JPWO2013187463A1 - 飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法 - Google Patents
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Abstract
シリコーンゴムの特性を生かしつつ、飛翔害虫に対する忌避効果に優れた飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法を提供する。シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体に、飛翔害虫忌避香料成分を含有する飛翔害虫忌避香料組成物を保持させてなる飛翔害虫忌避製品とし、ゴム成形体は、人体の一部又は物体が挿入又は装着される伸縮可能な環部を備えた環状ゴム成形体であり、環部に人体の一部又は物体を挿入又は装着した状態で、環状ゴム成形体の表面から飛翔害虫忌避香料成分が5〜15時間に亘って揮散する。
Description
本発明は、飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法に関する。
従来、蚊、蚋、ユスリカ、ハエ類などの飛翔害虫に対して、ディート(N,N−ジエチルトルアミド)を含む忌避剤を皮膚表面に塗布する方法が汎用されている。しかし、ディートは通常の香料成分と比べると揮散性が幾分低いために空間的な忌避効果は期待できない。一方、常温揮散性の殺虫成分、例えば、ピレスロイド系のエムペントリン等を空間に揮散させて飛翔害虫に対する忌避効果を実現することはできるが、常温揮散性の殺虫成分の使用が敬遠される場面が少なからず存在する。
そこで、忌避成分として揮散性の天然精油や、その組成成分を用いる試みがいくつか提案されている。例えば、シトロネラ油やその主成分であるシトロネラールが蚊に対して忌避効果を示すことはよく知られており、アメリカではシトロネラ油を有効成分として含有するキャンドルが市販された。しかしながら、キャンドルの熱を利用してシトロネラールを放散させる方法はシトロネラールの揮散効率が悪く、実用的な忌避効果を奏し得ない。
また、特開2002−173407号公報(特許文献1)には、シトロネラ油の外、オレンジ油、カシア油などから選ばれた天然精油を有効成分とする飛翔害虫忌避剤が記載され、液剤に使用するための溶剤として、メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類、ヘキサン、ケロシン、パラフィン等の脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類等、多種が挙げられている。
加えて、特開2003−201203号公報(特許文献2)は、害虫忌避成分(A)として、シトロネラールと、ターピネオール、メントール、リモネン、ゲラニオール、シトロネロール、カンフェン等から選ばれる1種又は2種以上とを含み、害虫忌避成分(A)中におけるシトロネラールの含有量が2〜10質量%である害虫忌避剤揮散組成物を開示している。しかしながら、これらの忌避剤は、天然産志向と安全性への配慮を謳っているものの、その忌避効果は持続性に劣っており、必ずしも満足のいくものではない。
更に、特開昭61−289002号公報(特許文献3)には、「グリコールエーテル類を有効成分とする節足動物類、軟体動物類並びに爬虫類用忌避剤」が提案されている。特許文献3には、グリコールエーテル類がゴキブリやダニ類に優れた忌避効果を示す旨が記載されているが、その効果は到底十分とは言い難く、しかも飛翔害虫に対する忌避効果は何ら言及されていない。
このように、飛翔害虫忌避効果、更にはこれに加えて芳香の持続性向上を目指した有用な飛翔害虫忌避香料組成物は未だ知られておらず、その開発が求められている。
ところで、シリコーンゴムは、吸着性及び気体透過性に優れ、かつ物性的に安定であり、香料の発散性に優れることが知られている。このような性質を利用し、香料をシリコーンゴムに含有させた芳香剤が市販されている。香料をシリコーンゴムに含有させるにあたっては、通常、シリコーンコンパウンド又は液状シリコーンと香料とを混合し、イオウ等の加硫剤、添加剤等を用いて加硫(架橋)を行う。ところが、混練時に香料とゴムポリマー又は添加剤との分離が発生し易く、さらには、成形時の熱やイオウによる香料の分解、変性等の化学変化を生じる結果、芳香性を有しかつ物性の安定した成形体が得られ難かった。
そこで、かかる問題を解決する手段として、特開平8−311216号公報(特許文献4)や特開2011−26462号公報(特許文献5)では、シリコーンゴム成形前に香料を混練するのではなく、シリコーンゴム成形後に香料を添加する方法が採用されている。しかしながら、これらの文献は、香料組成物の性状とシリコーンゴムとの適合性について全く言及しておらず、機能的に異なる飛翔害虫忌避香料組成物に当てはまるとは限らない。
このように、シリコーンゴムを利用した有用な飛翔害虫忌避製品を開発するにあたっては、忌避効果が高く、かつシリコーンゴムとの適合性に優れた飛翔害虫忌避香料組成物を見出した上で、各種試験の実施を不可欠とし、試行錯誤を繰り返さざるを得ない状況であった。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、シリコーンゴムの特性を生かしつつ、飛翔害虫に対する忌避効果に優れた飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法を提供することを目的とする。
本発明は、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出したものである。
(1)シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体に、飛翔害虫忌避香料成分を含有する飛翔害虫忌避香料組成物を保持させてなる飛翔害虫忌避製品。
(2)前記ゴム成形体は、人体の一部又は物体が挿入又は装着される伸縮可能な環部を備えた環状ゴム成形体であり、前記環状ゴム成形体の表面から前記飛翔害虫忌避香料成分が揮散する(1)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(3)前記環部に前記人体の一部又は前記物体を挿入又は装着した状態で、前記飛翔害虫忌避香料成分が5〜15時間に亘って揮散する(2)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(4)前記飛翔害虫忌避香料成分の平均揮散量は、前記環状ゴム成形体の全表面積あたり0.05〜1.0mg/cm2・hである(3)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(5)前記環部に前記人体の一部又は前記物体が挿入又は装着された状態において、前記環部と前記人体の一部又は前記物体との接触面積が前記環部の内側面の面積に対して80%以下となるように構成されている(3)又は(4)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(6)前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分として、下記の(a)成分及び(b)成分を含有し、
(a)成分は、一般式(I);
CH3−COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物であり、
(b)成分は、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールである(1)〜(5)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(a)成分は、一般式(I);
CH3−COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物であり、
(b)成分は、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールである(1)〜(5)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(7)前記(a)成分として、さらに一般式(II);
R2−CH2−COO−CH2−CH=CH2 ・・・ (II)
〔R2:炭素数4〜7のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基〕
で表される単独物質又は混合物としてのアリルエステル化合物を含み、
前記(a)成分は、前記酢酸エステル化合物及び前記アリルエステル化合物の中から選択される少なくとも一種である(6)に記載の飛翔害虫忌避製品。
R2−CH2−COO−CH2−CH=CH2 ・・・ (II)
