JPH0940687A - 置換グルコサミン誘導体および持続性香料組成物 - Google Patents
置換グルコサミン誘導体および持続性香料組成物Info
- Publication number
- JPH0940687A JPH0940687A JP21427595A JP21427595A JPH0940687A JP H0940687 A JPH0940687 A JP H0940687A JP 21427595 A JP21427595 A JP 21427595A JP 21427595 A JP21427595 A JP 21427595A JP H0940687 A JPH0940687 A JP H0940687A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glucosamine
- formula
- perfume
- derivative
- aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、従来文献未記載の下記式（１）で
表される香料化合物置換のグルコサミン誘導体を提供す
ること及び該誘導体を有効成分とする持続性香料組成物
を提供することにある。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】 式中、Ｒは脂肪族アルデヒド残基、芳香族アルデヒド残
基もしくは脂環族アルデヒド残基を示す、で表される香
料化合物置換のグルコサミン誘導体を含有する持続性香
料組成物を飲食品類、香粧品類、保健・衛生・医薬品な
どの消費材に配合して、該消費材にアルデヒド調の持続
性香気香味特性を付与する。
表される香料化合物置換のグルコサミン誘導体を提供す
ること及び該誘導体を有効成分とする持続性香料組成物
を提供することにある。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】 式中、Ｒは脂肪族アルデヒド残基、芳香族アルデヒド残
基もしくは脂環族アルデヒド残基を示す、で表される香
料化合物置換のグルコサミン誘導体を含有する持続性香
料組成物を飲食品類、香粧品類、保健・衛生・医薬品な
どの消費材に配合して、該消費材にアルデヒド調の持続
性香気香味特性を付与する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、従来文献未記載の
下記式（１）
下記式（１）
【化３】 ［式中、Ｒは脂肪族アルデヒド残基、芳香族アルデヒド
残基もしくは脂環族アルデヒド残基を示す、］で表され
る置換グルコサミン誘導体並びに該式（１）の化合物を
有効成分として含有することを特徴とする持続性香料組
成物に関する。
残基もしくは脂環族アルデヒド残基を示す、］で表され
る置換グルコサミン誘導体並びに該式（１）の化合物を
有効成分として含有することを特徴とする持続性香料組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】香料配糖体などの香料化合物の前駆体物
質は、該配糖体のグルコシド結合が除々に切断されて経
時的に香料化合物を揮散させるため、該化合物の香気香
味特性を持続させる作用を有する香料誘導体として、従
来から注目され、数多くの提案がなされている。本発明
者らも、香料化合物の前駆体物質である香料配糖体につ
いて以前から研究を行い、幾つかの提案を行っている。
例えば、香料配糖体を有効成分として含有することを特
徴とする植物体の芳香増強剤（特開平６−３３６４０１
号公報参照）或いは香料配糖体を有効成分とする人体用
徐放性芳香組成物（特願平５−３０７３０９号参照）な
どの提案を行ってきた。これらの提案は、植物体内に存
在する酵素或いは人体皮膚常在菌又は人体から発散され
る汗などとの接触により、該配糖体のグルコシド結合が
切断されて除々に香料化合物を発散させて、香気香味特
性の持続性に優れた持続性香料組成物の提供を目的とす
るものであった。
質は、該配糖体のグルコシド結合が除々に切断されて経
時的に香料化合物を揮散させるため、該化合物の香気香
味特性を持続させる作用を有する香料誘導体として、従
来から注目され、数多くの提案がなされている。本発明
者らも、香料化合物の前駆体物質である香料配糖体につ
いて以前から研究を行い、幾つかの提案を行っている。
例えば、香料配糖体を有効成分として含有することを特
徴とする植物体の芳香増強剤（特開平６−３３６４０１
号公報参照）或いは香料配糖体を有効成分とする人体用
徐放性芳香組成物（特願平５−３０７３０９号参照）な
どの提案を行ってきた。これらの提案は、植物体内に存
在する酵素或いは人体皮膚常在菌又は人体から発散され
る汗などとの接触により、該配糖体のグルコシド結合が
切断されて除々に香料化合物を発散させて、香気香味特
性の持続性に優れた持続性香料組成物の提供を目的とす
るものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、消費者の嗜好性
が多様化してきていることに伴い、各種各様の商品の出
現が望まれている。特に、飲食品・香粧品業界はこの傾
向が強く、消費者の嗜好性に合うバラエティーに富んだ
飲食品、香粧品の開発が強く要求されている。これらの
要求に対して、飲食品、香粧品の一つの原料素材である
香料も従来から提案された香料化合物からだけでは十分
には対応しきれず、従来にないユニークな持続性の香気
香味特性を有する香料化合物あるいは該化合物の前駆体
物質の開発が緊急の課題となってきている。
が多様化してきていることに伴い、各種各様の商品の出
現が望まれている。特に、飲食品・香粧品業界はこの傾
向が強く、消費者の嗜好性に合うバラエティーに富んだ
飲食品、香粧品の開発が強く要求されている。これらの
要求に対して、飲食品、香粧品の一つの原料素材である
香料も従来から提案された香料化合物からだけでは十分
には対応しきれず、従来にないユニークな持続性の香気
香味特性を有する香料化合物あるいは該化合物の前駆体
物質の開発が緊急の課題となってきている。
