JPH07102054A - 高分子量ポリエステルの製造法 - Google Patents
高分子量ポリエステルの製造法Info
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- JPH07102054A JPH07102054A JP5246490A JP24649093A JPH07102054A JP H07102054 A JPH07102054 A JP H07102054A JP 5246490 A JP5246490 A JP 5246490A JP 24649093 A JP24649093 A JP 24649093A JP H07102054 A JPH07102054 A JP H07102054A
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- Japan
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- polyester
- parts
- anhydride
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 無水コハク酸を主成分とする環状酸無水物
（Ａ）と酸化エチレンを主成分とする環状エーテル
（Ｂ）をモノマー原料として開環共重合し、得られたポ
リエステルと多官能アジリジン化合物（Ｃ）とを反応さ
せて得られる高分子量ポリエステルを製造する技術を提
供する。 【構成】 本発明は、溶融あるいは溶媒中に溶解させた
無水コハク酸を主成分とする環状酸無水物（Ａ）を仕込
んだ反応容器に、重合触媒の存在下で環状酸無水物
（Ａ）１００重量部に対し１時間あたり３〜９０重量部
の割合で酸化エチレンを主成分とする環状エーテル
（Ｂ）を逐次的に添加して開環共重合し、得られたポリ
エステルと特定の多官能アジリジン化合物（Ｃ）とを反
応させることを特徴とする高分子量ポリエステルの製造
方法である。
（Ａ）と酸化エチレンを主成分とする環状エーテル
（Ｂ）をモノマー原料として開環共重合し、得られたポ
リエステルと多官能アジリジン化合物（Ｃ）とを反応さ
せて得られる高分子量ポリエステルを製造する技術を提
供する。 【構成】 本発明は、溶融あるいは溶媒中に溶解させた
無水コハク酸を主成分とする環状酸無水物（Ａ）を仕込
んだ反応容器に、重合触媒の存在下で環状酸無水物
（Ａ）１００重量部に対し１時間あたり３〜９０重量部
の割合で酸化エチレンを主成分とする環状エーテル
（Ｂ）を逐次的に添加して開環共重合し、得られたポリ
エステルと特定の多官能アジリジン化合物（Ｃ）とを反
応させることを特徴とする高分子量ポリエステルの製造
方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子量ポリエステル
の製造方法に関する。詳しくは、無水コハク酸を主成分
とする環状酸無水物と酸化エチレンを主成分とする環状
エーテルをモノマー原料として開環共重合し、得られた
ポリエステルと多官能アジリジン化合物とを反応させる
ことを特徴とする高分子量ポリエステルの製造方法に関
する。
の製造方法に関する。詳しくは、無水コハク酸を主成分
とする環状酸無水物と酸化エチレンを主成分とする環状
エーテルをモノマー原料として開環共重合し、得られた
ポリエステルと多官能アジリジン化合物とを反応させる
ことを特徴とする高分子量ポリエステルの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族ポリエステルは一般に生分解性が
認められており、単独あるいは種々の添加剤を配合して
シートやフィルム状に成形され包装材料等に使用され
る。このようなポリエステルを製造する方法としては、
ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させる
か、又はジカルボン酸のアルキルエステルとグリコール
とをエステル交換させてグリコールエステル及び／又は
その低重合体を得、次いでこれを高真空下で長時間加熱
撹拌して重縮合させる方法が一般に実施されている。
認められており、単独あるいは種々の添加剤を配合して
シートやフィルム状に成形され包装材料等に使用され
る。このようなポリエステルを製造する方法としては、
ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させる
か、又はジカルボン酸のアルキルエステルとグリコール
とをエステル交換させてグリコールエステル及び／又は
その低重合体を得、次いでこれを高真空下で長時間加熱
撹拌して重縮合させる方法が一般に実施されている。
【０００３】また、このようにして得られたポリエステ
ルの耐薬品性を向上させるためにポリエステルとアジリ
ジン化合物を反応する方法（特開昭５７−２３５３）も
開示されている。
ルの耐薬品性を向上させるためにポリエステルとアジリ
ジン化合物を反応する方法（特開昭５７−２３５３）も
開示されている。
【０００４】しかしながら、高真空下に長時間加熱撹拌
