KR102083252B1 - 비상 해충 기피 제품 및 비상 해충 기피 방법 - Google Patents

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다이니혼 죠츄기쿠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 실리콘 고무의 특성을 살리면서, 비상 해충에 대한 기피 효과가 우수한 비상 해충 기피 제품 및 비상 해충 기피 방법을 제공한다. 실리콘 고무를 함유하는 경도 45도 이하의 고무 성형체에 있어서, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물이, 고무 성형체를 구성하는 고무의 분자 구조의 간극에 들어간 상태로 보유되고 있는 비상 해충 기피 제품(100)으로서, 고무 성형체는, 적어도 하나의 중공과 상기 중공을 둘러싸는 외곽부를 포함하는 부품이 연결되어 이루어지는 밴드형 몸체(10)와, 밴드형 몸체(10)의 단부끼리를 결합 또는 근접시켜 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부를 형성하는 결합부(20)를 구비하고, 고무 성형체의 표면으로부터 비상 해충 기피 향료 성분이 휘산하도록 구성되어 있다.

Description

비상 해충 기피 제품 및 비상 해충 기피 방법
본 발명은, 비상 해충 기피 제품 및 비상 해충 기피 방법에 관한 것이다.
종래, 모기, 파리매, 깔따구, 파리류 등의 비상 해충에 대하여, 디트(N,N-디에틸톨루아미드)를 포함하는 기피제를 피부 표면에 도포하는 방법이 범용되고 있다. 그러나, 디트는 통상의 향료 성분과 비교하면 휘산성이 어느 정도 낮으므로, 공간적인 기피 효과는 기대할 수 없다. 한편, 상온 휘산성의 살충 성분, 예를 들면 피레드로이드계의 엠펜스린 등을 공간에 휘산시켜 비상 해충에 대한 기피 효과를 실현할 수 있지만, 상온 휘산성의 살충 성분의 사용이 경원되는 일이 적지 않게 존재한다.
그래서, 기피 성분으로서 휘산성의 천연 정유나, 그 조성(組成) 성분을 사용하는 시도가 몇 가지 제안되어 있다. 예를 들면, 시트로넬라유나 그 주성분인 시토로넬랄이 모기에 대하여 기피 효과를 나타내는 것은 잘 알려져 있고, 미국에서는 시트로넬라유를 유효 성분으로서 함유하는 캔들이 시판되고 있다. 그러나, 캔들의 열을 이용하여 시토로넬랄을 방산시키는 방법은 시토로넬랄의 휘산 효율이 불량하여, 실용적인 기피 효과를 나타낼 수 없다.
또한, 일본공개특허 제2002-173407호 공보(특허문헌 1)에는, 시트로넬라유 외에 오렌지유, 카시아유 등으로부터 선택된 천연 정유를 유효 성분으로 하는 비상 해충 기피제가 기재되고, 액제로 사용하기 위한 용제로서 메틸알코올, 에틸알코올 등의 알코올류, 프탈산디에틸, 미리스틴산이소프로필 등의 에스테르류, 헥산, 케로신, 파라핀 등의 지방족 탄화수소류, 방향족 탄화수소류, 에테르류 등, 다종이 거론되고 있다.
덧붙여, 일본공개특허 제2003-201203호 공보(특허문헌 2)는, 해충 기피 성분(A)으로서 시토로넬랄과, 테르피네올, 멘톨, 리모넨, 게라니올, 시트로넬롤, 캄펜 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하고, 해충 기피 성분(A) 중에 있어서의 시토로넬랄의 함유량이 2∼10 질량%인 해충 기피제 휘산 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 이들 기피제는 천연산 지향과 안전성에 대한 배려를 강조하고 있지만, 그 기피 효과는 지속성이 뒤떨어져, 반드시 만족스러운 것은 아니다.
또한, 일본공개특허 소61-289002호 공보(특허문헌 3)에는, 「글리콜에테르류를 유효 성분으로 하는 절족동물류, 연체동물류 및 파충류용 기피제」가 제안되어 있다. 특허문헌 3에는, 글리콜에테르류가 바퀴벌레나 진드기류에 우수한 기피 효과를 나타내는 취지가 기재되어 있지만, 그 효과는 도저히 충분하다고는 말하기 어렵고, 게다가 비상 해충에 대한 기피 효과는 전혀 언급되어 있지 않다.