【０００４】そこで、本発明者らは、上記の課題を解決
するため、従来から行ってきた香料化合物の配糖体の研
究を更に推し進めて鋭意研究を続けてきた。その結果、
従来文献未記載の前記式（１）で表される置換グルコサ
ミン誘導体は、それ自体、香料化合物の香気香味特性を
有していないが、該誘導体を水、植物体内に存在する酵
素、人体皮膚常在菌などの微生物あるいは人体から発散
される汗などと接触させると、該誘導体のイミノ結合が
切断されて除々に香料化合物であるアルデヒド類を揮散
させるところから、香気香味特性の持続性に優れ、上記
の課題を一挙に解決しうる持続性香料組成物として極め
て有用であることを見い出し本発明を完成した。
するため、従来から行ってきた香料化合物の配糖体の研
究を更に推し進めて鋭意研究を続けてきた。その結果、
従来文献未記載の前記式（１）で表される置換グルコサ
ミン誘導体は、それ自体、香料化合物の香気香味特性を
有していないが、該誘導体を水、植物体内に存在する酵
素、人体皮膚常在菌などの微生物あるいは人体から発散
される汗などと接触させると、該誘導体のイミノ結合が
切断されて除々に香料化合物であるアルデヒド類を揮散
させるところから、香気香味特性の持続性に優れ、上記
の課題を一挙に解決しうる持続性香料組成物として極め
て有用であることを見い出し本発明を完成した。
【０００５】従って、本発明の目的は、従来の文献に未
記載の前記式（１）で表される置換グルコサミン誘導体
を提供すること、並びに前記式（１）の化合物を有効成
分とする持続性香料組成物を提供することにある。
記載の前記式（１）で表される置換グルコサミン誘導体
を提供すること、並びに前記式（１）の化合物を有効成
分とする持続性香料組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（１）
【化４】 ［式中、Ｒは、前記したと同義である、］で表される置
換グルコサミン誘導体並びに該誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする持続性香料組成物を提供する
にある。
換グルコサミン誘導体並びに該誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする持続性香料組成物を提供する
にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の式（１）の化合物は、下
記式（２）
記式（２）
【化５】 ［式中、Ｘは、塩酸、硫酸等の無機強酸を示す、］で表
されるグルコサミン塩類を極性有機溶媒中、塩基の存在
下に、下記式（３） Ｒ−ＣＨＯ （３） ［式中、Ｒは、前記したと同義である、］で表されるア
ルデヒド類と反応させることにより容易に合成すること
ができる。以下、本発明の式（１）の化合物の合成法を
さらに詳細に説明する。
されるグルコサミン塩類を極性有機溶媒中、塩基の存在
下に、下記式（３） Ｒ−ＣＨＯ （３） ［式中、Ｒは、前記したと同義である、］で表されるア
ルデヒド類と反応させることにより容易に合成すること
ができる。以下、本発明の式（１）の化合物の合成法を
さらに詳細に説明する。
【０００８】グルコサミンは、エビ、カニ等の甲殻類の
外骨格の多糖類であるキチンの構成成分として従来から
よく知られた化合物であり、式（１）の化合物の合成原
料であるグルコサミン塩類は、例えば、塩酸、硫酸等の
無機強酸で処理することにより容易に製造できることが
知られている。また、グルコサミン塩類は、市場におい
て安価に且つ容易に入手することができる。このように
して入手することのできる式（２）化合物の具体例とし
ては、グルコサミン塩酸塩、グルコサミン硫酸塩等を挙
げることができる。
外骨格の多糖類であるキチンの構成成分として従来から
よく知られた化合物であり、式（１）の化合物の合成原
料であるグルコサミン塩類は、例えば、塩酸、硫酸等の
無機強酸で処理することにより容易に製造できることが
知られている。また、グルコサミン塩類は、市場におい
て安価に且つ容易に入手することができる。このように
して入手することのできる式（２）化合物の具体例とし
ては、グルコサミン塩酸塩、グルコサミン硫酸塩等を挙
げることができる。
【０００９】本発明の一方の出発原料である式（３）の
アルデヒド類は、従来から調合香料素材としてよく用い
られている香料化合物で市場において安価に且つ容易に
入手することができる。このような式（３）の化合物と
しては、例えば、アセトアルデヒド、イソプロピルアル
デヒド、プロピルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、
ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、イソアミルアル
デヒド、オクタナール、３−メチル−１−ペンタナ−
ル、２−ヘキサナ−ル、２−ヘプタナ−ル、３，５，５
−トリメチルヘキサナール、ウンデシルアルデヒド、シ
ス−３−ヘキセナ−ル、６−ノネン−１−ア−ル、トラ
ンス−４−デセナール、２，６−ノナジエン−１−ア−
ル、ホモシトロネラ−ル、ホモゲラニア−ル、ゲラニア
−ル、シトロネラ−ル、ネラ−ル、シトラール、ラバン
ジュラ−ル、ファルネサール、ヒドロキシシトロネラ−
ル、メチルチオアクロレイン等のごとき脂肪族アルデヒ
ド類；ペリラアルデヒド、４−（４−ヒドロキシー４−
メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキ
シアルデヒド、４−（４−メチルー３−ペンテン−１−
イル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒ
ド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カル
ボキシアルデヒド、ペリラアルデヒド、フルフルラール
等のごとき脂環族アルデヒド類；ベンズアルデヒド、ク
ミンアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニル
プロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−ア
ミルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、バニ
リン、ピペロナール、ヘリオナール、サイクラメンアル
デヒド、リリアール、サリチルアルデヒド、ヘキシルシ
ンナミックアルデヒド等のような芳香族アルデヒド類を
挙げることができる。
アルデヒド類は、従来から調合香料素材としてよく用い
られている香料化合物で市場において安価に且つ容易に
入手することができる。このような式（３）の化合物と
しては、例えば、アセトアルデヒド、イソプロピルアル
デヒド、プロピルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、
ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、イソアミルアル
デヒド、オクタナール、３−メチル−１−ペンタナ−
ル、２−ヘキサナ−ル、２−ヘプタナ−ル、３，５，５
−トリメチルヘキサナール、ウンデシルアルデヒド、シ
ス−３−ヘキセナ−ル、６−ノネン−１−ア−ル、トラ
ンス−４−デセナール、２，６−ノナジエン−１−ア−
ル、ホモシトロネラ−ル、ホモゲラニア−ル、ゲラニア
−ル、シトロネラ−ル、ネラ−ル、シトラール、ラバン
ジュラ−ル、ファルネサール、ヒドロキシシトロネラ−
ル、メチルチオアクロレイン等のごとき脂肪族アルデヒ
ド類；ペリラアルデヒド、４−（４−ヒドロキシー４−
メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキ
シアルデヒド、４−（４−メチルー３−ペンテン−１−
イル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒ
ド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カル
ボキシアルデヒド、ペリラアルデヒド、フルフルラール
等のごとき脂環族アルデヒド類；ベンズアルデヒド、ク
ミンアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニル
プロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−ア
ミルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、バニ
リン、ピペロナール、ヘリオナール、サイクラメンアル
デヒド、リリアール、サリチルアルデヒド、ヘキシルシ
ンナミックアルデヒド等のような芳香族アルデヒド類を
挙げることができる。
【００１０】この反応の反応温度および反応時間として
は、例えば、約−７８℃〜約１５０℃程度、より好まし
くは約０℃〜約５０℃の温度範囲内で、約１時間〜約５
０時間程度を採用することができる。反応で使用するア
ルデヒド類の使用量は、グルコサミン塩類１モルに対し
て約０．５モル〜約５０モル、より好ましくは約１モル
〜約５モルの範囲内を例示することができる。
は、例えば、約−７８℃〜約１５０℃程度、より好まし
くは約０℃〜約５０℃の温度範囲内で、約１時間〜約５
０時間程度を採用することができる。反応で使用するア
ルデヒド類の使用量は、グルコサミン塩類１モルに対し
て約０．５モル〜約５０モル、より好ましくは約１モル
〜約５モルの範囲内を例示することができる。
【００１１】また、塩基の種類としては、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、炭酸カリウムなどを挙げる
ことができ、その使用量は式（２）の化合物１モルに対
して、約０．５モル〜約２モル程度を採用することがで
きる。更に、反応に用いる極性有機溶媒としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、エチレング
リコール、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトニトリルなどを挙げることができ、これらの
有機溶媒の使用量としては、例えば、式（２）の化合物
１重量部に対して約１〜約２００重量部の範囲内を好ま
しく例示することができる。反応終了後、洗浄、抽出、
再結晶、乾燥などの通常の分離手段を適宜に採用して好
収率、好純度で前記式（１）で表される置換グルコサミ
ン誘導体を得ることができる。
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、炭酸カリウムなどを挙げる
ことができ、その使用量は式（２）の化合物１モルに対
して、約０．５モル〜約２モル程度を採用することがで
きる。更に、反応に用いる極性有機溶媒としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、エチレング
リコール、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトニトリルなどを挙げることができ、これらの
有機溶媒の使用量としては、例えば、式（２）の化合物
１重量部に対して約１〜約２００重量部の範囲内を好ま
しく例示することができる。反応終了後、洗浄、抽出、
再結晶、乾燥などの通常の分離手段を適宜に採用して好
収率、好純度で前記式（１）で表される置換グルコサミ
ン誘導体を得ることができる。
【００１２】上述のようにして得ることのできる式
（１）化合物としては、例えば、前記したアルデヒド類
の残基が置換したグルコサミン誘導体を挙げることがで
きるが、特に好ましい誘導体並びに該誘導体の融点を挙
げると以下のようになる。
（１）化合物としては、例えば、前記したアルデヒド類
の残基が置換したグルコサミン誘導体を挙げることがで
きるが、特に好ましい誘導体並びに該誘導体の融点を挙
げると以下のようになる。