して重縮合するという方法は、高真空を保つための真空
装置と高い動力が必要であり、工業的に効率のよいもの
でなかった。また、長時間加熱攪拌して得られたポリエ
ステルと、アジリジン化合物を反応させて得られるポリ
マーの着色は避けられなかった。
して重縮合するという方法は、高真空を保つための真空
装置と高い動力が必要であり、工業的に効率のよいもの
でなかった。また、長時間加熱攪拌して得られたポリエ
ステルと、アジリジン化合物を反応させて得られるポリ
マーの着色は避けられなかった。
【０００５】また、このような高重合度ポリエステルは
優れた機械的特性の他に、耐熱性を要求されることがあ
る。この耐熱性はポリエステルの末端カルボキシル基含
量に依存することが大きく、このため低カルボキシル基
当量のポリエステルが要望されている。
優れた機械的特性の他に、耐熱性を要求されることがあ
る。この耐熱性はポリエステルの末端カルボキシル基含
量に依存することが大きく、このため低カルボキシル基
当量のポリエステルが要望されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解決するものである。したがって、本発明
の目的は、無水コハク酸と酸化エチレンとを原料モノマ
ーとし得られたポリエステルと多官能アジリジン化合物
とを反応させて高融点で、生分解性を有する耐熱性の高
い高分子量ポリエステルを短い反応時間で工業的に効率
よく製造する方法を提供することである。
術の問題点を解決するものである。したがって、本発明
の目的は、無水コハク酸と酸化エチレンとを原料モノマ
ーとし得られたポリエステルと多官能アジリジン化合物
とを反応させて高融点で、生分解性を有する耐熱性の高
い高分子量ポリエステルを短い反応時間で工業的に効率
よく製造する方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、無水コハ
ク酸と酸化エチレンとを開環重合し得られたポリエステ
ルと多官能アジリジン化合物とを反応させることにより
上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、溶融あるいは溶媒中に溶解さ
せた無水コハク酸を主成分とする環状酸無水物（Ａ）を
仕込んだ反応容器に、重合触媒の存在下で反応容器内の
圧力を０ kgf/cm2〜５０kgf/cm2 に維持しながら、環状
酸無水物（Ａ）１００重量部に対し１時間あたり３〜９
０重量部の割合で酸化エチレンを主成分とする環状エー
テル（Ｂ）を逐次的に添加して開環共重合し、得られた
ポリエステルと一般式（１）
ク酸と酸化エチレンとを開環重合し得られたポリエステ
ルと多官能アジリジン化合物とを反応させることにより
上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、溶融あるいは溶媒中に溶解さ
せた無水コハク酸を主成分とする環状酸無水物（Ａ）を
仕込んだ反応容器に、重合触媒の存在下で反応容器内の
圧力を０ kgf/cm2〜５０kgf/cm2 に維持しながら、環状
酸無水物（Ａ）１００重量部に対し１時間あたり３〜９
０重量部の割合で酸化エチレンを主成分とする環状エー
テル（Ｂ）を逐次的に添加して開環共重合し、得られた
ポリエステルと一般式（１）
【０００８】
【化２】
【０００９】（但し、式中のＲ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に
水素原子またはメチル基であり、Ｘは２価または３価の
有機基であり、ｎは２または３である。）で表わされる
多官能アジリジン化合物（Ｃ）とを反応させることを特
徴とする高分子量ポリエステルの製造方法に関する。
水素原子またはメチル基であり、Ｘは２価または３価の
有機基であり、ｎは２または３である。）で表わされる
多官能アジリジン化合物（Ｃ）とを反応させることを特
徴とする高分子量ポリエステルの製造方法に関する。
【００１０】
【作用】本発明に用いる環状酸無水物（Ａ）としては、
主成分として無水コハク酸を用いるが、必要により無水
コハク酸の一部を、例えば無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコ
ン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸などの他の環
状酸無水物で置換することは可能である。環状酸無水物
（Ａ）中の無水コハク酸の割合は、５０モル％以上とす
るのが好ましい。本発明で用いる環状エーテル（Ｂ）は
酸化エチレンを主成分として含有するものであるが、酸
化エチレンの一部を他の環状エーテルで置換したもので
もよい。酸化エチレンと置換可能なものとしては、例え
ばプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチ
レンオキシド、エピクロロヒドリン、アリルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、テトラヒドロ
