JPH09316369A

JPH09316369A - 抗菌性電離放射線硬化型塗料及び抗菌性透明フィルム

Info

Publication number: JPH09316369A
Application number: JP25745496A
Authority: JP
Inventors: Norinaga Nakamura; 典永中村
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-03-28
Filing date: 1996-09-06
Publication date: 1997-12-09
Anticipated expiration: 2016-09-06
Also published as: JP3812757B2

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性と抗菌性の両方を同時に満足し、塗膜
にハード性能を付与することができる抗菌性電離放射線
硬化型塗料及び該塗料を使用した抗菌性透明フィルムを
提供する。【解決手段】酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒子とし
て分散した、カルボキシル基含有（メタ）アクリレート
を含む樹脂からなる抗菌層４を、透明プラスチック基材
フィルム３上に形成して、本発明の抗菌性透明フィルム
とする。酸化亜鉛超微粒子の粒径は、１０ｎｍ以上１０
０ｎｍ以下とし、酸化亜鉛超微粒子は、樹脂１００重量
部に対して５重量部以上６００重量部以下分散されてい
ることが望ましい。この抗菌性透明フィルムに例えば、
粘着剤層を介してタッチパネルに貼着してタッチパネル
の表面層とすることができる。図に示す抗菌性透明フィ
ルムは、酸化亜鉛超微粒子を抗菌層４中の上部に極在化
させたて露出した場合を示し、抗菌効果がさらに高ま
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種物品、各種機
器、各種建造物等の表面に施される、透明性且つ抗菌性
を有するフィルムに関する。具体的には、例えば、家庭
用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定機
器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、
建造物、タッチパネル等の人が接触しなければならない
ような箇所に施される、透明性且つ抗菌性を有するフィ
ルムであって、前記各製造物の表示部位に対して良好な
透明性をもってその表示が視認でき且つ抗菌性を付与で
きるフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】家庭用品、文房具、玩具、家庭用機器、
ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設
備、医療機関設備、建造物等の表面に記された表示部位
に人が接触しなければならないような箇所、例えば、タ
ッチパネルのような部位は、常に清潔に保たれた状態と
なるべき要望が近年増加しており、従来、酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化銀等の無機系抗菌性粒子、或いは有機系
抗菌物質を混入してなる樹脂組成物を用いて皮膜を形成
することにより、前記各製造物に対して抗菌性を付与し
ていた。

【０００３】前記従来の抗菌性皮膜形成用の樹脂組成物
中に含まれる無機系抗菌性粒子の含有量は、得られる皮
膜の透明性を充分に確保し、タッチパネル等の表示部の
視認性を良好なものとするためには、せいぜい１０〜３
０重量％程度しか含有させることはできず、そのため
に、抗菌性が充分でないという問題があった。無機系抗
菌性粒子の含有量を３０重量％以上にすると、抗菌性能
は向上するが、抗菌性皮膜の透明性が損なわれ、タッチ
パネル等の表示に対する視認性が悪くなるからである。

【０００４】また、前記従来の無機系抗菌性粒子を分散
させるバインダー樹脂として一般的なアクリル系樹脂や
塩ビ系樹脂が主として用いられていたが、バインダー樹
脂が架橋タイプでないため得られた抗菌性皮膜は耐摩耗
性が無く、また透明性も不充分であった。

【０００５】一方、有機系の抗菌剤をバインダー樹脂中
に混入させて用いた場合には、バインダー樹脂との溶解
性が原因で、外部環境等によって外部表面にブリードア
ウトする問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
した問題を解決し、充分な透明性と抗菌性の両方を同時
に満足することができる抗菌性電離放射線硬化型塗料、
及び該抗菌性電離放射線硬化型塗料を使用して形成した
ハード性能を有する抗菌性透明フィルムを提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するための抗菌性透明フィルムに使用する特定
のバインダー樹脂、特定の抗菌性超微粒子、及び抗菌性
透明性フィルムにおけるそれらの構成等を鋭意研究し、
次のような発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の抗菌電離放射線硬化型
塗料は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを含
む樹脂中に酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒子として分
散させたことを特徴とする。

【０００９】本発明の抗菌電離放射線硬化型塗料に使用
されるカルボキシル基含有（メタ）アクリレートは、分
子内に１個以上の酸無水物を有する化合物と、分子内に
水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有する水酸基含
有多官能アクリレートを反応して得られたものであるこ
とを特徴とする。

