JPH09506871A

JPH09506871A - Ｗ／ｏ／ｗエマルション類

Info

Publication number: JPH09506871A
Application number: JP7517079A
Authority: JP
Inventors: ゴーラ，スフエン; ミユラー，アンヤ; ニールゼン，イエンス
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1993-12-22
Filing date: 1994-10-01
Publication date: 1997-07-08
Also published as: ATE175863T1; EP0735853A1; AU7738694A; WO1995017155A1; DE59407714D1; EP0735853B1; DE4343833A1; ES2128583T3; US5750124A

Abstract

(57)【要約】１種類の連続的な外部の水性相、その中に分散された１種類の油性相及び前記の油性相中に分散された第２の（内部の）水性相、からなるＷ／Ｏ／Ｗ型の複エマルション類であって、下記の物質類を含有する複エマルション類：（ａ）その親油性が温度上昇に伴って増加し、そしてその親水性が温度低下に伴って増加する乳化剤類の群から選ばれる、少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）であって、４０℃−９０℃の温度範囲でＨＬＢ値＜１０からＨＬＢ値＞１０に変化し、室温でのＨＬＢ値は１１と１８の間で、そして好ましくは１３と１４の間にあり、そして、該油性相が該水性相と混合されている場合には該油性相に完全には溶解しない乳化剤類、（ｂ）１種類の油性相であって、その基礎成分が、それら単独でそして／又は組み合わせて１０−２０の必須ＨＬＢ値（ＥＨＬＢ）を有する、生理学的に受容性のある油類、脂肪類及びワックス類の群から選ばれ；そして／又はその基礎成分が、それらの極性が単独でも又は組み合わせてでも、３０mN/m（表面張力単位で測定）未満であるような、生理学的に受容性のある極性の油類、脂肪類及びワックス類の群から選ばれる油性相；（ｄ）１種類の外部及び１種類の内部の水性相で、１価、２価又は３価の陽イオン類をもつ有機及び／又は無機電解質類を０．１−５重量％（総組成物に関連して）含有する水性相類、（ｅ）必要な場合には、それらの主要な目的が、それらのインサイチューの生成後に該複エマルションの液滴を安定させることであり、そして該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる、その他の補助剤類及び／又は添加剤類、（ｆ）必要な場合には、該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる、その他の通常の化粧品用又は医薬用の基剤類、補助剤類、添加剤類及び／又は活性化合物類。

Description

【発明の詳細な説明】Ｗ／Ｏ／Ｗエマルション類発明の詳細な説明本発明はＷ／Ｏ／Ｗ型の安定な複エマルション類、それらの製造方法並びに美容的及び医学的目的のためのそれらの使用に関する。美容的な皮膚の保護は主として、環境的影響（例えば、汚れ、化学物質類及び微生物類）に対する並びに内因性物質類（例えば水、天然に存在する脂肪類及び電解質類）の喪失に対する防壁としての、皮膚の本来の機能の増強又は再構築と理解することができる。この機能が損傷されると、毒性又はアレルギー性物質類の吸収又は微生物類による攻撃の増加及び、その結果として毒性又はアレルギー性の皮膚反応が発生する可能性がある。皮膚の保護の目的は更に、日常の洗浄によりもたらされる、皮膚による油類及び水の喪失を補填することである。これは自然の再生能力が十分でない場合は特に重要である。更に、皮膚保護用製品類はまた、環境的影響、特に日光及び風に対して防御しそして皮膚の老化を遅らせねばならない。医学的局所用調製物類は概括的に活性濃度の薬剤類を含んでなる。簡潔にするために、美容的及び医学的使用並びに対応する製品類の間の明確な区別のために、ドイツ連邦共和国の法律条項類（例えば化粧品法、食糧及び医薬品法）を参照する。複エマルション類は−なかでも−特に微細なエマルション組織により特徴付けられることは知られている。この性状は美容的及び医学的局所用調製物類の両者に対する基材として著しく適している。しかし、化粧品類は外用としてのみ使用されるが、エマルション類の医学的使用に対してはすべて従来の投与形態、例えば経口投与形態が考えられる。単相エマルション類においては、１種類の乳化剤の殻に包含された第二相（Ｗ／Ｏエマルション類中の水滴類又はＯ／Ｗエマルション類中の脂質小胞類）の微細に分散された小滴類が第一相中に存在する。他方、複エマルション（第２級）においては、第一相のより微細に分散された液滴類がそれらの液滴類中に乳化される。これらの液滴類中に、更により微細に分散された液滴類が順次存在し（第３級の複エマルション）、そして更にそれが繰り返される。単相エマルション類の場合（油中水又は水中油）にＷ／Ｏ又はＯ／Ｗエマルション類と呼ばれるのと同様に、複エマルション類の場合にはＷ／Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション類、等がある。Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションは図１中の図形で示され、その場合黒い部分は外部及び内部の水性相を表し、そして白い部分は油性相を表す。その中で、具体的な内部及び外部の水性相類又は内部及び外部の油性相類の互いの性状が異なる複エマルション類（すなわち例えば、Ｗ／Ｏ／Ｗ’及びＯ／Ｗ／Ｏ’エマルション類）は２ポット法により生成することができる。その中で、内部及び外部の水性相類又は油性相類の互いの性状が異ならないエマルション類は、１ポット法及び２ポット法の両者により得ることができる。第２級の複エマルション類は時々「複相系（bimultiple systems）」と呼ばれ、第３級のものは時々「３相系（trimultiple systems）等と呼ばれる［W.Seifr iz，Studies in Emulsions（エマルションの研究）， J.Phys.Chem.,29(1925)738-749］。複エマルション類の製造法は当業者にそれ自体周知である。従って、単相エマルション（例えばＷ／Ｏエマルション）を最初に反応容器中に導入しそして相当する乳化剤（例えばＯ／Ｗ乳化剤）とともにもう１つの相（例えば水性相）の添加により複エマルション（例えばＷ／Ｏ／Ｗエマルション）に転相させる２ポット法がある。第２の方法は、１種類の油性相及び１種類の水性相との乳化剤の混合物を１ポット法でＷ／Ｏ／Ｗ複エマルションに転相させることを含んでなる。該乳化剤類を該油性相に溶解しそして該水性相と混合する。これらの方法の前提条件は、使用される個々の乳化剤類のＨＬＢ値（ＨＬＢ＝親水−親油−平衡）が相互に顕著に異なることである。ポリオール脂肪酸エステル類のＨＬＢ値の定義は式ＩＨＬＢ＝２０＊（１−Ｓ／Ａ）により与えられる。その親水性の内容物がエチレンオキシド単位のみを含んでなる乳化剤類の群に対しては、式II ＨＬＢ＝Ｅ／５［上記の２式中、Ｓ＝エステルの鹸化価Ａ＝回収された酸の酸価Ｅ＝分子全体のエチレンオキシドの重量含量（％）］が適用される。６−８のＨＬＢ値をもつ乳化剤類は一般的にＷ／Ｏ乳化剤類であり、そして８ −１８のＨＬＢ値をもつものは一般的にＯ／Ｗ乳化剤類である。文献：［Cosmetics-development，preparation and use of cosmetic agents（化粧品物質類の開発、製造及び使用法）］；W.Umbach(編集者)，Georg Thieme Verlag 1988。親水性乳化剤類（高いＨＬＢ値をもつ）は一般的にＯ／Ｗ乳化剤である。