フラン、オキセパン、１，３−ジオキソランなどが挙げ
られる。
主成分として無水コハク酸を用いるが、必要により無水
コハク酸の一部を、例えば無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコ
ン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸などの他の環
状酸無水物で置換することは可能である。環状酸無水物
（Ａ）中の無水コハク酸の割合は、５０モル％以上とす
るのが好ましい。本発明で用いる環状エーテル（Ｂ）は
酸化エチレンを主成分として含有するものであるが、酸
化エチレンの一部を他の環状エーテルで置換したもので
もよい。酸化エチレンと置換可能なものとしては、例え
ばプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチ
レンオキシド、エピクロロヒドリン、アリルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル、テトラヒドロ
フラン、オキセパン、１，３−ジオキソランなどが挙げ
られる。
【００１１】本発明で用いる多官能アジリジン化合物
（Ｃ）としては、例えばＮ，Ｎ’−テトラメチレンビス
エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ペンタメチレンビスエチレン
尿素、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスエチレン尿素、
Ｎ，Ｎ’−ヘプタメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’
−オクタメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−フェニ
レンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−トルイレンビスエチ
レン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビスエチ
レン尿素、３，３’−ジメチルジフェニル４，４’−ビ
スエチレン尿素、３，３’−ジメトキシジフェニル４，
４’−ビスエチレン尿素、ジフェニルメタンＰ，Ｐ−ビ
スエチレン尿素等が挙げられる。これらの一種または二
種以上を用いることができる。このような化合物は、反
応性が高く、効率よくポリエステルの重合度を高めるこ
とができ、また小割合の使用で末端カルボキシル基含量
を著しく低減することができる。従って、一般式（１）
のＲ1〜Ｒ4は水素原子が好ましい。
（Ｃ）としては、例えばＮ，Ｎ’−テトラメチレンビス
エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ペンタメチレンビスエチレン
尿素、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスエチレン尿素、
Ｎ，Ｎ’−ヘプタメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’
−オクタメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−フェニ
レンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−トルイレンビスエチ
レン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビスエチ
レン尿素、３，３’−ジメチルジフェニル４，４’−ビ
スエチレン尿素、３，３’−ジメトキシジフェニル４，
４’−ビスエチレン尿素、ジフェニルメタンＰ，Ｐ−ビ
スエチレン尿素等が挙げられる。これらの一種または二
種以上を用いることができる。このような化合物は、反
応性が高く、効率よくポリエステルの重合度を高めるこ
とができ、また小割合の使用で末端カルボキシル基含量
を著しく低減することができる。従って、一般式（１）
のＲ1〜Ｒ4は水素原子が好ましい。
【００１２】本発明で用いられる無水コハク酸等の環状
酸無水物は、これまで単独重合しないことが知られてい
た。このような単独重合しない環状酸無水物に対し、重
合触媒の存在下に環状エーテルを逐次的に添加して重合
させることによって、実質的に酸成分とアルコール成分
が交互共重合したポリエステルが短時間で生成し、さら
に多官能アジリジン化合物を反応させることにより高分
子量ポリエステルが得られる点に、本発明の意味があ
る。
酸無水物は、これまで単独重合しないことが知られてい
た。このような単独重合しない環状酸無水物に対し、重
合触媒の存在下に環状エーテルを逐次的に添加して重合
させることによって、実質的に酸成分とアルコール成分
が交互共重合したポリエステルが短時間で生成し、さら
に多官能アジリジン化合物を反応させることにより高分
子量ポリエステルが得られる点に、本発明の意味があ
る。
【００１３】重合は溶媒中での重合や塊状重合等の方法
