JPH09328554A - 柔軟化されたポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可塑剤のブリードアウトが少なく、柔軟性を
有し、透明な軟質塩化ビニルあるいはナイロンに代わる
柔軟化されたポリエステルフィルムを提供することであ
る。 【解決手段】 本発明は、芳香族ポリエステルと数平均
分子量１００００以上の脂肪族ポリエステルとを反応さ
せて得られるブロックコポリエステルを含んでなる柔軟
化されたポリエステルフィルムに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟化されたポリ
エステルフィルムに関する。柔軟化されたポリエステル
フィルムは、軟質塩化ビニルフィルムあるいはナイロン
フィルムに代わる透明性の高い軟質材料として有用であ
る。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリエステルの代表例であるポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、良好な機械強
度、熱的特性、湿度特性、透明性、その他の多くの優れ
た特性から、繊維、成形材料、包装材料、磁気記録材料
などの幅広い分野で使用されているが、柔軟性が乏しい
ため、ラッピング用フィルムあるいは包装材料などには
用いられておらず、透明性の高い軟質材料としては軟質
塩化ビニルやナイロンなどが主として使用されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、軟質塩化ビニ
ルでは、経時的な可塑剤のブリードアウトが起こりフィ
ルムが硬化したり、さらに焼却処理では人体に有害な塩
素ガスを発生するなど環境問題を有しており、またナイ
ロンでは特に吸湿率および湿度膨張係数が大きくフィル
ムの平面性が損なわれ、蒸着加工が困難であり、吸湿時
に印刷・ラミネート層の接着力が低下する等の問題があ
る。これらの問題から軟質塩化ビニルフィルムあるいは
ナイロンフィルムにかわる透明性の高い軟質材料とし
て、柔軟化ポリエステルフィルムが期待されていた。

【０００４】これら問題を解決する手段として脂肪族ポ
リエステル成分と芳香族ポリエステル成分から成るブロ
ックコポリエステルが提案されてきたが、脂肪族ポリエ
ステルの数平均分子量が低いため成型の際の加熱で起こ
るランダム化反応による物性低下が著しかった。

【０００５】そこで、本発明の目的は、これらの従来技
術の欠点を解消せしめ、可塑剤のブリードアウトが少な
く、耐水性に優れ、柔軟性を有した、透明な軟質塩化ビ
ニルあるいはナイロンに代わる柔軟化されたポリエステ
ルフィルムを提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ポ
リエステルと特定の脂肪族ポリエステルとを反応させて
得られるブロックコポリエステルを含んでなるフィルム
により、上記目的を達成できることを見出し、本発明に
到達した。すなわち、本発明は、芳香族ポリエステルと
数平均分子量１００００以上の脂肪族ポリエステルとを
反応させて得られるブロックコポリエステルを含んでな
る柔軟化されたポリエステルフィルムに関する。

【０００７】該フィルムの引張弾性率は、１０〜１００
００ｋｇｆ／ｃｍ²であることが、実用上好ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で言う「柔軟化」とは、例
えば厚さ１００ミクロンのフィルムを、ＡＳＴＭ−Ｄ８
８２−９０（Ａ法）に準じて引張弾性率を測定したとき
の値が、従来の芳香族ポリエステルフィルムに比較して
低下していることを言う。

【０００９】本発明のフィルムの引張弾性率は、通常１
０〜１００００ｋｇｆ／ｃｍ²、好ましくは１０〜５０
００ｋｇｆ／ｃｍ²である。引張弾性率が１０ｋｇｆ／
ｃｍ²未満の場合、フィルムに適度な腰がなくなり取り
扱いにくい。引張弾性率が１００００ｋｇｆ／ｃｍ²を
超える場合、柔軟性がなくなり包装材料としての特徴が
なくなる。

【００１０】また本発明のフィルムの引張強度は、通常
５０ｋｇｆ／ｃｍ²以上、好ましくは１００ｋｇｆ／ｃ
ｍ²以上、破断伸度は２００％以上、また融点は１５０
℃以上が好ましい。引張強度および破断伸度がこれ以下
の時は非常に脆い感じのフィルムとなり、また融点がこ
れ以下になると使用用途が限定される。

【００１１】ブロックコポリエステル 本発明に用いるブロックコポリエステルは、例えば、芳
香族ポリエステルと、数平均分子量１００００以上、通
常１００００〜１０００００の範囲の脂肪族ポリエステ
ルとをブロック化反応させて得られる。

【００１２】前記芳香族ポリエステルと前記脂肪族ポリ
エステルとの反応比率は、特に制限はないが、芳香族ポ
リエステルと脂肪族ポリエステルとの重量比で５／９５
〜９５／５となるようにするのが好ましく、更に好まし
くは２５／７５〜７５／２５である。脂肪族ポリエステ
ルがこの範囲より少ないと柔軟化の効果が小さくなり好
ましくない。またこの範囲より多いと融点が低くなり好
ましくない。

【００１３】ブロック化反応させる方法としては、例え
ば前記芳香族ポリエステルと前記脂肪族ポリエステルと
を溶融あるいは溶剤に溶解させて、（ａ）エステル交換
反応によりブロック化させる方法、あるいは、（ｂ）種
々の鎖延長剤を用いてブロック化反応させる方法、等が
挙げられる。

【００１４】前記ブロック化反応では、用いる方法によ
り反応条件は異なり、また反応せしめる芳香族ポリエス
テルの種類、脂肪族ポリエステルの種類、その末端基の
濃度、溶剤の有無、溶剤の種類、鎖延長剤の種類、反応
系内の水分率等の種々の条件により反応条件は異なる。

【００１５】ブロック化反応に使用できる溶剤として
は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘキサン、ジオキサン、クロロホルム、ジク
ロロエタンなどの不活性溶媒をあげることができる。

【００１６】前記（ａ）の方法におけるエステル交換反
応は、一般的には窒素気流中、１５０℃以上、好ましく
は２００℃以上、更に好ましくは２５０℃以上の反応温
度で行われる。前記（ａ）の方法は、加圧または減圧ま
たは常圧下の何れで行ってもよい。

