JPH0931109A - アクリル系樹脂板の製造方法 - Google Patents
アクリル系樹脂板の製造方法Info
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- JPH0931109A JPH0931109A JP7189333A JP18933395A JPH0931109A JP H0931109 A JPH0931109 A JP H0931109A JP 7189333 A JP7189333 A JP 7189333A JP 18933395 A JP18933395 A JP 18933395A JP H0931109 A JPH0931109 A JP H0931109A
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Abstract
どの用途に適したアクリル系樹脂板を得る方法を提供す
る。 【解決手段】 アクリル系単量体にメルカプタンと多官
能性単量体とラジカル重合開始剤とを混合し、該混合液
をセル内に注入して重合させるアクリル樹脂板の製造方
法において、メルカプタンが該単量体100重量部あた
り0.01〜0.2重量部であり、多官能性単量体が下
記[化1]式に示される化合物であり、その量がメルカ
プタン1モル当たり0.1〜1.0モルであることを特
徴とするアクリル系樹脂板の製造方法。 【化1】{CH2 =C(R)−COO−}n Y (式中、RはCH3 またはHであり、Yは炭素数5〜2
0のn価の炭化水素残基であり、nは2〜4である。)
Description
るアクリル系樹脂板の製造方法に関する。特にバスタブ
や洗面ボウルなどの耐熱水性が要求される、いわゆるサ
ニタリー用途に好適なアクリル系樹脂板の製造方法に関
する。
板状のままで使用される場合もあるが、板をさらに成形
加工して、照明カバー、自動販売機前面板、あるいはバ
スタブ、洗面ボウルといったサニタリー用品などにも使
用されている。このような成形品とする成形法として
は、真空成形法や圧空成形法などの熱成形法が一般的で
ある。熱成形法に適したアクリル系樹脂板の製造方法と
して、アクリル系単量体中に連鎖移動剤と多官能性単量
体とを混合したのち重合して樹脂板を得る方法が種々提
案されている。例えば特開昭49-51383号公報には、0.
02〜3.0重量%の交差結合剤の存在下でアクリル単
量体を重合させることからなり、その重合条件は交差結
合剤が存在しないならば完全に重合した樹脂板が1.5
〜4.0の還元粘度を持つような条件である熱成形可能
なアクリル樹脂板の製造法が示されており、その実施例
では、ラウリルメルカプタンを連鎖移動剤として、エチ
レングリコールジメタクリレートを多官能性単量体とし
て用いている。また 特公平1-51497 号公報では、連鎖
移動剤不存在下で重合した予備重合シロップに対し、約
0.05〜1.0重量%のメルカプタンおよび約0.0
5〜2.0重量%の架橋剤を混合した後重合することに
より得られる、熱成形可能な注型メタクリル酸メチル重
合体樹脂板の製造方法が示されており、その実施例中で
は連鎖移動剤としてのラウリルメルカプタンと多官能性
単量体としてのエチレングリコールジメタクリレートと
を併用した例が示されている。さらに特公平6-70098 号
公報においては、0.001〜2.0重量%の連鎖移動
剤を添加して予備重合を行ったのち、引き続き0.01
〜0.50重量%の架橋剤を添加した後重合して得られ
る、熱成形加工性および耐溶剤性に優れたアクリル系樹
脂板の製造方法が示されており、その実施例においては
ラウリルメルカプタンを連鎖移動剤とし、エチレングリ
コールジメタクリレートあるいは1、3−ブチレングリ
コールジメタクリレートを多官能性単量体として用いい
る。
83号公報、特公平1-51497 号公報、特公平6-70098 号公
報に示されている方法によって得られるアクリル系樹脂
板は熱成形性に優れていることから、照明カバーなどの
用途には適応可能である。しかしながらバスタブ、洗面
ボウルなど温熱水に接するサニタリー用途に要求される
高いレベルの耐熱水性は充分でない。そこで、本発明
は、特にバスタブなど高い耐熱水性が要求される用途に
使用でき、熱成形性にも優れたアクリル系樹脂板を得る
方法を提供する。
量体にメルカプタンと多官能性単量体とラジカル重合開
始剤とを混合し、該混合液をセル内に注入して重合させ
るアクリル樹脂板の製造方法において、メルカプタンが
該単量体100重量部あたり0.01〜0.2重量部で
あり、多官能性単量体が下記[化1]式に示される化合
物であり、その量がメルカプタン1モル当たり0.1〜
1.0モルであることを特徴とするアクリル系樹脂板の
製造方法である。
0のn価の炭化水素残基であり、nは2〜4である。)
とは、メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチ
ルを主成分とし共重合可能な単官能単量体の混合物、あ
るいはさらにこれら単量体に可溶な重合体を含有する混
合物である。
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、アクリル酸イソノニル、などのアクリル酸アルキ
ルエステル類のほか、シクロヘキシルメタクリレート、
エチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、スチレン、アクリロニトリ
ル、シクロヘキシルマレイミドなどを例示することがで
きる。これらは、得られる樹脂板の耐熱分解性の向上な
ど物性の改良ため用いるが、メタクリル酸メチル100
重量部当たり5重量部以下、好ましくは3重量部以下で
ある。5重量部を越えると耐熱性の低下や、耐熱水性の
低下、あるいは強度の低下が起こる場合がある。
る混合物はいわゆるシロップと称されるものであり、該
重合体を含有させる方法としては、単量体に微量のラジ
カル重合開始剤を用いて部分重合するいわゆる予備重合
法と、予め準備した重合体を単量体中に溶解させる方法
など周知の方法がある。この際、予備重合によって該重