により行うことができる。溶媒中での重合では環状酸無
水物（Ａ）は溶媒に溶解させて用い、塊状重合では環状
酸無水物（Ａ）を溶融させてから本発明に用いる。
により行うことができる。溶媒中での重合では環状酸無
水物（Ａ）は溶媒に溶解させて用い、塊状重合では環状
酸無水物（Ａ）を溶融させてから本発明に用いる。
【００１４】溶媒中での重合は、回分式でも連続式でも
行うことができ、その際使用される溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ
−ヘキサン、ジオキサン、クロロホルム、ジクロロエタ
ンなどの不活性溶媒をあげることができる。
行うことができ、その際使用される溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ
−ヘキサン、ジオキサン、クロロホルム、ジクロロエタ
ンなどの不活性溶媒をあげることができる。
【００１５】重合触媒としては、例えばアルミニウムイ
ソプロポキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、モ
ノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、
アルミニウムエトキサイドなどのトリアルコキシアルミ
ニウム化合物；五塩化アンチモン、塩化亜鉛、臭化リチ
ウム、塩化すず（ＩＶ）、塩化カドミウム、三フッ化ホ
ウ素ジエチルエーテルなどのハロゲン化物；トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、トリ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウムなどのアルキル
アルミニウム；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプ
ロピル亜鉛などのアルキル亜鉛；トリアリルアミン、ト
リエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ベンジル
ジメチルアミンなどの三級アミン；リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸などのヘテ
ロポリ酸およびそのアルカリ金属塩等が挙げられ、中で
もトリアルコキシアルミニウム化合物、ハロゲン化物、
三級アミンが特に好ましい。重合触媒の使用量には特に
制限はないが、通常環状酸無水物（Ａ）および環状エー
テル（Ｂ）の合計量に対して０．００１〜１０重量％で
ある。重合触媒の添加方法は環状酸無水物（Ａ）に添加
しておいてもよく、環状エーテル（Ｂ）のように逐次添
加してもよい。
ソプロポキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、モ
ノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、
アルミニウムエトキサイドなどのトリアルコキシアルミ
ニウム化合物；五塩化アンチモン、塩化亜鉛、臭化リチ
ウム、塩化すず（ＩＶ）、塩化カドミウム、三フッ化ホ
ウ素ジエチルエーテルなどのハロゲン化物；トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、トリ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウムなどのアルキル
アルミニウム；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプ
ロピル亜鉛などのアルキル亜鉛；トリアリルアミン、ト
リエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ベンジル
ジメチルアミンなどの三級アミン；リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸などのヘテ
ロポリ酸およびそのアルカリ金属塩等が挙げられ、中で
もトリアルコキシアルミニウム化合物、ハロゲン化物、
三級アミンが特に好ましい。重合触媒の使用量には特に
制限はないが、通常環状酸無水物（Ａ）および環状エー
テル（Ｂ）の合計量に対して０．００１〜１０重量％で
ある。重合触媒の添加方法は環状酸無水物（Ａ）に添加
しておいてもよく、環状エーテル（Ｂ）のように逐次添
加してもよい。
【００１６】重合温度は環状酸無水物（Ａ）と環状エー
テル（Ｂ）が反応する温度であれば特に制限はないが、
１０〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃、さらに好
ましくは１００〜１５０℃である。反応に際して、反応
容器内の圧力は反応温度および溶媒の有無や溶媒の種類
によって異なるが、環状エーテル（Ｂ）の逐次的な添加
による圧力の上昇に伴う未反応環状エーテルの増加は、
反応生成物中のポリエーテル成分を増やすことになり好
ましくない。したがって、反応容器内の圧力は常圧〜５
０kgf/cm2 、好ましくは常圧〜１５kgf/cm2 となるよう