従って、疎水性又は親油性の乳化剤類（低いＨＬＢ値をもつ）は一般的にＷ／Ｏ乳化剤類である。米国特許第４，９３１，２１０号明細書はポリグリセロールポリリチノレアート類が乳化剤類として使用されているＷ／Ｏ／Ｗエマルション類の製造法につき記載している。このように複エマルション類はそれ自体既知でありそしてそれらの製造方法は全く簡単であるが、しかし今日まで、比較的長い貯蔵期間（例えば数年に渡る）に渡り、又は広い温度範囲（例えば−１０℃から＋５０℃まで）に渡り、又は温度の極端な変動に対して（振動に対して安定、例えば−１５℃から＋５０℃への）顕微鏡的に安定であるような系が欠乏していた。このことは、以前の当該技術分野の複エマルション類は時間の経過とともにＷ／ＯもしくはＯ／Ｗ単相エマルション類に転相する、すなわち多相性の意味において低い貯蔵安定性をもつことを意味する。このことは、特にこれらの転相生成物が極めて不均一な液滴サイズの分布をもたらすため、一つの欠点である。せいぜいよく見ても、これらの転相生成物は美容的観点から非魅力的であるか又はあかぬけしない。しかし、しばしば肉眼的安定性、すなわち分離相への分解に対する安定性の欠如もまた液滴類の不均一なサイズの分布と関連している。この観点においても、従来の複エマルション類は常に安定性が不適当であるか又は実験室規模から大規模の工業的生産への移行が実現不可能であった。ドイツ特許出願公開第４１３１６７８号明細書又は国際公開第９２／１８２２７号パンフレットの説によると、少なくともそれぞれ１種類の疎水性乳化剤及び１種類の親水性乳化剤を含んでなる乳化剤混合物を使用すると、安定な複エマルション類、特にＷ／Ｏ／Ｗエマルション類を得ることができる。これらの明細書は安定な複エマルション類の製法につき記載しており、その製法は、親水性乳化剤類を水性相に取り込ませそして疎水性乳化剤類を該油性相に取り込ませ、次いでそれらの２相を相互に混合することを特徴としている。この説によると、美容学的に優美な複エマルション類、特に安定なＷ／Ｏ／Ｗエマルション類を比較的簡単な方法で達成することが実に可能であるが、ここでもまた改善が望まれるであろう。従来の当該技術には、特別な組み合わせの乳化剤類を使用して製造され、そこでは親油性乳化剤を脂肪相中に取り込ませ、そして親水性乳化剤を水性相に取り込ませる、複エマルション類の製造のための１ポット法のみが知られている。単一の乳化剤を使用して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の安定なエマルション類を得ることができる１ポット法は今日まで未知であった。その温度が上昇すると、親水性乳化剤類はその溶解性の性状を水溶性から脂溶性に変化することが知られている。乳化剤類がそれらの溶解度を変化させる温度は相反転温度（ＰＩＴ）と呼ばれる。マツモト(S.Matsumoto,Journal of Colloid and Interface Science,Vol.94 N o.2,1983)は、独特のＷ／Ｏ乳化剤の、スパン(Span)８０により安定化された濃厚Ｗ／Ｏエマルション類の相反転の前にＷ／Ｏ／Ｗエマルション類が生成することを報告している。松本はここで極端に非極性の油、すなわち流動パラフィンから出発している。更にある量の親水性乳化剤類がＷ／ＯエマルションからのＷ／Ｏ／Ｗエマルションの生成のために必要であると言われている。リン、クリハラ及びオオタ(T.J.Lin,H.Kurihara and H.Ohta)(Journal of the Societiy of Cosmetic Chemists 26,pages 121-139,March 1975)は、非極性の油類の場合に、非常に不安定な複エマルション類が、ＰＩＴの領域に存在する可能性があることを示している。従って本発明の目的は、安定な複エマルション類を提供しそして以前の当該技術の調製物類の欠点を排除することであった。従って、本発明のもう１つの目的は、以前の当該技術のこれらの欠点を排除しそしてたとえ単一の乳化剤を使用しても高い多相性をもつ安定な複エマルション類をもたらす製造法を開発することであった。更に、好都合な性状をもつ複エマルション類を簡単な方法で制御された方法で製造することを探求できるような方法を開発することが本発明の目的であった。最後に本発明の目的は、再生可能で安定なＷ／Ｏ／Ｗエマルション類を大量の工業的規模でももたらすであろう方法を開発することであった。驚くべきことには、（ａ）その親油性が温度上昇とともに増加し、そしてその親水性が温度低下とともに増加する乳化剤類からなる群から選ばれる、少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）であって、４０℃−９０℃の温度範囲でＨＬＢ値＜１０からＨＬＢ値＞１０に変化し、室温でのＨＬＢ値は１１と１８の間、好ましくは１３と１４の間にあり、そして、該油性相が該水性相と混合されている場合には該油性相に完全には溶解しない乳化剤（類）、（ｂ）１種類の油性相であって、その基礎成分がそれら単独でそして／又は組み合わせて１０−２０の「必要ＨＬＢ値」（ＲＨＬＢ）を有する、生理学的に耐容性のある油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれ、そして／又はその基礎成分が、その極性が単独でも又は組み合わせてでも３０mN/m（表面張力単位で測定）未満である、生理学的に耐容性のある極性の油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれる油性相、（ｄ）１種類の外部及び１種類の内部の水性相で、１価、２価又は３価の陽イオン類をもつ有機及び／又は無機電解質類を０．１−５重量％（総組成物を基にして）含んでなる水性相類、（ｅ）必要な場合には更に、それらの主要な目的がそれらのインサイチューの生成後に複エマルションの液滴類を安定化させることであり、そして該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれことができる、補助剤類及び／又は添加剤類、（ｆ）必要な場合には、油性相及び／又は水性相中に取り込まれることができる、化粧品類及び医薬品類中で通常使用されているその他の基材類、補助剤類、添加剤類及び／又は活性化合物類、を含んでなる、１種類の連続的な外部の水性相、その中に分散された１種類の油性相及びこの油性相中に分散された第２の（内部の）水性相、からなるＷ／Ｏ／Ｗ型の複エマルション類が、従来の技術の欠点を是正することが発見され、そして本目的の達成はその事実に基づいている。ここで好都合な乳化剤類Ａは、例えばBiophilic Sの商品名で入手できるような、レシチン、脂肪酸アルコール類及び脂肪酸類の混合物である。対応する性状をもつスクロース脂肪酸エステル類は、例えばGrilloten K87の商品名で入手できるような、同様に好都合な乳化剤類Ａ、特にラウリン酸スクロースである。その他の好都合な乳化剤類はポリグリセロールモノ−脂肪酸エステル類からなる群から選ばれる。例えばPolydermanol GE-14の商品名で入手できるイソステアリン酸ポリグリセロール及びDecaglyn 1-ISの商品名で入手できるモノイソステアリン酸デカグリセリルはこれらの物質類の群の好ましい代表的な物質であることが判明した。 DC 193 の名で入手できるジメチコンコポリオールも同様に好都合に使用できる。