〔R2:炭素数4〜7のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基〕
で表される単独物質又は混合物としてのアリルエステル化合物を含み、
前記(a)成分は、前記酢酸エステル化合物及び前記アリルエステル化合物の中から選択される少なくとも一種である(6)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(8)前記(a)成分の前記(b)成分に対する配合比率が、0.1〜2.0倍量に設定される(6)又は(7)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(9)前記酢酸エステル化合物は、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテートからなる群から選択される少なくとも一つである(6)〜(8)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(10)前記アリルエステル化合物は、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルn−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、及びアリルフェノキシアセテートからなる群から選択される少なくとも一つである(6)〜(9)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(11)前記モノテルペン系アルコール及び/又は前記炭素数10の芳香族アルコールは、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びp−メンタン−3,8−ジオールからなる群から選択される少なくとも一つである(6)〜(10)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(12)前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分の揮散時の忌避効果持続成分として、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paのグリコール及び/又はグリコールエーテルをさらに含有する(6)〜(11)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(13)前記グリコール及び/又は前記グリコールエーテルは、ベンジルグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも一つである(12)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(14)前記グリコールは、ジプロピレングリコールである(12)又は(13)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(15)前記環部は、図形又はキャラクターの輪郭を備える(1)〜(14)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(16)前記環部は、その輪郭上の少なくとも一箇所に、前記環部から外方に延びる分枝部が形成されている(15)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(17)シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体に、飛翔害虫忌避香料成分を含有する飛翔害虫忌避香料組成物を保持させてなる飛翔害虫忌避製品を用いた飛翔害虫忌避方法。
本発明の飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法によれば、シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体から、飛翔害虫忌避香料成分を適度に揮散させることができるため、所定期間に亘って優れた飛翔害虫忌避効果が発揮される。飛翔害虫忌避香料成分として芳香性を有する成分を用いた場合には、初期の香調を長期に亘って持続させることが可能となるため、その有用性は極めて高い。
以下、本発明の飛翔害虫忌避製品に関する実施形態について説明する。本発明の飛翔害虫忌避方法については、飛翔害虫忌避製品の説明中で併せて説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施形態や図面に記載される構成に限定されることを意図しない。
本発明の飛翔害虫忌避製品は、シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体(以下、「ゴム成形体」と省略する場合がある。)に、飛翔害虫忌避香料成分を含有する飛翔害虫忌避香料組成物を保持させたものである。飛翔害虫忌避香料成分は、ゴム成形体に適した特定の種類のものが使用される。飛翔害虫忌避香料成分の詳細については後述する。
成形体に使用するシリコーンゴムは、気体透過性に優れ、かつ物性的に安定であり、香料の吸着・発散に優れるという特性を有する。これは、香料の分子構造は主鎖が炭素で構成されており、香料分子が3次元的に架橋しているゴムの分子構造の隙間に入り込み易いためと考えられている。シリコーンゴムの特性を生かすためには、ゴム成形体として硬度を50度以下に調整することが好ましい。例えば、硬度が50度以下のシリコーンゴムをゴム成形体の原料に使用する。これにより、完成したゴム成形体の硬度は50度以下となる。ゴム成形体の硬度が50度以下の場合、シリコーンゴムの分子構造が密になり過ぎないため、香料分子がゴムの分子構造の隙間に入り込み易くなる。なお、ゴム成形体の硬度は、日本工業規格(JIS K6253)に準拠した方法又は装置によって測定される。本発明では、上記規格に適合したデュロメータを用いてゴム成形体の硬度が測定される。
シリコーンゴムは、室温硬化型、加熱硬化型、縮合タイプ、付加タイプ等の種類を問わず使用でき、通常、シリコーンコンパウンド又は液状シリコーンに、イオウ等の加硫剤、シリカ等の添加剤等を用いて加硫(架橋)を行い、成形される。なお、シリコーンゴムの架橋密度を調整したり、添加剤として用いるシリコーンオイルやフィラーの添加量を調整することで、後に添加する飛翔害虫忌避香料組成物の揮散量をコントロールすることができる。
本発明で使用するゴム成形体には、他の種類のゴムが含まれていても構わない。例えば、シリコーンゴムの他にフッ素系ゴムが含まれているものは、耐久性の向上が期待される。
ゴム成形体は、人体の一部又は物体が挿入又は装着される伸縮可能な環部を備えた環状ゴム成形体として構成される。飛翔害虫忌避香料組成物を保持させた環状ゴム成形体を、手首や足首等の人体の一部、又はバギー、自転車等のハンドル等、バッグ、リュックサック、カバン等の持ち手等、帽子、靴等のひも等の物体に挿入又は装着すると、環状ゴム成形体の表面から飛翔害虫忌避香料成分が徐々に揮散する。例えば、その揮散状態が5〜15時間に亘って持続する飛翔害虫忌避製品の場合、かかる揮散性能を維持するために、飛翔害虫忌避香料成分の平均揮散量は、環状ゴム成形体の全表面積あたり0.05〜1.0mg/cm2・hであることが好ましい。飛翔害虫忌避香料成分の平均揮散量がこの範囲であると、飛翔害虫忌避香料成分の環状ゴム成形体内でのブリードが5〜15時間、好ましくは8〜12時間に亘って安定してスムーズに進行する。飛翔害虫忌避香料成分の平均揮散量が0.05mg/cm2・h未満であると、飛翔害虫忌避効果が不足し、飛翔害虫忌避香料成分の平均揮散量が1.0mg/cm2・hを超えると、忌避効果の持続時間が短くなったり、飛翔害虫忌避香料成分又は飛翔害虫忌避香料組成物のシリコーンゴム成形体内の保持量が過大になり過ぎて表面にベトツキを生じる可能性が避けられない。なお、本発明において、平均揮散量とは0.02mg/cm2・h以上の揮散量を示す時間区について平均値を求めるものとする。
ゴム成形体の形状は、手首や足首等の人体の一部や前記した物体に挿入又は装着し易いように、周囲が連結する1本の紐状体(線径:1〜3mm、長さ:約10〜20cm程度)であって図形又はキャラクターを形成したものが使用される。図1〜図4は、キャラクターである動物を模したシリコーンゴム成形体1の模式図である。各図において、(a)は未装着時のゴム成形体1を表し、(b)はゴム成形体1を手首2に装着した状態を表している。シリコーンゴム成形体1は、人体の一部又は物体が挿入又は装着される伸縮可能な環部を備えた環状ゴム成形体である。環部の輪郭は、図1〜図4の各(a)に示されるように、図形又はキャラクターのプロファイルを有している。図形又はキャラクターとしては、動物シリーズ、昆虫シリーズ、乗り物シリーズ、アルファベットシリーズ等様々挙げられるが、勿論これらに限定されるものではない。ゴム成形体1の原形は、その一部分を拡げて手首や足首等に装着させたときに、当該部分の少なくとも20%、好ましくは30%が手首や足首等の皮膚と離間した装着状態を形成するように伸縮するものであることが好ましい。これは、離間部分が忌避香料成分の揮散性向上に寄与するだけでなく、香料成分とはいえ、皮膚との接触はできるだけ避ける方が望ましいためである。図1〜図4の各(b)には、手首2からゴム成形体1の一部が離間することによって形成された離間部3が示されている。
