JPH09310009A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び不飽和ポリエステル樹脂成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形前の作業性に優れ、かつ低圧下で圧縮成
形した場合でも流動性に優れており、良好な外観特性及
び耐熱水性を示す成形品を得ることを可能とする不飽和
ポリエステル樹脂成形材料を得る。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に
対して、下記化合物（１）０．１〜２０重量部、及び平
均粒径０．１〜１００μｍの無機充填材５０〜３５０重
量部を含有させ、該組成物に強化繊維を加えて強化繊維
含有量を２〜５０重量％とした組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物及びこの組成物を用いた不飽和ポリエステ
ル樹脂成形体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂に充填剤、硬化
剤、離型剤、顔料、増粘剤等を加えた樹脂組成物をガラ
ス繊維等の強化用繊維物質に含浸し、シート状あるいは
バルク状に形成した不飽和ポリエステル樹脂成形材料
は、シートモールディング・コンパウンド（ＳＭＣ）、
バルクモールディング・コンパウンド（ＢＭＣ）などと
呼ばれ、主に圧縮成形されて、住宅設備、工業部品、自
動車部品等に広く用いられている。

【０００３】これらの成形材料は、加熱下、圧縮成形さ
れることが多く、従来、圧縮成形温度は１２０〜１６０
℃程度、圧縮成形圧力は８０〜１００ｋｇ／ｃｍ² 程度
の高圧で成形されていた。しかし、圧縮成形法におい
て、適用製品を拡大（大型化、多品種化）しようとする
と、大型成形機の確保、高額な金型投資等のために、費
用負担が非常に大きくなるという問題があった。従っ
て、より低圧で圧縮成形できれば、上記費用を低減する
ことができ、さらに、好ましくは、より低温かつ低圧で
圧縮成形できれば、上記費用負担、特に型に要する費用
を低減することができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低圧で
圧縮成形しようとすると、欠肉したり、巣やピンホール
が成形品表面に生じたりし易くなる。巣やピンホール
は、成形品の外観を損なう上に力学特性や耐久性にも悪
影響を及ぼす。

【０００５】そこで、特公昭６０−１６４７１号公報に
開示されているように、低圧下における成形材料の流動
性を高めて上記欠点を解消するために、増粘剤として、
水酸化カルシウムを用い、成形時の成形材料の粘度を従
来より低くする試みがなされている。しかしながら、こ
の方法では、巣やピンホールの発生は十分には防止され
ず、また、成形材料にべたつきがあるため、成形材料を
覆うポリエチレンフィルム等の剥離フィルムの剥離性や
カッティング等の作業性が低下する欠点があった。

【０００６】また、市販されている粘度低下剤（例え
ば、竹本油脂社製、スーパーダインＶ−２０３：ポリエ
チレングリコールフェニルエーテル系化合物）を添加す
る方法も考えられるが、増粘後の粘度を低下させやす
く、作業性が低下する。また、得られた成形品は、熱水
浸漬された後に、変色しやすくなるため、ＳＭＣの大き
な用途分野である水まわり製品への適用が不可能とな
る。

【０００７】本発明の目的は、成形前の取扱いに際して
の作業性に優れ、かつ低圧下の圧縮成形時においても流
動性に優れており、良好な外観特性を有しかつ耐熱水性
に優れた不飽和ポリエステル樹脂成形品を容易に得るこ
とを可能とする、不飽和ポリエステル樹脂組成物及び不
飽和ポリエステル樹脂成形体の製造方法を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、下
記の化学式で表される化合物（１）を０．１〜２０重量
部及び平均粒径０．１〜１００μｍの無機充填材を５０
〜３５０重量部含有する組成物に強化繊維を加え、強化
繊維の含有量を２〜５０重量％としたことを特徴とする
不飽和ポリエステル樹脂組成物である。

【０００９】

【化２】

【００１０】請求項２に記載の発明は、上記請求項１に
記載の発明に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物を用い
た不飽和ポリエステル樹脂成形体の製造方法に関し、請
求項１に記載の発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
を、成形圧力２〜３０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形すること
を特徴とする。

【００１１】また、請求項３に記載の発明は、請求項１
に記載の発明に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物を、
成形温度６０〜１２０℃、成形圧力２〜３０ｋｇ／ｃｍ
² で圧縮成形することを特徴とする。