合体を得る場合、あるいは予め準備した該重合体を得る
場合の双方とも、重合時に連鎖移動剤を使用、あるいは
連鎖移動剤と架橋剤とを併用することが可能である。
剤でありその具体例としては、ラウリルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ブチルメルカプタンのごときア
ルキルメルカプタン類;チオグリコール酸−2−エチル
ヘキシル、チオグリコール酸エチル、あるいはトリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アル
コールの水酸基をチオグリコール酸でエステル化したも
ののごとき、チオグリコール酸のエステル類;β−メル
カプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸オク
チルなどのβ−メルカプトプロピオン酸とそのエステル
類;チオフェノール、p(t−ブチル)チオフェノール
などの芳香族メルカプタン類等である。なかでもアルキ
ルメルカプタン類が耐熱水性の点で好ましい。
量部に対し、0.01〜0.2重量部である。メルカプ
タンの量が0.2重量部を越えと、得られる該樹脂板の
耐熱水性が充分発現しない。またメルカプタンの量が
0.01重量部未満だと、得られる該樹脂板の成形性が
低く、成形時に破断を起こしやすい。
2]式に示す化合物である。具体例としては、1、5−
ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ(メタ)アクリレート、1、6−ヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジ
オールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタン
テトラ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メ
タ)アクリレートなどである。これらの多官能性単量体
は、他の多官能性単量体よりも得られるアクリル樹脂板
が耐熱水性に優れる。
モル当た0.1〜1.0モルである。該多官能性単量体
の量がメルカプタン1モル当た0.1モル未満である
と、得られる該樹脂板の耐熱水性が充分発現しない。ま
た、該多官能性単量体の量がメルカプタン1モル当た
1.0モルを越えると得られる該樹脂板の成形性が低
く、成形時に破断を起こしやすい。
単量体の重合に用いられている通常の重合開始剤を用い
ることが出来る。例えば、ラウロイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサ
イド、tブチルパーオキシ2エチルヘキサノエート、t
−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオ
キシピバレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
t−ブチルパーオキシアセテート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ジsecブチルパーオキシジカ
ーボネートなどの過酸化物系開始剤や、2、2’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、2、2’−アゾビス(2、4
ージメチルバレロニトリル)などのアゾ系開始剤、また
は過酸化物開始剤とアミン類他の還元性化合物を組み合
わされた公知のレドックス系開始剤系などがある。
れる樹脂板の用途に応じて公知の各種添加剤、たとえば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、染料、顔料、無機
系充填剤類、可塑剤などを添加することも可能である。
ン、多官能性単量体、ラジカル重合開始剤、各種添加剤
等の混合物を必要に応じて脱気したのち、セルの中に注
入し重合させる。この重合方法は、周知のセルキャスト
法、連続キャスト法である。つまり、セルとしては例え
ば、2枚のガラス板あるいは金属板と軟質ガスケット、
およびクランプにより構成されたいわゆるバッチ式のセ
ルを用いる方法、ステンレス製連続ベルトを用いた連続
式のセルを用いる方法である。またセル内の間隙は、所
望の樹脂板の厚みに応じればよく、一般的には1〜30
mmの範囲である。重合の条件は、用いる開始剤の種類や
量、また単量体混合物の組成によって適宜選択される
が、一般的には50〜120℃で1〜数十時間で重合を
行う。重合終了後解枠してアクリル系樹脂板を得る。
な熱成形性を示すとともに、耐熱水性にも優れる。従っ
て加熱して成形するアクリル系樹脂板の通常の用途に使
用することができるのはもちろんのこと、バスタブ、洗
面ボウルなど耐熱水性が要求されるサニタリー製品の製
造に特に好適である。
また、実施例中において行った物性測定、試験方法は、
以下の通りである。 ・熱成形性:JIS K 7113に準拠して,樹脂板をダンベル
の中央部の長さ20mm、幅6mmに切出し試験片とし、試
験片を180℃に予熱し、クロスヘッドスピード500
mm/分の条件で引っ張り試験を行い、破断伸び率を求め
た。 なお測定限界は、700%である。 ・耐熱水性:樹脂板を40mm×40mmの大きさに切出し試験
片とした。該試験片を90℃の温水に浸漬し、該試験片
の曇価の経時変化を求めた。温水浸漬前の曇価と100
時間後の曇価との差をH100 、温水浸漬前の曇価と10
00時間後の曇価との差をH1000で表した。なお、曇価
は、ASTM D 1003 に準拠して測定した。
体を約4重量%含む、メチルメタクリレート単量体98
重量部、2−エチルヘキシルメタクリレート2部、多官
能性単量体としてネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート0.1部、ラウリルメルカプタン0.1部、重合開
始剤2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を