【００１０】本発明の抗菌性透明フィルムは、酸化亜鉛
超微粒子を抗菌性超微粒子として分散した、カルボキシ
ル基含有（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物からな
る抗菌層を、透明プラスチック基材フィルム上に最表面
層として形成してなることを特徴とする。

【００１１】本発明の抗菌性透明フィルムにおいては、
透明プラスチック基材フィルム上に形成したカルボキシ
ル基含有（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物層中に
おいて、その上部に酸化亜鉛超微粒子を局在化させて表
面に露出した状態としてもよい。このような極在化によ
って、特に抗菌性透明フィルム表面のみに抗菌性を集中
させる効果を生ずる。

【００１２】本発明の抗菌性透明フィルムは、透明プラ
スチック基材フィルム上に前記樹脂組成物を直接抗菌層
を形成したものでもよく、或いは、種々の機能を有する
他の層を介して形成してもよい。抗菌層のヘイズ値は透
明プラスチック基材フィルムと同等、或いは０（０を含
まず）〜３高くすることが望ましい。

【００１３】本発明の抗菌性透明フィルムは、家庭用
品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定機器、
自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設備、医療
用機器、建造物、タッチパネルから選ばれた人が接触す
る部位に設けられることを特徴とする。前記各種機器及
び物品の人の接触する面に貼り付ける目的で、本発明の
透明プラスチック基材フィルムに粘着剤層を設け、該粘
着剤層を介して、前記各種機器及び物品の表面に抗菌性
透明フィルムを貼着することができる。

【００１４】本発明の抗菌性透明フィルムにおいては、
抗菌剤として無機系の酸化亜鉛超微粒子を用いることに
より化学的に安定で透明な塗膜とすることができ、且つ
カルボキシル基含有（メタ）アクリートからなる樹脂を
バインダー樹脂として用いることにより、バインダー樹
脂１００重量部に対して酸化亜鉛超微粒子を５０重量部
以上６００重量部以下程度大量に均一分散させることが
できるため、抗菌性を飛躍的に向上させると同時に透明
性を飛躍的に向上させることができ、しかも高硬度の塗
膜を得ることができる。

【００１５】

【発明の実施の形態】酸化亜鉛超微粒子：本発明の抗菌性透明フィルムの製造
に用いられる、抗菌層のバインダー樹脂としての樹脂組
成物中に含まれる酸化亜鉛超微粒子の粒径は、１０ｎｍ
以上５００ｎｍ以下であることが望ましい。特に、１０
ｎｍ以上３００ｎｍ以下、最も望ましくは１０ｎｍ以上
１００ｎｍ以下である。粒径が５００ｎｍを超えると製
造されるフィルムの透明性が損なわれるからである。ま
た、酸化亜鉛超微粒子は、樹脂組成物中に５〜６００重
量部含まれることが望ましく、特に望ましくは５０〜３
００重量部である。その含有量が５重量部未満であると
抗菌性が充分なものではなく、６００重量部を超えると
製造されるフィルムの透明性が損なわれ、且つ硬度が低
下するからである。

【００１６】バインダー樹脂成分：本発明で用いられる
抗菌層のバインダー樹脂組成物の樹脂成分には、カルボ
キシル基含有（メタ）アクリレートを含むことが必須で
ある。さらに、このカルボキシル基含有（メタ）アクリ
レートに加えて、分子内に３個以上のアクリロイル基を
有する多官能アクリレート、或いはエポキシアクリレー
トを含んでもよい。

【００１７】（ａ）カルボキシル基含有（メタ）アクリ
レート本発明において酸化亜鉛超微粒子を含有する樹脂層に使
用されるバインダー樹脂成分の「カルボキシル基含有
（メタ）アクリレート」は、分子内に１個以上の酸無水
物を有する化合物と、分子内に水酸基及び３個以上のア
クリロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートを
反応して得ることができる。少なくともカルボキシル基
含有（メタ）アクリレートをバインダー樹脂として使用
することにより、該バインダー樹脂中の酸化亜鉛超微粒
子の分散性を良好にすることができる。