に環状エーテル（Ｂ）を添加する。
テル（Ｂ）が反応する温度であれば特に制限はないが、
１０〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃、さらに好
ましくは１００〜１５０℃である。反応に際して、反応
容器内の圧力は反応温度および溶媒の有無や溶媒の種類
によって異なるが、環状エーテル（Ｂ）の逐次的な添加
による圧力の上昇に伴う未反応環状エーテルの増加は、
反応生成物中のポリエーテル成分を増やすことになり好
ましくない。したがって、反応容器内の圧力は常圧〜５
０kgf/cm2 、好ましくは常圧〜１５kgf/cm2 となるよう
に環状エーテル（Ｂ）を添加する。
【００１７】本発明において環状エーテル（Ｂ）の逐次
添加は、環状酸無水物（Ａ）１００重量部に対し１時間
あたり環状エーテル（Ｂ）を３〜９０重量部、好ましく
は１４〜５０重量部の割合で行なう。
添加は、環状酸無水物（Ａ）１００重量部に対し１時間
あたり環状エーテル（Ｂ）を３〜９０重量部、好ましく
は１４〜５０重量部の割合で行なう。
【００１８】環状エーテル（Ｂ）の添加速度が下限の３
重量部より遅い場合には、反応が長時間となり生産性が
低下するなど工業的に好ましくない。また、上限の９０
重量部より速い場合及び環状エーテル（Ｂ）を重合開始
時に反応容器に全量投入する場合には、反応生成物中の
ポリエーテル成分が増加して融点の低いポリエステルし
か得られなくなる。
重量部より遅い場合には、反応が長時間となり生産性が
低下するなど工業的に好ましくない。また、上限の９０
重量部より速い場合及び環状エーテル（Ｂ）を重合開始
時に反応容器に全量投入する場合には、反応生成物中の
ポリエーテル成分が増加して融点の低いポリエステルし
か得られなくなる。
【００１９】なお、環状エーテル（Ｂ）の逐次添加と
は、環状エーテル（Ｂ）を一括して添加しないことであ
り、連続的に滴下する方法や多段階に分割して断続的に
添加する方法のいずれでもよい。好ましくは添加量が経
時的に大きく変動しないように連続的に添加するのがよ
い。
は、環状エーテル（Ｂ）を一括して添加しないことであ
り、連続的に滴下する方法や多段階に分割して断続的に
添加する方法のいずれでもよい。好ましくは添加量が経
時的に大きく変動しないように連続的に添加するのがよ
い。
【００２０】本発明における環状酸無水物（Ａ）および
環状エーテル（Ｂ）の反応比率は、これらのモル比で40
／60〜60／40の比率となるようにするのが好ましい。こ
の比率の範囲をはずれると、未反応モノマーが増大して
収率が低下することがある。本発明で前記モル比を考慮
して決定した所定量の環状エーテル（Ｂ）を逐次添加し
終わった後、前記反応温度で重合を継続して熟成するの
が好ましい。熟成反応後に重合系から生成したポリエス
テルを分離すればよく、得られたポリエステルはさらに
多官能アジリジン化合物（Ｃ）と反応させる。
環状エーテル（Ｂ）の反応比率は、これらのモル比で40
／60〜60／40の比率となるようにするのが好ましい。こ
の比率の範囲をはずれると、未反応モノマーが増大して
収率が低下することがある。本発明で前記モル比を考慮
して決定した所定量の環状エーテル（Ｂ）を逐次添加し
終わった後、前記反応温度で重合を継続して熟成するの
が好ましい。熟成反応後に重合系から生成したポリエス
テルを分離すればよく、得られたポリエステルはさらに
多官能アジリジン化合物（Ｃ）と反応させる。
【００２１】多官能アジリジン化合物（Ｃ）の使用量は
脂肪族ポリエステル（Ａ）に対して０．００１〜１０重
量％であり、より好ましくは０．０１〜５重量％であ
る。
脂肪族ポリエステル（Ａ）に対して０．００１〜１０重
量％であり、より好ましくは０．０１〜５重量％であ
る。
【００２２】反応温度は２０〜２５０℃が好ましく、よ
り好ましくは１００〜２００℃である。反応に際しては
適当な溶媒中でおこなっても、溶媒を用いず溶融させて
おこなってもよい。
り好ましくは１００〜２００℃である。反応に際しては
適当な溶媒中でおこなっても、溶媒を用いず溶融させて
おこなってもよい。
【００２３】このようにして得られた高分子量ポリエス
テルは成形加工して各種用途に有効に適用できる。
テルは成形加工して各種用途に有効に適用できる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を表わす。
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を表わす。
【００２５】（実施例１）オートクレーブに無水コハク
酸３７５．９部およびアルミニウムイソプロポキシド
３．０６部を加え、窒素置換を行った。次いで撹拌下に
オートクレーブを徐々に１３０℃まで昇温して無水コハ
ク酸を溶融し、同温度でオートクレーブ内の圧力を０〜
１０．２kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチレン１９
２．１部を１時間あたり１８８部の添加速度で２．０時