本発明の特に好都合な態様は、１種類の連続的な外部の水性相、その中に分散された１種類の油性相及びこの油性相中に分散された第２の（内部の）水性相を含んでなる、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の複エマルション類からなり、その複エマルション類は（ａ）少なくとも１種類の、一般式［式中、Ｒ¹＝Ｃ_10-30−アルキルそしてｎ＝８から２００の数値］の乳化剤、（ｂ）１種類の油性相で、その基礎成分がそれら単独でそして／又は組み合わせて１０−２０の「必要ＨＬＢ値」を有する、生理学的に耐容性のある油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれ、そして／又は、その基礎成分が、その極性が単独でも又は組み合わせてでも３０mN/m未満であるような、生理学的に耐容性のある極性の油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれる油性相、（ｄ）外部及び内部の水性相で、１価、２価又は３価の陽イオン類をもつ有機及び／又は無機電解質類を０．１−５重量％（総組成物を基にして）含んでなる水性相類、（ｅ）必要な場合には更に、それらの主要な目的がそれらの生成後に複エマルションの液滴類を安定化させることであり、そして該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる、補助剤類及び／又は添加剤類、（ｆ）必要な場合には、該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる、化粧品類又は医薬品類中で通常使用されているその他の基材類、補助剤類、添加剤類及び／又は活性化合物類を含んでなる。好都合な乳化剤類Ａは例えば、エトキシル化度ｎが少なくとも８であるようなエトキシル化Ｃ_14-22−脂肪酸類である。好都合な乳化剤類の例はステアリン酸−ＰＥＧ３０、ステアリン酸−ＰＥＧ４０、ステアリン酸−ＰＥＧ５０及び／又はステアリン酸−ＰＥＧ１００、すなわちそれらにおいてそれぞれｎ＝３０、４０、５０又は１００でそしてＲ¹＝ヘプタデシルである。当業者はもちろん、エトキシル化度ｎは独立した値ではないことを知っているが、しかし対応する製品に、ある種の幅があると想定している。エトキシル化度ｎの平均値が約３０から４０の値である乳化剤類を大量含有している製品が特に好都合である。少なくとも１０のＨＬＢ値を有する乳化剤類Ａは特に好都合である。前記の式IIによると、計算値はステアリン酸−ＰＥＧ３０に対して：ＨＬＢ値は約１６．５ステアリン酸−ＰＥＧ４０に対して：ＨＬＢ値は約１７．２ステアリン酸−ＰＥＧ５０に対して：ＨＬＢ値は約１７．７ステアリン酸−ＰＥＧ１００に対して：ＨＬＢ値は約１８．７である。これらの値は良好なＯ／Ｗ乳化剤の性状−標準的エマルションの状態で−をもつ著明に親水性の乳化剤類に特有である。乳化剤Ａは好都合には、それぞれ該調製物の総重量を基にして、０．０５−１０．０重量％の濃度で、好ましくは０．１−５．０重量％の濃度で、特に好ましくは、０．５−２．０重量％の濃度で使用される。いわゆる「必要ＨＬＢ値」（本特許申請書においてはＲＨＬＢと称する）がしばしば乳化されるべき物質につき確定される。これは、例えばＲＨＬＢ値１５を有する物質は、ＨＬＢ値１５をもつ乳化剤により水中に乳化させることができることを意味する。表１にはそのＲＨＬＢが１０と２０の間にある、しばしば乳化される物質を挙げている。本発明により、１０と２０の間のＲＨＬＢ範囲が好ましい。本発明によると、油成分（類）のＲＨＬＢを１０から１８の範囲から、特には１３から１６の範囲から選ぶことが特に好ましい。ＲＨＬＢ約１４が特に好ましい。該油性相の基礎成分の必要な性状は、場合によっては、しかし必ずしも代替的ではないがまた、ある程度の極性が選ばれると記述することもできる。油類及び脂肪類はなかでも、その定義が困難な、極性が異なる。油又は油性相の極性の指標の手段として水に関する表面張力を採用することがすでに提案されて来た。この場合、この油性相と水の間の表面張力がひくい程、問題の油性相の極性は高い。本発明によると、表面張力は与えられる油成分の極性の、可能な指標とみなされる。表面張力とは２つの相の間の界面上の１メートルの長さの想像された線上に働く力である。この表面張力の物理的単位は通常、力／長さの関係により計算されそして通常mN/m（ミリニュートン／メートル）で表される。界面を減少させる傾向がある場合には正の符号をもつ。その反対の場合には、負の符号をもつ。本発明によると、３０mN/mが、それ未満で油性相が「極性」でありそしてそれより上では油性相が「非極性」である限界値とみなされる。油性相は本発明により１０と３０mN/mの間の極性をもつ極性の油成分からなる群から選ばれる。本発明の好都合な態様は、該油性相が、極性の油成分からなる群から、特に好ましくは、１０と２０mN/mの間の極性をもつ油成分の群から選ばれる場合に得られる。従って、該油成分がＲＨＬＢ及び極性について前述のように課せられた限界値で定義された両者の条件を充足する場合にその態様は特に好都合である。しかし、個々の場合の好都合な油成分は、１つの現象に対する値は本発明により請求された範囲内にあるが、他の現象に対する値はその範囲内にないような、ＲＨＬＢ及び極性の数値をとる可能性もある。極性の油類を使用する本発明による利点は、これらの油類がＷ／Ｏ／Ｗエマルションの生成を促進するという事実にある。該油性相の主要成分として極性の植物油類を使用することは好都合である。該植物油類は好都合には、植物属のトウダイグサ(Euphorbiaceae)、イネ(Poaceae) 、マメ(Fabaceae)、アブラナ(Brassicaceae)、ゴマ(Pedaliaceae)、キク(Astera ceae)，アマ(Linaceae)、イイギリ(Flacourti caceae)及びスミレ(Violales)の油類からなる群から、好ましくは天然に存在するヒマシ油類、小麦胚芽油、ココナツ油、ベニバナ油、アザミ油、ツキミソウ油及び、リノール酸グリセリド類を少なくとも１．５重量％含んでなる、その他の油類、の群から選ぶことができる。該乳化剤又は乳化剤類Ａの他に、１種類以上の、一般式［式中、基Ｘ又はＹの一方は水素原子であり、そして残りの基Ｙ又はＸは、１０−３０個の炭素原子を有する分枝もしくは非分枝アシル基類からなる群から選ばれる］の安定化剤類を使用することは更に好都合である。安定化剤１は親油性のマトリックス−形成剤と考えることができる。モノステアリン酸グリセロールは安定化剤１として好ましく選ばれる。更に、該油性相に、１種類以上の、８個から１８個の炭素原子を有する、特に１６個の炭素原子を有する（すなわちセチルアルコール）、分枝及び／又は非分枝の脂肪族脂肪酸アルコール類及び／又は脂肪酸類、を取り込むことはかなり好都合である。８から１８個の炭素原子を有する、非分枝の脂肪族脂肪酸アルコール類及び／又は脂肪酸類（安定化剤２）はまた複エマルション液滴類の形成に貢献しないか又は実質的に貢献しないが、既に形成されている複エマルション液滴類を肉眼的に安定化させる。親水性のマトリックス−形成剤は更なる任意の安定化剤３として好都合に使用することができる。親水性のマトリックス−形成剤はアクリレート類及びまた天然に存在する、合成の又は半合成の多糖類又は蛋白質類又はそれらの誘導体類、例えばキサンタンゴム又はヒドロキシプロピルグアーゴム又はコラーゲン等である。本発明によると、該安定化剤又は安定化剤類１、２及び／又は３は複エマルション液滴類の形成には貢献しないか又は実質的には貢献しないが、しかし既に形成された複エマルション液滴類を安定化させる。安定化剤類１、２及び３は実に本発明によるＷ／Ｏ／Ｗエマルション類中に、相互のあらゆる望ましい組み合わせで、しかしまたそれぞれ単独でも使用することができる。しかし、これらの安定化剤類が単独で又は２成分の組み合わせ物として使用される場合は、その数値付けが、安定化剤１は安定化剤類２及び３よりも好ましく、そして安定化剤２は安定化剤３よりも好ましいことを示す。更に、明らかなＯ／Ｗ乳化剤の性状を有しそして該油性相中そしてこの中にのみ使用される単一の乳化剤（すなわち乳化剤Ａ）を使用することにより、極めて好都合な性状をを有する安定な複エマルション類を得ることができることは驚くべきことで、予知できなかった。更に、本発明による条件下で１−ポット法により、安定なＷ／Ｏ／Ｗエマルション類を製造することができることは予知できなかった。