【００１２】以下、請求項１〜３に記載の発明の詳細を
説明する。なお、請求項１〜３に記載の発明に共通の説
明については、「本発明」として説明する。本発明にお
ける不飽和ポリエステル樹脂組成物は、請求項１に記載
の組成を有するものであるが、通常、さらに、適宜の硬
化剤、離型剤、増粘剤、顔料等を含む。すなわち、必須
成分として、不飽和ポリエステル樹脂と、上記化合物
（１）と、無機充填材と、強化繊維とを含み、他の任意
成分として、通常、硬化剤、離型剤、増粘剤、顔料等を
含む。これらを混合した材料は、ポリエチレンフィルム
等の離型フィルムで覆われて熟成されることにより、増
粘し、半固体状の成形材料とされる。

【００１３】また、上記不飽和ポリエステル樹脂組成物
よりなる成形材料は、目的に応じて、シート状またはバ
ルク状に形成される。本発明において用いられる不飽和
ポリエステル樹脂とは、不飽和二塩基酸と、グリコール
と、必要に応じて飽和二塩基酸とを重縮合させてなる不
飽和ポリエステルと、重合性単量体と、必要により添加
される低収縮化のための熱可塑性樹脂とを含む混合物で
ある。

【００１４】なお、不飽和ポリエステル樹脂１００重量
部とは、不飽和ポリエステル重合体成分と、重合性単量
体、及び必要により添加される低収縮化のための熱可塑
性樹脂とを合計した量で１００重量部を意味する。

【００１５】不飽和二塩基酸としては、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が使用され
る。グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコール等が
使用される。

【００１６】飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、オ
ルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、コハク酸、テトラクロロフタル酸、ヘット酸等が使
用される。

【００１７】重合性単量体としては、スチレン、ジクロ
ロスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル、フタル酸ジアリル等が使用されるが、スチレン
が好ましく使用される。通常、不飽和ポリエステル樹脂
に含まれる重合性単量体の量は、２０〜６０重量％であ
る。

【００１８】また、低収縮化のための熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエチレン、ポリε−カプロラ
クトン、飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリブタ
ジエン、ポリスチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチ
レン−ポリ酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体等が使用され、価格及び低
収縮性付与の点からポリスチレンが好ましく用いられ
る。

【００１９】硬化剤としては、ターシャリーブチルパー
オキシイソブチレート、ターシャリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエート、ターシャリーアミルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエート、２，４，４−トリメチ
ルペンチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ター
シャリー−ブチルパーオキシピバレート、ターシャリー
ブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、ターシャリーブチ
ルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、
１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が使用され
る。

【００２０】なお、請求項３に記載の発明のように、比
較的低い成形温度６０〜１２０℃で成形を行う場合に
は、上記硬化剤としては、より低温で分解し易い、例え
ば、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシ２−エ
チルヘキサノエートなどが用いられ、また、比較的高
温、例えば１２０〜１６０℃で成形を行う場合には、よ
り高温で分解し易い硬化剤、例えば、ターシャリーブチ
ルパーオキシベンゾエートなどが用いられる。

【００２１】離型剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム等が使用される。増粘剤としては、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化亜鉛等が使用される。

【００２２】本発明において用いる無機微細充填材とし
ては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カル
シウム、ガラス粉末、タルク、マイカ等が使用される。
上記無機微細充填材の平均粒径が小さくなりすぎると、
不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度が高くなり、強化
繊維に十分含浸せず、材料内部にエアーを混入し易くな
り、最終的に得られる成形体に巣が入り易くなる。他
方、無機充填材の平均粒径が大きすぎると、無機充填材
の比表面積が小さくなり、化合物（１）を添加した効果
が得られ難くなり、成形材料の流動性が低下することに
なる。従って、無機充填材の平均粒径は、通常０．１〜
１００μｍ、好ましくは０．５〜６０μｍの範囲とされ
る。

