JPH0930902A - 防虫剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ほとんど無臭であること、また高い防虫効力を
使用期間中安定的に発揮すること、しかも固体表面への
含有液剤の浸出を防止して安全にまた経済的に利用でき
る防虫剤組成物を提供するにある。 【構成】昇華性の固型剤として純度９７．０重量％以上
のトリシクロ［５．２．１．０^2.6 ］デカンを用い、溶
融状態のトリシクロ［５．２．１．０^2.6 ］デカン中に
常温揮散性の防虫液剤を混合したことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温揮散性の防虫液剤
と昇華性の固形剤とからなる防虫剤組成物の改良組成に
関する。より具体的には該防虫液剤の防虫性能を弊害な
く安定して発揮させ得る組成に関する。

【０００２】

【従来の技術】かつての防虫剤は、パラジクロルベンゼ
ン、ナフタレン、樟脳等の固形で昇華性のものが主流で
あった。しかし、この種の防虫剤はいずれも防虫効力が
強くないため、有効に利用するためには比較的多量の薬
剤が必要とされ、またそれぞれ特有の臭気を有するため
衣類等の防虫対象物に異臭が強く付着する等の欠点があ
った。

【０００３】このような欠点があったかつての防虫剤に
対し、近年、比較的に強い防虫効力を有し、しかも常温
揮散性でほとんど無臭の液状の防虫剤が開発されるに至
っている。これには例えば、エンペンスリン（（ＲＳ）
−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル（１Ｒ）
−シス，トランス−クリサンテマート、（以下「ＶＥ
Ｐ」という。）を挙げることができる。

【０００４】この液状の防虫剤の実用化は、例えばＶＥ
Ｐの場合油液状剤であるところから、不織布などの基材
に含有させたり、また樹脂中に練り込んで含有させるこ
とにより行われている。

【０００５】また、最近上記した液状の防虫剤の防虫効
力を相乗的に増強させることを意図して、ＶＥＰなどを
パラジクロルベンゼン等の昇華性固体中に含浸させた組
成も開発されている。

【０００６】

【発明が解決しょうとする課題】上記した液状の防虫剤
は、常温下において蒸気圧が低く揮散性が不充分であ
る。例えば、ＶＥＰでは１．６２×１０^-3mmHg（３０
℃）である。このため、その揮散ガスの有効量が施用空
間に拡散するのに相当の時間を要し、特に初期防虫効果
が劣るという欠点がある。

【０００７】また、この液状の防虫剤について前記した
不織布等の基材中への含有構成の形態では、その液剤が
基材表面に浸出する欠点があるため、衣類等への汚染の
原因となり、また使用時の安全を期する上においてそれ
相当の厳重な包装形態が必要となるなどの欠点がある。
このため、製品が割高となってしまう。

【０００８】また、この液状の防虫剤が、ＶＥＰのよう
に無色、無臭のものであっては上記の構成形態において
は使用途中の残量を視覚的に確認できないことから、防
虫機能の有効、無効を判断することができない、という
欠点もあった。

【０００９】また、前記したパラジクロルベンゼンなど
の昇華性固体中に液状の防虫剤を含浸させる組成形態で
は、前記した固体表面への液剤が浸出するという欠点に
加えて、液剤の含浸状態に偏りが製剤化の際に限らず、
使用後においても生じ易く、このため防虫効力に安定化
を期することが困難であるという欠点、さらには昇華性
固体に特有の異臭を衣類等に残留する欠点等が生じる。

【００１０】一方、従来技術の欠点の内、多量の薬剤の
使用を改善するためには昇華性炭化水素に少量の薬剤を
担持させる方法があり、トリシクロ［５．２．１．０
^2.6 ］デカン（以下「ＴＣＤ」と略記する。）を初めと
する昇華性炭化水素について研究が行われたが、昇華性
炭化水素単独では防虫剤の担持能力が低いとされていた
（特公昭５６−８８０１号公報）。またＴＣＤは融点が
低く、単独で担体として使用するには製剤的に困難であ
るという欠点もあった。