相類の混合後の、４０℃と８０℃の間での該エマルションのホモジネート化は、多相液滴類の液滴サイズを、しかしその系の多相性に影響を与えずに、驚くべきほど調節する。最後に、本発明により得られたＷ／Ｏ／Ｗエマルション類の安定性の著しい増加は１、２及び３型の安定化剤類の使用により（それ自身は任意）可能であり、そしてこれらが同様に該油性相中に、そしてただそこにおいてのみ使用されることは驚くべきことであった。該安定化剤又は安定化剤類１、２及び３は好都合には、それぞれ該調製物類の総重量を基にして０．０５−１５．０重量％の濃度で、好ましくは０．１−７．５重量％の濃度で、特に好ましくは０．５−５．０重量％の濃度で使用される。親水性及び／又は親油性のゲル生成剤を使用することは更に好都合である。概括的にはこれらは多相液滴類の形成には寄与しないが、それらは一旦形成された多相液滴類の安定化を促進する。電解質類の添加は、前記の性状を有する極性の油性相中に使用される場合には、ＰＩＴにおける親水性乳化剤の溶解性を変える効果をもつ。前記の構造又は性状をもつ親水性乳化剤類は、その際、極性の油性相による水の可溶化が起こる部分的な相の反転を経過し、その結果顕微鏡的に安定なＷ／Ｏ／Ｗエマルションを生成する。従って、本発明によるＷ／Ｏ／Ｗエマルション類は電解質類、特に、次の陰イオン類：塩素イオン類、及びその他の無機のオキソ元素の陰イオン類、及びこれらのうちでも特に硫酸イオン類、炭酸イオン類、リン酸イオン類、ホウ酸イオン類及びアルミン酸イオン類、をもつ１種類以上の塩類を含んでなる。有機陰イオン類、例えば乳酸イオン類、酢酸イオン類、安息香酸イオン類、プロピオン酸イオン類、シュウ酸イオン類、クエン酸イオン類及びその他多数のイオン類、を基礎にした電解質類もまた好都合に使用することができる。エチレンジアミンテトラ酢酸及びその塩類によっても匹敵する効果が達せられる。これらの塩類のために好ましく使用される陽イオン類はアンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マグネシウム、鉄及び亜鉛イオン類である。化粧品類中には生理学的に受容性のある電解質類のみを使用するべきであること自体は言及するまでもない。他方、本発明によるＷ／Ｏ／Ｗエマルション類の特別の医学的使用は、少なくとも原則的には、医学的監督なしには使用するべきでないような電解質の使用を必要とさせる。塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛及びそれらの混合物は特に好ましい。死海から採られた天然に存在する塩の中に存在するような塩の混合物は同様に好都合である。該電解質（類）の濃度は該調製物の総重量を基にして約０．１−１０．０重量％、特に好都合には約０．３−８．０重量％にするべきである。該油性相が、４０℃未満の融点をもつ成分を含まない場合は更に特に好都合である。本発明による化粧品調製物類は、このような調製物類中に通常使用されるような化粧品補助剤類、例えば保存剤類、殺菌剤類、脱臭作用をもつ物質類、制汗剤類、昆虫忌避剤類、ビタミン類、発泡抑制剤類、染料類、着色使用を有する顔料類、増粘剤類、柔軟化物質類、増湿剤類及び／又は保湿剤類、脂肪類、油類、ワックス類又は、アルコール類、ポリオール類、ポリマー類、気泡安定剤類、電解質類、有機溶媒類又はシリコーン誘導体類のような、化粧品調製物のその他の従来の成分を含んでなることができる。本発明による調製物類は好都合には、更に、ＵＶＢ域でＵＶ光線を吸収する物質類を含んでなることができ、フィルター物質類の総量は、全領域の紫外線から皮膚を防護する美容的調製物類を提供するためには、例えば、該調製物の総重量を基にして、０．０１重量％から３０重量％、好ましくは０．５から１０重量％、特には１から６重量％である。それらはまた日焼け止め用組成物類としても使用することができる。本発明によると、該Ｗ／Ｏ／Ｗエマルション類は好都合には１種類以上の抗酸化剤類を含んでなる。美容的及び／又は皮膚科学的使用に適切であるか又は従来から使用されている、すべての、天然に存在する、合成の及び／又は半合成の抗酸化剤類を、好ましくしかし場合によって使用することもできる抗酸化剤類として使用することができる。該抗酸化剤類は、特に好都合には、非常に少量の許容投与量（例えばpmolから μmol/kg）における、アミノ酸類（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン及びトリプトファン）及びそれらの誘導体類、イミダゾール類（例えばウロカニン酸）及びそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びそれらの誘導体類（例えばアンセリン）のようなペプチド類、カロチノイド類、カロテン類（例えば、α−カロテン、β−カロテン及びリコペン）及びそれらの誘導体類、リポン酸及びその誘導体類（例えばジヒドロリポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及びその他のチオール類（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン並びに、それらのグリコシル、Ｎ− アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル及びラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル類）及びそれらの塩類、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及びその誘導体類（エステル類、エーテル類、ペプチド類、脂質類、ヌクレオチド類、ヌクレオシド類及び塩類）及びスルホキシイミン化合物類（例えば、ブチオニン−スルホキシイミン類、ホモシステイン−スルホキシイミン類、ブチオニン−スルホン類及びペンタ−、ヘキサ−及びヘプタチオニン−スルホキシイミン）であり、そして更に、（金属）キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸類、パルミチン酸、フィチン酸及びラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸類（例えば、クエン酸、乳酸及びリンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物類、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ及びそれらの誘導体類、不飽和脂肪酸類及びそれらの誘導体類（例えば、γ−リノレン酸、リノール酸及びオレイン酸）、葉酸及びその誘導体類、ユビキノン及びユビキノール及びそれらの誘導体類、ビタミンＣ及び誘導体類（例えばパルミチン酸アスコルビル類、リン酸アスコルビルＭｇ、酢酸アスコルビル類）、トコフェロール類及び誘導体類（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡ及び誘導体類（例えばパルミチン酸ビタミンＡ、）及びベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、フラボン類及びフラボノイド類、ルチン酸及びその誘導体類、フェルラ酸及びその誘導体類、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤクレジン酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロブチロフェノン、尿酸及びその誘導体類、マンノース及びその誘導体類、亜鉛及びその誘導体類（例えばＺｎＯ及びＺｎＳＯ₄）、セレン及びその誘導体類（例えばセレン−メチオニン）、スチルベン類及びそれらの誘導体類（例えば酸化スチルベン及び酸化トランス−スチルベン）、及び本発明により適切な、前記のこれらの活性化合物類の誘導体類（塩類、エステル類、エーテル類、糖類、ヌクレオチド類、ヌクレオシド類、ペプチド類及び脂質類）からなる群から選ばれる。