【００１３】 置換グルコサミン誘導体［（１）化合物］ 融点（℃） シス-3-ヘキセニリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 107■110℃(分解) オクチリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 100■103℃(分解) シトロネリリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 101■104℃(分解) ヘ゛ンシ゛リテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 104■110℃(分解) 2-フェニルエチリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 105■107℃(分解) シンナミリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 130■135℃(分解) シトリリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 114■115℃(分解) α-アミルシンナミリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 126■128℃(分解) 2-メチル-3-(4-t-フ゛チルフェニル)フ゜ロヒ゜リテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 111■113℃(分解) 2,4-又は3,5-シ゛メチル-3-シクロヘキセニルメチリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 105■108℃(分解) 7-ヒト゛ロキシシトロネリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 104■106℃(分解) トランス-2-ヘキセニリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 108■113℃(分解) α-ヒ゜ヘ゜ロニルフ゜ロヒ゜リテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 105■110℃(分解) 4-イソフ゜ロヘ゜ニル-1-シクロヘキセニルメチリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 117■120℃(分解) 4-ヒト゛ロキシ-3-メトキシフェニルメチリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 118■123℃(分解) 3-メチルチオフ゜ロヒ゜リテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 90■95℃(分解)
【００１４】上記の新規な式（１）で表される香料化合
物のグルコサミン誘導体自体は、香気香味特性を有して
いないが、該誘導体は、水、植物体内に存在する酵素、
人体皮膚常在菌などの微生物あるいは人体から発散され
る汗などと接触することにより、除々に分解されて香料
化合物であるアルデヒド類が揮散されてくる。従って、
式（１）の化合物を配合した香料組成物は、極めて優れ
た持続性を有し、持続性香料組成物の調合香料素材とし
て有用である。式（１）化合物の分解により発生してく
る式（３）のアルデヒド類は、所謂アルデヒド調と言わ
れる香気香味特性を有しており、アルデヒド調の調合香
料組成物には必ず配合される成分である。式（１）の化
合物を香料組成物に配合する場合の添加量は、その目的
あるいは香料組成物の種類によっても異なるが、例え
ば、一般的には香料組成物全体量の約０．００１〜約３
０重量％の範囲内を例示することができる。
物のグルコサミン誘導体自体は、香気香味特性を有して
いないが、該誘導体は、水、植物体内に存在する酵素、
人体皮膚常在菌などの微生物あるいは人体から発散され
る汗などと接触することにより、除々に分解されて香料
化合物であるアルデヒド類が揮散されてくる。従って、
式（１）の化合物を配合した香料組成物は、極めて優れ
た持続性を有し、持続性香料組成物の調合香料素材とし
て有用である。式（１）化合物の分解により発生してく
る式（３）のアルデヒド類は、所謂アルデヒド調と言わ
れる香気香味特性を有しており、アルデヒド調の調合香
料組成物には必ず配合される成分である。式（１）の化
合物を香料組成物に配合する場合の添加量は、その目的
あるいは香料組成物の種類によっても異なるが、例え
ば、一般的には香料組成物全体量の約０．００１〜約３
０重量％の範囲内を例示することができる。
【００１５】かくして、本発明によれば、前記式（１）
の化合物を有効成分とする香気香味賦与組成物を提供す
ることができ、該組成物を利用して式（１）の化合物を
香気香味成分の前駆物質として含有することを特徴とす
る飲食品類；式（１）の化合物を香気成分の前駆物質と
して含有することを特徴とする香粧品類；式（１）の化
合物を香気香味成分の前駆物質として含有することを特
徴とする保健・衛生・医薬品などを提供することができ
る。
の化合物を有効成分とする香気香味賦与組成物を提供す
ることができ、該組成物を利用して式（１）の化合物を
香気香味成分の前駆物質として含有することを特徴とす
る飲食品類；式（１）の化合物を香気成分の前駆物質と
して含有することを特徴とする香粧品類；式（１）の化
合物を香気香味成分の前駆物質として含有することを特
徴とする保健・衛生・医薬品などを提供することができ
る。
【００１６】例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料
類、炭酸飲料類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シ
ャーベット類、アイスキャンディーのごとき冷菓類；和
洋菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、コー
ヒー、ココア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スー