【００１１】そこで、本発明では上記した従来の防虫剤
における諸欠点を解消し、ほとんど無臭で高い防虫効力
を使用期間中安定的に発揮し、しかも固体表面への含有
液剤の浸出を防止して安全にまた経済的に利用できる防
虫剤組成物を提供することを目的とした。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、高純度のＴＣＤを担体とすれば、上記の目的を
達成することができることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明の要旨は昇華性の固形剤として純度９７．
０重量％以上のトリシクロ［５．２．１．０^2.6 ］デカ
ンを用い、溶融状態のトリシクロ［５．２．１．０
^2.6 ］デカン中に常温揮散性の防虫液剤を混合したこと
を特徴とする防虫剤組成物にある。

【００１３】本発明で用いられる高純度ＴＣＤは、例え
ば石油類を熱分解する際に副生するＣ₅ 留分を原料とし
て純度９７．０重量％以上にまで精製されたジシクロペ
ンタジエンを水素化することにより得ることができる。
このような高純度ジシクロペンタジエンとしては例え
ば、丸善石油化学製のＨＤＣＰが挙げられる。水素化に
より得られたＴＣＤは純度９７．０重量％以上であり、
無色、微香性の昇華性固体で、融点７３〜７８℃、沸点
１９０〜１９２℃であって、次の化学構造式で示され
る。

【化１】

【００１４】ＴＣＤの溶融は、ＴＣＤが十分に融解しか
つ防虫液剤の蒸発による損失が最小限となる温度範囲は
７０〜９０℃で、好ましくは、より良好な混合状態が得
られる８０〜８５℃の温度条件下で行われる。なお、７
０℃未満ではＴＣＤが十分に融解しないし、また９０℃
を超えると防虫液剤の蒸発による損失が過多となる。

【００１５】また、本発明に係る防虫剤組成物の固形化
は、ＴＣＤと防虫液剤との混合液が冷却されることによ
って得られるが、この際の冷却は自然放冷、氷水上など
の冷却装置による急速冷却のいずれの方法によってもよ
い。

【００１６】また、防虫液剤としてはＶＥＰのほか、ｄ
−アレスリン（（ＲＳ）−３−アリル−２−メチル−４
−オキソシクロペント−２−エニル（１Ｒ）−シス，ト
ランス−クリサンテマート、プラレスリン（（Ｓ）−２
−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロ
ペント−２−エニル（１Ｒ）−シス，トランス−クリサ
ンテマート、以下「ＥＴＯＣ」という。）、テラレスリ
ン（（ＲＳ）−３−アリル−２−メチル−４−オキソシ
クロペント−２−エニル−２，２，３，３−テトラメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート、以下、「Ｍ１０
８」という。）、フラメスリン（５−（２−プロピニ
ル）−２−フリルメチル（１Ｒ）−シス，トランス−ク
リサンテマート）など無臭性乃至微香性のものを用いる
ことができる。なお、防虫液剤として好ましくは、より
高い蒸気圧を有する点からＶＥＰを単剤で、あるいはＶ
ＥＰと他の防虫液剤との混合剤として配合することであ
る。

【００１７】また、ＴＣＤと防虫液剤との配合量比はＴ
ＣＤが比較的に高い昇華性能を有していることから、使
用時の周囲の環境条件や防虫剤としての剤型などの影響
から一概に定まらないが、常温条件下で使用される場合
にはＴＣＤ９５．０〜９９．７重量部に対し、防虫液剤
５．０〜０．３重量部の範囲の配合量とすることができ
る。この場合、防虫液剤の配合量が０．３重量部未満で
あると、防虫効力を安定的に有効に発揮できない。

【００１８】また、上記の場合防虫液剤の配合量が３重
量部を超えると、当該組成物の固体表面に含有する防虫
液剤の一部が浸み出すことがある。なお、防虫液剤を３
重量部以上配合する場合には、結晶調節剤を配合するこ
とによって、上記の防虫液剤の浸み出しを解消すること
ができる。この場合、結晶調節剤としてはシクロドデカ
ン、トリイソプロピル−Ｓ−トリオキサン、トリｔｅｒ
ｔ−ブチル−Ｓ−トリオキサンなどを挙げることができ
る。