本発明の飛翔害虫忌避製品は、1本の紐状体から形成される図形又はキャラクターが主要部であるが、図4に示すように、この紐状体の1箇所又は数箇所からゴム成形体を分枝させて分枝部4を形成し、付属のアクセサリーを構成するようにしてもよい。こうすることによって、装飾性が付与されるとともに、ゴム成形体の重量を大きくし保持される飛翔害虫忌避香料成分量をアップできる結果、手首や足首等に装着する本発明の飛翔害虫忌避製品の個数を減らせるというメリットを有する。アクセサリーの形状や大きさは、この部分の香料成分揮散性が図形又はキャラクター主要部と比べて過大又は過小にならない程度であれば、特に限定されない。
本発明の飛翔害虫忌避製品に用いる飛翔害虫忌避香料組成物は、実質的に殺虫成分を用いず、香料成分を飛翔害虫忌避成分として使用する。このような香料成分を「飛翔害虫忌避香料成分」と称する。飛翔害虫忌避香料成分は、下記の(a)成分及び(b)成分を含有する。
(a)成分として、一般式(I);
CH3−COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物が挙げられる。
(b)成分として、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールが挙げられる。
CH3−COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物が挙げられる。
(b)成分として、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールが挙げられる。
飛翔害虫忌避香料成分のうち、(a)成分として、さらに一般式(II);
R2−CH2−COO−CH2−CH=CH2 ・・・ (II)
〔R2:炭素数4〜7のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基〕
で表される単独物質又は混合物としてのアリルエステル化合物を含めることも可能である。この場合、(a)成分は、酢酸エステル化合物及びアリルエステル化合物の中から選択される少なくとも一種である。
R2−CH2−COO−CH2−CH=CH2 ・・・ (II)
〔R2:炭素数4〜7のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基〕
で表される単独物質又は混合物としてのアリルエステル化合物を含めることも可能である。この場合、(a)成分は、酢酸エステル化合物及びアリルエステル化合物の中から選択される少なくとも一種である。
飛翔害虫忌避香料組成物は、飛翔害虫忌避香料成分の揮散時の忌避効果持続成分として、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paのグリコール及び/又はグリコールエーテルをさらに含有することが好ましい。
ゴム成形体への飛翔害虫忌避香料成分又は飛翔害虫忌避香料組成物の配合量(保持量)は、当該飛翔害虫忌避製品の使用用途、使用期間、及びゴム成形体の種類やその仕様等によって適宜決定すればよい。例えば、1回あたり8〜12時間使用の忌避製品の場合、その製品重量は通常0.5〜2.5g程度であり、飛翔害虫忌避香料成分をゴム成形体1個あたり5〜50mg(すなわち、1〜10質量%)の範囲で保持させるのが適当である。
また、後述する本発明者らの試験結果によれば、ゴム成形体からの飛翔害虫忌避香料成分の揮散状態は、飛翔害虫忌避香料組成物の処方に影響されることが判明した。本発明で用いる飛翔害虫忌避香料組成物については、揮散時の忌避効果持続成分として配合されるグリコール及び/又はグリコールエーテルが、香料成分のシリコーンゴム成形体からの揮散安定化に大きく寄与する。一方、グリコール及び/又はグリコールエーテルを含まない飛翔害虫忌避香料組成物の場合、初期の揮散量が幾分多くなる傾向が認められた(結果的に、持続時間が5時間未満となったり、平均揮散量が1.0mg/cm2・hを超える可能性を有した)。
本発明の飛翔害虫忌避製品に用いる飛翔害虫忌避香料組成物に含まれる飛翔害虫忌避香料成分について、以下に具体的に説明する。
飛翔害虫忌避香料成分のうち、(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物の具体例としては、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテート等が挙げられる。これらの酢酸エステル化合物は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
飛翔害虫忌避香料成分のうち、(a)成分である一般式(II)で表されるアリルエステル化合物の具体例としては、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルイソブチルオキシアセテート、アリルn−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、及びアリルフェノキシアセテート等が挙げられる。これらのアリルエステル化合物は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。また、これらのアリルエステル化合物は、上述の酢酸エステル化合物と任意に組み合わせて使用することも可能である。
飛翔害虫忌避香料成分のうち、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールの具体例としては、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びp−メンタン−3,8−ジオール等が挙げられる。これらのモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールは、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
本発明の飛翔害虫忌避製品においては、飛翔害虫忌避香料成分である(a)成分と(b)成分とを併用することが好ましい。この場合、(a)成分の(b)成分に対する配合比率を0.1〜2.0倍量に設定すると、特に優れた飛翔害虫忌避結果が得られることが本発明者らによる鋭意研究の結果より認められた。
本発明の飛翔害虫忌避製品には、飛翔害虫忌避香料成分として、上記以外の香料成分、例えば、ベンジルベンゾエート、シンナミルフォーメート、ゲラニルフォーメート等の他のエステル化合物、リモネン等のモノテルペン系炭化水素、メントン、カルボン、プレゴン、カンファー、ダマスコン等のモノテルペン系ケトン、シトラール、シトロネラール、ネラール、ペリラアルデヒド等のモノテルペン系アルデヒド、フェニルエチルアルコール、ジフェニルオキサイド、インドールアロマ等を適宜添加してもよい。さらには、上記香料成分を含む種々の精油類、例えば、ジャスミン油、ネロリ油、ペパーミント油、ベルガモット油、オレンジ油、ゼラニウム油、プチグレン油、レモン油、シトロネラ油、レモングラス油、シナモン油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、タイム油等を適宜添加してもよい。
本発明の飛翔害虫忌避製品においては、ゴム成形体に保持させる飛翔害虫忌避香料組成物に、飛翔害虫忌避香料成分の揮散時の忌避効果持続成分をさらに含有させることが好ましい。忌避効果持続成分とは、例えば、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paのグリコール及び/又はグリコールエーテルである。このようなグリコール及び/又はグリコールエーテルは、特許文献2において、エタノール、イソプロパノールや灯油等と同列に溶剤として列挙され、また、特許文献3では、ゴキブリやダニ類に優れた忌避効果を示す旨記載されているものの、飛翔害虫に対する効果は何ら言及されていない。しかるに、本発明者らは、当該グリコール及び/又はグリコールエーテルが溶剤としてのみならず、飛翔害虫忌避香料に対して特異的に忌避効果の持続作用を奏し、芳香性の飛翔害虫忌避香料を用いた場合には初期の香調をも持続させ得ることを初めて知見したものである。