【００１８】前記「分子内に１個以上の酸無水物を有す
る化合物」の具体例としては、無水コハク酸、無水１−
ドデセニルコハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラメ
チレン無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水テト
ラブロモフタル酸、無水クロレンディク酸、無水トリメ
リット酸等の酸無水物基を１個有する化合物、及びピロ
メリット酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビフタル酸
無水物、４，４′−オキソジフタル酸無水物、４，４′
−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水
物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリ
ル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロ
フラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカルボン
酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン
酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクト−７−エン
−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の酸無
水物基を２個有する化合物、及びこれら２種以上の混合
物が挙げられる。これらの中でも、酸無水物基を２個有
する化合物を用いると、得られるカルボキシル基含有多
官能アクリレートは、同一分子中にアクリロイル基を３
〜１０個、カルボキシル基を２〜３個含有することにな
り、耐摩耗性及び密着性の点から特に望ましい。

【００１９】前記「分子内に水酸基及び３個以上のアク
リロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレート」の
具体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート及びこれらの混
合物が挙げられる。

【００２０】「分子内に１個以上の酸無水物基を有する
化合物」と、「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロ
イル基を有する水酸基含有多官能アクリレート」の反応
は、「分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を
有する水酸基含有多官能アクリレート」／「分子内に１
個以上の酸無水物基を有する化合物」のモル比が１以上
の割合で混合し、６０〜１１０℃で１〜２０時間攪拌す
ることにより行われる。

【００２１】この反応は、上記の化合物に加えて、後記
する「分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官
能アクリレート」及び後記する有機溶剤のうち活性水素
を含まない有機溶剤の存在下に行なってもよい。この反
応中のアクリロイル基による重合を防止するために、例
えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テル、カテコール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、フェノ
チアジン等の重合禁止剤を使用するのが望ましく、その
使用量は、反応混合物に対して０．０１〜１重量％、好
ましくは０．０５〜０．５重量％である。

【００２２】また、これらの反応を促進させるために、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチル
アミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルト
リエチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロ
マイド、酸化亜鉛等の触媒を使用することができる。そ
の使用量は、反応混合物に対して０．０１〜５重量％、
好ましくは０．０５〜２重量％である。

【００２３】上記のようにして得られた「カルボキシル
基含有（メタ）アクリレート」は、酸化亜鉛超微粒子の
分散性がよく、後記する「分子内に水酸基及び３個以上
のアクリロイル基を有する多官能アクリレート」と混合
してもアクリロイル基密度は低下することがない。また
同一分子中にカルボキシル基を有するためと推定される
が、各種プラスチック基材に対する密着性が良好とな
り、且つ耐摩耗性に優れたバインダー樹脂が得られる。

【００２４】（ｂ）分子内に３個以上のアクリロイル基
を有する多官能アクリレート「分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能ア
クリレート」の具体例には、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌ
レート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリ
スリトールトリアクリレート、アルキル変性ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、カプロラクトン
変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及び
これら２種以上の混合物が挙げられる。これらの中で
も、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、及びこれらの
混合物は、塗膜にハード性能を付与する目的のために
は、前記（ａ）成分に混合することが望ましい。

【００２５】この（ｂ）成分と前記（ａ）成分の重量比
〔（ｂ）成分／（ａ）成分〕は２以下であり、好ましく
は０．０１〜２、より好ましくは０．１〜２である。そ
の重量比が０．０１未満では（ａ）成分の原料の入手が
困難であるため、実用的ではない。また２を越えると、
カルボキシル基量が少なくなり、各種プラスチック基材
への密着性が不十分となる。

【００２６】（ｃ）溶剤本発明で使用されるバインダー樹脂には樹脂組成物の粘
度の調整の目的のため溶剤が適宜使用される。また、前
記の「カルボキシル基含有（メタ）アクリレート」の製
造の際に必要に応じて適宜溶剤を使用することができ
る。そのような有機溶剤としては、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル等のエステル類、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、２−メトキシエタ
ノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノ
ール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレン
グリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル等のエーテル類、２−メトキシエチルア
セタート、２−エトキシエチルアセタート、２−ブトキ
シエチルアセタート等のエーテルエステル類等が挙げら
れ、またこれらを混合使用することもできる。

【００２７】透明プラスチック基材フィルム：本発明の
抗菌性透明フィルムに使用される透明プラスチック基材
フィルムには、透明樹脂シートや、透明樹脂フィルムが
ある。透明樹脂フィルムとしては、トリアセチルセルロ
ースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテ
ートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサル
ホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレ
タン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテ
ルフィルム、トリメチルペンテンフィルム、ポリエーテ
ルケトンフィルム、（メタ）アクリロニトリルフィルム
等が使用できるが、特に、トリアセチルセルロースフィ
ルム、及び一軸延伸ポリエステルが透明性に優れ、光学
的に異方性が無い点で好適に用いられる。板状のもので
もフィルム状のものでもよいが、厚みは、通常は８μｍ
〜１０００μｍ程度のものが用いられる。