이와 같이, 비상 해충 기피 효과, 나아가 이것에 더하여 방향의 지속성 향상을 지향한 유용한 비상 해충 기피 향료 조성물은 아직 알려져 있지 않고, 그 개발이 요구되고 있다.
그런데, 실리콘 고무는 흡착성 및 기체(氣體) 투과성이 우수하고, 또한 물성적으로 안정하며, 향료의 발산성이 우수한 것이 알려져 있다. 이와 같은 성질을 이용하여, 향료를 실리콘 고무에 함유시킨 방향제가 시판되고 있다. 향료를 실리콘 고무에 함유시킴에 있어서는, 통상, 실리콘 컴파운드 또는 액상 실리콘과 향료를 혼합하고, 황 등의 가황제, 첨가제 등을 사용하여 가황(가교)을 행한다. 그러나, 혼련 시에 향료와 고무 폴리머 또는 첨가제와의 분리가 발생하기 쉽고, 게다가 성형 시의 열이나 황에 의한 향료의 분해, 변성 등의 화학 변화를 발생시키는 결과, 방향성을 가지고 또한 물성이 안정된 성형체를 얻기 어려웠다.
이에, 이러한 문제를 해결하는 수단으로서, 일본공개특허 평 8-311216호 공보(특허문헌 4)나 일본공개특허 제2011-26462호 공보(특허문헌 5)에서는, 실리콘 고무 성형 전에 향료를 혼련하는 것이 아니라, 실리콘 고무 성형 후에 향료를 첨가하는 방법이 채용되고 있다. 그러나, 이들 문헌은 향료 조성물의 성상(性狀)과 실리콘 고무의 적합성에 대해 전혀 언급하고 있지 않아, 기능적으로 상이한 비상 해충 기피 향료 조성물에 적합하다고는 할 수 없다.
일본공개특허 제2002-173407호 공보 일본공개특허 제2003-201203호 공보 일본공개특허 소61-289002호 공보 일본공개특허 평8-311216호 공보 일본공개특허 제2011-26462호 공보
이와 같이, 실리콘 고무를 이용한 유용한 비상 해충 기피 제품을 개발함에 있어서는, 기피 효과가 높고, 또한 실리콘 고무와의 적합성이 우수한 비상 해충 기피 향료 조성물을 발견한 후에, 각종 시험의 실시를 불가결하게 하고, 시행착오를 반복하지 않을 수 없는 상황이었다.
본 발명은, 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것이고, 실리콘 고무의 특성을 살리면서, 비상 해충에 대한 기피 효과가 우수한 비상 해충 기피 제품, 및 비상 해충 기피 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 이하의 구성이 상기 목적을 달성하기 위해 우수한 효과를 나타내는 것을 발견한 것이다.
(1) 실리콘 고무를 함유하는 경도 45도 이하의 고무 성형체에 있어서, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물이, 상기 고무 성형체를 구성하는 고무의 분자 구조의 간극에 들어간 상태로 보유되고 있는 비상 해충 기피 제품으로서,
상기 고무 성형체는, 적어도 하나의 중공과 상기 중공을 둘러싸는 외곽부를 포함하는 부품이 연결되어 이루어지는 밴드형 몸체와, 상기 밴드형 몸체의 단부(端部)끼리 결합 또는 근접시켜 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부(環部)를 형성하는 결합부를 구비하고,
상기 고무 성형체의 표면으로부터 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 휘산하도록 구성되어 있는 비상 해충 기피 제품.