【００２３】上記無機微細充填材の配合割合は、不飽和
ポリエステル樹脂１００重量部に対し、５０〜３５０重
量部の範囲であり、好ましくは、６０〜３００重量部の
範囲である。５０重量部より少ない場合には、成形前の
成形材料の取扱い性が低下し、３５０重量部より多くな
ると、粘度が大幅に上昇し、成形加工時の成形材料の流
動性が低下すると共に、強化繊維に対する含浸性が低下
して材料内部にエアーを混入し易くなり、得られる成形
品に巣が入り易くなる。なお、上記無機微細充填材は複
数種用いてもよく、その場合には、複数種の無機充填材
の合計が５０〜３５０重量部の範囲とされる。

【００２４】本発明において用いる強化繊維としては、
ガラス繊維、炭素繊維、石綿繊維、ホイスカー、有機合
成繊維、天然繊維等が使用される。好ましくは、物性、
価格面でガラス繊維が用いられる。一定長さ、または連
続した繊維をそのまま使用する場合の他に、マット状や
クロス状のものも使用される。例えば、ガラス繊維の場
合、ストランドを一定長さに切断したチョップドストラ
ンド、チョップドストランドをバインダーで接着しマッ
ト状にしたチョップドストランドマット等が使用され
る。一定長さの繊維としては、通常、１〜８０ｍｍのも
のが使用される。１ｍｍより短いと補強効果が乏しく、
８０ｍｍより長いと、粘度が上昇して成形性が悪くなる
場合がある。また、不飽和ポリエステル樹脂組成物中の
繊維の方向性は、ランダムにしたものの他に、一方向に
並べたもの、Ｘ字状に並べたもの等、任意である。

【００２５】また、強化繊維の量は、強化繊維を含む不
飽和ポリエステル樹脂組成物全体に対して、２〜５０重
量％の範囲で混合される。好ましくは、３〜４０重量％
の範囲である。２重量％より少ないと、成形前の材料の
取扱い性が低下するとともに、補強効果が十分でなくな
り成形品に割れや曲がりが生じ易い。５０重量％より多
いと、粘度が上昇して成形時の流動性が悪くなる。

【００２６】化合物（１） 本発明では、上記化合物（１）が不飽和ポリエステル樹
脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部の範囲で配合
される。

【００２７】上記化合物（１）は、上述した化学式から
明らかなように、炭素数１０〜３６の炭化水素基を有す
るイソシアネートである。また、上記炭化水素基の炭素
数が異なる複数種の化合物（１）を混合して用いてもよ
い。

【００２８】上記化合物（１）の具体例としては、ラウ
リルイソシアネート、デシルイソシアネート、ペンタデ
シルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリ
ルイソシアネート、ベヘニルイソシアネートなどを挙げ
ることができる。

【００２９】上記化合物（１）の配合割合が少なすぎる
と、成形加工時の流動性が低下する。また、上記化合物
（１）の配合割合が多すぎると、成形品表面に巣やピン
ホールが発生し易くなる。従って、化合物（１）は、不
飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．１〜２
０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部の割合で配合
される。

【００３０】また、化合物（１）の融点が低すぎると、
成形前の成形材料の取扱い性が低下し易くなり、高すぎ
ると、成形加工時の流動性が低下することがある。従っ
て、化合物（Ａ）の融点は、３０℃〜１５０℃の範囲で
あることが好ましい。

【００３１】触媒 また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物では、用
いる不飽和ポリエステル樹脂の種類や成形温度により、
必要に応じて、触媒を加えることができる。例えば、ア
ミン系触媒として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ
メチルジプロピレントリアミン、トリエチレンジアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン等、有機金属系触媒として、ジブ
チル錫ジラウレート等が用いられる。

【００３２】成形 本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、シート状に
も、バルク状にも形成される。シート状成形材料（ＳＭ
Ｃ）は、公知の機械を用いて形成される。例えば、ポリ
エチレンフィルム等の離型シートの上に、ドクターブレ
ードを用いて、均一な厚みに不飽和ポリエステル樹脂組
成物を塗布し、その面に、強化繊維を散布し、ロールを
用いて含浸させながらシート状にすることができる。バ
ルク状成形材料（ＢＭＣ）は、ニーダー等の混合機で形
成される。

【００３３】請求項２に記載の発明は、上記請求項１に
記載の発明に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物を低圧
条件下で圧縮成形し、不飽和ポリエステル樹脂成形体を
得る製造方法である。