【００２８】光重合開始剤、その他の成分：電離放射線
として紫外線が用いられる場合、本発明に使用される樹
脂組成物には、上記（ａ）成分〜（ｃ）成分に加えて光
重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエー
テル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケ
タール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ペ
ンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフ
ェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−〔４−（メ
チルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパ
ノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ミヒラー
ズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオ
キサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種
以上を適宜に併用することもできる。光重合開始剤は、
（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計料１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部であ
る。

【００２９】本発明で使用される酸化亜鉛超微粒子を含
む樹脂組成物には、塗膜物性を改良する目的で紫外線吸
収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系、サリチル酸系、シアノアクリレート系紫外線吸収
剤）、紫外線安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外
線安定剤）、酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄
系、リン系酸化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリッ
プ剤、レベリング剤等の種々の添加剤を配合することが
できる。

【００３０】防眩性を付与する目的で粒径１〜５μｍ程
度の粒子を樹脂組成物にさらに添加することにより、抗
菌層の表面をマット化することができる。この目的に使
用できる粒子は、ポリスチレン、アクリル、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、メラミンなどの有機ポリマー粒
子、シリカなどの無機系粒子が用いられる。有機ポリマ
ー粒子を用いる場合には耐溶剤性を考慮し、架橋タイプ
を用いるのが望ましい。該粒子の配合量は１〜１０重量
部が好ましい。

【００３１】他の層：本発明の抗菌性透明フィルムにお
いて、透明プラスチック基材フィルムと、抗菌層との間
には、他の層が介在していてもよい。他の層としては、
本発明の抗菌性透明フィルムにさらに機能を付与するこ
とができる層を設けてもよい。例えば、透明プラスチッ
ク基材フィルムとの接着性を向上させる等の理由で、透
明プラスチック基材フィルム上にプライマー層や或いは
接着剤層を設けたり、またハード性能をより向上させる
ために、さらにハードコート層を単層又は複数層設けて
もよい。他の層の屈折率は、透明プラスチック基材フィ
ルムの屈折率と屈折率の制御された樹脂層の屈折率との
中間の値とすることが好ましい。

【００３２】他の層の形成方法は、透明プラスチック基
材フィルム上に直接塗布して形成してもよく、また透明
プラスチック基材フィルムに屈折率の制御された樹脂層
を転写により形成する場合には、予め離型フィルム上に
形成した屈折率の制御された樹脂層上に、他の層を塗布
して形成し、その後、透明プラスチック基材フィルムと
離型フィルムとを塗布面を内側にしてラミネートし、次
いで離型フィルムを剥離することにより、透明プラスチ
ック基材フィルムに他の層を転写してもよい。

【００３３】製造方法：本発明の抗菌性透明フィルムの
製造方法は、酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒子として
分散した、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを
含む樹脂組成物を、透明プラスチック基材フィルム上に
塗布して抗菌層を形成して製造するか、或いは、前記樹
脂組成物を離型フィルム上に塗布して形成した抗菌層を
透明プラスチック基材フィルム上に転写して製造するこ
とができる。離型フィルムは、シート上にシリコン、フ
ッ素、アクリル−メラミンなど離型処理を施したもの、
または、未処理のものが使用される。離型フィルムの表
面は凹凸を有していてもよく、この場合、最終製品の表
面に凹凸が形成されるので、得られる透明フィルムに、
反射防止効果又は防眩効果を付与することができる。

【００３４】本発明の抗菌性透明フィルムにおける透明
プラスチック基材フィルムのタッチパネル貼着面側に粘
着剤をコートした粘着剤層を設けることができる。

【００３５】抗菌性超微粒子の極在化：本発明の抗菌性
透明フィルムは、透明プラスチック基材フィルム上に形
成された抗菌層中において、その抗菌層中の上部に抗菌
性超微粒子を極在化させることができる。このような抗
菌層中の上部において抗菌性超微粒子を極在化させて、
表面に露出した状態とすることにより、さらに抗菌性能
を向上させることができる。