【００１７】前記エステル交換反応には通常、少量の触
媒を用いる必要がある。触媒としては、通常用いられて
いるものであれば特に制限はないが、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｚ
ｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｉｒ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｎｉ等の有機金
属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物、
金属水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩
化物が挙げられる。触媒の使用量は、通常得られる脂肪
族ポリエステル１００重量部に対して、０．００１〜５
重量部であり、このましくは０．０１から０．５重量部
である。ただし、すでにこれらの触媒を含んだ芳香族ポ
リエステルあるいは脂肪族ポリエステルを用いる場合
は、新たに触媒を追加することなくエステル交換反応を
行っても何ら差し支えない。

【００１８】また前記（ｂ）の方法における鎖延長剤に
よる反応は、一般的には窒素気流中、２０〜３００℃、
好ましくは１００〜２００℃の反応温度で行われる。

【００１９】前記（ｂ）の方法は、加圧または減圧また
は常圧下の何れで行ってもよい。

【００２０】前記鎖延長剤としては、イソシアナート、
エポキシ、アジリジン、オキサゾリン、多価金属化合
物、多官能酸無水物、リン酸エステル、亜リン酸エステ
ル等が挙げられ、一種、または二種以上を組み合わせて
もよい。

【００２１】イソシアナート化合物としては特に制限は
ないが、一分子中にイソシアナート基を二個以上有する
ものであり、例えば、トリレンジイソシアナート（「Ｔ
ＤＩ」とも言う）、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアナート（「ＭＤＩ」とも言う）、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、キシリレンジイソシアナート、メタキ
シリレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソ
シアナート、水素化ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、水素化トリレンジイソシアナート、水素化キシリレ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート等の
イソシアナート化合物；スミジュールＮ（住友バイエル
ウレタン社製）の如きビュレットポリイソシアナート化
合物；デスモジュールＩＬ、ＨＬ（バイエルＡ．Ｇ．社
製）、コロネートＥＨ（日本ポリウレタン工業（株）
製）の如きイソシアヌレート環を有するポリイソシアナ
ート化合物；スミジュールＬ（住友バイエルウレタン
（株）社製）の如きアダクトポリイソシアナート化合
物、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）の如きア
ダクトポリイソシアナート化合物等を挙げることができ
る。これらは、単独で使用し得るほか、２種以上を併用
することもできる。また、ブロックイソシアナートを使
用しても構わない。

【００２２】ポリエステルとイソシアナート化合物との
反応比率は特に限定されないが、例えば、イソシアナー
ト化合物が有するイソシアナート基とポリエステルが有
する水酸基との比率（ＮＣＯ／ＯＨ（モル比））が０．
５〜３．０であることが好ましく、０．８〜１．５であ
ることがより好ましい。

【００２３】なお、ポリエステルとイソシアネート化合
物とのウレタン化反応を促進するために、必要に応じ
て、有機スズ化合物や第３級アミン等の公知の触媒を用
いることは自由である。

【００２４】エポキシ化合物としては特に制限はない
が、分子中に少なくとも二個エポキシ基を有するもので
あり、例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、ο−フタル酸ジグリシジルエステル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、ハイドロキノンジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエ
ーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ソルビト
ールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジ
ルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジル
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グ
リセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００２５】なお、ポリエステルとエポキシ化合物との
反応を促進するために、必要に応じて、３級アミン、４
級アンモニウム塩、イミダゾール化合物等の公知の触媒
を用いることは自由である。

【００２６】アジリジン化合物としては特に制限はない
が、例えば２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノール
−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネー
ト］、エチレングリコール−ビス［３−（１−アジリジ
ニル）プロピオネート］、ポリエチレングリコール−ビ
ス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、プロ
ピレングリコール−ビス［３−（１−アジリジニル）プ
ロピオネート］、ポリプロピレングリコール−ビス［３
−（１−アジリジニル）プロピオネート］、テトラメチ
レングリコール−ビス［３−（１−アジリジニル）プロ
ピオネート］、ポリテトラメチレングリコール−ビス
［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、Ｎ，
Ｎ’−テトラメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ペ
ンタメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ヘプタメチレンビス
エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−オクタメチレンビスエチレン
尿素、Ｎ，Ｎ’−フェニレンビスエチレン尿素、Ｎ，
Ｎ’−トルイレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−４，４’−ビスエチレン尿素、３，３’−ジメチ
ルジフェニル４，４’−ビスエチレン尿素、３，３’−
ジメトキシジフェニル４，４’−ビスエチレン尿素、ジ
フェニルメタンＰ，Ｐ−ビスエチレン尿素等が挙げられ
る。これらの一種または二種以上を用いることができ
る。

【００２７】アジリジン化合物の使用量はポリエステル
に対して０．００１〜１０重量％であり、より好ましく
は０．０１〜５重量％である。

【００２８】オキサゾリン化合物としては特に制限はな
いが、例えば、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オ
キサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−イソ
プロピル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オキサ
ゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２，２’−
ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビ
ス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス
−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビ
ス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン
−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチ
レン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタ
メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エ
チレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサ
ゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オ
キサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−
（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−
（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビ
ス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等
が挙げられる。これらの中から一種または二種以上を用
いることができる。さらに好ましくは２，２’−ｍ−フ
ェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、ビス−（２−
オキサゾリニルノルボルナン）スルフィドである。

【００２９】ポリエステルとオキサゾリン化合物との反
応比率は特に限定されないが、例えば、オキサゾリン化
合物が有する２−オキサゾリン基（Ｏｘ）とポリエステ
ルが有するカルボキシル基（ＣＯＯＨ）との比率（Ｏｘ
／ＣＯＯＨ（モル比））が０．５〜１０．０であること
が好ましく、０．８〜５．０であることがより好まし
い。