更に、本発明によるＷ／Ｏ／Ｗエマルション類に、ビタミン類、酵素類、補酵素類、特にビオチン又はビオチンエステル類、及びまた化粧品類及び皮膚科学において従来使用されているこの種類又は関連の種類のその他の物質類、例えばクエン酸のような活性化剤類を添加することは好都合である。例えば、日焼け止めクリーム、日焼け止めローション又は日焼け止め乳液の形態の本発明によるエマルション類は好都合でありそして例えば、脂肪類、油類、ワックス類及びその他の前記の脂肪物質類並びに水を含んでなる。本発明による説によると、２種の水性相類の合計の総重量に対する油性相の総重量の比率を１０：９０から５０：５０の範囲に調整することができる。適宜な緩衝剤類により美容的又は皮膚科学的目的に受容性のあるどんなｐＨをも、本発明によるエマルション類の安定性を損なわないで、結果的に例えば３− ８．５のｐＨ範囲に確保することができる。本発明によるエマルション類がＵＶＢフィルター物質類を含んでなる場合には、これらは油溶性でも水溶性でもよい。本発明により好都合な油溶性ＵＶＢフィルター類は、例えば： − ３−ベンジリデンカンファー誘導体類、好ましくは３−（４−メチルベンジリデン）カンファー及び３−ベンジリデンカンファー； − ４−アミノ安息香酸誘導体類、好ましくは４−ジメチルアミノ安息香酸（２−エチルヘキシル）及び４−ジメチルアミノ安息香酸アミル； − ケイ皮酸のエステル類、好ましくは４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及び４−メトキシケイ皮酸イソペンチル； − サリチル酸のエステル類、好ましくはサリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸４−イソプロピルベンジル及びサリチル酸ホモメンチル； − ベンゾフェノンの誘導体類、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン及び２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン； − ベンザルマロン酸のエステル類、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ（２−エチルヘキシル）；及び − ２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンである。好都合な水溶性のＵＶＢフィルター類は、例えば： − ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸の塩類、例えばそのナトリウム、カリウム又はそのトリエタノールアンモニウム塩、及びそのスルホン酸自体； − ベンゾフェノン類のスルホン酸誘導体類、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びその塩類； − ３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体類、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸及びそれらの塩類である。本発明によるエマルション類がＵＶＡフィルター物質類を含んでなる場合は、これらは好都合には、ジベンゾイルメタンの誘導体類、特に１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン及び１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）−プロパン−１，３−ジオンからなる群から、本発明により選ぶことができる。本発明による調製物類はまた、ＵＶ光線から皮膚を防護するために化粧品類中に通常使用される無機顔料類を含んでなることができる。これらは、チタン、亜鉛、鉄、ジルコン、シリコン、マンガン、アルミニウム及びセリウムの酸化物類及びそれらの混合物類又は誘導体類である。二酸化チタンを基にした顔料類が特に好ましい。日焼け止め用組成物又は日焼け前もしくは日焼け後用製品の形態にある美容的及び皮膚科学的調製物類はまた好都合である。これらは好都合には、更に少なくとも１種類のＵＶＡフィルター及び／又は少なくとも１種類のＵＶＢフィルター及び／又は少なくとも１種類の無機顔料を含んでなる。正確には、日焼け止め用組成物又は日焼け前もしくは日焼け後用製品の形態にあり、そしてＵＶＡフィルター（類）及び／又はＵＶＢフィルター（類）及び／又は無機顔料（類）の他に、１種類以上の抗酸化剤類を含んでなる美容的及び皮膚科学的調製物類が更に特に好都合である。本発明によるＷ／Ｏ／Ｗエマルション類は原則として、それらのエマルション類が通常果さねばならないすべての美容的目的の用途、例えば、昼間用クリーム類、夜間用クリーム類、手もしくは身体用クリーム類、日焼け止め調製物類、栄養クリーム類、リポソームクリーム類、ビタミンクリーム類等、に沿うことができる。ここで本発明によるＷ／Ｏ／Ｗエマルション類を保護用化粧品の分野及び装飾的化粧品の分野の両方に、使用することが好都合である。しかし適宜な場合には、本発明によるエマルション類を、皮膚科学的又は局所用調製物類のキャリヤー物質として使用することもまた好都合である。更に本発明はＷ／Ｏ／Ｗエマルション類の製造法に関し、その方法は、１価、２価及び／又３価の陽イオン類をもつ、有機及び／又は無機の電解質類を０．１ −５重量％（総組成物を基にして）含有する水並びに１種類の油性相を、該油性相及び該水性相が本質的に流体の形態にある温度で混合し、そしてこのようにして生成された混合物を常に撹拌し、そして適宜な場合には１回以上のホモジネート化段階を経て、次いでこのようにして得られたＷ／Ｏ／Ｗエマルションを室温まで放置冷却することに特徴付けられ、その際この油性相は以下の物質を含んでなる：（ａ）その親油性が温度上昇に伴って増加しそしてその親水性が温度低下に伴って増加するような乳化剤類からなる群から選ばれる、少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）で、４０−９０℃の温度範囲でＨＬＢ値＜１０からＨＬＢ値＞１０に変化し、室温でのＨＬＢ値は１１と１８の、特には１３と１４の間にあり、そして該油性相が該水性相と混合されている場合には該油性相に完全には溶解しない乳化剤（類）で、特には少なくとも１種類の、一般式［式中、Ｒ¹＝Ｃ_10-30−アルキルそしてｎ＝８から２００の数］の乳化剤、（ｂ）望ましい場合には更に：（ｂ１）１種類以上の、一般式［式中、基Ｘ又はＹの一方は水素原子でありそして残りの基Ｙ又はＸは１０−３０の炭素原子類をもつ、分枝もしくは非分枝アシル基類からなる群から選ばれる］の安定化剤類、及び／又は（ｂ２）８から１８の炭素原子類、特には１６個の炭素原子類をもつ（すなわちセチルアルコール）、１種類以上の分枝及び／又は非分枝の脂肪族脂肪酸アルコール類、（ｃ）この油性相の基礎成分で、それぞれ単独でそして又は組み合わせて、１０−２０の必要ＨＬＢ値（ＲＨＬＢ）をもつ、生理学的に耐容性のある油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれ、そして／又はその基礎成分（複数）の極性が、単独でも又は組み合わせてでも、３０mN /m未満であるような生理学的に耐容性のある極性の油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれる油性相の基礎成分。Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションが転相温度（ＰＩＴ）より上の温度で生成され、次いでＰＩＴ未満の温度に低下させる、本発明による方法は特に好都合である。