間にわたって連続的に導入した。酸化エチレン導入後１
３０℃で０．２時間熟成反応を行ってから系を常温にも
どすことにより、脂肪族ポリエステル（１）を得た。Ｇ
ＰＣ測定による数平均分子量は１８０００、ＤＳＣによ
る融点は９５．９℃であった。
酸３７５．９部およびアルミニウムイソプロポキシド
３．０６部を加え、窒素置換を行った。次いで撹拌下に
オートクレーブを徐々に１３０℃まで昇温して無水コハ
ク酸を溶融し、同温度でオートクレーブ内の圧力を０〜
１０．２kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチレン１９
２．１部を１時間あたり１８８部の添加速度で２．０時
間にわたって連続的に導入した。酸化エチレン導入後１
３０℃で０．２時間熟成反応を行ってから系を常温にも
どすことにより、脂肪族ポリエステル（１）を得た。Ｇ
ＰＣ測定による数平均分子量は１８０００、ＤＳＣによ
る融点は９５．９℃であった。
【００２６】得られた重合生成物７２．２６部を窒素気
流中で加熱攪拌し、１８０℃でジフェニルメタンＰ，Ｐ
−ビスエチレン尿素２．６５部を加え１５分間反応さ
せ、高分子量ポリエステル（１）を得た。ＧＰＣ測定に
よる数平均分子量は３１０００、ＤＳＣによる融点は９
５．３℃であった。
流中で加熱攪拌し、１８０℃でジフェニルメタンＰ，Ｐ
−ビスエチレン尿素２．６５部を加え１５分間反応さ
せ、高分子量ポリエステル（１）を得た。ＧＰＣ測定に
よる数平均分子量は３１０００、ＤＳＣによる融点は９
５．３℃であった。
【００２７】さらに耐熱性を調べるために高分子量ポリ
エステル（１）を窒素気流中１９０℃、２時間加熱攪拌
後ＧＰＣを測定したところ、分子量に変化はなかった。
エステル（１）を窒素気流中１９０℃、２時間加熱攪拌
後ＧＰＣを測定したところ、分子量に変化はなかった。
【００２８】（実施例２）実施例１で得られた脂肪族ポ
リエステル（１）７１．３３部を窒素気流中で加熱攪拌
し、１８０℃でＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスエチレン
尿素２．２０部を加え１５分間反応させ、高分子量ポリ
エステル（２）を得た。ＧＰＣ測定による数平均分子量
は３２０００、ＤＳＣによる融点は９７．１℃であっ
た。
リエステル（１）７１．３３部を窒素気流中で加熱攪拌
し、１８０℃でＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスエチレン
尿素２．２０部を加え１５分間反応させ、高分子量ポリ
エステル（２）を得た。ＧＰＣ測定による数平均分子量
は３２０００、ＤＳＣによる融点は９７．１℃であっ
た。
【００２９】さらに高分子量ポリエステル（２）を窒素
気流中１９０℃、２時間加熱攪拌後ＧＰＣを測定したと
ころ、分子量に変化はなかった。
気流中１９０℃、２時間加熱攪拌後ＧＰＣを測定したと
ころ、分子量に変化はなかった。
【００３０】（実施例３）オートクレーブに無水コハク
酸３８６．２部およびアルミニウムイソプロポキシド
２．０９部を加え、窒素置換を行った。次いで撹拌下に
オートクレーブを徐々に１３０℃まで昇温して無水コハ
ク酸を溶融し、同温度でオートクレーブ内の圧力を０〜
７．０kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチレン１８７．
０部を１時間あたり７５部の添加速度で２．５時間にわ
たって連続的に導入した。酸化エチレン導入後１３０℃
で２．０時間熟成反応を行ってから系を常温にもどすこ
とにより、脂肪族ポリエステル（２）を得た。ＧＰＣ測
定による数平均分子量は２０５００、ＤＳＣによる融点
は９７．５℃であった。
酸３８６．２部およびアルミニウムイソプロポキシド
２．０９部を加え、窒素置換を行った。次いで撹拌下に
オートクレーブを徐々に１３０℃まで昇温して無水コハ
ク酸を溶融し、同温度でオートクレーブ内の圧力を０〜
７．０kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチレン１８７．
０部を１時間あたり７５部の添加速度で２．５時間にわ
たって連続的に導入した。酸化エチレン導入後１３０℃
で２．０時間熟成反応を行ってから系を常温にもどすこ
とにより、脂肪族ポリエステル（２）を得た。ＧＰＣ測
定による数平均分子量は２０５００、ＤＳＣによる融点
は９７．５℃であった。
【００３１】得られた重合生成物７０．５１部を窒素気
流中で加熱攪拌し、１８０℃でジフェニルメタンＰ，Ｐ
−ビスエチレン尿素２．５５部を加え１５分間反応さ
せ、高分子量ポリエステル（３）を得た。ＧＰＣ測定に
よる数平均分子量は３９０００、ＤＳＣによる融点は９
９．２℃であった。
流中で加熱攪拌し、１８０℃でジフェニルメタンＰ，Ｐ
−ビスエチレン尿素２．５５部を加え１５分間反応さ
せ、高分子量ポリエステル（３）を得た。ＧＰＣ測定に
よる数平均分子量は３９０００、ＤＳＣによる融点は９
９．２℃であった。
【００３２】さらに高分子量ポリエステル（３）を窒素
気流中１９０℃、２時間加熱攪拌後ＧＰＣを測定したと