【００３０】なお、ポリエステルとオキサゾリン化合物
との反応を促進するために、必要に応じて、酸性化合物
のアミン塩等の公知の触媒を用いることは自由である。

【００３１】多価金属化合物としては特に制限はない
が、２価以上の有機金属化合物、金属塩および／または
金属アルコキシドなどが挙げられる。

【００３２】２価以上の有機金属化合物および／または
金属塩の好ましい金属としては、亜鉛、カルシウム、
銅、鉄、マグネシウム、コバルト、バリウムなどが挙げ
られる。さらに好ましくは中和後、反応系中から多価金
属化合物の対アニオンを揮発分として分離・回収できる
亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、酢酸亜鉛、蟻酸亜
鉛、プロピオン酸亜鉛、炭酸亜鉛などが挙げられる。

【００３３】金属アルコキシドとしてはアルミニウムイ
ソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウム
ジイソプロピレート、アルミニウムエチレート、テトラ
イソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、
テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラス
テアリルオキシチタンなどが挙げられる。

【００３４】ポリエステルと多価金属化合物との反応比
率は特に限定されないが、ポリエステル末端のカルボキ
シル基と２価以上の有機金属化合物および／または金属
塩との中和反応の場合、例えば、金属化合物とポリエス
テルが有するカルボキシル基との比率（金属化合物／Ｃ
ＯＯＨ（モル比））が０．１〜２．０であることが好ま
しく、０．２〜１．２であることがより好ましい。

【００３５】ポリエステル末端の水酸基と金属アルコキ
シドとの反応の場合、例えば、金属化合物とポリエステ
ルが有する水酸基との比率（金属化合物／ＯＨ（モル
比））が０．１〜２．０であることが好ましく、０．２
〜１．２であることがより好ましい。

【００３６】多官能酸無水物としては特に制限はない
が、例えば、二無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物、ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸二無水物、無水マレイン酸単独重合体、
無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸
−エチレン共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共
重合体、無水マレイン酸−イソブチルビニルエーテル共
重合体、無水マレイン酸−アクリロニトリル共重合体、
無水マレイン酸−スチレン共重合体などが挙げられる。

【００３７】多官能酸無水物の使用量はポリエステルに
対して０．００１〜１０重量％であり、より好ましくは
０．０１〜５重量％である。

【００３８】リン酸エステルまたは亜リン酸エステルと
しては特に制限はないが、ジエステル、トリエステルい
ずれでもよくエステル基としては例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、フェニル、２−エチルヘキシル
などが挙げられるが反応性、経済性を考慮するとメチ
ル、エチル、フェニルが好ましい。

【００３９】リン酸エステルまたは亜リン酸エステルの
使用量はポリエステルに対して０．００１〜１０重量％
であり、より好ましくは０．０１〜５重量％である。

【００４０】また反応時間の目安としては、反応装置・
反応スケールにもよるが、芳香族ポリエステルと脂肪族
ポリエステルとがブロック化した時点（反応系内が懸濁
状から透明になった時点）から５時間程度の間であり、
系内が懸濁状の時に反応を終了すると単に芳香族ポリエ
ステルと脂肪族ポリエステルをブレンドしただけの剛直
なフィルムしか得られず、また５時間以上になるとラン
ダム化による融点の低下が著しく、また弾性率も増大し
始めるので好ましくない。

【００４１】前記ブロック化反応の際には、前記芳香族
ポリエステルと前記脂肪族ポリエステルとのランダム化
反応の抑制・防止のために、リン系化合物、硫黄エステ
ル系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダー
ドアミン系化合物等を必要により添加することができ
る。

【００４２】また前記ブロックコポリエステルには、必
要に応じて他の成分、例えば結晶核剤、顔料、染料、耐
熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、安定
剤、充填剤、強化材、難燃剤、可塑剤、他の重合体を本
発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。

【００４３】芳香族ポリエステル 本発明におけるブロックコポリエステルの原料である芳
香族ポリエステルは、主としてテレフタル酸と炭素数２
以上のグリコールを用いて、公知の方法により得ること
ができる。テレフタル酸以外の多塩基酸としては、例え
ばイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸が挙げられ、これらを小割合共
重合したものであっても良く、場合によってはコハク
酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸を物性の低下し
ない範囲で少量共重合したものでも良い。炭素数２以上
のグリコールとしては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４ーブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカ
メチレングリコール等が挙げられる。これらのうちで、
得られる芳香族ポリエステルの融点、経済性を考慮する
とテレフタル酸とエチレングリコール、テレフタル酸と
１，４ーブタンジオールの組合せが好ましい。

【００４４】上記の如き芳香族ポリエステルは、更に二
無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールの如き三官能以上の多官能化合物の一種以上を、必
要により少量共重合したポリエステルであっても良い。

【００４５】脂肪族ポリエステル 本発明におけるブロックコポリエステルの原料である脂
肪族ポリエステルの分子量は、数平均分子量１００００
以上であれば特に限定されないが、通常１００００〜１
０００００、好ましくは２５０００〜８００００、更に
好ましくは４００００〜７００００の範囲である。脂肪
族ポリエステルと芳香族ポリエステルのランダム化反応
による物性低下を防ぐためには脂肪族ポリエステルの数
平均分子量が少なくとも１００００以上必要である。こ
れよりも低くなるとランダム化による物性低下あるいは
融点の低下が著しくなる。熱的な劣化や強度などを考慮
すると脂肪族ポリエステルの数平均分子量は２５０００
以上が好ましく、４００００以上が更に好ましい。ま
た、数平均分子量を１０００００以上にするには反応に
長時間要し、工業的に不利である。長時間反応すること
で分解等により生成する揮発分が多くなるので、数平均
分子量は１０００００以下であり、８００００以下が好
ましく、７００００以下が更に好ましい。

【００４６】前記脂肪族ポリエステルを得るには、 （ｉ）多塩基酸（あるいはそのエステル）とグリコール
を重縮合する方法 （ｉｉ）環状酸無水物と環状エーテルを開環重合する方
法 等が挙げられる。