【００３６】その極在化方法は、例えば、図１のプロセ
スに示す方法により達成することができる。図１（ａ）
は離型フィルム１上に酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒
子としたゾルを塗布して、抗菌性超微粒子層２を形成
し、さらにその上にカルボキシル基含有（メタ）アクリ
レートを含むバインダー樹脂を抗菌性超微粒子層２の膜
厚以上となるように塗工し、抗菌層４を形成した状態で
ある。この（ａ）工程において抗菌層４はまだ、硬化処
理をうけていない。

【００３７】（ｂ）は前記（ａ）工程で得られた未硬化
の抗菌層４が形成された離型フィルム１を透明プラスチ
ック基材フィルム３とラミネートしようとしている状態
である。さらに（ｃ）は両者が圧着されている状態であ
る。この（ｃ）の状態で、電子線又は紫外線等の電離放
射線照射による硬化処理を行い、抗菌層４をフルキュア
ー或いはハーフキュアーさせる。次いで、離型フィルム
１を剥離している状態が（ｄ）である。

【００３８】なお、前記（ｃ）工程において抗菌層用樹
脂組成物をハーフキュアーさせた場合は前記（ｄ）工程
の離型フィルム１の剥離後に抗菌層４をフルキュアーさ
せてもよい。

【００３９】抗菌層中に抗菌性超微粒子を極在化させる
前記とは別の方法は、図２のプロセスに示す方法によっ
ても達成することができる。図２（ａ）は離型フィルム
１上に酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒子としたゾルを
塗布して、抗菌性超微粒子層２を形成した状態である。
（ｂ）は透明プラスチック基材フィルム３上に、カルボ
キシル基含有（メタ）アクリレートを含むバインダー樹
脂を塗布して、その塗膜が指触乾燥状態において、前記
抗菌性超微粒子層２が形成された離型フィルム１を圧着
しようとする状態であり、さらに（ｃ）は圧着されてい
る状態である。バインダー樹脂組成物が指触乾燥状態の
時に離型フィルム１を圧着しているので、離型フィルム
１上の抗菌性超微粒子層２の全体は、抗菌層４内に完全
に埋没せず、抗菌性超微粒子層２の一部は抗菌層４外に
残ることになる。この圧着状態で電子線または紫外線等
の電離放射線を照射して電離放射線硬化型樹脂を完全に
硬化させた後に、離型フィルム１を剥離している状態が
（ｄ）である。

【００４０】タッチパネル：家庭用品、文房具、玩具、
家庭用機器、ＯＡ機器、測定機器、自動車用機器、各種
輸送機関設備、医療機関設備、建造物等の表面に記され
た表示部位であって人が接触しなければならないような
箇所、具体的には各種感圧スウィッチの表示部分に本発
明の抗菌性透明フィルムを粘着剤により貼着してタッチ
パネルの最表層とする。

【００４１】本発明の抗菌性透明フィルムは、カルボキ
シル基含有（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物を含
むので、その表面鉛筆硬度が１Ｈ以上を達成でき、耐擦
傷性があるので、タッチパネルに耐久性を与えることが
できる。

【００４２】

【実施例】以下の実施例において行われたＭＲＳＡテス
ト（２４時間接触試験）は次のようにして行った。黄色
ブドウ状球菌を普通ブンヨン培地で２４時間培養し、リ
ン酸生理緩衝液で希釈し、試験菌液とした。栄研スクリ
ューカップ中に４ｃｍ×４ｃｍの正方形の試験片（抗菌
層を形成したＰＥＴフィルム）を入れ、これに試験菌液
０．１ｍｌを添加した。添加直後、及び３７℃で２４時
間保存した後に、無菌生理食塩水にて洗い出し、その生
菌数を測定して、滅菌率を計算した。滅菌率は次の式に
よって、算出した。滅菌率（％）＝（ｌｏｇ対照の生菌数−ｌｏｇ検体の生
菌数）／ｌｏｇ対照の生菌数×１００

【００４３】〔実施例１〕下記の材料を混合して、本実
施例１の抗菌層形成用樹脂組成物とした。なお、カルボ
キシ基含有（メタ）アクリレートとして、エチレンオキ
サイド変性コハク酸アクリレートを使用した。

【００４４】エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート（ＨＤＡ−ＭＳ：共栄社油脂化学工業（株）製）７０重量部トリメチロールプロパントリアクリレート３０重量部酸化亜鉛超微粒子（住友セメント（株）製ＺＳ−３００粒径１０ｎｍ）２００重量部光開始剤（チバガイギー社製 Irgacure184 ）３重量部