【００３４】請求項２に記載の発明では、成形圧力は２
〜３０ｋｇ／ｃｍ² とされ、好ましくは５〜２０ｋｇ／
ｃｍ² とされる。成形圧力が２ｋｇ／ｃｍ² よりも小さ
くなると、成形材料の流動性が低下し、目的とする成形
体を得ることが困難となり、また、ボイドを押し出した
り、ボイドを小さくすることができなくなり、得られる
成形体の表面性や物性が大きく低下する。また、成形圧
力が３０ｋｇ／ｃｍ²よりも大きくなると、成形型内の
材料に十分に熱が伝達する前に流動が完了するため、本
発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物の有効性が低下す
る。また、上述した設備投資負担を低減することができ
ない。

【００３５】請求項３に記載の発明は、請求項１に記載
の発明に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物を低温かつ
低圧の条件下で圧縮成形し、成形体を得る方法に関す
る。請求項３に記載の発明では、上記不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物は、６０〜１２０℃に加熱された金型内に
必要量投入され、かつ２〜３０ｋｇ／ｃｍ² の成形圧力
で圧縮成形される。成形温度を６０〜１２０℃の範囲と
するのは、６０℃より低い場合には、成形加工時の成形
材料の流動性が低下したり、成形時間が大幅に長くなる
からであり、１２０℃より高くなると、低コストの金型
を使うことができなくなるからである。同様の理由によ
り、成形温度は、好ましくは、８０〜１１０℃の範囲と
される。

【００３６】請求項１に記載の発明の好ましい例 請求項１に記載の発明に係る好ましい例としては、不飽
和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、化合物
（１）０．５〜１５重量部と、無機充填材として、平
均粒径０．５〜２０μｍの炭酸カルシウム６０〜３００
重量部、平均粒径０．５〜３０μｍの水酸化アルミニ
ウム６０〜３００重量部、または平均粒径０．５〜２
０μｍのガラス粉末６０〜３００重量部とを加える。こ
の場合、上記無機充填材は複数種用いてもよく、その場
合には、複数の無機充填材の合計の配合割合が６０〜３
００重量部の範囲となるように複数種の無機充填材を用
いる。

【００３７】上記組成からなる不飽和ポリエステル樹脂
組成物に、硬化剤として、有機過酸化物０．２〜２重量
部、離型剤としてステアリン酸亜鉛２〜１０重量部、増
粘剤として酸化マグネシウム０．２〜３重量部を混合
し、ＳＭＣまたはＢＭＣ製造装置を用いて、強化繊維を
樹脂組成物全体量に対して３〜４０重量％の範囲となる
ように添加する。

【００３８】請求項２に記載の発明の好ましい例 請求項２に記載の発明の不飽和ポリエステル樹脂成形体
の製造方法の好ましい例としては、上記請求項１に記載
の不飽和ポリエステル樹脂組成物の好ましい例の材料を
用い、８０〜１５０℃に加熱された金型内に該不飽和ポ
リエステル樹脂組成物よりなる成形材料を置き、金型を
閉じ、圧力５〜２０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形する。

【００３９】請求項３に記載の発明の好ましい例 請求項３に記載の発明の好ましい例では、上記請求項１
に記載の発明の好ましい例として挙げた成形材料を用
い、金型を８０〜１１０℃に加熱し、該金型内に成形材
料を置き、金型を閉じ、圧力５〜２０ｋｇ／ｃｍ² で圧
縮成形する。

【００４０】作用 請求項１に記載の発明では、上記不飽和ポリエステル樹
脂１００重量部に対し、化合物（１）が０．１〜２０重
量部、無機充填材が５０〜３５０重量部配合されている
組成物に、強化繊維が全体の２〜５０重量％の範囲とな
るように加えられている。この不飽和ポリエステル樹脂
組成物を圧縮成形した場合には、２〜３０ｋｇ／ｃｍ²
程度の比較的低圧で成形した場合であっても、成形材料
の流動性が高められているためか、内圧がかかりやす
く、エアーを効率的に押出しつつ流動するため、巣やピ
ンホールのない成形品が得られる。

【００４１】これは、化合物（１）が、加熱成形時に溶
解し、分散し、無機材−樹脂界面のぬれ性を高めたり、
樹脂組成物と成形型との間のすべりを高めたりし、それ
によって低圧成形時の材料の流動性が大幅に高められて
いることによると考えられる。また、上記化合物（１）
は、上記のように加熱成形時に溶解し、分散して上記流
動性を高めるように作用する。従って、増粘剤として水
酸化カルシウムを用いた場合には成形前の成形材料の粘
度が低下していたのに対し、化合物（１）は成形前の成
形材料の粘度を低下させないので、成形材料の取扱い性
が低下することもない。