【００１９】この結晶調節剤の配合は、前記の防虫液剤
と同時にすることができる。またこの結晶調節剤の配合
量は、当該組成物全体の０．５〜１５重量％の範囲とす
ることができる。なお、この量が０．５重量％未満のと
きには、前記した含有液剤の浸み出し阻止効果が十分に
得られず、また１５重量％を超えるときには結晶調節剤
がＴＣＤ及び液剤の揮散を抑える結果、初期防虫効力が
低下をきたす。また当該組成物の防虫効力を長期に亘っ
て有効かつ安定的に発揮させる点から、この結晶調節剤
の配合量は１．０〜１２重量％の範囲であることが好ま
しい。

【００２０】また、当該組成物には任意成分として必要
に応じて賦形剤のほか、芳香剤、着色料などを本発明の
作用に支障がない量で適宜配合することができる。

【００２１】

【作用】本発明において、次のような作用が生じる。Ｔ
ＣＤは常温下において固形状を呈し、この固形物中に防
虫液剤は含有状態で保持される。この防虫液剤の保持状
態は当該組成物について均一であり、また当該組成物中
での移動が阻止される。従って、含有する防虫液剤が当
該組成物の表面上へ浸出することはない。また過量の防
虫液剤が配合される場合であっても、結晶調節剤の配合
とよってその浸出は有効に阻止される。

【００２２】また、通常の環境条件下において当該組成
物はそのＴＣＤが昇華するに際し含有する防虫液剤の揮
散を促進するように作用する。この作用により前記した
均一な保持状態と相俟って使用の全期間に亘って有効か
つ安定して発揮される。

【００２３】また、ＴＣＤの溶融固化による融塊物のほ
か粉末の打錠剤としてなど多様な形態なものとすること
ができ、またＴＣＤの昇華性状から当該組成物量の残量
を視覚的に確認できる。

【００２４】

【実施例】

(１)先ず、組成物における含有液剤の浸出の有無につき
試験を行ない、その結果を次表１に示した。

【表１】

【００２５】なお、この試験は純度９７．０重量％、融
点７８℃のＴＣＤ塊とＶＥＰ等とを８０〜８５℃の水溶
上の容器内で加熱、溶解、混合して溶融させたものを自
然放冷により固化させ、さらにこれを粉砕して得た粉末
を打錠し錠剤（２５mmφ×１０mm、４ｇ）としたものに
ついてそれぞれ行なった。

【００２６】また、含有液剤の浸出の有無は、上記の錠
剤をＰＰ製の不織布間に狭んだ状態とし、この不織布上
に付着する液剤の程度により、付着が全く認められなか
ったとき○、僅かに付着が認められたとき△、かなりの
量の付着が認められたとき×、とした。

【００２７】表１に示した結果から、ＴＣＤの溶融固化
物からなる錠剤について、含有されるＶＥＰ、Ｍ１０８
及びＥＴＯＣの液剤量が３重量％以上となるとき、その
浸出の程度が甚しいことが判る。またこの含有液剤の浸
出を防止するにはトリプロピル−Ｓ−トリオキサンある
いはトリターシャルブチル−Ｓ−トリオキサンなどの結
晶調節剤の配合が有効であることが判る。

【００２８】(２)次に、本発明に係る防虫剤組成物の実
施例を次表２の成分配合及び条件下で作成し、それぞれ
について防虫試験を行ない食害抑制率を求めた。

【表２】

【００２９】先ず、実施No. １及びNo. ３の組成物につ
いては次の製造方法及び用法によつた。即ち、ＴＣＤと
ＶＥＰとを８０〜８５℃の水浴上の容器内で加熱、溶
解、混合して溶融物を得た。次いで、これを図１に示す
受器部２内に充填しこれを自然放冷によって固化させて
組成物１を得た。また受器部２にはその上面部を蓋３で
閉止した包装Ａの形態とした。なお、組成物１の重量は
８ｇであり、また蓋３の面上には開孔部４…を有する。
また防虫試験においてはNo.１は４器、No. ３は２器を
用いた。