プ類、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料、各
種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類な
どに持続性に優れる香気香味を付与できる式（１）の化
合物の適当量を添加した飲食品類を提供することができ
る。また、例えば、シャンプー類、ヘアークリーム類、
ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口
紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤などに、持続
性に優れる香気を付与できる式（１）の化合物の適当量
を添加した化粧品類を提供することができる。さらにま
た、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各
種の保健・衛生材料類；医薬品の服用を容易にするため
の矯味、賦香剤などの保健・衛生・医薬品類を提供する
ことができる。
類、炭酸飲料類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シ
ャーベット類、アイスキャンディーのごとき冷菓類；和
洋菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、コー
ヒー、ココア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スー
プ類、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料、各
種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類な
どに持続性に優れる香気香味を付与できる式（１）の化
合物の適当量を添加した飲食品類を提供することができ
る。また、例えば、シャンプー類、ヘアークリーム類、
ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口
紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤などに、持続
性に優れる香気を付与できる式（１）の化合物の適当量
を添加した化粧品類を提供することができる。さらにま
た、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各
種の保健・衛生材料類；医薬品の服用を容易にするため
の矯味、賦香剤などの保健・衛生・医薬品類を提供する
ことができる。
【００１７】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
（実施例１）シトリリデン−Ｄ−グルコサミン［式（１）の化合物］
の合成。 ２００ｍｌの三径フラスコにメタノール１００ｍｌ及び
８５％の水酸化カリウム３．３ｇ（０．０５モル）を仕
込み、撹拌する。水酸化カリウムが溶解した後、グルコ
サミン塩酸塩１０．７８ｇ（０．０５モル）とボウ硝
７．１ｇ（０．０５モル）を加える。次いで、シトラー
ル１５．２ｇ（０．１０モル）を１０分間で滴下し、反
応させる。滴下後、更に室温下で一晩撹拌して反応させ
た後、濾過する。得られた濾液を濃縮し、濃縮液にエー
テルを加えて、洗浄することにより、シトリリデン−Ｄ
−グルコサミンの結晶１４．４ｇを得た。 融点：１１４℃〜１１５℃（分解） 収率：９２．１％
の合成。 ２００ｍｌの三径フラスコにメタノール１００ｍｌ及び
８５％の水酸化カリウム３．３ｇ（０．０５モル）を仕
込み、撹拌する。水酸化カリウムが溶解した後、グルコ
サミン塩酸塩１０．７８ｇ（０．０５モル）とボウ硝
７．１ｇ（０．０５モル）を加える。次いで、シトラー
ル１５．２ｇ（０．１０モル）を１０分間で滴下し、反
応させる。滴下後、更に室温下で一晩撹拌して反応させ
た後、濾過する。得られた濾液を濃縮し、濃縮液にエー
テルを加えて、洗浄することにより、シトリリデン−Ｄ
−グルコサミンの結晶１４．４ｇを得た。 融点：１１４℃〜１１５℃（分解） 収率：９２．１％
【００１８】（実施例２〜８）各種の置換グルコサミン誘導体［式（１）の化合物］の
合成。 実施例１の製造方法に準じて、各種の置換グルコサミン
誘導体をそれぞれ合成した。その結果を表−１に示す。
合成。 実施例１の製造方法に準じて、各種の置換グルコサミン
誘導体をそれぞれ合成した。その結果を表−１に示す。
【００１９】 表 １ Ｎｏ 式(３)化合物 式(２)化合物 式(1)化合物 収率(%) 2 シトロネラール ク゛ルコサミン塩酸塩 シトロネリリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 43.6 % 3 ヘ゛ンス゛アルテ゛ヒト゛ ク゛ルコサミン塩酸塩 ヘ゛ンシ゛リテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 33.3% 4 シンナミックアルテ゛ヒト゛ ク゛ルコサミン硫酸塩 シンナミリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 24 .2% 5 シス-3-ヘキセナール ク゛ルコサミン塩酸塩 シス-3-ヘキセニリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 20.1 % 6 オクタナール ク゛ルコサミン硫酸塩 オクチリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 45.2 % 7 フェニルアセトアルテ゛ヒト゛ ク゛ルコサミン塩酸塩 2-フェニルエチリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 39 .6% 8 リク゛ストラール ク゛ルコサミン硫酸塩 2,4-又は3,5-シ゛メチル-3-シクロヘ キセニルメチリテ゛ン-D-ク゛ルコサミン 35.5% 但し、リグストラールの化学名は、２，４−又は３，５