【００４５】この抗菌層形成用樹脂組成物をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東洋紡（株）製Ａ−４１０
０、厚み１８８μｍ）上に４μｍ／ｄｒｙとなるよう
に、グラビアコートにより塗工し、１６０Ｗの高圧水銀
灯下を１０ｍ／ｍｉｎのスピードで４回通過させて塗膜
を硬化させた。得られたフィルムの表面鉛筆硬度は３Ｈ
（１Ｋｇ荷重）、全光線透過率８９％、ヘイズ値０．５
％であり、高透明で高硬質の本実施例１の抗菌性透明フ
ィルムが得られた。製造されたフィルムの裏面にアクリ
ル系粘着剤を２５ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）塗工して粘着層を
形成した。このフィルムをタッチパネルの表面に粘着層
を介して接着させてタッチパネルの最表層とした。

【００４６】本実施例１の抗菌性透明フィルムについ
て、黄色ブドウ状球菌を用いたＭＲＳＡテスト（２４時
間接触試験）を行ったところ、黄色ブドウ状球菌の滅菌
率は１００％であった。

【００４７】〔実施例２〕下記の材料を混合して、本実
施例２の抗菌層形成用樹脂組成物とした。

【００４８】エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート（ＨＤＡ−ＭＳ：共栄社油脂化学工業（株）製）１重量部酸化亜鉛超微粒子（住友大阪セメント製ＺＳ−３００粒径１０ｎｍ）２０重量部

【００４９】この抗菌層形成用樹脂組成物を離型フィル
ム（麗光（株）製ＭＣ−１９、厚み３８μｍ）上に膜厚
が０．５μｍ／ｄｒｙとなるようにスリットリバースコ
ートにより塗工し、電子線を３Ｍｒａｄ照射することに
より塗膜を硬化させた。次いで、この離型フィルムの塗
膜上へ紫外線硬化型樹脂（大日精化（株）製ＰＥＴＤ−
３１）を膜厚が５μｍ／ｄｒｙとなるように塗工し、こ
の層を介してポリエチレンテレフタレートフィルム（東
洋紡（株）製Ａ−４１００、厚み１８８μｍ）とラミネ
ートした後、電子線を５Ｍｒａｄ照射することにより塗
膜を硬化させ、離型フィルムを剥離した。

【００５０】得られた塗膜が転写されたフィルムの表面
鉛筆硬度は３Ｈ（１Ｋｇ荷重）、全光線透過率８９％、
ヘイズ値０．５％であり、高透明で高硬質のフィルムが
得られた。製造されたフィルムの裏面にアクリル系粘着
剤を２５ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）塗工して粘着層を形成し
た。このフィルムをタッチパネルの表面に粘着層を介し
て接着させてタッチパネルの最表層とした。

【００５１】本実施例２の抗菌性透明フィルムについ
て、黄色ブドウ状球菌を用いたＭＲＳＡテスト（２４時
間接触試験）を行ったところ、黄色ブドウ状球菌の滅菌
率は１００％であった。

【００５２】〔実施例３〕本実施例３で使用するカルボ
キシル基含有（メタ）アクリレートは下記の方法で調製
した。

【００５３】ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
トを６７％モル含有するジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリ
レートの混合物（日本化薬（株）製：カヤラッドＤＰＨ
Ａ、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）とピロメリット酸二
無水物をジペンタエリスリトールペンタアクリレート／
ピロメリット酸二無水物のモル比が２となるように各々
１６３重量部と２１．８重量部をフラスコに入れ、メチ
ルエチルケトン１００重量部、ヒドロキシモノエチルエ
ーテル０．１重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン１重量部を加え、８０℃で８時間反応させることによ
り、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを得た。

【００５４】下記の材料を混合して、本実施例３の抗菌
層形成用樹脂組成物とした。

【００５５】カルボキシル基含有（メタ）アクリレート１００重量部酸化亜鉛超微粒子（住友大阪セメント製ＺＳ−３００粒径１０ｎｍ）２００重量部光開始剤（チバガイギー社製 Irgacure184 ）３重量部

【００５６】この抗菌層形成用樹脂組成物をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東洋紡（株）製Ａ−４１０
０、厚み１８８μｍ）上に４μｍ／ｄｒｙとなるよう
に、グラビアコートにより塗工し、１６０Ｗの高圧水銀
灯下を１０ｍ／ｍｉｎのスピードで４回通過させて塗膜
を硬化させた。得られたフィルムの表面鉛筆硬度は３Ｈ
（１Ｋｇ荷重）、全光線透過率８９％、ヘイズ値０．５
％であり、高透明で高硬質の本実施例３の抗菌性透明フ
ィルムが得られた。