【００３０】実施No. ２、No. ４及びNo. ６の組成物
は、上記の製造過程で得られた溶融物を氷水上に浮せた
ステンレストレー内に流し込んで急冷固化させて固化物
を得て、これを粉砕して粉状物とし、さらにこれを打錠
して錠剤（２５mmφ×１０mm、４ｇ）としたものであ
る。またこの２錠を図２に示す並列状態の錠剤１１の状
態でＰＰ製の不織布からなる包袋１２内に封入した包装
Ｂの形態とした。なお、１３は封止縁、１４はその中空
部である。また防虫試験においてはNo. ２は４包、No.
４とNo. ６は２包を用いた。

【００３１】実施No. ５の組成物は上記同様の製造過程
で得られた粉状物の８ｇを図３に示す和紙材からなる包
袋１６内に封入した包袋Ｃの形態したものである。な
お、１５は該粉状物、１７は封止縁、１８は中空部であ
る。また防虫試験においてはこの２包を用いた。

【００３２】実施No. ７の組成物は配合成分としてＴＣ
Ｄ、ＶＥＰ及びＭ１０８、また実施No. ８の組成物は配
合成分としてＴＣＤ、ＶＥＰ及びＥＴＯＣの溶融物を実
施No. ５と同じ方法によって粉末化し、この粉状物の８
ｇをそれぞれ包装Ｃの形態とし、防虫試験においてはそ
の２包を用いた。

【００３３】実施No. ９の組成物は、ＴＣＤ、ＶＥＰ及
びトリイソプロピル−Ｓ−トリオキサンの混合したもの
を実施No. １と同じ方法で溶融物を得て、その８ｇを包
装Ａの形態とし、防虫試験においてはその２器を用い
た。

【００３４】実施No. １０の組成物は、ＴＣＤ、ＶＥＰ
及びトリイソプロピル−Ｓ−トリオキサンの混合したも
のを実施No. ２と同じ方法で打錠し４ｇの錠剤となし、
この２つを包装Ｂの形態とし、防虫試験においてはこの
２包を用いた。

【００３５】実施No. １１及びNo. １２の組成物は、Ｔ
ＣＤ、ＶＥＰ，Ｍ１０８及びトリイソプロピル−Ｓ−ト
リオキサンの混合したものより実施No. １と同じ方法で
溶融物を得た。No. １１は溶融物をNo. ２と同じ方法で
粉状物とし、この８ｇを包装Ｃの形態とし、２包を防虫
試験に用いた。No. １２は溶融物８ｇを包装Ａの形態と
し、防虫試験においてはこの２器を用いた。

【００３６】実施No. １３の組成物はＴＣＤ、ＶＥＰ及
びトリターシャルブチル−Ｓ−トリオキサンの混合した
ものを実施No. １と同じ方法で溶融物となし、その８ｇ
を包装Ａの形態とし、防虫試験においてはその２器を用
いた。

【００３７】また実施No. １４〜１６は比較例である。
即ち、実施No. １４はＴＣＤの溶融物の８ｇを前記包装
Ａの形態とし、また実施No. １５はＴＣＤとトリイソプ
ロピル−Ｓ−トリオキサンとの溶融物の８ｇを前記包装
Ａの形態とし、防虫試験においてはそれぞれ２器を用い
たものである。また実施No. １６は市販品であり、ＰＰ
製の不織布シート（３０×４０×０．５mm）の基材にＶ
ＥＰを含浸させたものであり、防虫試験においてはこの
２シートを用いた。

【００３８】上記した各試料に対しては、次の方法によ
り食害試験を行なった。先ず、ＰＰ製の衣裳ケース（３
９×３５×５５cm，５０ｌ容量）内に試料と共に、供試
材としてのウールモスリン入り金網袋を配置し閉蓋状態
で暴露させた。

【００３９】次いで、上記の配置から７日後に上記供試
材のウールモスリン上にコイガ幼虫（７日令）を１０頭
放ち、これを上記の衣裳ケース内に戻して、閉蓋状態で
さらに７日間放置した。その後、この供試材を取り出し
て、ウールモスリンについて食害量を測定し、この食害
量から次式に基づいて食害抑制率を求めて７日後の値と
した。なお、食害抑制率の計算は次式によった。

【数１】

【００４０】また、上記した供試材の取り出しと同時に
新たなウールモスリン入り金網袋を供試材として同衣裳
ケース内に放置し閉蓋状態で暴露させ、前記同様にこの
配置時から７日後に供試材のウールモスリン上にコイガ
幼虫を放ち、同衣裳ケース内に戻した。その７日後にこ
の供試材のウールモスリンについて食害量を測定し、前
記同様に食害抑制率を求めて２１日後の値とした。

【００４１】表２に示した結果から、本発明の防虫剤組
成物によれば実施No. １４〜１６の対照品との比較にお
いて、使用後の早期における防虫効力に優れると共に、
その後においても有効な防虫効力が安定状態で得られる
ことが判る。

【００４２】

【発明の効果】上述したように本発明は構成されること
から、次のような効果が発揮される。本発明の防虫剤組
成物では、ＴＣＤの純度が９７．０重量％以上と高いの
で、融点も高く、単独でも製剤が容易で担持能力も優れ
ている。また、本発明の防虫剤組成物では、ＴＣＤの存
在下に常温揮散性の防虫液剤が配合されてなるから、使
用開始の早期から有効な防虫効力が発揮される。

【００４３】また、本発明の組成物は防虫液剤が溶融状
態のＴＣＤ中に混合されることによってなるから、得ら
れる防虫効力は使用期間中均一かつ安定的である。また
この構成特徴から当該組成物の表面への含有防虫液剤が
浸出状となることはない。従って、安全に利用すること
ができる。特に、当該組成物を不織布や和紙からなる包
袋内へ封入して製品化される場合であっても、その包材
上へ防虫液剤が浸出することなく安全に使用できる。

【００４４】また、当該組成物中に過量の防虫液剤が配
合される場合であっても、結晶調節剤を配合することに
よって含有液剤の表面上への浸出を阻止できる。また、
配合成分は全て無臭性乃至微香性のものであることか
ら、当該組成物については、ほとんど無臭の状態で使用
できる。従って、従来品による場合の衣類等への異臭の
付着する弊害は解消できる。

【００４５】また、ＴＣＤは常温下においては固体状を
呈していることから、防虫液剤に対しては基材として機
能すると共に、溶融後の再固化に際し多様な形状に成形
できる。従って、収容ケース内に直接充填し成形するこ
ともできる。これによって後処理工程を省略できるか
ら、製品を迅速かつ経済的に製造することが可能とな
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る防虫剤組成物の包装形態を示す部
分断面斜視図

【図２】同部分断面図

【図３】同部分断面図

【符号の説明】

１，１１，１５ 防虫剤組成物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牧 田 光 康 兵庫県西宮市田近野町７番33−303号 (72)発明者 藤 本 義 己 大阪府東大阪市永和２丁目11−20 (72)発明者 山 下 富久夫 大阪府東大阪市長栄寺11番23号

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】昇華性の固形剤として純度９７．０重量％
   以上のトリシクロ［５．２．１．０^2.6 ］デカンを用
   い、溶融状態のトリシクロ［５．２．１．０^2.6］デカ
   ン中に常温揮散性の防虫液剤を混合したことを特徴とす
   る防虫剤組成物。
2. 【請求項２】前記防虫液剤が、エンペンスリン、ｄ−ア
   レスリン、プラレスリン、テラレスリン及びフラメスリ
   ンから選択される１又は２以上であることを特徴とする
   請求項１の防虫剤組成物。
3. 【請求項３】シクロドデカン、トリイソプロピル−Ｓ−
   トリオキサン及びトリｔｅｒｔブチル−Ｓ−トリオキサ
   ンから選択される１つが、前記した混合時に、さらに配
   合されてなることを特徴とする請求項１又は２の防虫剤
   組成物。