−ジメチル−３−シクロヘキセニルアルデヒドである。
−ジメチル−３−シクロヘキセニルアルデヒドである。
【００２０】（実施例９及び比較例１）シトラールの１
％エタノール溶液（比較品１）及び実施例１で合成した
シトリリデン−Ｄ−グルコサミンの１％エタノール溶液
（本発明品１）をそれぞれ調製した。この比較品１の約
０．５ｍｌを専門パネラーの左の上腕部及び本発明品１
の約０．５ｍｌを専門パネラーの右の上腕部に塗布し、
時間の経過による香気の持続性の変化を専門パネラーに
より比較した。その結果を表−２に示す。但し、表中の
各記号は下記の評価を示す。 − ：シトラールの香気の発生が認められない。 ± ：シトラールの香気の発生がわずかに認められ
る。 ＋ ：シトラールの香気の発生がやや認められる。 ＋＋ ：シトラールの香気の発生がかなり認められる。 ＋＋＋：シトラールの香気の発生が著しく認められる。
％エタノール溶液（比較品１）及び実施例１で合成した
シトリリデン−Ｄ−グルコサミンの１％エタノール溶液
（本発明品１）をそれぞれ調製した。この比較品１の約
０．５ｍｌを専門パネラーの左の上腕部及び本発明品１
の約０．５ｍｌを専門パネラーの右の上腕部に塗布し、
時間の経過による香気の持続性の変化を専門パネラーに
より比較した。その結果を表−２に示す。但し、表中の
各記号は下記の評価を示す。 − ：シトラールの香気の発生が認められない。 ± ：シトラールの香気の発生がわずかに認められ
る。 ＋ ：シトラールの香気の発生がやや認められる。 ＋＋ ：シトラールの香気の発生がかなり認められる。 ＋＋＋：シトラールの香気の発生が著しく認められる。
【００２１】 表−２ 経過時間 滴下時 ６時間後 １２時間後 １日後 ２日後 比較品１ ＋＋＋ ＋ ± − − 本発明品１ ± ＋＋ ＋＋＋ ＋＋＋ ＋＋
【００２２】表２の結果から明らかなように、本発明品
１のシトリリデン−Ｄ−グルコサミンは、上腕部に塗布
した直後においてはわずかにシトラールの香気が認めら
れるのみであるが、時間の経過とともにシトラールの香
気の発生が著しく認められ、２日後においてもかなりの
シトラールの香気が認められ、香気特性の持続性に優れ
た効果のあることが判明した。一方、比較品１は上腕部
に塗布した直後においては著しくシトラールの香気が認
められるが、時間の経過とともにシトラールの香気の発
生は著しく減少し、１２時間後においてはわずかにシト
ラールの香気が認められるのみで、１日後にはシトラー
ルの香気は認められず、香気の持続性に著しく劣る。こ
れは、シトリリデン−Ｄ−グルコサミンを上腕部に塗布
すると、該グルコサミンが人体常在菌又は人体中或いは
空気中の水分により、除々に分解されてシトラールを発
生してくるところから、優れた香気の持続性を示すもの
と思われる。
１のシトリリデン−Ｄ−グルコサミンは、上腕部に塗布
した直後においてはわずかにシトラールの香気が認めら
れるのみであるが、時間の経過とともにシトラールの香
気の発生が著しく認められ、２日後においてもかなりの
シトラールの香気が認められ、香気特性の持続性に優れ
た効果のあることが判明した。一方、比較品１は上腕部
に塗布した直後においては著しくシトラールの香気が認
められるが、時間の経過とともにシトラールの香気の発
生は著しく減少し、１２時間後においてはわずかにシト
ラールの香気が認められるのみで、１日後にはシトラー
ルの香気は認められず、香気の持続性に著しく劣る。こ
れは、シトリリデン−Ｄ−グルコサミンを上腕部に塗布
すると、該グルコサミンが人体常在菌又は人体中或いは
空気中の水分により、除々に分解されてシトラールを発
生してくるところから、優れた香気の持続性を示すもの
と思われる。
【００２３】
【発明の効果】本発明は、従来文献未記載の前記式
（１）で表される香料化合物置換のグルコサミン誘導体
を提供することにある。更に、該式（１）の化合物は、
空気中の水分、人体から発散される汗、植物体内に存在
する酵素、人体皮膚常在菌などの微生物等との接触によ
り、香料化合物を発生し、優れた持続性を有する香料組
成物として有用である。
（１）で表される香料化合物置換のグルコサミン誘導体
を提供することにある。更に、該式（１）の化合物は、
空気中の水分、人体から発散される汗、植物体内に存在
する酵素、人体皮膚常在菌などの微生物等との接触によ
り、香料化合物を発生し、優れた持続性を有する香料組
成物として有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 ［式中、Ｒは脂肪族アルデヒド残基、芳香族アルデヒド
残基もしくは脂環族アルデヒド残基を示す、］で表され
る置換グルコサミン誘導体。 - 【請求項２】 下記式（１） 【化２】 ［式中、Ｒは脂肪族アルデヒド残基、芳香族アルデヒド
残基もしくは脂環族アルデヒド残基を示す、］で表され
る置換グルコサミン誘導体を有効成分として含有するこ
とを特徴とする持続性香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21427595A JP3631298B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | 置換グルコサミン誘導体および持続性香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21427595A JP3631298B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | 置換グルコサミン誘導体および持続性香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940687A true JPH0940687A (ja) | 1997-02-10 |
| JP3631298B2 JP3631298B2 (ja) | 2005-03-23 |
Family
