JP3254308B2 - 高分子量ポリエステルの製造方法 - Google Patents
高分子量ポリエステルの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子量ポリエステル
の製造方法に関する。詳しくは、無水コハク酸を主成分
とする環状酸無水物と酸化エチレンを主成分とする環状
エーテルおよび分子中に少なくとも二個エポキシ基を有
するエポキシ化合物とを開環反応させて得られる高分子
量ポリエステルの製造方法に関する。
の製造方法に関する。詳しくは、無水コハク酸を主成分
とする環状酸無水物と酸化エチレンを主成分とする環状
エーテルおよび分子中に少なくとも二個エポキシ基を有
するエポキシ化合物とを開環反応させて得られる高分子
量ポリエステルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族ポリエステルは一般に生分解性が
認められており、単独あるいは種々の添加剤を配合して
シートやフィルム状に成形され包装材料等に使用され
る。このようなポリエステルを製造する方法としては、
ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させる
か、又はジカルボン酸のアルキルエステルとグリコール
とをエステル交換させてグリコールエステル及び／又は
その低重合体を得、次いでこれを高真空下で長時間加熱
撹拌して重縮合させる方法が一般に実施されている。
認められており、単独あるいは種々の添加剤を配合して
シートやフィルム状に成形され包装材料等に使用され
る。このようなポリエステルを製造する方法としては、
ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させる
か、又はジカルボン酸のアルキルエステルとグリコール
とをエステル交換させてグリコールエステル及び／又は
その低重合体を得、次いでこれを高真空下で長時間加熱
撹拌して重縮合させる方法が一般に実施されている。
【０００３】また、このようにして得られたポリエステ
ルをさらに高分子量化するためにポリエステル末端のヒ
ドロキシル基とジイソシアナートを反応して高分子量ポ
リエステルを製造する方法（たとえば特開平４−１８９
８２２号）も開示されている。
ルをさらに高分子量化するためにポリエステル末端のヒ
ドロキシル基とジイソシアナートを反応して高分子量ポ
リエステルを製造する方法（たとえば特開平４−１８９
８２２号）も開示されている。
【０００４】しかしながら、高真空下に長時間加熱撹拌
して重縮合するという方法は、高真空を保つための真空
装置と高い動力が必要であり、工業的に効率のよいもの
でなかった。
して重縮合するという方法は、高真空を保つための真空
装置と高い動力が必要であり、工業的に効率のよいもの
でなかった。
【０００５】また、長時間加熱攪拌したポリエステルと
イソシアナートを反応させるために得られるポリマーの
着色はさけられなかった。
イソシアナートを反応させるために得られるポリマーの
着色はさけられなかった。
【０００６】さらにポリエステルとイソシアナートの反
応部位には窒素が含まれるためポリマーの燃焼に際して
は窒素酸化物の発生がさけられないこと、ポリエステル
末端とエポキシ基との反応によってできるエステル結合
やエーテル結合にくらべてポリエステル末端とイソシア
ナート基との反応によってできるウレタン結合は生分解
性が劣るなどの欠点を有していた。
応部位には窒素が含まれるためポリマーの燃焼に際して
は窒素酸化物の発生がさけられないこと、ポリエステル
末端とエポキシ基との反応によってできるエステル結合
やエーテル結合にくらべてポリエステル末端とイソシア
ナート基との反応によってできるウレタン結合は生分解
性が劣るなどの欠点を有していた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解決するものである。したがって、本発明
の目的は、無水コハク酸と酸化エチレンと分子中に少な
くとも二個エポキシ基を有するエポキシ化合物を反応さ
せて高融点で、生分解性を有する高分子量ポリエステル
を短い反応時間で工業的に効率よく製造する方法を提供
することである。
術の問題点を解決するものである。したがって、本発明
の目的は、無水コハク酸と酸化エチレンと分子中に少な
くとも二個エポキシ基を有するエポキシ化合物を反応さ
せて高融点で、生分解性を有する高分子量ポリエステル
を短い反応時間で工業的に効率よく製造する方法を提供
することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、無水コハ
ク酸と酸化エチレンと分子中に少なくとも二個エポキシ
基を有するエポキシ化合物とを開環反応させることによ
り上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、無水コハク酸を主成分とする
環状酸無水物（Ａ）および酸化エチレンを主成分とする
環状エーテル（Ｂ）と分子中に少なくとも二個エポキシ
基を有するエポキシ化合物（Ｃ）とを開環反応させるこ
とを特徴とする高分子量ポリエステルの製造方法に関す
る。
ク酸と酸化エチレンと分子中に少なくとも二個エポキシ
基を有するエポキシ化合物とを開環反応させることによ
り上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、無水コハク酸を主成分とする
環状酸無水物（Ａ）および酸化エチレンを主成分とする