ある与えられた水性／油性相系中における与えられた乳化剤又は与えられた乳化剤系のＰＩＴを確定することは、当業者の一般的な専門の知識内にあり、発明的な段階は全く必要としない。約４０−９０℃の温度範囲は通常の乳化剤濃度におけるＰＩＴの一般的な指針と言うことができる。概括的に乳化剤濃度が増加するとＰＩＴは低下する。必要な場合には、化粧品類又は医薬品類に通常用いられる基材類、補助剤類、添加剤類及び／又は、活性化合物類を更にこの製造工程中に添加することができる。これらの物質を、達成されるＷ／Ｏ／Ｗエマルションの性状を実質的に損なわないで、製造工程中に添加できる時点は当業者には明白である。例えば、そしてこれは適宜な場合には特に好都合であることを証明することができるが、外部の水性相は次に、既に生成されたＷ／Ｏ／Ｗエマルション中に、油類を含む水溶性物質類を取り込むことにより、内部の水性相と異なった組成を与えることができる。当業者に知られている枠組の条件に固執すれば、該エマルションの安定性又は構造には全く変化はない。極性の油性物質類からのＯ／Ｗエマルション類の製法は実は国際特許出願公開第９３／１１８６５号パンフレットに記載され、それは、１種類の極性の油性物質を、該成分の混合物の融点より上の温度で、８から８５重量％の水の存在下で、非イオン性の乳化剤（１０から１８のＨＬＢ値をもつ）、界面修飾剤（トコフェロール類及びその他の物質類からなる群から選ばれた）並びに、適宜な場合には、脂肪酸アルコール類及び脂肪酸類とのポリオール類の部分エステル類からなる群から選ばれる共乳化剤、により乳化し、そして該エマルションをＰＩＴより上の温度に加熱するか、あるいはこの温度で該エマルションを生成しそして次に該エマルションをＰＩＴ未満の温度まで冷却する、ことを特徴とする。しかし、単なるＯ／Ｗエマルション類は国際特許出願公開第９３／１１８６５号パンフレットに記載の方法により得られる。本発明による成分を使用すると、本発明による方法においては完全な転相は発生せずただ部分的転相がおこる。該最終生成物は安定化されたＷ／Ｏ／Ｗ液滴類の多層薄板状の相である。本発明によるＷ／Ｏ／Ｗエマルション類は国際特許出願公開第９３／１１８６５号パンフレットに記載の方法により、多相液滴類の生成後に、ＰＩＴより上の温度まで加熱されると、それらはＯ／Ｗエマルション類に転相される。下記の実施例は本発明による好都合な態様に関する。数値は特記されない限り、常に該調製物類の総重量を基にした重量百分率である。実施例１ステアリン酸−ＰＥＧ１００２．００％ステアリン酸グリセリル４．００％スクアラン１．５０％パルミチン酸イソプロピル５．４０％硫酸マグネシウム０．６０％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例２ステアリン酸−ＰＥＧ４０１．００％ステアリン酸グリセリル２．００セチルアルコール３．００％鉱油ＤＡＢ９２．００％ベニハナ油２．００％パルミチン酸イソプロピル４．５０％グリセロール３．００％硫酸マグネシウム１．２０％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例３ステアリン酸−ＰＥＧ８０２．００％セチルアルコール３．００％鉱油ＤＡＢ９１．５０％ツキミソウ油２．５０％パルミチン酸イソプロピル５．４０％プロピレングリコール３．００％塩化カリウム０．６０％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例４セテアレス−１００２．００％ミリスチルアルコール１．００％鉱油ＤＡＢ９３．００％ヒマシ油３．００％シクロメチコン２．００％プロピレングリコール３．００％グリセロール５．００％塩化カリウム３．００％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例５セテアレス−２０２．００％セテアリル３．００％ワセリン０．５０％小麦胚芽油１．５０％ジメチコン５．００％グリセロール５．００％塩化ナトリウム３．００％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例６ジメチコンコポリオール２．００％セテアリルアルコール３．００％ワセリン０．５０％小麦胚芽油１．５０％ジメチコン５．００％グリセロール５．００％塩化ナトリウム３．００％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例７ベヘン酸−ＰＥＧ２０２．００％ステアリルアルコール３．００％ワセリン１．００％ブドウ種油３．００％ジメチコン３．００％ソルビトール５．００％硫酸亜鉛３．００％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例８デカグリン１−ＩＳ２．００％ステアリルアルコール３．００％ワセリン１．００％ブドウ種油３．００％ジメチコン３．００％ソルビトール５．００％硫酸亜鉛３．００％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例９ミリスチン酸−ＰＥＧ２０２．００％ステアリルアルコール３．００％ワセリン２．００％ヒマシ油５．００％ジメチコン５．００％ソルビトール５．００％硫酸亜鉛３．００％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例１０ラウリン酸スクロース２．００％ステアリルアルコール３．００％ワセリン２．００％ヒマシ油５．００％ジメチコン５．００％ソルビトール５．００％硫酸亜鉛３．００％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。実施例１１ベヘン酸−ＰＥＧ８０２．００％ベヘン酸グリセリル４．００％スクアラン３．００％ヒマシ油５．４０％グリセロール６．００％硫酸マグネシウム２．６０％保存剤０．５０％水、完全に脱塩化１００．００％に乳化剤を含んでなる脂肪相を８０℃に加熱し、そして水性相も同様に加熱する。２種の相を８０℃で相互に混合し、約３−１０分間ホモジネート化し次いで室温に冷却する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年２月２２日【補正内容】請求の範囲１．１種類の連続的な外部の水性相、その中に分散された１種類の油性相及びこの油性相中に分散された第２の（内部の）水性相からなるＷ／Ｏ／Ｗ型の複エマルション類であって、下記の物質類を含んでなる複エマルション類：（ａ）その親油性が温度上昇に伴って増加し、そしてその親水性が温度低下に伴って増加する乳化剤類からなる群から選ばれる、少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）であって、４０℃−９０℃の温度範囲でＨＬＢ値＜１０からＨＬＢ値＞１０に変化し、室温でのＨＬＢ値は１１と１８の間、好ましくは１３と１４の間にあり、そして該油性相が該水性相と混合されている場合には該油性相に完全には溶解しない乳化剤類、（ｂ）１種類の油性相で、その基礎成分が、生理学的に耐容性のある油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれそして、 − 該油性相が単一の油成分を含んでなる場合には、その単一の基礎成分が、又は − 該油性相が数種の油成分を含んでなる場合には、その基礎成分の組み合わせ物が、１０−２０の「必要ＨＬＢ値」（ＲＨＬＢ）及び／又は３０mN/m未満の極性（表面張力の単位で計算）をもつ油性相、（ｃ）１種類の外部及び１種類の内部の水性相で、１価、２価又は３価の陽イオン類をもつ有機及び／又は無機電解質類を０．