上記のグリコール及び/又はグリコールエーテルの具体例(20℃における蒸気圧を併記)としては、プロピレングリコール(10.7Pa)、ジプロピレングリコール(1.3Pa)、トリプロピレングリコール(0.67Pa)、ジエチレングリコール(3Pa)、トリエチレングリコール(1Pa)、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール(6.7Pa)、ベンジルグリコール(2.7Pa)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(3Pa)、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられ、その中でも、ジプロピレングリコールが本発明の目的に好適である。なお、上記のグリコール及び/又はグリコールエーテルは、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。グリコール及び/又はグリコールエーテルの飛翔害虫忌避香料に対する配合比率は、0.05〜5倍程度が適当である。
飛翔害虫忌避香料組成物には、本発明の効果に支障を来たさない限りにおいて、他の機能性成分を配合してもよい。他の機能性成分としては、例えば、殺虫成分、消臭成分、除菌・抗菌成分等が挙げられる。殺虫成分としては、常温揮散性ピレスロイド系のエムペントリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン等が挙げられる、殺虫成分を配合する場合は、本発明の趣旨に照らし、極力微量に留めるのが好ましい。消臭成分としては、イネ科、ツバキ科、イチョウ科、モクセイ科、クワ科、ミカン科、キントラノオ科、カキノキ科の中から選ばれる植物抽出物が代表的である。また、「緑の香り」と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド等を添加してリラックス効果を付与することもできる。これらの機能性成分は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
飛翔害虫忌避香料組成物には、本発明の効果に支障を来たさない限りにおいて、必要に応じ、溶剤、界面活性剤、可溶化剤、分散剤、安定化剤、pH調整剤、着色剤等を適宜配合してもよい。また、飛翔害虫忌避香料組成物を、例えば、マイクロカプセル化したり、サイクロデキストリン化することにより、当該飛翔害虫忌避香料組成物の安定化を図ったり、飛翔害虫忌避香料成分の揮散性を調節することも可能である。
飛翔害虫忌避製品の調製に用いる溶剤としては、例えば、水、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、ノルマルパラフィンやイソパラフィン等の炭化水素系溶剤等が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類(ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の非イオン系界面活性剤、ラウリルアミンオキサイド、ステアリルアミンオキサイド、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の高級アルキルアミンオキサイド系界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で使用してもよいし、任意に組み合わせて使用してもよい。
上記の飛翔害虫忌避香料組成物を、シリコーンゴムを含有する硬度が50度以下のゴム成形体に添加し、所定の処理を行ってゴム成形体に飛翔害虫忌避香料組成物を保持させることで、本発明の飛翔害虫忌避製品が完成する。そして、本発明の飛翔害虫忌避製品を用いることにより、本発明の飛翔害虫忌避方法を実施することができる。
飛翔害虫忌避香料組成物をゴム成形体に添加する方法としては、従来公知の方法を適宜採用することができる。例えば、ゴム成形体の表面積が大きい場合は、飛翔害虫忌避香料組成物を薬液分注方式や塗布方式によって担持させる。ゴム成形体の表面積が小さい場合は、多数個のゴム成形体を密閉容器に入れ、これに飛翔害虫忌避香料組成物を必要に応じて溶剤と共に加えて噴霧又は滴下し、ゴム成形体に浸透させる。さらに、飛翔害虫忌避香料組成物の液中にゴム成形体を適当時間浸漬させたり、あるいは高濃度に飛翔害虫忌避香料組成物を含有させたゴム成形体と無処理のゴム成形体を密閉容器中に混在させ、適当時間放置してゴム成形体全体に亘って香料組成物濃度を平均化させる方法によって、飛翔害虫忌避製品を製造することも可能である。
本発明の飛翔害虫忌避製品における飛翔害虫忌避香料組成物の配合量は、当該飛翔害虫忌避製品の使用用途、使用期間、及びゴム成形体の種類やその仕様等によって適宜決定すればよい。例えば、1回あたり8〜12時間使用する飛翔害虫忌避製品の場合では、ゴム成形体1個あたり10〜50mg程度の飛翔害虫忌避香料組成物を配合することが好ましい。15〜30日使用する飛翔害虫忌避製品の場合では、ゴム成形体1個あたり100〜2000mg程度の飛翔害虫忌避香料組成物を配合することが好ましい。
本発明の飛翔害虫忌避製品は、ゴム成形体自体が飛翔害虫忌避製品となり得る。飛翔害虫忌避製品の例として、リストリング、リストバンド等が挙げられる。また、飛翔害虫忌避製品を時計バンド状に構成することもでき、この場合、その一部に小片状のゴム成形体を収納する収納部を形成し、ゴム成形体を取替え自在とすることも可能である。なお、この場合、ゴム成形体が腕の皮膚に直接触れないというメリットを有する。
このようにして得られた本発明の飛翔害虫忌避製品は、玄関、台所、トイレ、リビングルーム、寝室などの室内、倉庫、車中等の空間や、庭先、屋外で、手首や足首等の各部位に必要に応じて1〜5個装着して使用することにより、アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシマカ等の蚊類、蚋、ユスリカ類、ハエ類、コバエ類(ショウジョウバエ類、ノミバエ類等)、チョウバエ類、イガ類等の飛翔害虫に対し、所定の期間に亘って優れた飛翔害虫忌避効果を発揮する。そして、芳香性の飛翔害虫忌避香料を用いた場合には初期の香調が変質することなく所定期間持続し、しかも、本製品は実質的には殺虫成分を含有していないため、殺虫剤の使用を好まない人であっても抵抗なく使用できるので、その実用性は極めて高い。
本発明の飛翔害虫忌避製品の有効性を確認するため、以下の実施例及び比較例を実施した。
〔実施例1〕
飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート8.0質量%、及びフェニルエチルアセテート3.2質量%、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、テルピネオール14.3質量%、ゲラニオール9.8質量%、及びジヒドロミルセノール12.0質量%、忌避効果持続成分として、ジプロピレングリコール38.0質量%、さらに、その他の飛翔害虫忌避香料14.7質量%(フェニルエチルアルコール7.1質量%、及びシンナミルフォーメート1.6質量%を含む)を配合した本発明の飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。この飛翔害虫忌避香料組成物における(a)成分の(b)成分に対する配合比率は0.32倍であった。
飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート8.0質量%、及びフェニルエチルアセテート3.2質量%、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、テルピネオール14.3質量%、ゲラニオール9.8質量%、及びジヒドロミルセノール12.0質量%、忌避効果持続成分として、ジプロピレングリコール38.0質量%、さらに、その他の飛翔害虫忌避香料14.7質量%(フェニルエチルアルコール7.1質量%、及びシンナミルフォーメート1.6質量%を含む)を配合した本発明の飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。この飛翔害虫忌避香料組成物における(a)成分の(b)成分に対する配合比率は0.32倍であった。
次に、液状シリコーンに加硫剤を加えて、紐リング状のシリコーンゴム成形体(線径:約2mm、重量:1.6g、硬度:32)を成形した。このゴム成形体100個を噴霧装置が付設された密閉容器に入れ、上記飛翔害虫忌避香料組成物を上記噴霧装置を用いて、ゴム成形体1個当たりの吸着量が30mgになるように噴霧した。1日間放置してゴム成形体全体に飛翔害虫忌避香料組成物を均一に浸透させ、リストバンド形態であって有効持続時間が8〜12時間の本発明の飛翔害虫忌避製品を得た。なお、別途、硬度が80度のシリコーンゴム成形体について同様に試してみたが、飛翔害虫忌避香料組成物は僅かしか吸着しなかった。
得られたリストバンドを腕に巻いて外出したところ、8〜12時間に亘り、蚊やコバエ等の飛翔害虫に煩わされることがなく、実用的な忌避効果が確認された。また、身体の周囲空間には初期香調のままの芳香が漂い、快適な爽やかさを満喫できた。