ころ、分子量に変化はなかった。
気流中１９０℃、２時間加熱攪拌後ＧＰＣを測定したと
ころ、分子量に変化はなかった。
【００３３】（実施例４）実施例３で得られた脂肪族ポ
リエステル（２）７２．９８部を窒素気流中で加熱攪拌
し、１８０℃でＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスエチレン
尿素３．２２部を加え１５分間反応させ、高分子量ポリ
エステル（４）を得た。ＧＰＣ測定による数平均分子量
は４２０００、ＤＳＣによる融点は９８．５℃であっ
た。
リエステル（２）７２．９８部を窒素気流中で加熱攪拌
し、１８０℃でＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスエチレン
尿素３．２２部を加え１５分間反応させ、高分子量ポリ
エステル（４）を得た。ＧＰＣ測定による数平均分子量
は４２０００、ＤＳＣによる融点は９８．５℃であっ
た。
【００３４】さらに高分子量ポリエステル（４）を窒素
気流中１９０℃、２時間加熱攪拌後ＧＰＣを測定したと
ころ、分子量に変化はなかった。
気流中１９０℃、２時間加熱攪拌後ＧＰＣを測定したと
ころ、分子量に変化はなかった。
【００３５】（比較例１）脂肪族ポリエステル（１）を
窒素気流中１９０℃、２時間加熱攪拌後ＧＰＣを測定し
たところ、分子量は９５００であった。
窒素気流中１９０℃、２時間加熱攪拌後ＧＰＣを測定し
たところ、分子量は９５００であった。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、生分解性を有する高分
子量ポリエステルを短い反応時間で合成することができ
る。本発明で得られる高分子量ポリエステルは、耐熱性
に優れ高融点のものであるため、フィルムやシート等へ
の成形加工が容易となり、成形品としての耐久性にもす
ぐれている。したがって、本発明で得られる高分子量ポ
リエステルは、使い捨ての包装材料や日用雑貨品等に有
効に使用できる。
子量ポリエステルを短い反応時間で合成することができ
る。本発明で得られる高分子量ポリエステルは、耐熱性
に優れ高融点のものであるため、フィルムやシート等へ
の成形加工が容易となり、成形品としての耐久性にもす
ぐれている。したがって、本発明で得られる高分子量ポ
リエステルは、使い捨ての包装材料や日用雑貨品等に有
効に使用できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 溶融あるいは溶媒中に溶解させた無水コ
ハク酸を主成分とする環状酸無水物（Ａ）を仕込んだ反
応容器に、重合触媒の存在下で反応容器内の圧力を０ k
gf/cm2〜５０kgf/cm2 に維持しながら、環状酸無水物
（Ａ）１００重量部に対し１時間あたり３〜９０重量部
の割合で酸化エチレンを主成分とする環状エーテル
（Ｂ）を逐次的に添加して開環共重合し、得られたポリ
エステルと一般式（１） 【化１】 （但し、式中のＲ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子また
はメチル基であり、Ｘは２価または３価の有機基であ
り、ｎは２または３である。）で表わされる多官能アジ
リジン化合物（Ｃ）とを反応させることを特徴とする高
分子量ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5246490A JPH07102054A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 高分子量ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5246490A JPH07102054A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 高分子量ポリエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102054A true JPH07102054A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17149179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5246490A Pending JPH07102054A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 高分子量ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07102054A (ja) |
-
1993
- 1993-10-01 JP JP5246490A patent/JPH07102054A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
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