１−５重量％（総組成物を基にして）含んでなる水性相類、（ｄ）必要な場合には更に、それらの主要な目的がそれらのインサイチューでの生成後に複エマルションの液滴類を安定化させることであり、そして該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる、補助剤類及び／又は添加剤類、（ｅ）必要な場合には、該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる、化粧品類又は医薬品類中に通常使用されているその他の基剤類、補助剤類、添加剤類及び／又は活性化合物類。２．前記乳化剤もしくは乳化剤類Ａが、一般式［式中、Ｒ¹＝Ｃ_10-30−アルキルそしてｎ＝８から２００の数値］の乳化剤類からなる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。３．前記乳化剤もしくは乳化剤類Ａが、ｎが２０から４０の値をとる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第２項に記載のエマルション類。４．前記乳化剤もしくは乳化剤類Ａが、（ａ）例えばBiophilic^(R)Sの商品名で入手できるような、レシチン、脂肪酸アルコール類及び脂肪酸類の混合物類、（ｂ）例えばGrilloten^(R)K87の商品名で入手できるようなラウリン酸スクロース、（ｃ）Polydermanol^(R)GE-14の商品名で入手できるような、ポリグリセロールモノ−脂肪酸エステル類、例えばイソステアリン酸ポリグリセロール及び、Decaglyn^(R)1-ISの商品名で入手できるような、モノイソステアリン酸デカグリセリル、（ｄ）DC 193の名称で入手できるようなジメチコンコポリオール類、からなる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。５．１種類以上の、一般式［式中、基Ｘ又はＹの一方は水素原子であり、そして残りの基Ｙ又はＸは、１０−３０個の炭素原子を有する分枝もしくは非分枝アシル基類からなる群から選ばれる］の安定化剤類を含んでなる、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。６．モノステアリン酸グリセロールが安定化剤１として選ばれることを特徴とする、請求の範囲第３項に記載のエマルション類。７．前記乳化剤もしくは乳化剤類Ａ及び／又は前記安定化剤もしくは安定化剤類１を、それぞれ該調製物類の総重量を基にして、０．０５−１５．０重量％の濃度で、好ましくは０．１−７．５重量％の濃度で、特に好ましくは０．５−５．０重量％の濃度で使用することを特徴とする、請求の範囲第１項又は第４項に記載のエマルション類。８．前記油性相が、植物属のトウダイグサ(Euphorbiaceae)、イネ(Poaceae)、マメ(Fabaceae)、アブラナ(Brassicaceae)、ゴマ(Pedaliaceae)、キク(Asteraceae )，アマ(Linaceae)、イイギリ(Flacourticaceae)及びスミレ(Violales)の油類からなる群から、好ましくは天然に存在するヒマシ油、小麦胚芽油、ブドウの種油、ココナツ油、ベニバナ油、アザミ油、ツキミソウ油及び、リノール酸グリセリド類を少なくとも１．５重量％含んでなるその他の油類、の群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。９．前記油性相が、１０と３０mN/mの間の極性をもつ油成分からなる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１０．前記油成分が、１０と２０mN/mの間の極性をもつ油類からなる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１１．前記油性相中に、８から１８個の炭素原子をもつ、１種類以上の分枝及び／又は非分枝脂肪族脂肪酸アルコール類及び／又は脂肪酸類を取り込むことを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１２．前記油性相が、４０℃未満の融点をもつ成分を含まないことを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１３．電解質類、特に塩化ナトリウムを該調製物の総重量を基にして好都合には０．１−５．０重量％の濃度で、特に好都合には０．６−３．０重量％の濃度で前記水性相に添加することを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１４．Ｗ／Ｏ／Ｗエマルション類の製造方法であって、１価及び／又は２価の陽イオン類をもつ有機及び／又は無機の電解質類を０．１−５重量％（総組成物を基にして）含有する水並びに１種類の油性相を、該油性相及び該水性相が本質的に流体の形態にある温度で混合し、このようにして生成された混合物を絶えず撹拌し、適宜な場合には１回以上のホモジネート化段階を経て、次いでこのようにして生成されたＷ／Ｏ／Ｗエマルションを室温まで放置冷却させることを特徴とする製造方法であって、該油性相は以下の物質類を含んでなる：（ａ）その親油性が温度上昇に伴って増加しそしてその親水性が温度低下に伴って増加するような乳化剤類からなる群から選ばれる、少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）で、４０−９０℃の温度範囲でＨＬＢ値＜１０からＨＬＢ値＞１０に変化し、室温でのＨＬＢ値は１１と１８の間、好ましくは１３と１４の間にあり、そして約８０℃で該油性相に完全には溶解しないような乳化剤類で、特には、少なくとも１種類の、一般式［式中、Ｒ¹＝Ｃ_10-30−アルキルでありｎ＝８から２００の数］の乳化剤、（ｂ）望ましい場合には更に：（ｂ１）１種類以上の、一般式［式中、基Ｘ又はＹの一方は水素原子でありそして残りの基Ｙ又はＸは１０−３０の炭素原子類をもつ、分枝もしくは非分枝アシル基からなる群から選ばれる］の安定化剤類、及び／又は（ｂ２）８から１８個の炭素原子、特には１６個の炭素原子をもつ（すなわちセチルアルコール）、１種類以上の分枝及び／又は非分枝脂肪族脂肪酸アルコール類、（ｃ）生理学的に耐容性のある極性の油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれる、該油性相の基礎成分で、 − 該油性相が唯一の単一の油成分を含んでなる場合は、その単一の基礎成分が、又は − 該油性相が数種類の油成分を含んでなる場合は、その基礎成分の組み合わせ物が、１０−２０の必要ＨＬＢ値（ＲＨＬＢ）及び／又は３０mN/m未満の極性（表面張力の単位で測定された）をもつ該油性相の基礎成分。１５．前記Ｗ／Ｏ／ＷエマルションをＰＩＴより上の温度で生成しそしてその後該ＰＩＴ未満の温度に冷却することを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── 【要約の続き】ワックス類の群から選ばれる油性相；（ｄ）１種類の外部及び１種類の内部の水性相で、１価、２価又は３価の陽イオン類をもつ有機及び／又は無機電解質類を０．１ −５重量％（総組成物に関連して）含有する水性相類、（ｅ）必要な場合には、それらの主要な目的が、それらのインサイチューの生成後に該複エマルションの液滴を安定させることであり、そして該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる、その他の補助剤類及び／又は添加剤類、（ｆ）必要な場合には、該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる、その他の通常の化粧品用又は医薬用の基剤類、補助剤類、添加剤類及び／又は活性化合物類。

Claims