ID=16653043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21427595A Expired - Lifetime JP3631298B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | 置換グルコサミン誘導体および持続性香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3631298B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000002982A2 (en) | 1998-07-10 | 2000-01-20 | The Procter & Gamble Company | Laundry and cleaning compositions |
| WO2000063328A1 (fr) * | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Ajinomoto Co., Inc. | Compositions de precurseur de parfum et procede permettant d'exprimer les composantes du parfum |
| US6413920B1 (en) | 1998-07-10 | 2002-07-02 | Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| US6511948B1 (en) | 1998-07-10 | 2003-01-28 | The Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| WO2003059866A1 (fr) * | 2002-01-11 | 2003-07-24 | Ohgen Research Laboratories Ltd. | Composes de geranyle |
| US6790815B1 (en) | 1998-07-10 | 2004-09-14 | Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| US6972276B1 (en) | 1999-07-09 | 2005-12-06 | Procter & Gamble Company | Process for making amine compounds |
| AU2008200718B2 (en) * | 2002-01-11 | 2010-02-11 | Ohgen Research Laboratories Ltd. | Mevalonic acid derivatives |
-
1995
- 1995-07-31 JP JP21427595A patent/JP3631298B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6413920B1 (en) | 1998-07-10 | 2002-07-02 | Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| US6511948B1 (en) | 1998-07-10 | 2003-01-28 | The Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| US6566312B2 (en) | 1998-07-10 | 2003-05-20 | Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| US7012047B2 (en) | 1998-07-10 | 2006-03-14 | Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| US6699823B2 (en) | 1998-07-10 | 2004-03-02 | Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| US6790815B1 (en) | 1998-07-10 | 2004-09-14 | Procter & Gamble Company | Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient |
| WO2000002982A2 (en) | 1998-07-10 | 2000-01-20 | The Procter & Gamble Company | Laundry and cleaning compositions |
| US7011860B1 (en) | 1999-04-20 | 2006-03-14 | Ajinomoto Co., Inc. | Flavor precursor composition and method for releasing the flavor component |
| WO2000063328A1 (fr) * | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Ajinomoto Co., Inc. | Compositions de precurseur de parfum et procede permettant d'exprimer les composantes du parfum |
| US6972276B1 (en) | 1999-07-09 | 2005-12-06 | Procter & Gamble Company | Process for making amine compounds |
| WO2003059866A1 (fr) * | 2002-01-11 | 2003-07-24 | Ohgen Research Laboratories Ltd. | Composes de geranyle |
| US7125852B2 (en) | 2002-01-11 | 2006-10-24 | Ohgen Research Laboratories, Ltd. | Geranyl compounds |