<持続性評価試験1>
実施例1に準じ、飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、スチラリルアセテート12mg、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、ゲラニオール28mgを混合し、これに各忌避効果持続成分を配合して、本発明の飛翔害虫忌避製品に使用可能な飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。得られた飛翔害虫忌避香料組成物について、下記に説明する持続性評価試験1を実施した。本試験では、アカイエカ成虫(♀)に対するノックダウン活性を持続性評価の指標とした。
実施例1に準じ、飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、スチラリルアセテート12mg、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、ゲラニオール28mgを混合し、これに各忌避効果持続成分を配合して、本発明の飛翔害虫忌避製品に使用可能な飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。得られた飛翔害虫忌避香料組成物について、下記に説明する持続性評価試験1を実施した。本試験では、アカイエカ成虫(♀)に対するノックダウン活性を持続性評価の指標とした。
上記飛翔害虫忌避香料と各忌避効果持続成分70mgを含む供試薬剤のアセトン溶液0.5mLを直径15cmの濾紙に含浸後、風乾して各供試薬剤処理濾紙を調製した。プラスチック製円筒(内径20cm、高さ43cm)を設置し、その中に各供試薬剤処理濾紙を置いた。円筒の上に、12メッシュの金網で上下を仕切り、供試アカイエカ成虫20匹を放った第二の円筒(内径20cm、高さ20cm)を載せ、更にその上に第三の円筒(内径20cm、高さ43cm)を載せた。時間の経過に伴いノックダウンした供試虫数を数え、KT50値(供試虫数の半数がノックダウンするまでの時間)を求めた。なお、各供試薬剤の持続性を評価するため、供試薬剤処理濾紙の風乾直後のもの(表1中の0h)と、供試薬剤処理濾紙を風乾後別室で4時間揮散させたもの(表1中の4h)の2種類を供した。持続性評価試験1の結果を表1に示す。
表1の結果より、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paのグリコール及び/又はグリコールエーテルにノックダウン効果の持続作用、即ち、忌避効果持続成分としての有用性が認められた。なお、エチレングリコール系とプロピレングリコール系を対比すると、後者の方が好ましい傾向が観察された。これに対し、グリコール及び/又はグリコールエーテル以外のミリスチン酸イソプロピルやネオチオゾールについては、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paの範囲であっても、ノックダウン効果の持続作用は乏しかった。
表1の結果に基づき、次にヘキシレングリコール及びジプロピレングリコールについて、飛翔害虫忌避香料成分の種類及び配合量を変更し、上記と同様の持続性評価試験を行った。結果を表2に示す。
表2の結果より、本発明で用いる忌避効果持続成分は、飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物と、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとの組み合わせにおいて、(a)成分の(b)成分に対する配合比率を0.1〜2.0倍量に設定した場合に、より効率的なノックダウン効果の持続作用が示されることが判明した。
〔実施例2〜10〕
実施例1に準じ、紐リング状のシリコーンゴム成形体(線径:約2mm、重量:1.6g、硬度:30)を成形し、これに表3に記載の飛翔害虫忌避香料組成物を成形体1個当たり30mg添加し、有効持続時間が約8〜12時間の本発明の飛翔害虫忌避製品を得た。試験室内(約6m3)に、蓋をしていないオープン状態のプラスチックカップ(約1L)を2個併設した。片方のプラスチックカップ内にショウジョウバエ誘引源と供試飛翔害虫忌避製品を入れ(処理区)、他方のプラスチックカップ内にはショウジョウバエ誘引源のみを入れた(コントロール区)。使用4時間後、室内にショウジョウバエ成虫(約100匹)を放ち、両区プラスチックカップ内への侵入虫を計数し、次式に従って忌避率を算出した。
忌避率 = [(コントロール区の侵入虫数−処理区の侵入虫数)/コントロール区の侵入虫数]×100
実施例1に準じ、紐リング状のシリコーンゴム成形体(線径:約2mm、重量:1.6g、硬度:30)を成形し、これに表3に記載の飛翔害虫忌避香料組成物を成形体1個当たり30mg添加し、有効持続時間が約8〜12時間の本発明の飛翔害虫忌避製品を得た。試験室内(約6m3)に、蓋をしていないオープン状態のプラスチックカップ(約1L)を2個併設した。片方のプラスチックカップ内にショウジョウバエ誘引源と供試飛翔害虫忌避製品を入れ(処理区)、他方のプラスチックカップ内にはショウジョウバエ誘引源のみを入れた(コントロール区)。使用4時間後、室内にショウジョウバエ成虫(約100匹)を放ち、両区プラスチックカップ内への侵入虫を計数し、次式に従って忌避率を算出した。
忌避率 = [(コントロール区の侵入虫数−処理区の侵入虫数)/コントロール区の侵入虫数]×100
表3の結果より、本発明の飛翔害虫忌避製品(飛翔害虫忌避香料、好ましくはさらに揮散後の忌避効果持続成分として20℃における蒸気圧が0.2〜20Paのグリコール及び/又はグリコールエーテルを含有したもの)は、揮散後4時間に亘って優れた飛翔害虫忌避効果を奏することが認められた。また、飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物と、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとの組み合わせにおいて、(a)成分の(b)成分に対する配合比率を0.1〜2.0倍量に設定した場合に、忌避効果持続成分の作用がより効率的に発現し、忌避率のみならず、芳香の持続性も満足のいく結果が得られた。
これに対し、硬度が50度を超えるシリコーンゴム成形体を用いた比較例1は、忌避効果が低かった。また、飛翔害虫忌避香料とは言い難いミントオイルを用いた比較例2の場合においても、十分な忌避効果が得られなかった。
従って、飛翔害虫忌避香料に、好ましくはさらに忌避効果持続成分を組み合わせた本発明の飛翔害虫忌避製品の実用性が優れていることが明らかである。
〔実施例11〕
飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、トリシクロデセニルアセテート10.5質量%、ベンジルアセテート3.0質量%、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、ゲラニオール27.2質量%、チモール3.4質量%、忌避効果持続成分として、ジプロピレングリコール40.6質量%、さらに、その他の飛翔害虫忌避香料15.3質量%(ユーカリ油4.0質量%、及びベンジルベンゾエート1.5質量%を含む)を配合した本発明の飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。この飛翔害虫忌避香料組成物における(a)成分の(b)成分に対する配合比率は0.44倍であった。
飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、トリシクロデセニルアセテート10.5質量%、ベンジルアセテート3.0質量%、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、ゲラニオール27.2質量%、チモール3.4質量%、忌避効果持続成分として、ジプロピレングリコール40.6質量%、さらに、その他の飛翔害虫忌避香料15.3質量%(ユーカリ油4.0質量%、及びベンジルベンゾエート1.5質量%を含む)を配合した本発明の飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。この飛翔害虫忌避香料組成物における(a)成分の(b)成分に対する配合比率は0.44倍であった。
次に、シリコーンコンパウンドを用いて帯リング状のシリコーンゴム成形体(幅:10mm、長さ:20cm、重量:5.2g、硬度:27)を成形し、ゴム成形体の内周面(皮膚に触れる面)をポリエチレンフィルムでコートした。さらに、ゴム成形体の外周面に上記飛翔害虫忌避香料組成物の総計700mgを4箇所に分けて塗布した。密閉下に2日間放置して飛翔害虫忌避香料組成物をゴム成形体全体に均一に浸透させ、リストバンド形態であって有効持続時間が約1ケ月間の本発明の飛翔害虫忌避製品とした。