混合した。このときの多官能性単量体のメルカプタンに
対するモル比は0.84である。混合液を脱気した後、
2枚のガラス板とシール材よりなる300×300×5
mmのガラスセル中に注入し、エアオーブンにて60℃で
8時間、120℃で1時間重合を行った。ガラスセルを
解体して300×300×5mmの樹脂板を得た。得られ
た板の熱成形性を示す破断伸び率は>700%であっ
た。また耐熱水性は、H100 は<1、H1000は11であ
り、白化の程度は少なかった。
リレートに代えて表1に示す種類と量を用いた以外は実
施例1と同様に行った。多官能性単量体のメルカプタン
に対するモル比はいずれも0.84である。結果を表1
に示す。
ート(NPGと略称)とラウリルメルカプタン(LMと
略称)を表2に示す量用いた以外は実施例1と同様に行
った。 結果を表2に示す。
体を約4重量%含むメチルメタクリレート部分重合物1
00部よりなる単量体混合物に対し、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート0.1部、連鎖移動剤としての
ラウリルメルカプタン0.1部、重合開始剤として2,
2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を混合し
た。このときの多官能性単量体のメルカプタンに対する
モル比は0.84である。混合液を脱気した後、2枚の
ガラス板とシール材よりなる1000×1000×5mm
サイズのガラスセル中に注入し、エアオーブンにて60
℃で8時間、120℃で1時間重合を行った。ガラスセ
ルを解体し1000×1000×5mmの樹脂板を得た。
得られた板を用い、640mm×340mmサイズで、深さ
240mmのバスタブ形状の金型をセットした真空成形機
により、板表面温度約180℃にて真空成形を行い、バ
スタブ成形品を得た。得られたバスタブ成形品はコーナ
ー部の肉厚も充分あり、また賦型性もよく、良好な成形
性を示した。このバスタブ成形品の裏側をFRPで補強
した後、内部に90℃の温水を入れて連続1000時間
保持した。試験後観察した結果、このバスタブには白
化、変形などは認められず、試験前とほとんど同じ良好
な外観であった。
Claims (1)
- 【請求項1】アクリル系単量体にメルカプタンと多官能
性単量体とラジカル重合開始剤とを混合し、該混合液を
セル内に注入して重合させるアクリル樹脂板の製造方法
において、メルカプタンが該単量体100重量部あたり
0.01〜0.2重量部であり、多官能性単量体が下記
[化1]式に示される化合物であり、その量がメルカプ
タン1モル当たり0.1〜1.0モルであることを特徴
とするアクリル系樹脂板の製造方法。 【化1】{CH2 =C(R)−COO−}n Y (式中、RはCH3 またはHであり、Yは炭素数5〜2
0のn価の炭化水素残基であり、nは2〜4である。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18933395A JP3557732B2 (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | アクリル系樹脂板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18933395A JP3557732B2 (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | アクリル系樹脂板の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0931109A true JPH0931109A (ja) | 1997-02-04 |
JP3557732B2 JP3557732B2 (ja) | 2004-08-25 |
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ID=16239594
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18933395A Expired - Fee Related JP3557732B2 (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | アクリル系樹脂板の製造方法 |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3557732B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011046835A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メタクリル樹脂組成物 |
JP2011046799A (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メタクリル樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-07-25 JP JP18933395A patent/JP3557732B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2011046799A (ja) * | 2009-08-26 | 2011-03-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メタクリル樹脂組成物 |
JP2011046835A (ja) * | 2009-08-27 | 2011-03-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メタクリル樹脂組成物 |
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JP3557732B2 (ja) | 2004-08-25 |
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