【００４７】（ｉ）の方法で用いられる多塩基酸として
は、例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、オクタデカ
ンジカルボン酸、ダイマー酸あるいはそれらのエステル
等が挙げられ、グリコールとしては、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４ーブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、デカメチレングリコール等が挙げられる。ま
た、グリコール成分の一部としてポリオキシアルキレン
グリコールを使用することも可能であり、例えばポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコールおよびこれ
らの共重合体が例示される。

【００４８】脂肪族ポリエステルの製造に際しては多塩
基酸（あるいはそのエステル）成分およびグリコール成
分の全量を初期混合し反応させてもよく、または反応の
進行にともなって分割して添加してもさしつかえない。
重縮合反応としては通常のエステル交換法またはエステ
ル化法さらには両方の併用によっても可能であり、また
必要により反応容器内を加圧または減圧にすることによ
り重合度を上げることができる。エステル交換反応には
通常、少量の触媒を用いる必要がある。触媒としては、
通常用いられているものであれば特に制限はないが、Ｔ
ｉ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｉｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｎ
ｉ等の有機金属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、
金属酸化物、金属水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硫酸
塩、硝酸塩、塩化物が挙げられる。触媒の使用量は、通
常得られる脂肪族ポリエステル１００重量部に対して、
０．００１〜５重量部であり、このましくは０．０１か
ら０．５重量部である。

【００４９】以上の（ｉ）の方法により、前記多塩基酸
（あるいはそのエステル）と前記グリコールとからなる
構造単位を有する脂肪族ポリエステルが得られる。これ
らのうちで、得られる脂肪族ポリエステルの融点、ガラ
ス転移点、経済性を考慮すると、コハク酸と炭素数２以
上の前記グリコールとからなる構造単位を有する脂肪族
ポリエステルが好ましく、コハク酸とエチレングリコー
ルとからなる構造単位、及び／またはコハク酸と１，４
ーブタンジオールとからなる構造単位を有する脂肪族ポ
リエステルがさらに好ましい。

【００５０】（ｉｉ）の方法で用いられる環状酸無水物
としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シ
トラコン酸、等が挙げられる。環状エーテルとしては、
例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒド
リン、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテル、テトラヒドロフラン、オキセパン、１，３−
ジオキソランなどが挙げられる。開環重合は公知の開環
重合触媒を用い、溶媒中での重合や塊状重合等の方法に
より行うことができる。

【００５１】以上の（ｉｉ）の方法により、前記環状酸
無水物と前記環状エーテルとからなる構造単位を有する
脂肪族ポリエステルが得られる。これらのうちで、得ら
れる脂肪族ポリエステルの融点、ガラス転移点、経済性
を考慮すると、無水コハク酸と前記環状エーテルとから
なる構造単位を有する脂肪族ポリエステルが好ましく、
無水コハク酸とエチレンオキシドとからなる構造単位を
有する脂肪族ポリエステルがさらに好ましい。

【００５２】このような脂肪族ポリエステルを得る方法
のなかで、比較的短い時間で工業的に効率よく製造でき
る方法としては、（ｉｉ）の環状酸無水物と環状エーテ
ルを開環重合する方法がより好ましい。

【００５３】以下に、（ｉｉ）の環状酸無水物と環状エ
ーテルの開環重合についてさらに詳しく説明する。

【００５４】（ｉｉ）の方法に用いられる無水コハク酸
等の環状酸無水物は、これまで単独重合しないことが知
られていた。このような単独重合しない環状酸無水物に
対し、重合触媒の存在下に環状エーテルを逐次的に添加
して重合させることによって、実質的に酸成分とアルコ
ール成分が交互共重合したポリエステルを短時間で生成
させ得る。

【００５５】該重合は溶媒中での重合や塊状重合等の方
法により行うことができる。溶媒中での重合では環状酸
無水物は溶媒に溶解させて用い、塊状重合では環状酸無
水物を溶融させてから本発明に用いる。

【００５６】溶媒中での重合は、回分式でも連続式でも
行うことができ、その際使用される溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ
−ヘキサン、ジオキサン、クロロホルム、ジクロロエタ
ンなどの不活性溶媒をあげることができる。

【００５７】重合触媒としては、特に限定はなく、通常
ポリエステルを開環重合する際に使用するものを用い
る。例えばテトラメトキシジルコニウム、テトラエトキ
シジルコニウム、テトラ−ｉｓｏ−プロポキシジルコニ
ウム、テトラ−ｉｓｏ−ブトキシジルコニウム、テトラ
−ｎ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｔ−ブトキシジ
ルコニウム、トリエトキシアルミニウム、トリ−ｎ−プ
ロポキシアルミニウム、トリ−ｉｓｏ−プロポキシアル
ミニウム、トリ−ｎ−ブトキシアルミニウム、トリ−ｉ
ｓｏ−ブトキシアルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブトキシ
アルミニウム、モノ−ｓｅｃ−ブトキシ−ジ−ｉｓｏ−
プロポキシアルミニウム、エチルアセトアセテートアル
ミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エ
チルアセトアセテート）、テトラエトキシチタン、テト
ラ−ｉｓｏ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキ
シチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｓｅ
ｃ−ブトキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、ト
リ−ｉｓｏ−プロポキシガリウム、トリ−ｉｓｏ−プロ
ポキシアンチモン、トリ−ｉｓｏ−ブトキシアンチモ
ン、トリメトキシボロン、トリエトキシボロン、トリ−
ｉｓｏ−プロポキシボロン、トリ−ｎ−プロポキシボロ
ン、トリ−ｉｓｏ−ブトキシボロン、トリ−ｎ−ブトキ
シボロン、トリ−ｓｅｃ−ブトキシボロン、トリ−ｔ−
ブトキシボロン、トリ−ｉｓｏ−プロポキシガリウム、
テトラメトキシゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニ
ウム、テトラ−ｉｓｏ−プロポキシゲルマニウム、テト
ラ−ｎ−プロポキシゲルマニウム、テトラ−ｉｓｏ−ブ
トキシゲルマニウム、テトラ−ｎ−ブトキシゲルマニウ
ム、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシゲルマニウム、テトラ−
ｔ−ブトキシゲルマニウムなどの金属アルコキド；五塩
化アンチモン、塩化亜鉛、臭化リチウム、塩化すず（Ｉ
Ｖ）、塩化カドミウム、三フッ化ホウ素ジエチルエーテ
ルなどのハロゲン化物；トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライド、トリ−ｉｓｏ−
ブチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム；ジメ
チル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛などのア
ルキル亜鉛；トリアリルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−オクチルアミン、ベンジルジメチルアミンなど
の三級アミン；リンタングステン酸、リンモリブデン
酸、ケイタングステン酸などのヘテロポリ酸およびその
アルカリ金属塩；三塩化ジルコニウム、オクチル酸ジル
コニール、ステアリン酸ジルコニール、硝酸ジルコニー
ルなどのジルコニウム化合物等が挙げられ、中でもオク
チル酸ジルコニール、テトラアルコキシジルコニウム、
トリアルコキシアルミニウム化合物が特に好ましい。重
合触媒の使用量には特に制限はないが、通常環状酸無水
物および環状エーテルの合計量に対して０．００１〜１
０重量％である。重合触媒の添加方法は環状酸無水物に
添加しておいてもよく、環状エーテルのように逐次添加
してもよい。