得られたリストバンドを外出時に腕に巻いて使用したところ、約30日間に亘り、蚊やコバエ等の飛翔害虫に煩わされることがなかった。また、本製品の場合、忌避香料担持体が直接皮膚に触れることがなく、安全性への配慮の面でも好ましかった。
〔実施例12〕
飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート8.6質量%及びフェニルエチルアセテート3.2質量%、及び(a)成分である一般式(II)で表されるアリルエステル化合物として、アリルヘプタノエート2.3質量%、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、テルピネオール14.5質量%、ゲラニオール9.4質量%、及びジヒドロミルセノール11.0質量%、忌避効果持続成分として、ジプロピレングリコール36.3質量%、さらに、その他の飛翔害虫忌避香料14.7質量%(フェニルエチルアルコール4.5質量%、及びベンジルベンゾエート6.7質量%を含む)を配合した本発明の飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。この飛翔害虫忌避香料組成物における(a)成分の(b)成分に対する配合比率は0.40倍であった。
飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート8.6質量%及びフェニルエチルアセテート3.2質量%、及び(a)成分である一般式(II)で表されるアリルエステル化合物として、アリルヘプタノエート2.3質量%、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、テルピネオール14.5質量%、ゲラニオール9.4質量%、及びジヒドロミルセノール11.0質量%、忌避効果持続成分として、ジプロピレングリコール36.3質量%、さらに、その他の飛翔害虫忌避香料14.7質量%(フェニルエチルアルコール4.5質量%、及びベンジルベンゾエート6.7質量%を含む)を配合した本発明の飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。この飛翔害虫忌避香料組成物における(a)成分の(b)成分に対する配合比率は0.40倍であった。
次に、液状シリコーンに加硫剤を加えて、連結した1本の紐状体でトンボのキャラクターを模したシリコーンゴム成形体(線径:2mm、長さ:15cm、表面積:9.42cm2、硬度:32)を成形した。このゴム成形体100個を噴霧装置が付設された密閉容器に入れ、上記飛翔害虫忌避香料組成物を上記噴霧装置を用いて、ゴム成形体1個当たりの吸着量が30mg(飛翔害虫忌避香料成分として19.1mg)になるように噴霧した。1日間放置してゴム成形体全体に飛翔害虫忌避香料組成物を均一に浸透させ、リストリング形態であって有効持続時間が約10時間の本発明の飛翔害虫忌避製品を得た。なお、別途、硬度が80度のシリコーンゴム成形体について同様に試してみたが、飛翔害虫忌避香料組成物は僅かしか吸着せず、本発明に適用できなかった。
この飛翔害虫忌避製品における飛翔害虫忌避香料成分の全表面積当たりの平均揮散量は0.21mg/cm2・hであり、手首に装着した際、リストリングの約45%が手首の皮膚から離間した状態であった。
得られたリストリング2個ずつを左右の手首に巻いて外出したところ、およそ10時間に亘り、蚊やコバエ等の飛翔害虫に煩わされることがなく、実用的な忌避効果が確認された。また、動物のキャラクターを身に付けることで遊び心を楽しめるとともに、身体の周囲空間には初期香調のままの芳香が漂い、快適な爽やかさをも満喫できた。
<持続性評価試験2>
実施例12に準じ、飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、スチラリルアセテートを12mg、(a)成分である一般式(II)で表されるアリルエステル化合物として、アリルオクタノエートを6mg、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、ゲラニオールを25mgを混合し、これに各忌避効果持続成分を配合して、本発明の飛翔害虫忌避製品に使用可能な飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。得られた飛翔害虫忌避香料組成物について、下記に説明する持続性評価試験2を実施した。本試験では、アカイエカ成虫(♀)に対するノックダウン活性を持続性評価の指標とした。
実施例12に準じ、飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物として、スチラリルアセテートを12mg、(a)成分である一般式(II)で表されるアリルエステル化合物として、アリルオクタノエートを6mg、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとして、ゲラニオールを25mgを混合し、これに各忌避効果持続成分を配合して、本発明の飛翔害虫忌避製品に使用可能な飛翔害虫忌避香料組成物を調製した。得られた飛翔害虫忌避香料組成物について、下記に説明する持続性評価試験2を実施した。本試験では、アカイエカ成虫(♀)に対するノックダウン活性を持続性評価の指標とした。
上記飛翔害虫忌避香料と各忌避効果持続成分70mgを含む供試薬剤のアセトン溶液0.5mLを直径15cmの濾紙に含浸後、風乾して各供試薬剤処理濾紙を調製した。プラスチック製円筒(内径20cm、高さ43cm)を設置し、その中に各供試薬剤処理濾紙を置いた。円筒の上に、12メッシュの金網で上下を仕切り、供試アカイエカ成虫20匹を放った第二の円筒(内径20cm、高さ20cm)を載せ、更にその上に第三の円筒(内径20cm、高さ43cm)を載せた。時間の経過に伴いノックダウンした供試虫数を数え、KT50値(供試虫数の半数がノックダウンするまでの時間)を求めた。なお、各供試薬剤の持続性を評価するため、供試薬剤処理濾紙の風乾直後のもの(表4中の0h)と、供試薬剤処理濾紙を風乾後別室で4時間揮散させたもの(表4中の4h)の2種類を供した。持続性評価試験2の結果を表4に示す。
表4の結果より、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paのグリコール及び/又はグリコールエーテルにノックダウン効果の持続作用、即ち、忌避効果持続成分としての有用性が認められた。なお、エチレングリコール系とプロピレングリコール系を対比すると、後者の方が好ましい傾向が観察された。これに対し、グリコール及び/又はグリコールエーテル以外のミリスチン酸イソプロピルやネオチオゾールについては、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paの範囲であっても、ノックダウン効果の持続作用は乏しかった。
表4の結果に基づき、次にヘキシレングリコール及びジプロピレングリコールについて、飛翔害虫忌避香料の種類及び配合量を変更し、上記と同様の持続性評価試験を行った。結果を表5に示す。
表5の結果より、本発明で用いる忌避効果持続成分は、飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物と、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとの組み合わせにおいて、(a)成分の(b)成分に対する配合比率を0.1〜2.0倍量に設定した場合に、より効率的なノックダウン効果の持続作用が示されることが判明した。
〔実施例13〜22〕
実施例12に準じ、紐状体で動物のキャラクターを模したシリコーンゴム成形体(線径:2mm、長さ:10〜20cm、硬度:30)に、表6に記載の飛翔害虫忌避香料組成物を成形体1個当たり25mg含有させるために、無処理の成形体6個に対して各飛翔害虫忌避香料組成物の10倍量に相当する総量1500mg(25mg×6×10)の飛翔害虫忌避香料組成物を添加し、濃厚液含有成形体を作製した。次に、内面をポリエステルフィルムでコートしたアルミニウム袋に、前記濃厚液含有成形体6個とともに、無処理のシリコーンゴム成形体54個を入れ、密封して7〜10日間放置した。飛翔害虫忌避香料組成物は袋の中で全体に均一化し、成形体1個当たりの飛翔害虫忌避香料組成物含有量が25mgであり、有効持続時間が約8〜12時間である本発明の飛翔害虫忌避製品(供試品番号の下段にキャラクター名を併記)を得た。試験室内(約6m3)に、蓋をしていないオープン状態のプラスチックカップ(約1L)を2個併設した。片方のプラスチックカップ内にショウジョウバエ誘引源と供試飛翔害虫忌避製品を入れ(処理区)、他方のプラスチックカップ内にはショウジョウバエ誘引源のみを入れた(コントロール区)。使用5時間後、室内にショウジョウバエ成虫(約100匹)を放ち、両区プラスチックカップ内への侵入虫を計数し、次式に従って忌避率を算出した。