【特許請求の範囲】１．１種類の連続的な外部の水性相、その中に分散された１種類の油性相及びこの油性相中に分散された第２の（内部の）水性相からなるＷ／Ｏ／Ｗ型の複エマルション類であって、下記の物質類を含んでなる：（ａ）その親油性が温度上昇に伴って増加し、そしてその親水性が温度低下に伴って増加する乳化剤類からなる群から選ばれる、少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）で、４０℃−９０℃の温度範囲でＨＬＢ値＜１０からＨＬＢ値＞１０に変化し、室温におけるＨＬＢ値は１１と１８の間、好ましくは１３と１４の間であり、そして、該油性相が該水性相と混合されている場合には該油性相に完全には溶解しない乳化剤類、（ｂ）１種類の油性相で、その基礎成分が、それら単独でそして／又は組み合わせて１０−２０の「必要ＨＬＢ値」（ＲＨＬＢ）を有する、生理学的に耐容性のある油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれ、そして／又はその基礎成分が、生理学的に耐容性のある極性の油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれ、その極性が単独でも又は組み合わせてでも、３０mN /m（表面張力単位で測定）未満である油性相、（ｄ）１種類の外部及び１種類の内部の水性相で、１価、２価又は３価の陽イオン類をもつ有機及び／又は無機電解質類を０．１−５重量％（総組成物を基にして）含んでなる水性相類、（ｅ）必要な場合には更に、それらの主要な目的がそれらのインサイチューでの生成後に複エマルションの液滴類を安定化させることであり、そして該油性相及び／又は該水性相類中に取り込まれることができる補助剤類及び／又は添加剤類、（ｆ）必要な場合には、該油性相及び／又は該水性相中に取り込まれることができる化粧品類又は医薬品類中で通常使用されているその他の基材類、補助剤類、添加剤類及び／又は活性化合物類。２．前記乳化剤もしくは乳化剤類Ａが、ｎが２０から４０の値をとる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。３．前記乳化剤もしくは乳化剤類Ａが、一般式［式中、Ｒ¹＝Ｃ_10-30−アルキルそしてｎ＝８から２００の数値］の乳化剤類からなる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。４．前記乳化剤もしくは乳化剤類Ａが、（ａ）例えばBiophilic Sの商品名で入手できるような、レシチン、脂肪酸アルコール類及び脂肪酸類の混合物類、（ｂ）例えばGrilloten K87の商品名で入手できるような、ラウリン酸スクロース、（ｃ）Polydermanol GE-14の商品名で入手できるような、ポリグリセロールモノ −脂肪酸エステル類、例えばイソステアリン酸ポリグリセロール及び、Decaglyn 1-ISの商品名で入手できるような、モノイソステアリン酸デカグリセリル、（ｄ）DC 193の名称で入手できるようなジメチコンコポリオール類からなる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。５．１種類以上の、一般式［式中、基Ｘ又はＹの一方は水素原子であり、そして残りの基Ｙ又はＸは、１０−３０個の炭素原子類を有する分枝もしくは非分枝アシル基類からなる群から選ばれる］の安定化剤を含んでなる、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。６．モノステアリン酸グリセロールが安定化剤１として選ばれることを特徴とする、請求の範囲第３項に記載のエマルション類。７．前記乳化剤もしくは乳化剤類Ａ及び／又は前記安定化剤もしくは安定化剤類１を、それぞれ該調製物類の総重量を基にして、０．０５−１５．０重量％の濃度で、好ましくは０．１−７．５重量％の濃度で、特に好ましくは０．５−５．０重量％の濃度で使用することを特徴とする、請求の範囲第１項又は第４項に記載のエマルション類。８．前記油性相が、植物属のトウダイグサ(Euphorbiaceae)、イネ(Poaceae)、マメ(Fabaceae)、アブラナ(Brassicaceae)、ゴマ(Pedaliaceae)、キク(Asteraceae )，アマ(Linaceae)、イイギリ(Flacourticaceae)及びスミレ(Violales)の油類からなる群から、好ましくは天然に存在するヒマシ油、小麦胚芽油、ブドウ種油、ココナツ油、ベニバナ油、アザミ油、ツキミソウ油及び、リノール酸グリセリド類を少なくとも１．５重量％含んでなる、その他の油類の群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。９．前記油性相が、１０と３０mN/mの間の極性をもつ油成分からなる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１０．前記油成分が、１０と２０mN/mの間の極性をもつ油類からなる群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１１．前記油性相中に、１種類以上の８から１８個の炭素原子をもつ、分枝及び／又は非分枝脂肪族脂肪アルコール類及び／又は脂肪酸類が取り込まれることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１２．前記油性相が、４０℃未満の融点をもつ成分を含まないことを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１３．電解質類、特に塩化ナトリウムが該調製物の総重量を基にして好都合には０．１−５．０重量％の濃度で、特に好都合には０．６−３．０重量％の濃度で前記水性相に添加されることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載のエマルション類。１４．Ｗ／Ｏ／Ｗエマルション類の製造方法であって、１価及び／又は２価の陽イオン類をもつ有機及び／又は無機の電解質類を０．１−５重量％（総組成物を基にして）含有する水並びに１種類の油性相を、該油性相及び該水性相が本質的に流体の形態にある温度で混合し、このようにして生成された混合物を絶えず撹拌し、そして適宜な場合には１回以上のホモジネート化段階を経て、次いでこのようにして生成されたＷ／Ｏ／Ｗエマルションを室温まで放置冷却することを特徴し、この際この油性相は以下の物質類を含んでなる：（ａ）その親油性が温度上昇に伴って増加しそしてその親水性が温度低下に伴って増加するような乳化剤類からなる群から選ばれる、少なくとも１種類の乳化剤（乳化剤Ａ）で、４０−９０℃の温度範囲でＨＬＢ値＜１０からＨＬＢ値＞１０に変化し、室温でのＨＬＢ値が１１と１８の間、好ましくは１３と１４の間にあり、そして約８０℃で該油性相に完全には溶解しない乳化剤（類）で、特には少なくとも１種類の、一般式［式中、Ｒ¹＝Ｃ_10-30−アルキルそしてｎ＝８から２００の数］の乳化剤、（ｂ）望ましい場合には更に：（ｂ１）１種類以上の、一般式［式中、基Ｘ又はＹの一方は水素原子でありそして残りの基Ｙ又はＸは１０−３０の炭素原子類をもつ、分枝もしくは非分枝アシル基からなる群から選ばれる］の安定化剤類、及び／又は（ｂ２）８から１８個の炭素原子、特には１６個の炭素原子をもつ（すなわちセチルアルコール）、１種類以上の分枝及び／又は非分枝脂肪族脂肪酸アルコール類、（ｃ）この油性相の基礎成分で、それら単独でそして／又は組み合わせて、１０ −２０の必要ＨＬＢ値（ＲＨＬＢ）をもつ、生理学的に耐容性のある油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれ、そして／又はその基礎成分（複数）の極性が、単独でも又は組み合わせてでも、３０mN /m未満であるような、生理学的に耐容性のある極性の油類、脂肪類及びワックス類からなる群から選ばれる、油性相の基礎成分。１５．前記Ｗ／Ｏ／ＷエマルションがＰＩＴより上の温度で生成されそして次に該ＰＩＴ未満の温度に冷却されることを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の方法。