【００５８】重合温度は、環状酸無水物と環状エーテル
が反応する温度であれば特に制限はないが、１０〜２５
０℃、好ましくは５０〜１５０℃、さらに好ましくは１
００〜１５０℃である。反応に際して、反応容器内の圧
力は反応温度および溶媒の有無や溶媒の種類によって異
なるが、環状エーテルの逐次的な添加による圧力の上昇
に伴う未反応環状エーテルの増加は、反応生成物中のポ
リエーテル成分を増やすことになり好ましくない。した
がって、反応容器内の圧力は常圧〜５０kgf/cm² が好ま
しく、より好ましくは常圧〜１５kgf/cm² となるように
環状エーテルを添加する。

【００５９】環状エーテルの逐次添加は、環状酸無水物
１００重量部に対し１時間あたり環状エーテルを３〜９
０重量部が好ましく、より好ましくは５〜５０重量部の
割合で行なう。

【００６０】環状エーテルの添加速度が下限の３重量部
より遅い場合には、反応が長時間となり生産性が低下す
るなど工業的に好ましくない。また、上限の９０重量部
より速い場合には、反応生成物中のポリエーテル成分が
増加して融点の低いポリエステルしか得られなくなる。

【００６１】なお、環状エーテルの逐次添加とは、環状
エーテルを一括して添加しないことであり、連続的に滴
下する方法や多段階に分割して断続的に添加する方法の
いずれでもよい。好ましくは添加量が経時的に大きく変
動しないように連続的に添加するのがよい。

【００６２】以上の（ｉｉ）の方法の好ましい実施態様
としては、具体的には、溶融あるいは溶媒中に溶解させ
た無水コハク酸を主成分とする環状酸無水物を仕込んだ
反応容器に、重合触媒の存在下で反応容器内の圧力を０
kgf/cm²〜５０kgf/cm² に維持しながら、環状酸無水物
１００重量部に対し１時間あたり３〜９０重量部の割合
で酸化エチレンを主成分とする環状エーテルを逐次的に
添加することが挙げられ、こうして得られた開環共重合
体の脂肪族ポリエステルを用いることが好ましいもので
ある。

【００６３】（ｉｉ）の方法における環状酸無水物およ
び環状エーテルの反応比率は、これらのモル比で４０／
６０〜６０／４０の比率となるようにするのが好まし
く、残存環状酸無水物および脂肪族ポリエステルの末端
カルボキシル基がポリエステルの物性を低下させること
を考慮すると環状エーテルを過剰に添加するために４０
／６０〜４９／５１の比率となるようにするのがさらに
好ましい。このようにすることにより、脂肪族ポリエス
テルの末端カルボキシル基は全末端基中の５０％未満と
なり、耐熱性が向上する。この比率の範囲をはずれる
と、未反応モノマーが増大して収率が低下することがあ
る。本発明で前記モル比を考慮して決定した所定量の環
状エーテルを逐次添加し終わった後、前記反応温度で重
合を継続して熟成するのが好ましい。熟成反応後に重合
系から生成したポリエステルを分離すればよい。

【００６４】（ｉ）、（ｉｉ）の方法によって得られた
脂肪族ポリエステルも数平均分子量が１００００よりも
低い場合、さらにエステル交換反応で高分子量化しても
良いし、種々の鎖延長剤と反応させて高分子量化しても
良い。

【００６５】それに用いることのできる鎖延長剤として
は、イソシアナート、エポキシ、アジリジン、オキサゾ
リン、多価金属化合物、多官能酸無水物、リン酸エステ
ル、亜リン酸エステル等が挙げられ、一種、または二種
以上を組み合わせてもよい。

【００６６】イソシアナート化合物としては特に制限は
ないが、一分子中にイソシアナート基を二個以上有する
ものであり、例えば、トリレンジイソシアナート（「Ｔ
ＤＩ」とも言う）、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアナート（「ＭＤＩ」とも言う）、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、キシリレンジイソシアナート、メタキ
シリレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソ
シアナート、水素化ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、水素化トリレンジイソシアナート、水素化キシリレ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート等の
イソシアナート化合物；スミジュールＮ（住友バイエル
ウレタン社製）の如きビュレットポリイソシアナート化
合物；デスモジュールＩＬ、ＨＬ（バイエルＡ．Ｇ．社
製）、コロネートＥＨ（日本ポリウレタン工業（株）
製）の如きイソシアヌレート環を有するポリイソシアナ
ート化合物；スミジュールＬ（住友バイエルウレタン
（株）社製）の如きアダクトポリイソシアナート化合
物、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）の如きア
ダクトポリイソシアナート化合物等を挙げることができ
る。これらは、単独で使用し得るほか、２種以上を併用
することもできる。また、ブロックイソシアナートを使
用しても構わない。