環状エーテル（Ｂ）と分子中に少なくとも二個エポキシ
基を有するエポキシ化合物（Ｃ）とを開環反応させるこ
とを特徴とする高分子量ポリエステルの製造方法に関す
る。
【０００９】
【作用】本発明に用いる環状酸無水物（Ａ）としては、
主成分として無水コハク酸を用いるが、必要により無水
コハク酸の一部を、例えば無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコ
ン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸などの他の環
状酸無水物で置換することは可能である。環状酸無水物
（Ａ）中の無水コハク酸の割合は、５０モル％以上とす
るのが好ましい。本発明で用いる環状エーテル（Ｂ）は
酸化エチレンを主成分として含有するものであるが、酸
化エチレンの一部を他の環状エーテルで置換したもので
もよい。酸化エチレンと置換可能なものとしては、例え
ばプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチ
レンオキシド、エピクロロヒドリン、アリルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、テトラヒドロ
フラン、オキセパン、１，３−ジオキソランなどが挙げ
られる。
主成分として無水コハク酸を用いるが、必要により無水
コハク酸の一部を、例えば無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコ
ン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸などの他の環
状酸無水物で置換することは可能である。環状酸無水物
（Ａ）中の無水コハク酸の割合は、５０モル％以上とす
るのが好ましい。本発明で用いる環状エーテル（Ｂ）は
酸化エチレンを主成分として含有するものであるが、酸
化エチレンの一部を他の環状エーテルで置換したもので
もよい。酸化エチレンと置換可能なものとしては、例え
ばプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチ
レンオキシド、エピクロロヒドリン、アリルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、テトラヒドロ
フラン、オキセパン、１，３−ジオキソランなどが挙げ
られる。
【００１０】本発明で用いるエポキシ化合物（Ｃ）は分
子中に少なくとも二個エポキシ基を有するものであり、
例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエー
テル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエー
テル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジル
エステル、ο−フタル酸ジグリシジルエステル、テレフ
タル酸ジグリシジルエステル、ハイドロキノンジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ル、グリセロールジグリシジルエーテル、ソルビトール
ポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエ
ーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペ
ンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセ
ロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロ
ールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
ポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
子中に少なくとも二個エポキシ基を有するものであり、
例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエー
テル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエー
テル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジル
エステル、ο−フタル酸ジグリシジルエステル、テレフ
タル酸ジグリシジルエステル、ハイドロキノンジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ル、グリセロールジグリシジルエーテル、ソルビトール
ポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエ
ーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペ
ンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセ
ロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロ
ールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
ポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００１１】環状酸無水物（Ａ）、環状エーテル（Ｂ）