【００５７】本実施例３の抗菌性透明フィルムについ
て、黄色ブドウ状球菌を用いたＭＲＳＡテスト（２４時
間接触試験）を行ったところ、黄色ブドウ状球菌の滅菌
率は１００％であった。

【００５８】〔実施例４〕前記実施例３で調製したカル
ボキシル基含有（メタ）アクリレートを使用し、さらに
下記材料と下記の割合で混合して、本実施例４の抗菌層
形成用樹脂組成物とした。

【００５９】カルボキシル基含有（メタ）アクリレート１重量部酸化亜鉛超微粒子（住友大阪セメント製ＺＳ−３００粒径１０ｎｍ）２０重量部

【００６０】この抗菌層形成用樹脂組成物を離型フィル
ム（麗光（株）製ＭＣ−１９、厚み３８μｍ）上に膜厚
が０．５μｍ／ｄｒｙとなるようにスリットリバースコ
ートにより塗工し、電子線を３Ｍｒａｄ照射することに
より塗膜を硬化させた。次いで、この離型フィルムの塗
膜上へ紫外線硬化型樹脂（大日精化（株）製ＰＥＴＤ−
３１）を膜厚が５μｍ／ｄｒｙとなるように塗工し、こ
の層を介してポリエチレンテレフタレートフィルム（東
洋紡（株）製Ａ−４１００、厚み１８８μｍ）とラミネ
ートした後、電子線を５Ｍｒａｄ照射することにより塗
膜を硬化させ、離型フィルムを剥離した。

【００６１】得られた塗膜が転写されたフィルムの表面
鉛筆硬度は３Ｈ（１Ｋｇ荷重）、全光線透過率８９％、
ヘイズ値０．５％であり、高透明で高硬質のフィルムが
得られた。

【００６２】本実施例４の抗菌性透明フィルムについ
て、黄色ブドウ状球菌を用いたＭＲＳＡテスト（２４時
間接触試験）を行ったところ、黄色ブドウ状球菌の滅菌
率は１００％であった。

【００６３】〔実施例５〕前記実施例３で調製したカル
ボキシル基含有（メタ）アクリレートを使用し、さらに
下記材料と下記の割合で混合して、本実施例５の抗菌層
形成用樹脂組成物とした。

【００６４】カルボキシル基含有（メタ）アクリレート１００重量部酸化亜鉛超微粒子（住友大阪セメント製ＺＳ−３００粒径１０ｎｍ）２００重量部シリカ粒子（日本シリカ製、粒径２μｍ）３重量部光開始剤（チバガイギー社製 Irgacure184 ）３重量部

【００６５】この抗菌層形成用樹脂組成物をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東洋紡（株）製Ａ−４１０
０、厚み１８８μｍ）上に４μｍ／ｄｒｙとなるよう
に、グラビアリバースコートにより塗工し、１６０Ｗの
高圧水銀灯下を１０ｍ／ｍｉｎのスピードで４回通過さ
せて塗膜を硬化させた。得られたフィルムの表面鉛筆硬
度は３Ｈ（１Ｋｇ荷重）、全光線透過率８９％、ヘイズ
値３％、６０度鏡面光沢度７０％であり、高透明で防眩
性を有し、高硬質の本実施例５の抗菌性透明フィルムが
得られた。製造されたフィルムの裏面にアクリル系粘着
剤を２５ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）塗工して粘着層を形成し
た。

【００６６】本実施例５の抗菌性透明フィルムについ
て、黄色ブドウ状球菌を用いたＭＲＳＡテスト（２４時
間接触試験）を行ったところ、黄色ブドウ状球菌の滅菌
率は１００％であった。

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、抗菌剤として無機系の
酸化亜鉛超微粒子をカルボキシル基含有（メタ）アクリ
レートを含む樹脂バインダー中に均一に、大量に（５０
〜６００重量％）分散した抗菌性電離放射線硬化型塗料
とすることができるので、該塗料を用いて透明プラスチ
ック基材フィルム上に抗菌層を形成して得られた本発明
の抗菌性透明フィルム及び該フィルムを使用した、例え
ば、家庭用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、
測定機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関
設備、建造物、タッチパネル等の人が接触しなければな
らないような箇所に貼付した機器及び物品は、抗菌性能
が飛躍的に向上すると同時に透明性も飛躍的に向上し、
しかも高硬度の表面とすることができる。