【００４２】加えて、請求項１に記載の発明の不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を用いて得られた不飽和ポリエス
テル樹脂成形体は良好な耐熱水性を示す。これは、化合
物（１）のイソシアネート基が、成形材料が型形状に賦
形された後の硬化反応過程において不飽和ポリエステル
と共重合し、トラップされるため、得られた成形体を使
用しているうちに化合物（１）のブリードアウトが生じ
難いためと考えられる。

【００４３】請求項２に記載の発明の製造方法では、上
記請求項１に記載の発明に係る不飽和ポリエステル樹脂
組成物を用いて圧縮成形が行われるが、この場合、成形
圧力が２〜３０ｋｇ／ｃｍ² の範囲とされる。従って、
このような低圧条件下において圧縮成形した場合であっ
ても、請求項１に記載の発明に係る不飽和ポリエステル
樹脂組成物では、良好な外観性状及び耐熱水性を示す成
形体を得ることができるため、請求項１に記載の発明に
係る不飽和ポリエステル樹脂組成物の特性を有効に発揮
させることができ、成形加工時において適当な流動性を
得ることができ、巣やピンホールのない成形品を製造す
ることができ、かつ得られた成形品の耐熱水性も十分な
ものとなる。

【００４４】同様に、請求項３に記載の発明において
は、請求項１に記載の発明に係る不飽和ポリエステル樹
脂組成物を用い、成形圧力を２〜３０ｋｇ／ｃｍ² とす
るだけでなく、成形温度を６０〜１２０℃と比較的低温
で圧縮成形を行う。このような低温・低圧下で圧縮成形
する場合においても、請求項１に記載の発明に係る不飽
和ポリエステル樹脂組成物では、成形時の流動性が高め
られるため、巣やピンホールのない成形体を安定に得る
ことができ、かつ得られた成形体の耐熱水性も良好であ
る。従って、請求項１に記載の発明の不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の特徴を活かして、低温・低圧下で圧縮成
形することができる。

【００４５】

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を挙げるこ
とにより、本発明を明らかにする。

【００４６】（成形材料１−１〜１−３及び２−１〜２
−１０の調製）フマル酸、イソフタル酸、プロピレング
リコールからなる不飽和ポリエステルと、ポリスチレン
とを、スチレン単量体に溶解した不飽和ポリエステル樹
脂１００重量部（樹脂分として１００重量部、スチレン
含有量３５重量％）に対し、化合物（１）としてステア
リルモノイソシアネート（炭化水素基の炭素数ｎは１
８）及び炭酸カルシウム（平均粒径２μｍ）を表１に示
す量、酸化マグネシウム０．８重量部、有機過酸化物１
重量部、パラベンゾキノン０．０３重量部、ステアリン
酸亜鉛５重量部、並びにジブチル錫ジラウレート０．０
５重量部を混合した組成物を、２５ｍｍのガラスチョッ
プドストランドに含浸し、ポリエチレンフィルムで覆っ
てＳＭＣとした後、４０℃で１日熟成した。ガラス繊維
含有率は表１に示す通りとした。

【００４７】表１中、材料２−１では、化合物（１）を
添加しなかった。また、材料２−７では、化合物（１）
を添加せず、かつ増粘剤としての酸化マグネシウムに代
えて、水酸化カルシウム１．８重量部を用いた。材料２
−８では、炭酸カルシウムの代わりに、ケイ砂（平均粒
径４５０μｍ）を１００重量部加えた。材料２−９で
は、化合物（１）の代わりに、分子内にイソシアネート
基を有さないステアリルアルコールを用いた。材料２−
１０では、化合物（１）の代わりに、市販の粘度低下剤
である竹本油脂社製スーパーダインＶ−２０３を添加し
た。

【００４８】（成形）上記ＳＭＣを使いプレス機によ
り、平板（２７０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み２ｍｍ）金型
で表２に示す温度及び圧力で圧縮成形した。ＳＭＣのチ
ャージに際しては、平板金型短辺側の隅にＳＭＣを置
き、チャージ面積率約１１％とした。