忌避率 = [(コントロール区の侵入虫数−処理区の侵入虫数)/コントロール区の侵入虫数]×100
実施例12に準じ、紐状体で動物のキャラクターを模したシリコーンゴム成形体(線径:2mm、長さ:10〜20cm、硬度:30)に、表6に記載の飛翔害虫忌避香料組成物を成形体1個当たり25mg含有させるために、無処理の成形体6個に対して各飛翔害虫忌避香料組成物の10倍量に相当する総量1500mg(25mg×6×10)の飛翔害虫忌避香料組成物を添加し、濃厚液含有成形体を作製した。次に、内面をポリエステルフィルムでコートしたアルミニウム袋に、前記濃厚液含有成形体6個とともに、無処理のシリコーンゴム成形体54個を入れ、密封して7〜10日間放置した。飛翔害虫忌避香料組成物は袋の中で全体に均一化し、成形体1個当たりの飛翔害虫忌避香料組成物含有量が25mgであり、有効持続時間が約8〜12時間である本発明の飛翔害虫忌避製品(供試品番号の下段にキャラクター名を併記)を得た。試験室内(約6m3)に、蓋をしていないオープン状態のプラスチックカップ(約1L)を2個併設した。片方のプラスチックカップ内にショウジョウバエ誘引源と供試飛翔害虫忌避製品を入れ(処理区)、他方のプラスチックカップ内にはショウジョウバエ誘引源のみを入れた(コントロール区)。使用5時間後、室内にショウジョウバエ成虫(約100匹)を放ち、両区プラスチックカップ内への侵入虫を計数し、次式に従って忌避率を算出した。
忌避率 = [(コントロール区の侵入虫数−処理区の侵入虫数)/コントロール区の侵入虫数]×100
表6の結果より、本発明の飛翔害虫忌避製品(飛翔害虫忌避香料成分を含み、好ましくはさらに忌避効果持続成分を併用した飛翔害虫忌避香料組成物を、硬度が50度以下のシリコーンゴム成形体に保持したものであり、その一部分を拡げて手首や足首等の人体の一部に装着させたときに、シリコーンゴム成形体の全表面積あたり飛翔害虫忌避香料成分の平均揮散量を0.05〜1.0mg/cm2・h程度としたもの)は、揮散5時間後の試験において優れた飛翔害虫忌避効果を奏することが認められた。また、飛翔害虫忌避香料成分における(a)成分である一般式(I)で表される酢酸エステル化合物、及び/又は(a)成分である一般式(II)で表されるアリルエステル化合物と、(b)成分であるモノテルペン系アルコール及び/又は炭素数が10の芳香族アルコールとの組み合わせにおいて、(a)成分の(b)成分に対する配合比率を0.1〜2.0倍量で組み合わせた場合に、忌避効果持続成分の作用がより効率的に発現し、忌避率のみならず、芳香の持続性も満足のいく結果が得られた。
さらに、シリコーンゴム成形体の一部分を拡げて手首や足首等の人体の一部に装着させたときに、ゴム成形体と人体の一部との接触面積がゴム成形体の内側面の面積に対して80%以下、好ましくは70%以下となるように構成されているため、ゴム成形体の少なくとも20%、好ましくは30%が手首や足首の皮膚と離間した装着状態となり、揮散性の向上安定化の点で好ましかった。
なお、実施例21のように、平均揮散量が0.05mg/cm2・h未満の場合、忌避効果が低くなり、一方、実施例22のように、平均揮散量が1.0mg/cm2・hを超えると忌避効果の持続性が短くなる傾向が見られる。従って、グリコール及び/又はグリコールエーテル系の忌避効果持続成分の20℃における蒸気圧としては、0.2〜20Paの範囲が好適であることが認められた。
これに対し、硬度が50度を超えるシリコーンゴム成形体を用いた比較例3は、忌避効果が乏しかった。また、飛翔害虫忌避香料とは言い難いミントオイルを用いた比較例4の場合においても、十分な忌避効果が得られなかった。
従って、シリコーンゴム成形体に、飛翔害虫忌避香料成分と、好ましくは更に忌避効果持続成分とを組み合わせた本発明の飛翔害虫忌避製品の実用性が優れていることが明らかである。
本発明の飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法は、飛翔害虫用だけでなく広範な害虫駆除を目的として利用することが可能である。
1 シリコーンゴム成形体
2 手首
3 離間部
4 分枝部
2 手首
3 離間部
4 分枝部
(1)シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体において、ゴムの分子構造の隙間に飛翔害虫忌避香料成分を含有する飛翔害虫忌避香料組成物を入り込ませた状態で保持させてなる飛翔害虫忌避製品であって、
前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分として、下記の(a)成分及び(b)成分を含有し、
(a)成分は、一般式(I);
CH 3 −COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物であり、
(b)成分は、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールである飛翔害虫忌避製品。
前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分として、下記の(a)成分及び(b)成分を含有し、
(a)成分は、一般式(I);
CH 3 −COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物であり、
(b)成分は、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールである飛翔害虫忌避製品。
(6)さらに一般式(II);
R2−CH2−COO−CH2−CH=CH2 ・・・ (II)
〔R2:炭素数4〜7のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基〕
で表される単独物質又は混合物としてのアリルエステル化合物を含む(1)〜(5)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
R2−CH2−COO−CH2−CH=CH2 ・・・ (II)
〔R2:炭素数4〜7のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基〕
で表される単独物質又は混合物としてのアリルエステル化合物を含む(1)〜(5)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(7)前記(a)成分の前記(b)成分に対する配合比率が、0.1〜2.0倍量に設定される(1)〜(6)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(8)前記酢酸エステル化合物は、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテートからなる群から選択される少なくとも一つである(1)〜(7)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(9)前記アリルエステル化合物は、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルn−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、及びアリルフェノキシアセテートからなる群から選択される少なくとも一つである(6)〜(8)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(10)前記モノテルペン系アルコール及び/又は前記炭素数10の芳香族アルコールは、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びp−メンタン−3,8−ジオールからなる群から選択される少なくとも一つである(1)〜(9)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(11)前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分の揮散時の忌避効果持続成分として、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paのグリコール及び/又はグリコールエーテルをさらに含有する(1)〜(10)の何れか一つの何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(12)前記グリコール及び/又は前記グリコールエーテルは、ベンジルグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも一つである(11)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(13)前記グリコールは、ジプロピレングリコールである(11)又は(12)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(14)前記環部は、図形又はキャラクターの輪郭を備える(2)〜(13)の何れか一つに記載の飛翔害虫忌避製品。