【００６７】脂肪族ポリエステルとイソシアナート化合
物との反応比率は特に限定されないが、例えば、イソシ
アナート化合物が有するイソシアナート基と脂肪族ポリ
エステルが有する水酸基との比率（ＮＣＯ／ＯＨ（モル
比））が０．５〜３．０であることが好ましく、０．８
〜１．５であることがより好ましい。

【００６８】なお、脂肪族ポリエステルとイソシアネー
ト化合物とのウレタン化反応を促進するために、必要に
応じて、有機スズ化合物や第３級アミン等の公知の触媒
を用いることは自由である。

【００６９】エポキシ化合物としては特に制限はない
が、分子中に少なくとも二個エポキシ基を有するもので
あり、例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、ο−フタル酸ジグリシジルエステル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、ハイドロキノンジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエ
ーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ソルビト
ールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジ
ルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジル
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グ
リセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００７０】エポキシ化合物との反応は、まず環状酸無
水物と環状エーテルを開環重合させ、得られた脂肪族ポ
リエステルとエポキシ化合物を反応させる方法あるいは
環状酸無水物と環状エーテルとエポキシ化合物を同時に
開環反応させる方法あるいは環状酸無水物と環状エーテ
ルとエポキシ化合物を同時に開環反応させ、さらにエポ
キシ化合物を反応させる方法がある。

【００７１】なお、脂肪族ポリエステルとエポキシ化合
物との反応を促進するために、必要に応じて、３級アミ
ン、４級アンモニウム塩、イミダゾール化合物等の公知
の触媒を用いることは自由である。

【００７２】アジリジン化合物としては特に制限はない
が、例えば２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノール
−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネー
ト］、エチレングリコール−ビス［３−（１−アジリジ
ニル）プロピオネート］、ポリエチレングリコール−ビ
ス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、プロ
ピレングリコール−ビス［３−（１−アジリジニル）プ
ロピオネート］、ポリプロピレングリコール−ビス［３
−（１−アジリジニル）プロピオネート］、テトラメチ
レングリコール−ビス［３−（１−アジリジニル）プロ
ピオネート］、ポリテトラメチレングリコール−ビス
［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、Ｎ，
Ｎ’−テトラメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ペ
ンタメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ヘプタメチレンビス
エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−オクタメチレンビスエチレン
尿素、Ｎ，Ｎ’−フェニレンビスエチレン尿素、Ｎ，
Ｎ’−トルイレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−４，４’−ビスエチレン尿素、３，３’−ジメチ
ルジフェニル４，４’−ビスエチレン尿素、３，３’−
ジメトキシジフェニル４，４’−ビスエチレン尿素、ジ
フェニルメタンＰ，Ｐ−ビスエチレン尿素等が挙げられ
る。これらの一種または二種以上を用いることができ
る。

【００７３】アジリジン化合物の使用量は脂肪族ポリエ
ステルに対して０．００１〜１０重量％であり、より好
ましくは０．０１〜５重量％である。

【００７４】オキサゾリン化合物としては特に制限はな
いが、例えば、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オ
キサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−イソ
プロピル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オキサ
ゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２，２’−
ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビ
ス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス
−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビ
ス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン
−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチ
レン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタ
メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エ
チレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサ
ゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オ
キサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−
（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−
（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビ
ス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等
が挙げられる。これらの中から一種または二種以上を用
いることができる。さらに好ましくは２，２’−ｍ−フ
ェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、ビス−（２−
オキサゾリニルノルボルナン）スルフィドである。

【００７５】脂肪族ポリエステルとオキサゾリン化合物
との反応比率は特に限定されないが、例えば、オキサゾ
リン化合物が有する２−オキサゾリン基（Ｏｘ）と脂肪
族ポリエステルが有するカルボキシル基（ＣＯＯＨ）と
の比率（Ｏｘ／ＣＯＯＨ（モル比））が０．５〜１０．
０であることが好ましく、０．８〜５．０であることが
より好ましい。

【００７６】なお、脂肪族ポリエステルとオキサゾリン
化合物との反応を促進するために、必要に応じて、酸性
化合物のアミン塩等の公知の触媒を用いることは自由で
ある。

【００７７】多価金属化合物としては特に制限はない
が、２価以上の有機金属化合物、金属塩および／または
金属アルコキシドなどが挙げられる。

【００７８】２価以上の有機金属化合物および／または
金属塩の好ましい金属としては、亜鉛、カルシウム、
銅、鉄、マグネシウム、コバルト、バリウムなどが挙げ
られる。さらに好ましくは中和後、反応系中から多価金
属化合物の対アニオンを揮発分として分離・回収できる
亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、酢酸亜鉛、蟻酸亜
鉛、プロピオン酸亜鉛、炭酸亜鉛などが挙げられる。

【００７９】金属アルコキシドとしてはアルミニウムイ
ソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウム
ジイソプロピレート、アルミニウムエチレート、テトラ
イソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、
テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラス
テアリルオキシチタンなどが挙げられる。

【００８０】脂肪族ポリエステルと多価金属化合物との
反応比率は特に限定されないが、脂肪族ポリエステル末
端のカルボキシル基と２価以上の有機金属化合物および
／または金属塩との中和反応の場合、例えば、金属化合
物とポリエステルが有するカルボキシル基との比率（金
属化合物／ＣＯＯＨ（モル比））が０．１〜２．０であ
ることが好ましく、０．２〜１．２であることがより好
ましい。