【００４９】成形前のＳＭＣの取扱い性の評価は、以下
の基準で行った。 ○：良好 ×：ポリエチレンフィルムに不飽和ポリエステル組成物
が粘着し易く、フィルム剥がしが困難。 成形評価項目としては、成形材料の流動性を平板金型投
影面積に対する成形材料の充填面積率で示し、かつ、得
られた成形体の表面状態観察（巣、ピンホールの有無）
結果を示した。

【００５０】さらに、得られた成形品を８０℃熱水中に
３００時間片面浸漬し、以下の要領で耐熱水性を評価し
た。 耐熱水性の評価……浸漬面を色差計（東京電色社製、商
品名：カラーアナライザーＴＣ−１８００）にて測定
し、ＣＩＥによるＬ^* 、ａ^* 、ｂ^* 色空間におけるΔＥ
値で示した。ΔＥが小さいほど、耐熱水性が良好である
ことを示す。 また、ガラス繊維含有量による曲げ特性の影響を確かめ
るために、実施例３及び比較例６で得られた成形体の曲
げ特性を評価した。

【００５１】なお、実施例３（ガラス繊維含有率２４
％）の曲げ強度は、１２ｋｇｆ／ｍｍ ² であり、比較例
６（ガラス繊維含有率１．５重量％）の曲げ強度は、
２．５ｋｇｆ／ｍｍ² であった。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】表１及び表２から明らかなように、化合物
（１）を用いなかった比較例１では、成形材料の流動性
の指標である成形材料の充填面積率が７８％と低く、成
形体表面に巣が発生していることがわかる。すなわち、
同じ条件で圧縮成形を行った実施例１に比べて、化合物
（１）を用いなかったため、上記のような結果が生じた
ものと思われる。

【００５５】また、比較例２のように、化合物（１）を
用いずに、成形温度を１５０℃に高めたとしても、同様
に、充填面積率が７５％と低く、得られた成形体に巣が
発生していた。

【００５６】さらに、比較例３では、化合物（１）の配
合割合が２５重量部と高すぎる材料２−２を用いていた
ため、充填面積率は１００％であったが、得られた成形
体において巣が発生し、かつ耐熱水性が低下していた。

【００５７】比較例４では、材料２−３において、炭酸
カルシウム配合割合が３０重量部と少なすぎたためか、
成形前のＳＭＣの取扱い性が十分でなかった。加えて、
充填面積率が９４％と低く、得られた成形体において巣
が発生していた。

【００５８】比較例５では、材料２−４において、ガラ
ス繊維含有量が５３重量％と高すぎたためか、充填面積
率が６７％と低く、得られた成形体において巣が発生し
ていた。

【００５９】比較例６では、材料２−５において、ガラ
ス繊維含有量が１．５重量％と低すぎたためか、成形前
のＳＭＣの取扱い性が十分でなかった。加えて、充填面
積率が９２％と低く、得られた成形体において巣が発生
していた。

【００６０】比較例７では、材料２−６において、炭酸
カルシウム添加量が３７０重量部と高すぎたためか、充
填面積率が７５％と低く、かつ得られた成形体において
巣が発生していた。

【００６１】比較例８では、材料２−７において、化合
物（１）としてのステアリルモノイソシアネートが含有
されておらず、増粘剤としての酸化マグネシウムに代え
て水酸化カルシウムを用いたためか、成形前のＳＭＣの
取扱い性が悪かった。加えて、充填面積率が９０％と低
く、得られた成形体において巣が発生していた。

【００６２】また、比較例９においては、材料２−７を
用いているが、成形温度を１５０℃にしたにもかかわら
ず、やはり同様に、ＳＭＣの取扱い性が悪く、充填面積
率が８５％と低く、得られた成形体において巣が発生し
ていた。

【００６３】比較例１０では、請求項１に記載の発明に
属する材料１−２を用いたが、成形圧力が１ｋｇ／ｃｍ
² と低すぎたためか、充填面積率が７８％と低く、得ら
れた成形体において巣が発生していた。