【００６８】本発明の抗菌性電離放射線硬化型塗料及び
抗菌性透明フィルムは、透明プラスチック基材フィルム
上に形成した抗菌層において、抗菌性超微粒子を抗菌層
中の上部に極在化させて、その表面に露出した状態とし
た場合、抗菌性能をさらに向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の抗菌性透明フィルムの製造のプロセス
を示し、特に、透明プラスチック基材フィルム上に形成
した抗菌層における抗菌性超微粒子を、抗菌層中の上部
に極在化させてなる抗菌性透明フィルムの製造のプロセ
ス図である。

【図２】抗菌性超微粒子を極在化させた本発明の抗菌性
透明フィルムの別の製造プロセスを示す。

【符号の説明】

１離型フィルム２抗菌性超微粒子層３透明プラスチック基材フィルム４抗菌層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシル基含有（メタ）アクリレー
トを含む樹脂中に酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒子と
して分散させたことを特徴とする抗菌性電離放射線硬化
型塗料。
【請求項２】前記カルボキシル基含有（メタ）アクリ
レートが、分子内に１個以上の酸無水物を有する化合物
と、分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基を有
する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得られた
ものであることを特徴とする請求項１記載の抗菌性電離
放射線硬化型塗料。
【請求項３】前記酸化亜鉛超微粒子の粒径が１０ｎｍ
以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１及
び２記載の抗菌性電離放射線硬化型塗料。
【請求項４】カルボキシル基含有（メタ）アクリレー
トを含む樹脂１００重量部に対してに酸化亜鉛超微粒子
を５重量部以上６００重量部以下分散させたことを特徴
とする抗菌性電離放射線硬化型塗料。
【請求項５】酸化亜鉛超微粒子を抗菌性超微粒子とし
て分散した、カルボキシル基含有（メタ）アクリレート
を含む樹脂からなる抗菌層が、透明プラスチック基材フ
ィルム上に最表面層として形成されていることを特徴と
する抗菌性透明フィルム。
【請求項６】カルボキシル基含有（メタ）アクリレー
トを含む樹脂の塗膜中に、抗菌性微粒子としての酸化亜
鉛超微粒子が該塗膜中の表面近傍に極在化して抗菌層を
なし、該抗菌層が透明プラスチック基材フィルム上に最
表面層として形成されていることを特徴とする抗菌性透
明フィルム。
【請求項７】前記抗菌層が、他の層を介して、透明プ
ラスチック基材フィルム上に最表面層として形成してな
ることを特徴とする請求項５又は６記載の抗菌性透明フ
ィルム。
【請求項８】前記酸化亜鉛超微粒子の粒径は、１０ｎ
ｍ以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項
５、６又は７記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項９】前記酸化亜鉛超微粒子は、樹脂組成物中
に５〜６００重量％分散されていることを特徴とする請
求項５、６、７又は８記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項１０】前記抗菌層のヘイズ値は、透明プラス
チック基材フィルムのヘイズ値より０（０を含まず）〜
３高いことを特徴とする請求項５、６、７、８又は９記
載の抗菌性透明フィルム。
【請求項１１】前記カルボキシル基含有（メタ）アク
リレートを含む樹脂組成物は、電離放射線硬化型である
請求項５、６、７、８、９又は１０記載の抗菌性透明フ
ィルム。
【請求項１２】前記抗菌性透明フィルムは、その表面
鉛筆硬度が１Ｈ以上であることを特徴とする請求項５、
６、７、８、９、１０又は１１記載の抗菌性透明フィル
ム。
【請求項１３】前記抗菌層は、転写法により透明プラ
スチック基材フィルム上に形成されていることを特徴と
する請求項５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記
載の抗菌性透明フィルム。
【請求項１４】前記抗菌層がさらに粒径１μｍから５
μｍの無機粒子、あるいは有機ポリマー粒子を含有し、
防眩性を備えた抗菌性透明フィルムであることを特徴と
する請求項５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は
１３記載の抗菌性透明フィルム。
【請求項１５】請求項５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３又は１４記載の抗菌性透明フィルムが、
家庭用品、家庭用機器、文房具、玩具、ＯＡ機器、測定
機器、自動車用機器、各種輸送機関設備、医療機関設
備、医療用機器、建造物、タッチパネルから選ばれた人
が接触する部位に設けられることを特徴とする抗菌性透
明フィルム。