およびエポキシ化合物（Ｃ）との開環反応は、まず環状
酸無水物（Ａ）と環状エーテル（Ｂ）を開環重合させ、
得られたポリエステルとエポキシ化合物（Ｃ）を反応さ
せる方法あるいは環状酸無水物（Ａ）と環状エーテル
（Ｂ）とエポキシ化合物（Ｃ）を同時に開環反応させる
方法あるいは環状酸無水物（Ａ）と環状エーテル（Ｂ）
とエポキシ化合物（Ｃ）を同時に開環反応させ、さらに
エポキシ化合物（Ｃ）を反応させる方法がある。
およびエポキシ化合物（Ｃ）との開環反応は、まず環状
酸無水物（Ａ）と環状エーテル（Ｂ）を開環重合させ、
得られたポリエステルとエポキシ化合物（Ｃ）を反応さ
せる方法あるいは環状酸無水物（Ａ）と環状エーテル
（Ｂ）とエポキシ化合物（Ｃ）を同時に開環反応させる
方法あるいは環状酸無水物（Ａ）と環状エーテル（Ｂ）
とエポキシ化合物（Ｃ）を同時に開環反応させ、さらに
エポキシ化合物（Ｃ）を反応させる方法がある。
【００１２】本発明で用いられる無水コハク酸等の環状
酸無水物は、これまで単独重合しないことが知られてい
た。このような単独重合しない環状酸無水物に対し、重
合触媒の存在下に環状エーテルを逐次的に添加して重合
させるか、あるいは環状酸無水物に対し、重合触媒の存
在下に環状エーテル、エポキシ化合物を逐次的に添加し
て重合させることによって、実質的に酸成分とアルコー
ル成分が交互共重合したポリエステルが短時間で生成
し、さらに必要によりエポキシ化合物を反応させること
により高分子量ポリエステルが得られる点に、本発明の
意味がある。
酸無水物は、これまで単独重合しないことが知られてい
た。このような単独重合しない環状酸無水物に対し、重
合触媒の存在下に環状エーテルを逐次的に添加して重合
させるか、あるいは環状酸無水物に対し、重合触媒の存
在下に環状エーテル、エポキシ化合物を逐次的に添加し
て重合させることによって、実質的に酸成分とアルコー
ル成分が交互共重合したポリエステルが短時間で生成
し、さらに必要によりエポキシ化合物を反応させること
により高分子量ポリエステルが得られる点に、本発明の
意味がある。
【００１３】重合は溶媒中での重合や塊状重合等の方法
により行うことができる。溶媒中での重合では環状酸無
水物（Ａ）は溶媒に溶解させて用い、塊状重合では環状
酸無水物（Ａ）を溶融させてから本発明に用いる。
により行うことができる。溶媒中での重合では環状酸無
水物（Ａ）は溶媒に溶解させて用い、塊状重合では環状
酸無水物（Ａ）を溶融させてから本発明に用いる。
【００１４】溶媒中での重合は、回分式でも連続式でも
行うことができ、その際使用される溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ
−ヘキサン、ジオキサン、クロロホルム、ジクロロエタ
ンなどの不活性溶媒をあげることができる。
行うことができ、その際使用される溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ
−ヘキサン、ジオキサン、クロロホルム、ジクロロエタ
ンなどの不活性溶媒をあげることができる。
【００１５】重合触媒としては、例えばアルミニウムイ
ソプロポキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、モ
ノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、
アルミニウムエトキサイドなどのトリアルコキシアルミ
ニウム化合物；五塩化アンチモン、塩化亜鉛、臭化リチ
ウム、塩化すず（ＩＶ）、塩化カドミウム、三フッ化ホ
ウ素ジエチルエーテルなどのハロゲン化物；トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、トリ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウムなどのアルキル
アルミニウム；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプ
ロピル亜鉛などのアルキル亜鉛；トリアリルアミン、ト
リエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ベンジル
ジメチルアミンなどの三級アミン；リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸などのヘテ
ロポリ酸およびそのアルカリ金属塩等が挙げられ、中で
もトリアルコキシアルミニウム化合物、ハロゲン化物、
三級アミンが特に好ましい。重合触媒の使用量には特に
制限はないが、通常環状酸無水物（Ａ）および環状エー
テル（Ｂ）の合計量に対して０．００１〜１０重量％で
ある。重合触媒の添加方法は環状酸無水物（Ａ）に添加
しておいてもよく、環状エーテル（Ｂ）のように逐次添
加してもよい。
ソプロポキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、モ
ノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、
アルミニウムエトキサイドなどのトリアルコキシアルミ
ニウム化合物；五塩化アンチモン、塩化亜鉛、臭化リチ
ウム、塩化すず（ＩＶ）、塩化カドミウム、三フッ化ホ
ウ素ジエチルエーテルなどのハロゲン化物；トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、トリ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウムなどのアルキル
アルミニウム；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプ
ロピル亜鉛などのアルキル亜鉛；トリアリルアミン、ト
リエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ベンジル
ジメチルアミンなどの三級アミン；リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸などのヘテ
ロポリ酸およびそのアルカリ金属塩等が挙げられ、中で
もトリアルコキシアルミニウム化合物、ハロゲン化物、
三級アミンが特に好ましい。重合触媒の使用量には特に
制限はないが、通常環状酸無水物（Ａ）および環状エー
テル（Ｂ）の合計量に対して０．００１〜１０重量％で
ある。重合触媒の添加方法は環状酸無水物（Ａ）に添加
しておいてもよく、環状エーテル（Ｂ）のように逐次添
加してもよい。
【００１６】開環反応温度は環状酸無水物（Ａ）と環状
エーテル（Ｂ）とエポキシ化合物（Ｃ）が反応する温度
であれば特に制限はないが、１０〜２５０℃、好ましく
は５０〜１５０℃、さらに好ましくは１００〜１５０℃
である。反応に際して、反応容器内の圧力は反応温度お
よび溶媒の有無や溶媒の種類によって異なるが、環状エ
ーテル（Ｂ）の逐次的な添加による圧力の上昇に伴う未
反応環状エーテルの増加は、反応生成物中のポリエーテ
ル成分を増やすことになり好ましくない。したがって、
反応容器内の圧力は常圧〜５０kgf/cm2 、好ましくは常
圧〜１５kgf/cm2 となるように環状エーテル（Ｂ）を添
加する。
エーテル（Ｂ）とエポキシ化合物（Ｃ）が反応する温度
であれば特に制限はないが、１０〜２５０℃、好ましく
は５０〜１５０℃、さらに好ましくは１００〜１５０℃
である。反応に際して、反応容器内の圧力は反応温度お
よび溶媒の有無や溶媒の種類によって異なるが、環状エ
ーテル（Ｂ）の逐次的な添加による圧力の上昇に伴う未
反応環状エーテルの増加は、反応生成物中のポリエーテ
ル成分を増やすことになり好ましくない。したがって、
反応容器内の圧力は常圧〜５０kgf/cm2 、好ましくは常
圧〜１５kgf/cm2 となるように環状エーテル（Ｂ）を添
加する。
【００１７】本発明において環状エーテル（Ｂ）および
エポキシ化合物（Ｃ）の逐次添加は、環状酸無水物
（Ａ）１００重量部に対し１時間あたり環状エーテル
（Ｂ）および必要によりエポキシ化合物（Ｃ）との合計
を３〜９０重量部、好ましくは１４〜５０重量部の割合
で行なう。
エポキシ化合物（Ｃ）の逐次添加は、環状酸無水物
（Ａ）１００重量部に対し１時間あたり環状エーテル
（Ｂ）および必要によりエポキシ化合物（Ｃ）との合計
を３〜９０重量部、好ましくは１４〜５０重量部の割合
で行なう。
【００１８】環状エーテル（Ｂ）の添加速度あるいは環
状エーテル（Ｂ）とエポキシ化合物（Ｃ）との合計の添
加速度が下限の３重量部より遅い場合には、反応が長時
間となり生産性が低下するなど工業的に好ましくない。
また、上限の９０重量部より速い場合には、反応生成物
中のポリエーテル成分が増加して融点の低いポリエステ
ルしか得られなくなる。
状エーテル（Ｂ）とエポキシ化合物（Ｃ）との合計の添
加速度が下限の３重量部より遅い場合には、反応が長時
間となり生産性が低下するなど工業的に好ましくない。
また、上限の９０重量部より速い場合には、反応生成物
中のポリエーテル成分が増加して融点の低いポリエステ
ルしか得られなくなる。
【００１９】なお、環状エーテル（Ｂ）およびエポキシ
化合物（Ｃ）の逐次添加とは、環状エーテル（Ｂ）およ
びエポキシ化合物（Ｃ）を一括して添加しないことであ
り、連続的に滴下する方法や多段階に分割して断続的に
添加する方法のいずれでもよい。好ましくは添加量が経
時的に大きく変動しないように連続的に添加するのがよ
い。
化合物（Ｃ）の逐次添加とは、環状エーテル（Ｂ）およ
びエポキシ化合物（Ｃ）を一括して添加しないことであ
り、連続的に滴下する方法や多段階に分割して断続的に
添加する方法のいずれでもよい。好ましくは添加量が経
時的に大きく変動しないように連続的に添加するのがよ
い。
【００２０】本発明における環状酸無水物（Ａ）および
環状エーテル（Ｂ）の反応比率は、これらのモル比で40
／60〜60／40の比率となるようにするのが好ましく、エ
ポキシ化合物（Ｃ）の反応比率は、環状酸無水物（Ａ）
および環状エーテル（Ｂ）の合計に対してエポキシ基と
して０．０１〜１０モル％が好ましい。この比率の範囲
をはずれると、未反応モノマーが増大して収率が低下し
たり目的の高分子量ポリエステルが得られないことがあ
る。本発明で前記モル比を考慮して決定した所定量の環
状エーテル（Ｂ）およびエポキシ化合物（Ｃ）を逐次添
加し終わった後、前記反応温度で重合を継続して熟成す
るのが好ましい。熟成反応後に重合系から生成したポリ
エステルを分離すればよく、得られたポリエステルはさ
らに必要によりエポキシ化合物（Ｃ）と反応させる。
環状エーテル（Ｂ）の反応比率は、これらのモル比で40
／60〜60／40の比率となるようにするのが好ましく、エ
ポキシ化合物（Ｃ）の反応比率は、環状酸無水物（Ａ）
および環状エーテル（Ｂ）の合計に対してエポキシ基と
して０．０１〜１０モル％が好ましい。この比率の範囲
をはずれると、未反応モノマーが増大して収率が低下し
たり目的の高分子量ポリエステルが得られないことがあ