(15)前記環部は、その輪郭上の少なくとも一箇所に、前記環部から外方に延びる分枝部が形成されている(14)に記載の飛翔害虫忌避製品。
(16)シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体において、ゴムの分子構造の隙間に飛翔害虫忌避香料成分を含有する飛翔害虫忌避香料組成物を入り込ませた状態で保持させてなる飛翔害虫忌避製品を用いた飛翔害虫忌避方法であって、
前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分として、下記の(a)成分及び(b)成分を含有し、
(a)成分は、一般式(I);
CH 3 −COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物であり、
(b)成分は、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールである飛翔害虫忌避製品を用いた飛翔害虫忌避方法。
前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分として、下記の(a)成分及び(b)成分を含有し、
(a)成分は、一般式(I);
CH 3 −COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物であり、
(b)成分は、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールである飛翔害虫忌避製品を用いた飛翔害虫忌避方法。
本発明の飛翔害虫忌避製品には、飛翔害虫忌避香料成分として、上記以外の香料成分、例えば、ベンジルベンゾエート、シンナミルフォーメート、ゲラニルフォーメート等の他のエステル化合物、リモネン等のモノテルペン系炭化水素、メントン、カルボン、プレゴン、カンファー、ダマスコン等のモノテルペン系ケトン、シトラール、シトロネラール、ネラール、ペリラアルデヒド等のモノテルペン系アルデヒド、フェニルエチルアルコール、ジフェニルオキサイド、インドールアロマ等を適宜添加してもよい。さらには、上記香料成分を含む種々の精油類、例えば、ジャスミン油、ネロリ油、ベルガモット油、オレンジ油、ゼラニウム油、プチグレン油、レモン油、シトロネラ油、レモングラス油、シナモン油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、タイム油等を適宜添加してもよい。
Claims (17)
- シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体に、飛翔害虫忌避香料成分を含有する飛翔害虫忌避香料組成物を保持させてなる飛翔害虫忌避製品。
- 前記ゴム成形体は、人体の一部又は物体が挿入又は装着される伸縮可能な環部を備えた環状ゴム成形体であり、前記環状ゴム成形体の表面から前記飛翔害虫忌避香料成分が揮散する請求項1に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記環部に前記人体の一部又は前記物体を挿入又は装着した状態で、前記飛翔害虫忌避香料成分が5〜15時間に亘って揮散する請求項2に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記飛翔害虫忌避香料成分の平均揮散量は、前記環状ゴム成形体の全表面積あたり0.05〜1.0mg/cm2・hである請求項3に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記環部に前記人体の一部又は前記物体が挿入又は装着された状態において、前記環部と前記人体の一部又は前記物体との接触面積が前記環部の内側面の面積に対して80%以下となるように構成されている請求項3又は4に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分として、下記の(a)成分及び(b)成分を含有し、
(a)成分は、一般式(I);
CH3−COO−R1 ・・・ (I)
〔R1:炭素数6〜12のアルコール残基〕
で表される単独物質又は混合物としての酢酸エステル化合物であり、
(b)成分は、モノテルペン系アルコール及び/又は炭素数10の芳香族アルコールである請求項1〜5の何れか一項に記載の飛翔害虫忌避製品。 - 前記(a)成分として、さらに一般式(II);
R2−CH2−COO−CH2−CH=CH2 ・・・ (II)
〔R2:炭素数4〜7のアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、又はフェノキシ基〕
で表される単独物質又は混合物としてのアリルエステル化合物を含み、
前記(a)成分は、前記酢酸エステル化合物及び前記アリルエステル化合物の中から選択される少なくとも一種である請求項6に記載の飛翔害虫忌避製品。 - 前記(a)成分の前記(b)成分に対する配合比率が、0.1〜2.0倍量に設定される請求項6又は7に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記酢酸エステル化合物は、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert−ペンチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、アニシルアセテート、シンナミルアセテート、テルピニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、リナリルアセテート、エチルリナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、ボルニルアセテート、及びイソボルニルアセテートからなる群から選択される少なくとも一つである請求項6〜8の何れか一項に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記アリルエステル化合物は、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、アリルn−アミルオキシアセテート、アリルシクロヘキシルアセテート、アリルシクロヘキシルオキシアセテート、及びアリルフェノキシアセテートからなる群から選択される少なくとも一つである請求項6〜9の何れか一項に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記モノテルペン系アルコール及び/又は前記炭素数10の芳香族アルコールは、テルピネオール、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、ボルネオール、メントール、シトロネロール、ネロール、リナロール、エチルリナロール、チモール、オイゲノール、及びp−メンタン−3,8−ジオールからなる群から選択される少なくとも一つである請求項6〜10の何れか一項に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記飛翔害虫忌避香料組成物は、前記飛翔害虫忌避香料成分の揮散時の忌避効果持続成分として、20℃における蒸気圧が0.2〜20Paのグリコール及び/又はグリコールエーテルをさらに含有する請求項6〜11の何れか一項に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記グリコール及び/又は前記グリコールエーテルは、ベンジルグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも一つである請求項12に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記グリコールは、ジプロピレングリコールである請求項12又は13に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記環部は、図形又はキャラクターの輪郭を備える請求項1〜14の何れか一項に記載の飛翔害虫忌避製品。
- 前記環部は、その輪郭上の少なくとも一箇所に、前記環部から外方に延びる分枝部が形成されている請求項15に記載の飛翔害虫忌避製品。
- シリコーンゴムを含有する硬度50度以下のゴム成形体に、飛翔害虫忌避香料成分を含有する飛翔害虫忌避香料組成物を保持させてなる飛翔害虫忌避製品を用いた飛翔害虫忌避方法。
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