【００８１】脂肪族ポリエステル末端の水酸基と金属ア
ルコキシドとの反応の場合、例えば、金属化合物と脂肪
族ポリエステルが有する水酸基との比率（金属化合物／
ＯＨ（モル比））が０．１〜２．０であることが好まし
く、０．２〜１．２であることがより好ましい。

【００８２】多官能酸無水物としては特に制限はない
が、例えば、二無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物、ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸二無水物、無水マレイン酸単独重合体、
無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸
−エチレン共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共
重合体、無水マレイン酸−イソブチルビニルエーテル共
重合体、無水マレイン酸−アクリロニトリル共重合体、
無水マレイン酸−スチレン共重合体などが挙げられる。

【００８３】多官能酸無水物との反応は、まず環状酸無
水物と環状エーテルを開環重合させ、得られた脂肪族ポ
リエステルと多官能酸無水物を反応させる方法あるいは
環状酸無水物と環状エーテルと多官能酸無水物を同時に
開環反応させる方法あるいは環状酸無水物と環状エーテ
ルと多官能酸無水物を同時に開環反応させ、さらに多官
能酸無水物を反応させる方法がある。

【００８４】多官能酸無水物の使用量は脂肪族ポリエス
テルに対して０．００１〜１０重量％であり、より好ま
しくは０．０１〜５重量％である。

【００８５】リン酸エステルまたは亜リン酸エステルと
しては特に制限はないが、ジエステル、トリエステルい
ずれでもよくエステル基としては例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、フェニル、２−エチルヘキシル
などが挙げられるが反応性、経済性を考慮するとメチ
ル、エチル、フェニルが好ましい。

【００８６】リン酸エステルまたは亜リン酸エステルの
使用量は脂肪族ポリエステルに対して０．００１〜１０
重量％であり、より好ましくは０．０１〜５重量％であ
る。

【００８７】鎖延長剤と脂肪族ポリエステルの反応温度
は２０〜２５０℃が好ましく、より好ましくは１００〜
２００℃である。

【００８８】鎖延長剤と脂肪族ポリエステルとの反応方
法は特に制限はないが、脂肪族ポリエステルを適当な溶
媒に溶かして鎖延長剤と反応させる方法、脂肪族ポリエ
ステルを加熱溶融させて鎖延長剤と反応させる方法など
が挙げられる。

【００８９】フィルムの製造方法 本発明のフィルムの製造方法は、特に限定されないが、
Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー法、キャス
ト法、切削法、エマルション法、およびホットプレス法
などがある。

【００９０】例えばＴダイ法であれば、ブロックコポリ
エステルを押し出し機より溶融押し出しして、Ｔ型口金
等を用いて、シート状に口金より吐出させ、冷却ロール
または水等の冷媒中に導いて固化させる。通常押し出し
温度は融点〜融点＋８０℃の温度範囲であり、また冷却
温度は５〜９０℃の範囲であることが好ましい。

【００９１】またホットプレス法は、ペレットを２枚の
熱板の間で、圧縮成形機により加圧して製膜する方法で
ある。この時のプレス温度は融点〜融点＋８０℃の範囲
であり、プレス圧は１０〜２００ｋｇｆ／ｃｍ²、また
冷却温度は５〜９０℃の範囲であることが好ましい。

【００９２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を表わす。実施例で実施
した評価方法は以下の通りである。結果は、表１および
表２に示した。

【００９３】（融点）ＤＳＣ（セイコー電子工業社製Ｓ
ＳＣ５２００型）を用いて、サンプル２０ｍｇを窒素気
流下で２８０℃、５分間溶融保持し、ついで液体窒素で
急冷した。このサンプルを６℃／分の速度で昇温する過
程で結晶溶融に基づく吸熱ピーク温度を融点とした。

【００９４】（引張試験）厚さ１００ミクロンのフィル
ムを作成し、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２−９０（Ａ法）に準じ
て引張強度（破断時）、破断伸度、引張弾性率を測定し
た。

【００９５】（実施例１）オートクレーブに無水コハク
酸５００．０部およびオクチル酸ジルコニール４．９０
部を加え、窒素置換を行った。次いで撹拌下にオートク
レーブを徐々に１３０℃まで昇温して無水コハク酸を溶
融し、同温度でオートクレーブ内の圧力を４．０〜８．
５ｋｇｆ／ｃｍ² に維持しながら、酸化エチレン２３
１．１部を１時間あたり５８部の添加速度で４．０時間
にわたって連続的に導入した。酸化エチレン導入後１３
０℃で１．０時間熟成反応を行ってから系を常温にもど
すことにより、重合生成物を得た。得られた重合生成物
をクロロホルムに溶解させてテトラヒドロフラン中で沈
澱精製する操作を３回繰り返して脂肪族ポリエステル
（１）を得た。この脂肪族ポリエステル（１）の収率を
求めたところ９９．２％であった。また、ＧＰＣ測定に
よる数平均分子量は１４６００、ＤＳＣによる融点は１
０１．２℃であった。

【００９６】得られた脂肪族ポリエステル（１）とポリ
エチレンテレフタレート（鐘紡（株）製ベルペットＥＦ
Ｇ−７）とを ２５／７５の重量比率でフラスコに仕込
み、窒素気流中、０．９〜１．１ｍｍＨｇの減圧下、２
８０℃の条件で１時間反応させると系内の樹脂が透明に
なったので反応を終了した。

【００９７】得られたブロック化コポリエステルを、２
４０℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ²、２分間の条件でホット
プレス法により、厚さ１００ミクロンのフィルムを得
た。

【００９８】（実施例２〜４）実施例１で得られた脂肪
族ポリエステル（１）とポリエチレンテレフタレート
（同上）との反応比率（重量比）を、それぞれ４０／６
０、５０／５０、７５／２５に変えた以外は実施例１と
同様にして、厚さ１００ミクロンのフィルムを得た。