る。本発明で前記モル比を考慮して決定した所定量の環
状エーテル（Ｂ）およびエポキシ化合物（Ｃ）を逐次添
加し終わった後、前記反応温度で重合を継続して熟成す
るのが好ましい。熟成反応後に重合系から生成したポリ
エステルを分離すればよく、得られたポリエステルはさ
らに必要によりエポキシ化合物（Ｃ）と反応させる。
【００２１】なお、ポリエステルとエポキシ化合物
（Ｃ）との反応を促進するために、必要に応じて、３級
アミン、４級アンモニウム塩、イミダゾール化合物等の
公知の触媒を用いることは自由である。
（Ｃ）との反応を促進するために、必要に応じて、３級
アミン、４級アンモニウム塩、イミダゾール化合物等の
公知の触媒を用いることは自由である。
【００２２】このようにして得られた高分子量ポリエス
テルは成形加工して各種用途に有効に適用できる。
テルは成形加工して各種用途に有効に適用できる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を表わす。
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を表わす。
【００２４】（実施例１）オートクレーブに無水コハク
酸３８６．２部および重合触媒としてアルミニウムイソ
プロポキシド２．０９部を加え、窒素置換を行った。次
いで撹拌下にオートクレーブを徐々に１３０℃まで昇温
して無水コハク酸を溶融し、同温度でオートクレーブ内
の圧力を０〜７．０kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチ
レン１８７．０部を１時間あたり７５部の添加速度で
２．５時間にわたって連続的に導入した。酸化エチレン
導入後１３０℃で２．０時間熟成反応を行ってから系を
常温にもどすことにより、重合生成物を得た。
酸３８６．２部および重合触媒としてアルミニウムイソ
プロポキシド２．０９部を加え、窒素置換を行った。次
いで撹拌下にオートクレーブを徐々に１３０℃まで昇温
して無水コハク酸を溶融し、同温度でオートクレーブ内
の圧力を０〜７．０kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチ
レン１８７．０部を１時間あたり７５部の添加速度で
２．５時間にわたって連続的に導入した。酸化エチレン
導入後１３０℃で２．０時間熟成反応を行ってから系を
常温にもどすことにより、重合生成物を得た。
【００２５】得られた重合生成物６６．３０部を窒素気
流中で加熱攪拌し、１９０℃でアジピン酸ジグリシジル
エステルを１．７１部を加え５０分反応させ、反応生成
物を得た。得られた反応生成物をクロロホルムに溶解さ
せてテトラヒドロフラン中で沈澱精製する操作を３回繰
り返して高分子量ポリエステル（１）を得た。この高分
子量ポリエステル（１）の収率を求めたところ９６．９
％であった。また、ＧＰＣ測定による数平均分子量は３
５０００、ＤＳＣによる融点は９７．３℃であった。
流中で加熱攪拌し、１９０℃でアジピン酸ジグリシジル
エステルを１．７１部を加え５０分反応させ、反応生成
物を得た。得られた反応生成物をクロロホルムに溶解さ
せてテトラヒドロフラン中で沈澱精製する操作を３回繰
り返して高分子量ポリエステル（１）を得た。この高分
子量ポリエステル（１）の収率を求めたところ９６．９
％であった。また、ＧＰＣ測定による数平均分子量は３
５０００、ＤＳＣによる融点は９７．３℃であった。
【００２６】（実施例２）オートクレーブに無水コハク
酸３８６．２部および重合触媒としてアルミニウムイソ
プロポキシド２．０９部を加え、窒素置換を行った。次
いで撹拌下にオートクレーブを徐々に１３０℃まで昇温
して無水コハク酸を溶融し、同温度でオートクレーブ内
の圧力を０〜７．２kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチ
レン１７０．０部とアジピン酸ジグリシジルエステル
１．７０部の合計を１時間あたり７７部の添加速度で
２．２時間にわたって連続的に導入した。導入後さらに
酸化エチレン１７．０部を３０分間で連続的に導入し
た。導入後１３０℃で４０分間熟成反応を行ってから系
を常温にもどすことにより、重合生成物を得た。得られ
た重合生成物を実施例１と同様にして精製して高分子量
ポリエステル（２）を得た。この高分子量ポリエステル
（２）の収率を求めたところ９５．１％であった。ま
た、ＧＰＣ測定による数平均分子量は４１０００、ＤＳ
Ｃによる融点は９４．２℃であった。
酸３８６．２部および重合触媒としてアルミニウムイソ
プロポキシド２．０９部を加え、窒素置換を行った。次
いで撹拌下にオートクレーブを徐々に１３０℃まで昇温
して無水コハク酸を溶融し、同温度でオートクレーブ内
の圧力を０〜７．２kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチ
レン１７０．０部とアジピン酸ジグリシジルエステル
１．７０部の合計を１時間あたり７７部の添加速度で
２．２時間にわたって連続的に導入した。導入後さらに
酸化エチレン１７．０部を３０分間で連続的に導入し
た。導入後１３０℃で４０分間熟成反応を行ってから系
を常温にもどすことにより、重合生成物を得た。得られ
た重合生成物を実施例１と同様にして精製して高分子量
ポリエステル（２）を得た。この高分子量ポリエステル
（２）の収率を求めたところ９５．１％であった。ま
た、ＧＰＣ測定による数平均分子量は４１０００、ＤＳ
Ｃによる融点は９４．２℃であった。
