小さいにも拘ら
ず、塩化水素捕捉率が５０％以下となり、その捕捉性能
は低い。このため、これらの化合物を使用した壁紙は、
火災時の焼却時において有害な塩化水素が多量に発生
し、問題の解決にはならない。

【００３４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
上述のように、塩化水素捕捉剤を用いて塩素含有樹脂製
壁材を製造するので、廃棄されて焼却された場合や火災
が起こった場合でも、多量の塩化水素が発生することの
ない塩素含有樹脂製壁材を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/07 ＫＧＶ Ｃ０８Ｋ 5/07 ＫＧＶ 5/09 ＫＧＷ 5/09 ＫＧＷ 5/098 ＫＧＸ 5/098 ＫＧＸ 5/15 ＫＨＣ 5/15 ＫＨＣ 5/524 ＫＨＸ 5/524 ＫＨＸ Ｃ０８Ｌ 27/06 ＫＧＬ Ｃ０８Ｌ 27/06 ＫＧＬ Ｄ０６Ｎ 3/00 Ｄ０６Ｎ 3/00 Ｅ０４Ｆ 13/18 8913−2Ｅ Ｅ０４Ｆ 13/18 Ａ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有樹脂と塩化水素捕捉剤を主成分
   とする塩素含有樹脂組成物と、その他の添加剤を加熱混
   練し、その混練物を基布に積層する塩素含有樹脂製壁材
   の製造方法であって、前記塩化水素捕捉剤として、次の
   （１）〜（４）の塩化水素捕捉剤のうち少なくとも１つ
   を使用することを特徴とする塩素含有樹脂製壁材の製造
   方法。 （１）平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
   以下の炭酸リチウム。 （２）平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
   以下の炭酸リチウムと炭酸カルシウムの混合物。 （３）平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
   以下の炭酸リチウムとＺｎの金属石鹸の混合物を主成分
   とするもの。 （４）平均粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ
   以下の炭酸リチウムと、Ｚｎの金属石鹸と、エポキシ化
   合物、亜リン酸エステル類、β−ジケトン類、ポリオー
   ル類、カルボン酸類、カルボン酸リチウムのうちの１種
   以上の混合物を主成分とするもの。