【００９９】（実施例５）実施例１で得られた脂肪族ポ
リエステル（１）１２．０部を、温度計、攪拌装置およ
び窒素導入管を付した５０ミリリットルのセパラブルフ
ラスコに加え、窒素置換を３回おこなった後、窒素気流
中、ドライアイス−メタノールに浸したトラップを備え
た真空ポンプで０．９〜１．１ｍｍＨｇの減圧下、温度
２４０℃の条件で１．５時間反応させ、脂肪族ポリエス
テル（２）を得た。ＧＰＣ測定による数平均分子量は４
４０００、ＤＳＣ測定による融点は、１０２．０℃であ
った。

【０１００】得られた脂肪族ポリエステル（２）４０．
０部とポリエチレンテレフタレート（鐘紡（株）製ベル
ペットＥＦＧ−７）６０．０部をフラスコに仕込み、窒
素気流中、０．９〜１．１ｍｍＨｇの減圧下、２８０℃
の条件で１．０時間反応させると系内の樹脂が透明にな
ったので反応を終了した。

【０１０１】得られたブロックコポリエステルを２６０
℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ²、２分間の条件でホットプレ
ス法により、厚さ１００ミクロンのフィルムにした。

【０１０２】（実施例６）実施例１で得られた脂肪族ポ
リエステル（１）１２．０部を温度計、攪拌装置、窒素
導入管を付した５０ミリリットルのセパラブルフラスコ
に加え、窒素置換を３回おこなった後、窒素気流中、ド
ライアイス−メタノールに浸したトラップを備えた真空
ポンプで０．９〜１．１ｍｍＨｇの減圧下、温度２４０
℃の条件で３．０時間反応させ、脂肪族ポリエステル
（３）を得た。ＧＰＣ測定による数平均分子量は６００
００、ＤＳＣ測定による融点は、１０２．１℃であっ
た。

【０１０３】得られた脂肪族ポリエステル（３）４０．
０部とポリエチレンテレフタレート（鐘紡（株）製ベル
ペットＥＦＧ−７）６０．０部をフラスコに仕込み、窒
素気流中、０．９〜１．１ｍｍＨｇの減圧下、２８０℃
の条件で１．０時間反応させると系内の樹脂が透明にな
ったので反応を終了した。

【０１０４】得られたブロックコポリエステルを２６０
℃、１５０ｋｇｆ／ｃｍ²、２分間の条件でホットプレ
ス法により、厚さ１００ミクロンのフィルムを得た。

【０１０５】（比較例１）温度計、攪拌機、窒素導入管
および分流冷却器を備えた容量２００ミリリットルのセ
パラブルフラスコに無水コハク酸６０．０６部、エチレ
ングリコール３７．２４部およびオクチル酸ジルコニー
ル０．３６部を加え、窒素置換を行った。次に８．２時
間かけて反応温度１４８〜２０８℃、フラスコ内の圧力
を常圧から０．２ｍｍＨｇに減圧しながら反応させ、重
合生成物を得た。ＧＰＣ測定による数平均分子量は６５
００であった。

【０１０６】得られた重合生成物４０．０部とポリエチ
レンテレフタレート（鐘紡（株）製ベルペットＥＦＧ−
７）６０．０部をフラスコに仕込み、窒素気流中、０．
９〜１．１ｍｍＨｇの減圧下、２８０℃の条件で１．０
時間反応させると系内の樹脂が透明になったので反応を
終了した。

【０１０７】得られたブロックコポリエステルを２４０
℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ²、２分間の条件でホットプレ
ス法により、厚さ１００ミクロンのフィルムを得た。

【０１０８】（比較例２）ポリエチレンテレフタレート
（鐘紡（株）製ベルペットＥＦＧ−７）を２６０℃、１
５０ｋｇｆ／ｃｍ²、２分間の条件でホットプレス法に
より、厚さ１００ミクロンのフィルムを製造し、本発明
の柔軟化されたポリエステルフィルムと物性を比較し
た。

【０１０９】（比較例３〜４）厚さ１００ミクロンの、
市販の軟質塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム（三菱化成ビ
ニル（株）製アルトロン＃３８０）およびナイロン６
（ＰＡ６）フィルムを、本発明のポリエステルフィルム
と物性を比較した。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【発明の効果】本発明によれば、脂肪族ポリエステル成
分と芳香族ポリエステル成分とを含むブロックコポリエ
ステルの成型の際の加熱で起こるランダム化反応による
物性低下がなく、可塑剤のブリードアウトが少なく、柔
軟性を有し、透明な軟質塩化ビニルやナイロンに代わる
柔軟化されたポリエステルフィルムを提供できる。

【０１１３】本発明の柔軟化されたポリエステルフィル
ムは、例えば一般用あるいは食品用包装用フィルム、マ
ーキングフィルム、農業用ハウスフィルム、農業用マル
チフィルム、カバーフィルム、粘着テープ、粘着ラベ
ル、包装ケース、建材ラミネート用フィルム等に有用で
ある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリエステルと数平均分子量１０
   ０００以上の脂肪族ポリエステルとを反応させて得られ
   るブロックコポリエステルを含んでなる柔軟化されたポ
   リエステルフィルム。
2. 【請求項２】 前記ポリエステルフィルムの引張弾性率
   が１０〜１００００ｋｇｆ／ｃｍ²である請求項１に記
   載のポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 前記脂肪族ポリエステルが、主としてコ
   ハク酸またはその酸無水物と、炭素数２以上のグリコー
   ルまたはその環状エーテルとから成る構造単位を有する
   ことを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステ
   ルフィルム。
4. 【請求項４】 前記脂肪族ポリエステルが、溶融あるい
   は溶媒中に溶解させた無水コハク酸を主成分とする環状
   酸無水物を仕込んだ反応容器に、重合触媒の存在下で反
   応容器内の圧力を０ ｋｇｆ／ｃｍ²〜５０ｋｇｆ／ｃｍ
   ² に維持しながら、環状酸無水物１００重量部に対し１
   時間あたり３〜９０重量部の割合で酸化エチレンを主成
   分とする環状エーテルを逐次的に添加して得られた開環
   共重合体である請求項３に記載のポリエステルフィル
   ム。