【００２７】（比較例１）オートクレーブに無水コハク
酸２５０．０部、酸化エチレン１１０．０部およびトル
エン２００．０部を加え、撹拌下に無水コハク酸を溶解
し、十分窒素置換を行った。次いでオートクレーブを８
０℃まで徐々に昇温した後、重合触媒としてアルミニウ
ムイソプロポキシド４．２部をトルエン５０部に溶解し
てオートクレーブに加え、８０℃に４時間維持して重合
を行った。重合終了後に系を常温にもどし、トルエンを
留去して重合生成物を得た。得られた重合生成物を実施
例１と同様にして精製して比較ポリエステル（１）を得
た。この比較ポリエステル（１）の収率を求めたところ
７８．５％であった。また、ＧＰＣ測定による数平均分
子量は１１０００、ＤＳＣによる融点は６３．５℃であ
った。
酸２５０．０部、酸化エチレン１１０．０部およびトル
エン２００．０部を加え、撹拌下に無水コハク酸を溶解
し、十分窒素置換を行った。次いでオートクレーブを８
０℃まで徐々に昇温した後、重合触媒としてアルミニウ
ムイソプロポキシド４．２部をトルエン５０部に溶解し
てオートクレーブに加え、８０℃に４時間維持して重合
を行った。重合終了後に系を常温にもどし、トルエンを
留去して重合生成物を得た。得られた重合生成物を実施
例１と同様にして精製して比較ポリエステル（１）を得
た。この比較ポリエステル（１）の収率を求めたところ
７８．５％であった。また、ＧＰＣ測定による数平均分
子量は１１０００、ＤＳＣによる融点は６３．５℃であ
った。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、生分解性を有する高分
子量ポリエステルを短い反応時間で合成することができ
る。本発明で得られる高分子量ポリエステルは、構造中
にポリエーテル成分をほとんど有しない高融点のもので
あるため、フィルムやシート等への成形加工が容易とな
り、成形品としての耐久性にもすぐれている。したがっ
て、本発明で得られる高分子量ポリエステルは、使い捨
ての包装材料や日用雑貨品等に有効に使用できる。
子量ポリエステルを短い反応時間で合成することができ
る。本発明で得られる高分子量ポリエステルは、構造中
にポリエーテル成分をほとんど有しない高融点のもので
あるため、フィルムやシート等への成形加工が容易とな
り、成形品としての耐久性にもすぐれている。したがっ
て、本発明で得られる高分子量ポリエステルは、使い捨
ての包装材料や日用雑貨品等に有効に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 森川 聡 (56)参考文献 特開 平７−252354（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−53691（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−33862（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−306154（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (1)
- 【請求項１】 無水コハク酸を主成分とする環状酸無水
物（Ａ）、酸化エチレンを主成分とする環状エーテル
（Ｂ）および分子中に少なくとも二個エポキシ基を有す
るエポキシ化合物（Ｃ）とを開環反応させることを特徴
とする高分子量ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20307093A JP3254308B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 高分子量ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20307093A JP3254308B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 高分子量ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753696A JPH0753696A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3254308B2 true JP3254308B2 (ja) | 2002-02-04 |
Family
ID=16467853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20307093A Expired - Fee Related JP3254308B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | 高分子量ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3254308B2 (ja) |
-
1993
- 1993-08-17 JP JP20307093A patent/JP3254308B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0753696A (ja) | 1995-02-28 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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