| US7507765B2 (en) | 2002-01-11 | 2009-03-24 | Ohgen Research Laboratories, Ltd. | Geranyl compounds |
| US7553820B2 (en) | 2002-01-11 | 2009-06-30 | Ohgen Research Laboratories, Ltd. | Mevalonic acid derivatives |
| US7579376B2 (en) | 2002-01-11 | 2009-08-25 | Ohgen Research Laboratories, Ltd. | Geranyl compounds |
| AU2008200718B2 (en) * | 2002-01-11 | 2010-02-11 | Ohgen Research Laboratories Ltd. | Mevalonic acid derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3631298B2 (ja) | 2005-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002520405A (ja) | ジカルボアルコキシジオキソラン | |
| JP4422819B2 (ja) | 消臭剤、及びそれを含む飲食品、口腔用組成物並びにトイレタリー製品 | |
| JPH0940687A (ja) | 置換グルコサミン誘導体および持続性香料組成物 | |
| JP4393824B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JP2007510754A (ja) | 新規オキシニトリル類 | |
| JPH0338320B2 (ja) | ||
| JP3415678B2 (ja) | シクロヘキセン誘導体 | |
| JPH02282339A (ja) | ケトン類およびアルコール類 | |
| JP6546365B1 (ja) | ｐ−メンタ−８−Ｓ−グルタチオニル−３−オンからなる持続性香味増強剤 | |
| JP3427866B2 (ja) | トランス−３−アセトキシ−１，８−シネオール及び香料組成物 | |
| JP3151110B2 (ja) | １−エチル−５−アルコキシ−２−ピロリドン類 | |
| JP4527989B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JP4590045B2 (ja) | １，３−オキサチオラン−５−オン類およびそれを含有する香料組成物 | |
| JP5271606B2 (ja) | （ｓ）−２−メチル酪酸の製造方法 | |
| JP2609145B2 (ja) | 脂肪族ケトン類および脂肪族アルコール類 | |
| JPH07119434B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JP2002332493A (ja) | 香料組成物 | |
| JPH0873450A (ja) | ２又は４−メチル−２−プレニル−４−ブタノリド | |
| JPH0481639B2 (ja) | ||
| JP3635178B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JPH0457658B2 (ja) | ||
| JPH04139176A (ja) | ライラックアルデヒド誘導体 | |
| JP2515591B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JP3583176B2 (ja) | 光学活性４−ヒドロキシ−１−ｐ−メンテン類 | |
| JP2001040384A (ja) | 香料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040824 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041018 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20041018 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041214 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041216 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081224 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091224 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091224 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101224 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101224 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111224 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111224 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121224 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131224 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131224 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |