KR20140126392A - 비상 해충 기피 제품, 및 비상 해충 기피 방법 - Google Patents

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Abstract

실리콘 고무의 특성을 살리면서, 비상(飛翔) 해충에 대한 기피 효과가 우수한 비상 해충 기피 제품, 및 비상 해충 기피 방법을 제공한다. 실리콘 고무를 함유하는 경도 50도 이하의 고무 성형체에, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물을 유지시켜 이루어지는 비상 해충 기피 제품으로 하고, 고무 성형체는, 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 환부(環部)를 구비한 환상(環狀) 고무 성형체이며, 환부에 인체의 일부 또는 물체를 삽입 또는 장착한 상태에서, 환상 고무 성형체의 표면으로부터 비상 해충 기피 향료 성분이 5∼15 시간에 걸쳐 휘산한다.

Description

비상 해충 기피 제품, 및 비상 해충 기피 방법{FLYING INSECT PEST REPELLENT PRODUCT AND METHOD FOR REPELLING FLYING INSECT PEST}
본 발명은, 비상(飛翔) 해충 기피 제품, 및 비상 해충 기피 방법에 관한 것이다.
종래, 모기, 먹파리, 깔따구, 파리류 등의 비상 해충에 대하여, 디트(DEET)(N,N-디에틸톨루아미드)를 포함하는 기피제를 피부 표면에 도포하는 방법이 범용되고 있다. 그러나, 디트는 통상의 향료 성분과 비교하면 휘산성이 약간 낮으므로, 공간적 기피 효과는 기대할 수 없다. 한편, 상온(常溫) 휘산성 살충 성분, 예를 들면, 피레트로이드계의 엠펜트린 등을 공간에 휘산시켜 비상 해충에 대한 기피 효과를 실현하는 것은 가능하지만, 상온 휘산성 살충 성분의 사용이 경원되는 장면이 적지 않게 존재한다.
이에, 기피 성분으로서 휘산성의 천연 정유(精油)나, 그 조성 성분을 사용하는 시도가 몇 가지 제안되어 있다. 예를 들면, 시트로넬라 오일이나 그 주성분인 시트로넬랄이 모기에 대하여 기피 효과를 나타낸 것은 잘 알려져 있고, 미국에서는 시트로넬라 오일을 유효 성분으로서 함유하는 양초가 시판되었다. 그러나, 양초의 열을 이용하여 시트로넬랄을 방산(放散)시키는 방법은 시트로넬랄의 휘산 효율이 좋지 못하여, 실용적인 기피 효과를 얻을 수 없다.
또한, 일본공개특허 제2002-173407호 공보(특허 문헌 1)에는, 시트로넬라 오일 외에, 오렌지 오일, 카시아 오일 등으로부터 선택된 천연 정유를 유효 성분으로 하는 비상 해충 기피제가 기재되어 있고, 액제에 사용하기 위한 용제로서, 메틸알코올, 에틸알코올 등의 알코올류, 프탈산 디에틸, 미리스트산 이소프로필 등의 에스테르류, 헥산, 케로신, 파라핀 등의 지방족 탄화수소류, 방향족 탄화수소류, 에테르류 등, 다양한 종류를 예로 들 수 있다.
그 외에, 일본공개특허 제2003-201203호 공보(특허 문헌 2)는, 해충 기피 성분(A)으로서, 시트로넬랄과 테르피네올, 멘톨, 리모넨, 게라니올, 시트로넬롤, 캄펜 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하고, 해충 기피 성분(A) 중에서의 시트로넬랄의 함유량이 2∼10 질량%인 해충 기피제 휘산 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 이들 기피제는, 천연산 지향과 안전성에 대한 배려를 강조하고 있지만, 그 기피 효과는 지속성이 뒤떨어지며, 반드시 만족스러운 것은 아니다.
또한, 일본공개특허 소61-289002호 공보(특허 문헌 3)에는, 「글리콜에테르류를 유효 성분으로 하는 절족 동물류, 연체 동물류 및 파충류용 기피제」가 제안되어 있다. 특허 문헌 3에는, 글리콜에테르류가 바퀴벌레나 진드기류에 우수한 기피 효과를 나타낸 취지가 기재되어 있지만, 그 효과는 도저히 충분하다고는 말하기 어렵고, 또한 비상 해충에 대한 기피 효과는 전혀 언급되어 있지 않다.
이와 같이, 비상 해충 기피 효과, 또한 이에 부가하여 방향(芳香)의 지속성 향상을 목표로 한 유용한 비상 해충 기피 향료 조성물은 아직도 알려져 있지 않으며, 그 개발이 요구되고 있다.
그런데, 실리콘 고무는, 흡착성 및 기체 투과성이 우수하고, 또한 물성적으로 안정적이며, 향료의 발산성이 우수한 것으로 알려져 있다. 이와 같은 성질을 이용하여, 향료를 실리콘 고무에 함유시킨 방향제가 시판되고 있다. 향료를 실리콘 고무에 함유시키는 데 있어서는, 통상, 실리콘 콤파운드 또는 액상(液狀) 실리콘과 향료를 혼합하고, 유황 등의 가류제, 첨가제 등을 사용하여 가류(가교)를 행한다. 그런데, 혼련 시에 향료와 고무 폴리머 또는 첨가제의 분리가 발생하기 쉽고, 나아가서는, 성형 시의 열이나 유황에 의한 향료의 분해, 변성 등의 화학적 변화를 일으키는 결과, 방향성을 가지면서, 또한 물성이 안정된 성형체를 얻기 곤란했다.
이에, 이러한 문제점을 해결하는 수단으로서, 일본공개특허 평8-311216호 공보(특허 문헌 4)나 일본공개특허 제2011-26462호 공보(특허 문헌 5)에서는, 실리콘 고무 성형 전에 향료를 혼련하는 것이 아닌, 실리콘 고무 성형 후에 향료를 첨가하는 방법이 채용되고 있다. 그러나, 이들 문헌은, 향료 조성물의 성상(性狀)과 실리콘 고무와의 적합성에 대하여 전혀 언급하고 있지 않으며, 기능적으로 상이한 비상 해충 기피 향료 조성물에 적합하다고는 할 수 없다.
일본공개특허 제2002-173407호 공보 일본공개특허 제2003-201203호 공보 일본공개특허 소61-289002호 공보 일본공개특허 평8-311216호 공보 일본공개특허 제2011-26462호 공보
이와 같이, 실리콘 고무를 이용한 유용한 비상 해충 기피 제품을 개발하는 데 있어서는, 기피 효과가 높고, 또한 실리콘 고무와의 적합성이 우수한 비상 해충 기피 향료 조성물을 발견한 후에, 각종 시험의 실시가 불가결하며, 시행 착오를 반복하지 않을 수 없는 상황이었다.
본 발명은, 전술한 문제점을 해결하기 위해 이루어진 것이며, 실리콘 고무의 특성을 살리면서, 비상 해충에 대한 기피 효과가 우수한 비상 해충 기피 제품, 및 비상 해충 기피 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 이하의 구성이 상기 목적을 달성하기 위해 우수한 효과를 얻을 수 있는 것을 발견하였다.
(1) 실리콘 고무를 함유하는 경도 50도 이하의 고무 성형체에, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물을 유지시켜 이루어지는 비상 해충 기피 제품.
(2) 상기 고무 성형체는, 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 환부(環部)를 구비한 환상(環狀) 고무 성형체이며, 상기 환상 고무 성형체의 표면으로부터 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 휘산하는 (1)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(3) 상기 환부에 상기 인체의 일부 또는 상기 물체를 삽입 또는 장착한 상태에서, 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 5∼15 시간에 걸쳐 휘산하는 (2)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(4) 상기 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량은, 상기 환상 고무 성형체의 전체 표면적당 0.05∼1.0 mg/cm2·h인 (3)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(5) 상기 환부에 상기 인체의 일부 또는 상기 물체가 삽입 또는 장착된 상태에 있어서, 상기 환부와 상기 인체의 일부 또는 상기 물체와의 접촉 면적이 상기 환부의 내측면의 면적에 대하여 80% 이하가 되도록 구성되어 있는 (3) 또는 (4)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(6) 상기 비상 해충 기피 향료 조성물은, 상기 비상 해충 기피 향료 성분으로서, 하기 (a) 성분 및 (b) 성분을 함유하고,
(a) 성분은, 일반식(I);
CH3-COO-R1 ···(I)
[R1: 탄소수 6∼12의 알코올 잔기]
으로 표시되는 단독 물질 또는 혼합물로서의 아세트산 에스테르 화합물이며, (b) 성분은, 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수 10의 방향족 알코올인 (1)∼(5) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(7) 상기 (a) 성분으로서, 일반식(II);
R2-CH2-COO-CH2-CH=CH2 ···(II)
[R2: 탄소수 4∼7의 알킬기, 알콕시기, 시클로알킬기, 시클로알콕시기, 또는 페녹시기]
으로 표시되는 단독 물질 또는 혼합물로서의 알릴 에스테르 화합물을 더 포함하고,
상기 (a) 성분은, 상기 아세트산 에스테르 화합물 및 상기 알릴 에스테르 화합물 중에서 선택되는 적어도 1종인 (6)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(8) 상기 (a) 성분의 상기 (b) 성분에 대한 배합 비율이, 0.1∼2.0 배량으로 설정되는 (6) 또는 (7)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(9) 상기 아세트산 에스테르 화합물은, p-tert-부틸시클로헥실아세테이트, o-tert-부틸시클로헥실아세테이트, p-tert-펜틸시클로헥실아세테이트, 트리시클로데세닐아세테이트, 벤질아세테이트, 페닐에틸아세테이트, 스티랄릴아세테이트, 아니실아세테이트, 신나밀아세테이트, 테르피닐아세테이트, 디하이드로테르피닐아세테이트, 리날릴아세테이트, 에틸리날릴아세테이트, 시트로넬릴아세테이트, 게라닐아세테이트, 네릴아세테이트, 보르닐아세테이트, 및 이소보르닐아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 (6)∼(8) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(10) 상기 알릴 에스테르 화합물은, 알릴헥사노에이트, 알릴헵타노에이트, 알릴옥타노에이트, 알릴 n-아밀옥시아세테이트, 알릴시클로헥실아세테이트, 알릴시클로헥실옥시아세테이트, 및 알릴페녹시아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 (6)∼(9) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(11) 상기 모노테르펜계 알코올 및/또는 상기 탄소수 10의 방향족 알코올은, 테르피네올, 게라니올, 디하이드로미르세놀, 보르네올, 멘톨, 시트로넬롤, 네롤, 리날로올, 에틸리날로올, 티몰, 유제놀, 및 p-멘탄-3,8-디올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 (6)∼(10) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(12) 상기 비상 해충 기피 향료 조성물은, 상기 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 시의 기피 효과 지속 성분으로서, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 더욱 함유하는 (6)∼(11) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(13) 상기 글리콜 및/또는 상기 글리콜에테르는, 벤질글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜 모노부틸에테르, 및 트리프로필렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 (12)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(14) 상기 글리콜은, 디프로필렌글리콜인 (12) 또는 (13)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(15) 상기 환부는, 도형 또는 캐릭터의 윤곽을 구비하는 (1)∼(14) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(16) 상기 환부는, 그 윤곽 상(上)의 적어도 1개소에, 상기 환부로부터 외측으로 연장되는 분지부(分枝部)가 형성되어 있는 (15)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(17) 실리콘 고무를 함유하는 경도 50도 이하의 고무 성형체에, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물을 유지시켜 이루어지는 비상 해충 기피 제품을 사용한 비상 해충 기피 방법.
본 발명의 비상 해충 기피 제품, 및 비상 해충 기피 방법에 의하면, 실리콘 고무를 함유하는 경도 50도 이하의 고무 성형체로부터, 비상 해충 기피 향료 성분을 적절하게 휘산시킬 수 있으므로, 소정 기간에 걸쳐 우수한 비상 해충 기피 효과가 발휘된다. 비상 해충 기피 향료 성분으로서 방향성을 가지는 성분을 사용한 경우에는, 초기 향조(香調)를 장기간에 걸쳐 지속시키는 것이 가능하게 되므로, 그 유용성은 극히 높다.
도 1은, 곰을 모방한 실리콘 고무 성형체의 모식도이며, (a) 미장착 시의 실리콘 고무 성형체, (b) 손목에 장착한 실리콘 고무 성형체를 각각 나타낸다.
도 2는, 토끼를 모방한 실리콘 고무 성형체의 모식도이며, (a) 미장착 시의 실리콘 고무 성형체, (b) 손목에 장착한 실리콘 고무 성형체를 각각 나타낸다.
도 3은, 다람쥐를 모방한 실리콘 고무 성형체의 모식도이며, (a) 미장착 시의 실리콘 고무 성형체, (b) 손목에 장착한 실리콘 고무 성형체를 각각 나타낸다.
도 4는, 도 1의 곰을 모방한 실리콘 고무 성형체에 있어서, 외측으로 연장되는 분지부를 형성한 것이며, (a) 미장착 시의 실리콘 고무 성형체, (b) 손목에 장착한 실리콘 고무 성형체를 각각 나타낸다.
이하에서, 본 발명의 비상 해충 기피 제품에 관한 실시형태에 대하여 설명한다. 본 발명의 비상 해충 기피 방법에 대해서는, 비상 해충 기피 제품의 설명 중에서 함께 설명한다. 다만, 본 발명은, 이하에 설명하는 실시형태나 도면에 기재된 구성으로 한정되는 것을 의도하지 않는다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 실리콘 고무를 함유하는 경도 50도 이하의 고무 성형체(이하, 「고무 성형체」로 약칭하는 경우가 있음)에, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물을 유지시킨 것이다. 비상 해충 기피 향료 성분은, 고무 성형체에 맞는 특정 종류가 사용된다. 비상 해충 기피 향료 성분의 상세한 것에 대해서는 후술한다.
성형체에 사용하는 실리콘 고무는, 기체 투과성이 우수하고, 또한 물성적으로 안정적이며, 향료의 흡착·발산이 우수한 특성을 가진다. 이는, 향료의 분자 구조는 주쇄(主鎖)가 탄소로 구성되어 있고, 향료 분자가 3차원적으로 가교하고 있는 고무의 분자 구조의 간극(間隙)에 들어가기 쉽기 때문인 것으로 여겨진다. 실리콘 고무의 특성을 살리기 위해서는, 고무 성형체로서 경도를 50도 이하로 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 경도가 50도 이하인 실리콘 고무를 고무 성형체의 원료에 사용한다. 이로써, 완성된 고무 성형체의 경도는 50도 이하가 된다. 고무 성형체의 경도가 50도 이하인 경우, 실리콘 고무의 분자 구조가 지나치게 조밀하게 되지 않으므로, 향료 분자가 고무 분자 구조의 간극으로 들어가기 쉽게 된다. 그리고, 고무 성형체의 경도는, 일본공업규격(JIS K6253)에 준거한 방법 또는 장치에 의해 측정된다. 본 발명에서는, 상기 규격에 적합한 듀로미터(durometer)를 사용하여 고무 성형체의 경도가 측정된다.
실리콘 고무는, 실온 경화형, 가열 경화형, 축합 타입, 부가 타입 등의 종류를 불문하고 사용할 수 있으며, 통상, 실리콘 콤파운드 또는 액상 실리콘에, 유황 등의 가류제, 실리카 등의 첨가제 등을 사용하여 가류(가교)를 행하여, 성형된다. 그리고, 실리콘 고무의 가교 밀도를 조정하거나, 첨가제로서 사용하는 실리콘 오일이나 필러(filler)의 첨가량을 조정함으로써, 나중에 첨가하는 비상 해충 기피 향료 조성물의 휘산량을 컨트롤할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 고무 성형체에는, 다른 종류의 고무가 포함되어 있어도 상관없다. 예를 들면, 실리콘 고무 외에 불소계 고무가 포함되어 있으면, 내구성(耐久性) 향상이 기대된다.
고무 성형체는, 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 환부를 구비한 환상 고무 성형체로서 구성된다. 비상 해충 기피 향료 조성물을 유지시킨 환상 고무 성형체를, 손목이나 발목 등의 인체의 일부, 또는 유모차, 자전거 등의 핸들 등, 백, 배낭, 가방 등을 들고 있는 손 등, 모자, 신발 등의 끈 등의 물체에 삽입 또는 장착하면, 환상 고무 성형체의 표면으로부터 비상 해충 기피 향료 성분이 서서히 휘산한다. 예를 들면, 그 휘산 상태가 5∼15 시간에 걸쳐 지속하는 비상 해충 기피 제품의 경우, 이러한 휘산 성능을 유지하기 위하여, 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량은, 환상 고무 성형체의 전체 표면적당 0.05∼1.0 mg/cm2·h인 것이 바람직하다. 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량이 전술한 범위이면, 비상 해충 기피 향료 성분의 환상 고무 성형체 내에서의 블리딩(bleeding)이 5∼15 시간, 바람직하게는 8∼12 시간에 걸쳐 안정적으로 원활하게 진행된다. 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량이 0.05 mg/cm2·h 미만이면, 비상 해충 기피 효과가 부족하고, 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량이 1.0 mg/cm2·h를 초과하면, 기피 효과의 지속 시간이 짧아지거나 비상 해충 기피 향료 성분 또는 비상 해충 기피 향료 조성물의 실리콘 고무 성형체 내의 유지량이 지나치게 과대하게 되어 표면에 끈적거림이 생길 가능성을 회피할 수 없다. 그리고, 본 발명에 있어서, 평균 휘산량은 0.02 mg/cm2·h 이상의 휘산량을 나타내는 시간 구간에 대하여 평균값을 구하는 것으로 한다.
고무 성형체의 형상은, 손목이나 발목 등의 인체의 일부나 전술한 물체에 삽입 또는 장착하기 용이하도록, 주위가 연결되는 1개의 끈모양체(선 직경: 1∼3 ㎜, 길이: 약 10∼20 cm 정도)로서 도형 또는 캐릭터가 형성된 것이 사용된다. 도 1∼도 4는, 캐릭터인 동물을 모방한 실리콘 고무 성형체(1)의 모식도이다. 각 도면에 있어서, (a)는 미장착 시의 고무 성형체(1)를 나타내고, (b)는 고무 성형체(1)를 손목(2)에 장착한 상태를 나타내고 있다. 실리콘 고무 성형체(1)는, 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 환부를 구비한 환상 고무 성형체이다. 환부의 윤곽은, 도 1∼도 4의 각각의 (a)에 나타낸 바와 같이, 도형 또는 캐릭터의 프로파일을 가지고 있다. 도형 또는 캐릭터로서는, 동물 시리즈, 곤충 시리즈, 탈것 시리즈, 알파벳 시리즈 등 여러 가지를 예로 들 수 있지만, 물론 이들로 한정되는 것은 아니다. 고무 성형체(1)의 원형(原形)은, 그 일부분을 벌려서 손목이나 발목 등에 장착시켰을 때, 상기 부분 중 적어도 20%, 바람직하게는 30%가 손목이나 발목 등의 피부와 이격된 장착 상태를 형성하도록 신축되는 것이 바람직하다. 이는, 이격 부분이 기피 향료 성분의 휘산성 향상에 기여할 뿐만 아니라, 향료 성분이라고는 하지만, 피부와의 접촉은 가능한 한 회피하는 편이 바람직하기 때문이다. 도 1∼도 4의 각각의 (b)에는, 손목(2)으로부터 고무 성형체(1)의 일부가 이격되는 것에 의해 형성된 이격부(3)를 나타내고 있다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 1개의 끈모양체로 형성되는 도형 또는 캐릭터가 주요부이지만, 도 4에 나타낸 바와 같이, 이 끈모양체의 1 개소(箇所) 또는 수 개소로부터 고무 성형체를 분지시켜 분지부(4)를 형성하고, 부속의 액세서리를 구성하도록 해도 된다. 이렇게 함으로써, 장식성이 부여될 뿐만 아니라, 고무 성형체의 중량을 크게 하여 유지되는 비상 해충 기피 향료 성분량을 높일 수 있게 되고, 그 결과, 손목이나 발목 등에 장착하는 본 발명의 비상 해충 기피 제품의 개수를 줄일 수 있는 장점을 가진다. 액세서리의 형상이나 크기는, 이 부분의 향료 성분 휘산성이 도형 또는 캐릭터 주요부에 비해 과대 또는 과소가 되지 않을 정도이면, 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 사용하는 비상 해충 기피 향료 조성물은, 실질적으로 살충 성분을 사용하지 않으며, 향료 성분을 비상 해충 기피 성분으로서 사용한다. 이와 같은 향료 성분을 「비상 해충 기피 향료 성분」이라고 한다. 비상 해충 기피 향료 성분은, 하기 (a) 성분 및 (b) 성분을 함유한다.
(a) 성분으로서, 일반식(I);
CH3-COO-R1 ···(I)
[R1: 탄소수 6∼12의 알코올 잔기]
으로 표시되는 단독 물질 또는 혼합물로서의 아세트산 에스테르 화합물을 예로 들 수 있다.
(b) 성분으로서, 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수 10의 방향족 알코올을 예로 들 수 있다.
비상 해충 기피 향료 성분 중, (a) 성분으로서, 일반식(II);
R2-CH2-COO-CH2-CH=CH2 ···(II)
[R2: 탄소수 4∼7의 알킬기, 알콕시기, 시클로알킬기, 시클로알콕시기, 또는 페녹시기]
으로 표시되는 단독 물질 또는 혼합물로서의 알릴 에스테르 화합물을 더 포함하는 것도 가능하다. 이 경우에, (a) 성분은, 아세트산 에스테르 화합물 및 알릴 에스테르 화합물 중에서 선택되는 적어도 1종이다.
비상 해충 기피 향료 조성물은, 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 시의 기피 효과 지속 성분으로서, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 더욱 함유하는 것이 바람직하다.
고무 성형체로의 비상 해충 기피 향료 성분 또는 비상 해충 기피 향료 조성물의 배합량(유지량)은, 상기 비상 해충 기피 제품의 사용 용도, 사용 기간, 및 고무 성형체의 종류나 그 사양 등에 따라 적절하게 결정하면 된다. 예를 들면, 1회당 8∼12 시간 사용의 기피 제품의 경우, 그 제품 중량은 통상 0.5∼2.5 g 정도이며, 비상 해충 기피 향료 성분을 고무 성형체 1개당 5∼50 mg(즉, 1∼10 질량%)의 범위에서 유지시키는 것이 적합하다.
또한, 후술하는 본 발명자들의 시험 결과에 의하면, 고무 성형체로부터의 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 상태는, 비상 해충 기피 향료 조성물의 처방에 영향을 받는 것으로 판명되었다. 본 발명에서 사용하는 비상 해충 기피 향료 조성물에 대해서는, 휘산 시의 기피 효과 지속 성분으로서 배합되는 글리콜 및/또는 글리콜에테르가, 향료 성분의 실리콘 고무 성형체로부터의 휘산 안정화에 크게 기여한다. 한편, 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 포함하지 않는 비상 해충 기피 향료 조성물의 경우, 초기의 휘산량이 약간 많아지는 경향이 인정되었다(결과적으로, 지속 시간이 5시간 미만이 되거나, 평균 휘산량이 1.0 mg/cm2·h를 초과할 가능성이 있음).
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 사용하는 비상 해충 기피 향료 조성물에 포함되는 비상 해충 기피 향료 성분에 대하여, 이하에서 구체적으로 설명한다.
비상 해충 기피 향료 성분 중, (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물의 구체예로서는, p-tert-부틸시클로헥실아세테이트, o-tert-부틸시클로헥실아세테이트, p-tert-펜틸시클로헥실아세테이트, 트리시클로데세닐아세테이트, 벤질아세테이트, 페닐에틸아세테이트, 스티랄릴아세테이트, 아니실아세테이트, 신나밀아세테이트, 테르피닐아세테이트, 디하이드로테르피닐아세테이트, 리날릴아세테이트, 에틸리날릴아세테이트, 시트로넬릴아세테이트, 게라닐아세테이트, 네릴아세테이트, 보르닐아세테이트, 및 이소보르닐아세테이트 등을 들 수 있다. 이들 아세트산 에스테르 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 임의로 조합하여 사용할 수도 있다.
비상 해충 기피 향료 성분 중, (a) 성분인 일반식(II)으로 표시되는 알릴 에스테르 화합물의 구체예로서는, 알릴헥사노에이트, 알릴헵타노에이트, 알릴옥타노에이트, 알릴이소부틸옥시아세테이트, 알릴 n-아밀옥시아세테이트, 알릴시클로헥실 아세테이트, 알릴시클로헥실프로피오네이트, 알릴시클로헥실옥시아세테이트, 및 알릴페녹시아세테이트 등을 들 수 있다. 이들 알릴 에스테르 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 임의로 조합하여 사용할 수도 있다. 또한, 이들 알릴 에스테르 화합물은, 전술한 아세트산 에스테르 화합물과 임의로 조합하여 사용하는 것도 가능하다.
비상 해충 기피 향료 성분 중, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수 10의 방향족 알코올의 구체예로서는, 테르피네올, 게라니올, 디하이드로미르세놀, 보르네올, 멘톨, 시트로넬롤, 네롤, 리날로올, 에틸리날로올, 티몰, 유제놀, 및 p-멘탄-3,8-디올 등을 들 수 있다. 이들 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올은, 단독으로 사용할 수도 있고, 임의로 조합하여 사용할 수도 있다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 있어서는, 비상 해충 기피 향료 성분인 (a) 성분과 (b) 성분을 병용하는 것이 바람직하다. 이 경우에, (a) 성분의 (b) 성분에 대한 배합 비율을 0.1∼2.0 배량으로 설정하면, 특히 우수한 비상 해충 기피 결과가 얻어지는 것이 본 발명자들이 예의(銳意) 연구한 결과 인정되었다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에는, 비상 해충 기피 향료 성분으로서, 전술한 것 이외의 향료 성분, 예를 들면, 벤질 벤조에이트, 신나밀 포르메이트, 게라닐 포르메이트 등의 다른 에스테르 화합물, 리모넨 등의 모노테르펜계 탄화수소, 멘톤, 카르본, 프레곤, 캠퍼, 다마스콘 등의 모노테르펜계 케톤, 시트랄, 시트로넬랄, 네랄, 페릴알데히드 등의 모노테르펜계 알데히드, 페닐에틸알코올, 디페닐옥사이드, 인돌 아로마(Indolarome, Dihydroindenyl-2,4-dioxane) 등을 적절하게 첨가해도 된다. 또한, 상기 향료 성분을 포함하는 각종 정유류, 예를 들면, 쟈스민 오일, 네롤리 오일, 페퍼민트 오일, 베르가못 오일, 오렌지 오일, 제라늄 오일, 페티그레인 오일, 레몬 오일, 시트로넬라 오일, 레몬그래스 오일, 신나몬 오일, 유칼립투스 오일, 레몬유칼립투스 오일, 티미 오일 등을 적절하게 첨가해도 된다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 있어서는, 고무 성형체에 유지시키는 비상 해충 기피 향료 조성물에, 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 시의 기피 효과 지속 성분을 더 함유시키는 것이 바람직하다. 기피 효과 지속 성분이란, 예를 들면, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르이다. 이와 같은 글리콜 및/또는 글리콜에테르는, 특허 문헌 2에 있어서, 에탄올, 이소프로판올이나 등유 등과 동급 용제로서 열거되고 있고, 또한, 특허 문헌 3에서는, 바퀴벌레나 진드기류에 우수한 기피 효과를 나타낸 취지가 기재되어 있으나, 비상 해충에 대한 효과는 아무런 언급도 없다. 그런데, 본 발명자들은, 상기 글리콜 및/또는 글리콜에테르가 용제로서 뿐만 아니라, 비상 해충 기피 향료에 대하여 특이적으로 기피 효과의 지속 작용을 가지며, 방향성의 비상 해충 기피 향료를 사용한 경우에는 초기의 향조(香調)도 지속시킬 수 있는 것을 처음으로 지견한 것이다.
상기 글리콜 및/또는 글리콜에테르의 구체예(20℃에서의 증기압을 병기함)로서는, 프로필렌글리콜(10.7 Pa), 디프로필렌글리콜(1.3 Pa), 트리프로필렌글리콜(0.67 Pa), 디에틸렌글리콜(3 Pa), 트리에틸렌글리콜(1 Pa), 1,3-부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜(6.7 Pa), 벤질글리콜(2.7 Pa), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(3 Pa), 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 및 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르를 들 수 있고, 그 중에서도, 디프로필렌글리콜이 본 발명의 목적에 적합하다. 그리고, 상기 글리콜 및/또는 글리콜에테르는, 단독으로 사용할 수도 있고, 임의로 조합하여 사용할 수도 있다. 글리콜 및/또는 글리콜에테르의 비상 해충 기피 향료에 대한 배합 비율은, 0.05∼5 배 정도가 적합하다.
비상 해충 기피 향료 조성물에는, 본 발명의 효과에 지장을 초래하지 않는 한, 다른 기능성 성분을 배합할 수도 있다. 다른 기능성 성분으로서는, 예를 들면, 살충 성분, 악취 제거 성분, 제균·항균 성분 등을 들 수 있다. 살충 성분으로서는, 상온 휘산성 피레트로이드계의 엠펜트린, 프로플루트린, 트랜스플루트린, 메토플루트린 등을 예로 들 수 있다, 살충 성분을 배합하는 경우에는, 본 발명의 취지에 비추어 보아, 최대한 미량에 그치도록 하는 것이 바람직하다. 악취 제거 성분으로서는, 벼과, 동백과, 은행나무과, 물푸레나무과, 뽕나무과, 귤과, 말피기과, 감나무과 중에서 선택되는 식물 추출물이 대표적이다. 또한, 「녹색 향기」로 불리는 리프(leaf) 알코올이나 리프 알데히드(cis-3-hexenal) 등을 첨가하여 릴렉스 효과를 부여할 수도 있다. 이들 기능성 성분은, 단독으로 사용할 수도 있고, 임의로 조합하여 사용할 수도 있다.
비상 해충 기피 향료 조성물에는, 본 발명의 효과에 지장을 초래하지 않는 한, 필요에 따라, 용제, 계면활성제, 가용화제, 분산제, 안정화제, pH 조정제, 착색제 등을 적절하게 배합해도 된다. 또한, 비상 해충 기피 향료 조성물을, 예를 들면, 마이크로 캡슐화하거나 사이클로덱스트린화함으로써, 상기 비상 해충 기피 향료 조성물의 안정화를 도모하거나, 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산성을 조절하는 것도 가능하다.
비상 해충 기피 제품의 조제에 사용하는 용제로서는, 예를 들면, 물, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 케톤계 용제, 에스테르계 용제, 노말 파라핀이나 이소파라핀 등의 탄화수소계 용제 등을 들 수 있다. 계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 고급 알킬에테르류(폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등), 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르 등의 비이온계 계면활성제, 라우릴아민옥사이드, 스테아릴아민옥사이드, 라우린산 아미드프로필디메틸아민옥사이드 등의 고급 알킬아민옥사이드계 계면활성제 등이 있다. 이들 계면활성제는, 단독으로 사용할 수도 있고, 임의로 조합하여 사용할 수도 있다.
상기 비상 해충 기피 향료 조성물을, 실리콘 고무를 함유하는 경도가 50도 이하인 고무 성형체에 첨가하고, 소정의 처리를 행하여 고무 성형체에 비상 해충 기피 향료 조성물을 유지시킴으로써, 본 발명의 비상 해충 기피 제품이 완성된다. 그리고, 본 발명의 비상 해충 기피 제품을 사용함으로써, 본 발명의 비상 해충 기피 방법을 실시할 수 있다.
비상 해충 기피 향료 조성물을 고무 성형체에 첨가하는 방법으로서는, 종래 공지의 방법을 적절하게 채용할 수 있다. 예를 들면, 고무 성형체의 표면적이 큰 경우에는, 비상 해충 기피 향료 조성물을 약액 분주(分注) 방식이나 도포 방식에 의해 담지시킨다. 고무 성형체의 표면적이 작은 경우에는, 다수의 고무 성형체를 밀폐 용기에 넣고, 여기에 비상 해충 기피 향료 조성물을 필요에 따라 용제와 함께 가하여 분무 또는 적하하여, 고무 성형체에 침투시킨다. 또한, 비상 해충 기피 향료 조성물의 액 중에 고무 성형체를 적절한 시간 동안 침지시키거나, 또는 고농도로 비상 해충 기피 향료 조성물을 함유시킨 고무 성형체와 무처리의 고무 성형체를 밀폐 용기 중에 혼재시키고, 적절한 시간 동안 방치하여 고무 성형체 전체에 걸쳐 향료 조성물 농도를 평균화시키는 방법에 의해, 비상 해충 기피 제품을 제조할 수도 있다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에서의 비상 해충 기피 향료 조성물의 배합량은, 상기 비상 해충 기피 제품의 사용 용도, 사용 기간, 및 고무 성형체의 종류나 그것의 사양 등에 따라 적절하게 결정하면 된다. 예를 들면, 1회당 8∼12 시간 사용하는 비상 해충 기피 제품의 경우에는, 고무 성형체 1개당 10∼50 mg 정도의 비상 해충 기피 향료 조성물을 배합하는 것이 바람직하다. 15∼30 일 사용하는 비상 해충 기피 제품의 경우에는, 고무 성형체 1개당 100∼2000 mg 정도의 비상 해충 기피 향료 조성물을 배합하는 것이 바람직하다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 고무 성형체 자체가 비상 해충 기피 제품이 될 수 있다. 비상 해충 기피 제품의 예로서, 리스트 링, 리스트 밴드 등을 들 수 있다. 또한, 비상 해충 기피 제품을 시계 밴드형으로 구성할 수도 있고, 이 경우에, 그 일부에 소편형(小片形)의 고무 성형체를 수납하는 수납부를 형성하고, 고무 성형체의 교체를 자유롭게 할 수도 있다. 그리고, 이 경우에, 고무 성형체가 팔의 피부에 직접 접하지 않는 장점을 가진다.
이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 현관, 부엌, 화장실, 거실, 침실 등의 실내, 창고, 차내 등의 공간이나, 마당, 옥외에서, 손목이나 발목 등의 각각의 부위에 필요에 따라 1∼5 개 장착하여 사용함으로써, 빨간집모기, 지하집모기, 외줄모기 등의 모기류, 먹파리, 깔따구류, 파리류, 소형파리류(초파리류, 벼룩파리류 등), 나방파리류, 옷좀나방류 등의 비상 해충에 대하여, 소정 기간에 걸쳐 우수한 비상 해충 기피 효과를 발휘한다. 그리고, 방향성의 비상 해충 기피 향료를 사용한 경우에는 초기의 향조가 변질하지 않고 소정 기간 지속하며, 또한 본 제품은 실질적으로는 살충 성분을 함유하고 있지 않으므로, 살충제의 사용을 꺼리는 사람이라도 거부감없이 사용할 수 있으므로, 그 실용성은 극히 높다.
실시예
본 발명의 비상 해충 기피 제품의 유효성을 확인하기 위하여, 이하의 실시예 및 비교예를 실시하였다.
[실시예 1]
비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물로서, p-tert-부틸시클로헥실아세테이트 8.0 질량%, 및 페닐에틸아세테이트 3.2 질량%, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올로서, 테르피네올 14.3 질량%, 게라니올 9.8 질량%, 및 디하이드로미르세놀 12.0 질량%, 기피 효과 지속 성분으로서, 디프로필렌글리콜 38.0 질량%, 나아가서는 그 외의 비상 해충 기피 향료 14.7 질량%(페닐에틸알코올 7.1 질량%, 및 신나밀 포르메이트 1.6 질량%를 포함함)를 배합한 본 발명의 비상 해충 기피 향료 조성물을 조제하였다. 이 비상 해충 기피 향료 조성물에서의 (a) 성분의 (b) 성분에 대한 배합 비율은 0.32배였다.
다음으로, 액상 실리콘에 가류제를 가하여, 끈 링형의 실리콘 고무 성형체(선 직경: 약 2 ㎜, 중량: 1.6 g, 경도: 32)를 성형하였다. 이 고무 성형체 100개를 분무 장치가 부설된 밀폐 용기에 넣고, 상기 비상 해충 기피 향료 조성물을 상기 분무 장치를 사용하여, 고무 성형체 1개당 흡착량이 30 mg이 되도록 분무하였다. 하루 동안 방치하여 고무 성형체 전체에 비상 해충 기피 향료 조성물을 균일하게 침투시키고, 리스트 밴드 형태로서 유효 지속 시간이 8∼12 시간인 본 발명의 비상 해충 기피 제품을 얻었다. 그리고, 별도로, 경도가 80도인 실리콘 고무 성형체에 대해서도 동일하게 시험해 보았지만, 비상 해충 기피 향료 조성물은 조금밖에 흡착하지 않았다.
얻어진 리스트 밴드를 팔에 감아 외출하였더니, 8∼12 시간에 걸쳐, 모기나 소형파리 등의 비상 해충이 괴롭히지 않아, 실용적인 기피 효과가 확인되었다. 또한, 신체의 주위 공간에는 초기 향조인 상태로 방향(芳香)이 풍기며, 쾌적한 상쾌함을 만끽할 수 있었다.
<지속성 평가 시험 1>
실시예 1에 준하여 비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물로서, 스티랄릴아세테이트 12 mg, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올로서, 게라니올 28 mg을 혼합하고, 여기에 각 기피 효과 지속 성분을 배합하여, 본 발명의 비상 해충 기피 제품에 사용 가능한 비상 해충 기피 향료 조성물을 조제하였다. 얻어진 비상 해충 기피 향료 조성물에 대하여, 이하에서 설명하는 지속성 평가 시험 1을 실시하였다. 본 시험에서는, 빨간집모기 성충(♀)에 대한 녹다운 활성을 지속성 평가의 지표로 하였다.
상기 비상 해충 기피 향료와 각 기피 효과 지속 성분 70 mg을 포함하는 공시 약제의 아세톤 용액 0.5 mL를 직경 15 cm의 여과지에 함침한 후, 풍건(風乾)하여 각 공시(供試) 약제 처리 여과지를 조제하였다. 플라스틱제 원통(내경(內徑) 20 cm, 높이 43 cm)을 설치하고, 그 중에 각 공시 약제 처리 여과지를 두었다. 원통 위에, 12메쉬의 철망으로 상하를 나누고, 제공된 빨간집모기 성충 20 마리를 풀어 놓은 제2 원통(내경 20 cm, 높이 20 cm)을 탑재하고, 다시 그 위에 제３ 원통(내경 20 cm, 높이 43 cm)을 탑재하였다. 시간 경과에 따라 녹다운 한 공시충수를 계수하고, KT50값(공시충수의 반수가 녹다운할 때까지의 시간)를 구하였다. 그리고, 각 공시 약제의 지속성을 평가하기 위하여, 공시 약제 처리 여과지 풍건 직후(표 1 중의 0 h)와, 공시 약제 처리 여과지를 풍건 후 별실에서 4시간 휘산시킨 것(표 1 중의 4 h)의 2 종류를 제공했다. 지속성 평가 시험 1의 결과를 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure pct00001
표 1의 결과로부터, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르에 녹다운 효과의 지속 작용, 즉 기피 효과 지속 성분으로서의 유용성이 인정되었다. 그리고, 에틸렌글리콜계와 프로필렌글리콜계를 대비하면, 후자 쪽이 바람직한 경향이 관찰되었다. 이에 비해, 글리콜 및/또는 글리콜에테르 이외의 미리스트산 이소프로필이나 네오티오졸에 대해서는, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa의 범위라도, 녹다운 효과의 지속 작용은 부족했다.
표 1의 결과에 기초하여, 다음으로 헥실렌글리콜 및 디프로필렌글리콜에 대하여, 비상 해충 기피 향료 성분의 종류 및 배합량을 변경하고, 전술한 바와 동일한 지속성 평가 시험을 행하였다. 결과를 표 2에 나타내었다.
[표 2]
Figure pct00002
표 2의 결과로부터, 본 발명에서 사용하는 기피 효과 지속 성분은, 비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물과, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올의 조합에 있어서, (a) 성분의 (b) 성분에 대한 배합 비율을 0.1∼2.0 배량으로 설정한 경우에, 보다 효율적인 녹다운 효과의 지속 작용이 나타내는 것이 판명되었다.
[실시예 2∼10]
실시예 1에 준하여 끈 링형의 실리콘 고무 성형체(선 직경: 약 2 ㎜, 중량: 1.6 g, 경도: 30)를 성형하고, 여기에 표 3에 기재된 비상 해충 기피 향료 조성물을 성형체 1개당 30 mg 첨가하여, 유효 지속 시간이 약 8∼12 시간인 본 발명의 비상 해충 기피 제품을 얻었다. 시험실 내(약 6 m3)에, 커버를 하고 있지 않은 오픈 상태의 플라스틱 컵(약 1 L)을 2개 병설(倂設)했다. 한쪽 플라스틱 컵 내에 초파리 유인원(誘引源)과 공시 비상 해충 기피 제품을 넣고(처리군), 다른 쪽 플라스틱 컵 내에는 초파리 유인원만을 넣었다(컨트롤군). 사용 4시간 후, 실내에 초파리 성충(약 100마리)을 풀어 놓고, 양 군의 플라스틱 컵 내로의 침입충을 계수하고, 하기 식에 따라 기피율을 산출하였다.
기피율 = [(컨트롤군의 침입충수-처리군의 침입충수)/컨트롤군의 침입충수]×100
[표 3]
Figure pct00003
표 3의 결과로부터, 본 발명의 비상 해충 기피 제품(비상 해충 기피 향료, 바람직하게는 또한 휘산 후의 기피 효과 지속 성분으로서 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa의 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 함유한 것)은, 휘산 후 4시간에 걸쳐 우수한 비상 해충 기피 효과를 나타내는 것이 인정되었다. 또한, 비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물과, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올의 조합에 있어서, (a) 성분의 (b) 성분에 대한 배합 비율을 0.1∼2.0 배량으로 설정한 경우에, 기피 효과 지속 성분의 작용이 보다 효율적으로 발현하고, 기피율뿐만 아니라, 방향의 지속성도 만족스러운 결과가 얻어졌다.
이에 비해, 경도가 50도를 초과하는 실리콘 고무 성형체를 사용한 비교예 1은, 기피 효과가 낮았다. 또한, 비상 해충 기피 향료라고는 말하기 어려운 민트 오일을 사용한 비교예 2의 경우에도, 충분한 기피 효과를 얻을 수 없었다.
따라서, 비상 해충 기피 향료에, 바람직하게는 기피 효과 지속 성분을 더 조합한 본 발명의 비상 해충 기피 제품의 실용성이 우수한 것이 밝혀졌다.
[실시예 11]
비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물로서, 트리시클로데세닐아세테이트 10.5 질량%, 벤질아세테이트 3.0 질량%, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올로서, 게라니올 27.2 질량%, 티몰 3.4 질량%, 기피 효과 지속 성분으로서, 디프로필렌글리콜 40.6 질량%, 또한 그 외의 비상 해충 기피 향료 15.3 질량%(유칼립투스 오일 4.0 질량%, 및 벤질벤조에이트 1.5 질량%를 포함함)를 배합한 본 발명의 비상 해충 기피 향료 조성물을 조제하였다. 이 비상 해충 기피 향료 조성물에서의 (a) 성분의 (b) 성분에 대한 배합 비율은 0.44배였다.
다음으로, 실리콘 콤파운드를 사용하여 밴드 링형의 실리콘 고무 성형체(폭: 10 ㎜, 길이: 20 cm, 중량: 5.2 g, 경도: 27)를 성형하고, 고무 성형체의 내주면(피부에 닿는 면)을 폴리에틸렌 필름으로 코팅하였다. 또한, 고무 성형체의 외주면에 상기 비상 해충 기피 향료 조성물의 총계 700 mg를 4개소에 나누어 도포했다. 밀폐 하에 2일간 방치하여 비상 해충 기피 향료 조성물을 고무 성형체 전체에 균일하게 침투시켜, 리스트 밴드 형태이며 유효 지속 시간이 약 1개월간인 본 발명의 비상 해충 기피 제품으로 만들었다.
얻어진 리스트 밴드를 외출 시에 팔에 감아 사용한 바에 의하면, 약 30일간에 걸쳐, 모기나 소형파리 등의 비상 해충에 의해 괴롭힘을 당하지 않았다. 또한, 본 제품의 경우, 기피 향료 담지체가 직접 피부에 닿지 않아, 안전성을 배려하는 면에서도 바람직했다.
[실시예 12]
비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물로서, p-tert-부틸시클로헥실아세테이트 8.6 질량% 및 페닐에틸아세테이트 3.2 질량%, 및 (a) 성분인 일반식(II)으로 표시되는 알릴 에스테르 화합물로서, 알릴헵타노에이트 2.3 질량%, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올로서, 테르피네올 14.5 질량%, 게라니올 9.4 질량%, 및 디하이드로미르세놀 11.0 질량%, 기피 효과 지속 성분으로서, 디프로필렌글리콜 36.3 질량%, 나아가서는, 그 외의 비상 해충 기피 향료 14.7 질량%(페닐에틸알코올 4.5 질량%, 및 벤질벤조에이트 6.7 질량%를 포함함)를 배합한 본 발명의 비상 해충 기피 향료 조성물을 조제하였다. 이 비상 해충 기피 향료 조성물에서의 (a) 성분의 (b) 성분에 대한 배합 비율은 0.40배였다.
다음으로, 액상 실리콘에 가류제를 가하여, 연결한 1개의 끈모양체로 잠자리 캐릭터를 모방한 실리콘 고무 성형체(선 직경: 2 ㎜, 길이: 15 cm, 표면적: 9.42 cm2, 경도: 32)를 성형하였다. 이 고무 성형체 100개를 분무 장치가 부설된 밀폐 용기에 넣고, 상기 비상 해충 기피 향료 조성물을 상기 분무 장치를 사용하여, 고무 성형체 1개당의 흡착량이 30 mg(비상 해충 기피 향료 성분으로서 19.1 mg)이 되도록 분무하였다. 하루 동안 방치하여 고무 성형체 전체에 비상 해충 기피 향료 조성물을 균일하게 침투시켜, 리스트 링 형태이며 유효 지속 시간이 약 10시간인 본 발명의 비상 해충 기피 제품을 얻었다. 그리고, 별도로, 경도가 80도인 실리콘 고무 성형체에 대하여 동일하게 시험해 보았지만, 비상 해충 기피 향료 조성물은 조금 밖에 흡착하지 않아, 본 발명에 적용할 수 없었다.
이 비상 해충 기피 제품에서의 비상 해충 기피 향료 성분의 전체 표면적 당의 평균 휘산량은 0.21 mg/cm2·h이며, 손목에 장착했을 때, 리스트 링의 약 45%가 손목의 피부로부터 이격된 상태였다.
얻어진 리스트 링 2개씩을 좌우의 손목에 감아 외출하였더니, 대략 10시간에 걸쳐, 모기나 소형 파리 등의 비상 해충에 의해 괴롭힘을 당하지 않아, 실용적인 기피 효과가 확인되었다. 또한, 동물 캐릭터를 몸에 착용함으로써 가벼운 마음으로 즐길 수 있는 동시에, 신체의 주위 공간에는 초기 향조 그 상태로 방향이 풍겨서, 쾌적한 상쾌함도 만끽할 수 있었다.
<지속성 평가 시험 2>
실시예 12에 준하여, 비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물로서, 스티랄릴아세테이트를 12 mg, (a) 성분인 일반식(II)으로 표시되는 알릴 에스테르 화합물로서, 알릴옥타노에이트를 6 mg, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올로서, 게라니올을 25 mg을 혼합하고, 여기에 각 기피 효과 지속 성분을 배합하여, 본 발명의 비상 해충 기피 제품에 사용 가능한 비상 해충 기피 향료 조성물을 조제하였다. 얻어진 비상 해충 기피 향료 조성물에 대하여, 하기에 설명하는 지속성 평가 시험 2를 실시하였다. 본 시험에서는, 빨간집모기 성충(♀)에 대한 녹다운 활성을 지속성 평가의 지표로 하였다.
상기 비상 해충 기피 향료와 각 기피 효과 지속 성분 70 mg을 포함하는 공시 약제의 아세톤 용액 0.5 mL를 직경 15 cm의 여과지에 함침한 후, 풍건하여 각 공시 약제 처리 여과지를 조제하였다. 플라스틱제 원통(내경 20 cm, 높이 43 cm)을 설치하고, 그 중에 각 공시 약제 처리 여과지를 두었다. 원통 위에, 12메쉬의 철망으로 상하를 칸막이하여, 공시 빨간집모기 성충 20 마리를 풀어 놓은 제2 원통(내경 20 cm, 높이 20 cm)을 탑재하고, 다시 그 위에 제３ 원통(내경 20 cm, 높이 43 cm)을 탑재하였다. 시간의 경과에 따라 녹다운한 공시충수를 계수하고, KT50값(공시충수의 반수가 녹다운할 때까지의 시간)를 구하였다. 그리고, 각 공시 약제의 지속성을 평가하기 위하여, 공시 약제 처리 여과지의 풍건 직후의 것(표 4 중의 0 h)과, 공시 약제 처리 여과지를 풍건 후 별실에서 4시간 휘산시킨 것(표 4 중의 4 h)의 2 종류를 제공했다. 지속성 평가 시험 2의 결과를 표 4에 나타내었다.
[표 4]
Figure pct00004
표 4의 결과로부터, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르에 녹다운 효과의 지속 작용, 즉 기피 효과 지속 성분으로서의 유용성이 인정되었다. 그리고, 에틸렌글리콜계와 프로필렌글리콜계를 대비하면, 후자 쪽이 바람직한 경향이 관찰되었다. 이에 비해, 글리콜 및/또는 글리콜에테르 이외의 미리스트산 이소프로필이나 네오티오졸에 대해서는, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa인 범위에서도, 녹다운 효과의 지속 작용은 부족했다.
표 4의 결과에 기초하여, 다음으로, 헥실렌글리콜 및 디프로필렌글리콜에 대하여, 비상 해충 기피 향료의 종류 및 배합량을 변경하고, 상기와 동일한 지속성 평가 시험을 행하였다. 결과를 표 5에 나타내었다.
[표 5]
Figure pct00005
표 5의 결과로부터, 본 발명에서 사용하는 기피 효과 지속 성분은, 비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물과, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올과의 조합에 있어서, (a) 성분의 (b) 성분에 대한 배합 비율을 0.1∼2.0 배량으로 설정한 경우에, 보다 효율적인 녹다운 효과의 지속 작용이 나타나는 것이 판명되었다.
[실시예 13∼22]
실시예 12에 준하여, 끈모양체로 동물 캐릭터를 모방한 실리콘 고무 성형체(선 직경: 2 ㎜, 길이: 10∼20 cm, 경도: 30)에, 표 6에 기재된 비상 해충 기피 향료 조성물을 성형체 1개당 25 mg 함유시키기 위하여, 무처리의 성형체 6개에 대하여 각 비상 해충 기피 향료 조성물의 10 배량에 상당하는 총량 1500 mg(25 mg×6×10)의 비상 해충 기피 향료 조성물을 첨가하고, 진한 액이 함유된 성형체를 제작하였다. 다음으로, 내면을 폴리에스테르 필름으로 코팅한 알루미늄 백에, 상기 진한 액이 함유된 성형체 6개와 함께, 무처리의 실리콘 고무 성형체 54개를 넣고, 밀봉하여 7∼10 일간 방치하였다. 비상 해충 기피 향료 조성물은 백 중에서 전체적으로 균일화되었고, 성형체 1개당의 비상 해충 기피 향료 조성물 함유량이 25 mg이며, 유효 지속 시간이 약 8∼12 시간인 본 발명의 비상 해충 기피 제품(공시품 번호의 하단에 캐릭터명을 병기함)을 얻었다. 시험실 내(약 6 m3)에, 커버를 하고 있지 않은 오픈 상태의 플라스틱 컵(약 1 L)을 2개 병설했다. 한쪽 플라스틱 컵 내에 초파리 유인원과 공시 비상 해충 기피 제품을 넣고(처리군), 다른 쪽 플라스틱 컵 내에는 초파리 유인원만을 넣었다(컨트롤군). 사용 5시간 후, 실내에 초파리 성충(약 100마리)을 풀어 놓고, 양 군의 플라스틱 컵 내로의 침입충을 계수하고, 하기 식에 따라 기피율을 산출하였다.
기피율 = [(컨트롤군의 침입충수-처리군의 침입충수)/컨트롤군의 침입충수]×100
[표 6]
Figure pct00006
표 6의 결과로부터, 본 발명의 비상 해충 기피 제품(비상 해충 기피 향료 성분을 포함하고, 바람직하게는 기피 효과 지속 성분을 더 병용한 비상 해충 기피 향료 조성물을, 경도가 50도 이하인 실리콘 고무 성형체로 유지한 것으로서, 그 일부분을 벌려서 손목이나 발목 등의 인체의 일부에 장착시켰을 때, 실리콘 고무 성형체의 전체 표면적당 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량을 0.05∼1.0 mg/cm2·h 정도로 한 것)은, 휘산 5시간 후의 시험에 있어서 우수한 비상 해충 기피 효과를 얻을 수 있는 것이 인정되었다. 또한, 비상 해충 기피 향료 성분에서의 (a) 성분인 일반식(I)으로 표시되는 아세트산 에스테르 화합물, 및/또는 (a) 성분인 일반식(II)으로 표시되는 알릴 에스테르 화합물과, (b) 성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올과의 조합에 있어서, (a) 성분의 (b) 성분에 대한 배합 비율을 0.1∼2.0 배량으로 조합한 경우에, 기피 효과 지속 성분의 작용이 보다 효율적으로 발현하고, 기피율뿐만 아니라, 방향의 지속성도 만족스러운 결과가 얻어졌다.
또한, 실리콘 고무 성형체의 일부분을 벌려서 손목이나 발목 등의 인체의 일부에 장착시켰을 때, 고무 성형체와 인체의 일부와의 접촉 면적이 고무 성형체의 내측면의 면적에 대하여 80% 이하, 바람직하게는 70% 이하가 되도록 구성되어 있으므로, 고무 성형체 중 적어도 20%, 바람직하게는 30%가 손목이나 발목의 피부와 이격된 장착 상태로 되어, 휘산성의 향상 안정화의 점에서 바람직했다.
그리고, 실시예 21과 같이, 평균 휘산량이 0.05 mg/cm2·h 미만인 경우, 기피 효과가 낮아지고, 한편, 실시예 22와 같이, 평균 휘산량이 1.0 mg/cm2·h를 초과하면 기피 효과의 지속성이 짧아지는 경향이 관찰되었다. 따라서, 글리콜 및/또는 글리콜에테르계의 기피 효과 지속 성분의 20℃에서의 증기압으로서는, 0.2∼20 Pa의 범위가 바람직한 것이 인정되었다.
이에 비해, 경도가 50도를 초과하는 실리콘 고무 성형체를 사용한 비교예 3은, 기피 효과가 부족했다. 또한, 비상 해충 기피 향료라고는 말하기 어려운 민트 오일을 사용한 비교예 4의 경우에도, 충분한 기피 효과를 얻을 수 없었다.
따라서, 실리콘 고무 성형체에, 비상 해충 기피 향료 성분과, 바람직하게는 기피 효과 지속 성분을 더 조합한 본 발명의 비상 해충 기피 제품의 실용성이 우수한 것이 밝혀졌다.
[산업상 이용가능성]
본 발명의 비상 해충 기피 제품, 및 비상 해충 기피 방법은, 비상 해충용뿐만 아니라 광범위한 해충 구제를 목적으로 하여 이용할 수 있다.
1: 실리콘 고무 성형체, 2: 손목, 3: 이격부 4: 분지부

Claims (17)

  1. 실리콘 고무를 함유하는 경도 50도 이하의 고무 성형체에, 비상(飛翔) 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물을 유지시켜 이루어지는, 비상 해충 기피 제품.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 고무 성형체는, 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 환부(環部)를 구비한 환상(環狀) 고무 성형체이며, 상기 환상 고무 성형체의 표면으로부터 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 휘산하는, 비상 해충 기피 제품.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 환부에 상기 인체의 일부 또는 상기 물체를 삽입 또는 장착한 상태에서, 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 5∼15 시간에 걸쳐 휘산하는, 비상 해충 기피 제품.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량은, 상기 환상 고무 성형체의 전체 표면적당 0.05∼1.0 mg/cm2·h인, 비상 해충 기피 제품.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서,
    상기 환부에 상기 인체의 일부 또는 상기 물체가 삽입 또는 장착된 상태에 있어서, 상기 환부와 상기 인체의 일부 또는 상기 물체와의 접촉 면적이 상기 환부의 내측면의 면적에 대하여 80% 이하가 되도록 구성되어 있는, 비상 해충 기피 제품.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비상 해충 기피 향료 조성물은, 상기 비상 해충 기피 향료 성분으로서, 하기 (a) 성분 및 (b) 성분을 함유하고,
    (a) 성분은, 하기 일반식(I);
    CH3-COO-R1 ···(I)
    [R1: 탄소수 6∼12의 알코올 잔기]
    으로 표시되는 단독 물질 또는 혼합물로서의 아세트산 에스테르 화합물이며,
    (b) 성분은, 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수 10의 방향족 알코올인, 비상 해충 기피 제품.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 (a) 성분으로서, 일반식(II);
    R2-CH2-COO-CH2-CH=CH2 ···(II)
    [R2: 탄소수 4∼7의 알킬기, 알콕시기, 시클로알킬기, 시클로알콕시기, 또는 페녹시기]
    으로 표시되는 단독 물질 또는 혼합물로서의 알릴 에스테르 화합물을 더 포함하고,
    상기 (a) 성분은, 상기 아세트산 에스테르 화합물 및 상기 알릴 에스테르 화합물 중에서 선택되는 적어도 1종인, 비상 해충 기피 제품.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    상기 (a) 성분의 상기 (b) 성분에 대한 배합 비율이, 0.1∼2.0 배량으로 설정되는, 비상 해충 기피 제품.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아세트산 에스테르 화합물은, p-tert-부틸시클로헥실아세테이트, o-tert-부틸시클로헥실아세테이트, p-tert-펜틸시클로헥실아세테이트, 트리시클로데세닐아세테이트, 벤질아세테이트, 페닐에틸아세테이트, 스티랄릴아세테이트, 아니실아세테이트, 신나밀아세테이트, 테르피닐아세테이트, 디하이드로테르피닐아세테이트, 리날릴아세테이트, 에틸리날릴아세테이트, 시트로넬릴아세테이트, 게라닐아세테이트, 네릴아세테이트, 보르닐아세테이트, 및 이소보르닐아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 비상 해충 기피 제품.
  10. 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알릴 에스테르 화합물은, 알릴헥사노에이트, 알릴헵타노에이트, 알릴옥타노에이트, 알릴 n-아밀옥시아세테이트, 알릴시클로헥실아세테이트, 알릴시클로헥실옥시아세테이트, 및 알릴페녹시아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 비상 해충 기피 제품.
  11. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노테르펜계 알코올 및/또는 상기 탄소수 10의 방향족 알코올은, 테르피네올, 게라니올, 디하이드로미르세놀, 보르네올, 멘톨, 시트로넬롤, 네롤, 리날로올, 에틸리날로올, 티몰, 유제놀, 및 p-멘탄-3,8-디올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 비상 해충 기피 제품.
  12. 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비상 해충 기피 향료 조성물은, 상기 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 시의 기피 효과 지속 성분으로서, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20 Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 더욱 함유하는, 비상 해충 기피 제품.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 글리콜 및/또는 상기 글리콜에테르는, 벤질글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 및 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 비상 해충 기피 제품.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서,
    상기 글리콜은, 디프로필렌글리콜인, 비상 해충 기피 제품.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 환부는, 도형 또는 캐릭터의 윤곽을 구비하는, 비상 해충 기피 제품.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 환부는, 그 윤곽 상(上)의 적어도 1개소에, 상기 환부로부터 외측으로 연장되는 분지부(分枝部)가 형성되어 있는, 비상 해충 기피 제품.
  17. 실리콘 고무를 함유하는 경도 50도 이하의 고무 성형체에, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물을 유지시켜 이루어지는 비상 해충 기피 제품을 사용한, 비상 해충 기피 방법.
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