【００６４】また、比較例１１では、材料２−８におい
て、平均粒径が４５０μｍのケイ砂１００重量部を用い
ていたため、充填面積率が８２％と低かった。比較例１
２では、材料２−９が化合物（１）ではなく、ステアリ
ルアルコールを用いたものであるため、材料の流動性が
高められて充填面積率が１００％であり、得られた成形
体の表面も良好であったが、得られた成形体の耐熱水性
が著しく劣っていた。

【００６５】同様に、比較例１３においても、ステアリ
ルアルコールを用いていたため、成形温度を９０℃にし
て圧縮成形を行ったにも係わらず、同様に、耐熱水性の
低い成形体しか得られなかった。

【００６６】比較例１４では、市販の粘度低下剤を用い
たため、ＳＭＣの取扱い性が悪く、充填面積率が９５％
にとどまりかつ巣が発生し、さらに得られた成形体の耐
熱水性も低かった。

【００６７】これに対して、実施例１〜４では、請求項
１に記載の発明に属する材料１−１〜１−３を用い、成
形温度を９０〜１５０℃、成形圧力を１５〜２０ｋｇ／
ｃｍ ² の条件で圧縮成形を行っているため、充填面積率
が１００％と高く、巣やピンホールのない表面の良好な
成形体を得ることができ、かつ得られた成形体の耐熱水
性も十分であった。加えて、成形前のＳＭＣの取扱い性
も良好であった。

【００６８】

【発明の効果】以上のように、請求項１に記載の発明に
係る不飽和ポリエステル樹脂組成物では、不飽和ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対し、化合物（１）及び無機
微細充填材が上記特定の割合で配合され、かつ強化繊維
が全体の２〜５０重量％の範囲とされている。この場
合、化合物（１）は、成形前の常温では溶解しないた
め、成形前においては請求項１に記載の発明に係る不飽
和ポリエステル樹脂組成物は十分な粘度を有するため、
成形前の取扱い性が損なわれることはない。

【００６９】また、加熱成形に際しては、上記化合物
（１）が溶解し、分散し、成形材料の粘度が効果的に低
減される。さらに、無機材−樹脂界面間のぬれ性が高め
られたり、組成物と成形型との間の「すべり」が高めら
れたりすることにより、低圧条件下においても成形材料
の流動性が十分に高められる。よって、低い圧力で成形
した場合であっても、エアーを効率的に押出しながら流
動するため、巣やピンホールのない外観性に優れた成形
体を容易に得ることができる。

【００７０】さらに、上記化合物（１）がイソシアネー
ト基を分子内に含んでいるため、硬化反応過程において
不飽和ポリエステルと結合を形成し、トラップされる。
よって、使用中に化合物（１）がブリードアウトし難い
ため、得られた成形体の耐熱水性も高められる。

【００７１】請求項２に記載の発明では、上記請求項１
に記載の発明に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物を用
いているため、成形圧力を２〜３０ｋｇ／ｃｍ² の比較
的低い圧力で成形しているにも係わらず、巣やピンホー
ルの生じ難い、かつ耐熱水性に優れた成形体を安定に得
ることができる。しかも、圧力を２〜３０ｋｇ／ｃｍ ²
と低くし得るため、成形機における金型投資費用を低減
することができ、良好な外観性状及び耐熱水性を有する
成形体を安価に供給することが可能となる。

【００７２】また、請求項３に記載の発明では、請求項
１に記載の発明に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物を
用いて成形しているため、成形温度を６０〜１２０℃と
比較的低く、かつ成形圧力を２〜３０ｋｇ／ｃｍ² と低
くしているにも係わらず、巣やピンホールが生じ難く、
かつ耐熱水性に優れた成形体を得ることができる。よっ
て、より一層金型投資費用などを低減することができ、
良好な外観特性及び耐熱水性を示す成形体をより安価に
供給することが可能となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に
   対して、下記の化学式で表される化合物（１）を０．１
   〜２０重量部及び平均粒径０．１〜１００μｍの無機充
   填材を５０〜３５０重量部含有する組成物に強化繊維を
   加え、強化繊維の含有量を２〜５０重量％としたことを
   特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 請求項１に記載の不飽和ポリエステル樹
   脂組成物を成形圧力２〜３０ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形す
   ることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂成形体の製
   造方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の不飽和ポリエステル樹
   脂組成物を成形温度６０〜１２０℃、成形圧力２〜３０
   ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形することを特徴とする不飽和ポ
   リエステル樹脂成形体の製造方法。