(2) 상기 고무 성형체가 비신축 상태에 있는 경우에 있어서, 평면에서 볼 때 상기 중공이 차지하는 총면적을 S1로 하고, 상기 고무 성형체의 전체 면적(S1을 포함함)을 S2로 했을 때,
상기 고무 성형체는 0.05≤S1/S2≤0.6을 만족시키는 (1)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(3) 상기 결합부는, 상기 밴드형 몸체의 일단측(一端側)에 형성된 복수의 수용부와, 상기 밴드형 몸체의 타단측(他端側)에 형성된 상기 고리부의 크기를 조정하는 돌기부를 포함하는 (1) 또는 (2)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(4) 상기 고리부에 상기 인체의 일부 또는 상기 물체를 삽입 또는 장착한 상태에서, 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 5∼15시간에 걸쳐 휘산하는 (1)∼(3) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(5) 상기 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량은, 상기 고무 성형체의 전체 표면적당 0.05∼1.0mg/㎠·h인 (4)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(6) 상기 비상 해충 기피 향료 조성물은, 상기 비상 해충 기피 향료 성분으로서, 하기의 (a)성분 및 (b)성분을 함유하고,
(a)성분은, 일반식(I) ;
CH3-COO-R1 … (I)
[R1 : 탄소수 6∼12의 알코올 잔기]
로 나타내는 단독 물질 또는 혼합물로서의 아세트산에스테르 화합물이고,
(b)성분은, 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수 10의 방향족 알코올인 (1)∼(5) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(7) 상기 (a)성분으로서, 일반식(II) ;
R2-CH2-COO-CH2-CH=CH2 … (II)
[R2 : 탄소수 4∼7의 알킬기, 알콕시기, 시클로알킬기, 시클로알콕시기, 또는 페녹시기]
로 나타내는 단독 물질 또는 혼합물로서의 알릴에스테르 화합물을 더 포함하고,
상기 (a)성분은, 상기 아세트산에스테르 화합물 및 상기 알릴에스테르 화합물 중에서 선택되는 적어도 일종인 (6)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(8) 상기 (a)성분의 상기 (b)성분에 대한 배합 비율이 0.1∼2.0배량으로 설정되는 (6) 또는 (7)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(9) 상기 아세트산에스테르 화합물은 p-tert-부틸시클로헥실아세테이트, o-tert-부틸시클로헥실아세테이트, p-tert-펜틸시클로헥실아세테이트, 트리시클로데세닐아세테이트, 벤질아세테이트, 페닐에틸아세테이트, 스티랄릴아세테이트, 아니실아세테이트, 신나밀아세테이트, 테르피닐아세테이트, 디히드로테르피닐아세테이트, 리날릴아세테이트, 에틸리날릴아세테이트, 시트로넬릴아세테이트, 게라닐아세테이트, 네릴아세테이트, 보르닐아세테이트 및 이소보르닐아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 (6)∼(8) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(10) 상기 알릴에스테르 화합물은 알릴헥사노에이트, 알릴헵타노에이트, 알릴옥타노에이트, 알릴-n-아밀옥시아세테이트, 알릴시클로헥실아세테이트, 알릴시클로헥실옥시아세테이트 및 알릴페녹시아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 (7)∼(9) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(11) 상기 모노테르펜계 알코올 및/또는 상기 탄소수 10의 방향족 알코올은 테르피네올, 게라니올, 디히드로미르세놀, 보르네올, 멘톨, 시트로넬롤, 네롤, 리날롤, 에틸리날롤, 티몰, 유제놀 및 p-멘탄-3,8-디올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 (6)∼(10) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(12) 상기 비상 해충 기피 향료 조성물은, 상기 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 시의 기피 효과 지속 성분으로서, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 더 함유하는 (6)∼(11) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(13) 상기 글리콜 및/또는 상기 글리콜에테르는 벤질글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜 모노부틸에테르 및 트리프로필렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 (12)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(14) 상기 글리콜은 디프로필렌글리콜인 (12) 또는 (13)에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(15) 상기 중공의 윤곽이 도형 또는 캐릭터 형상으로 되도록 구성되어 있는 (1)∼(14) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품.
(16) 실리콘 고무를 함유하는 경도 45도 이하의 고무 성형체에 있어서, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물이, 상기 고무 성형체를 구성하는 고무의 분자 구조의 간극에 들어간 상태로 보유되고 있는 비상 해충 기피 제품으로서,
상기 고무 성형체는, 일단측에 적어도 하나의 돌기부를 가지는 밴드형 몸체와, 상기 돌기부가 끼워짐으로써 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부를 형성하는 결합부를 구비하고,
상기 고무 성형체의 표면으로부터 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 휘산하도록 구성되어 있는 비상 해충 기피 제품.
(17) (1)∼(16) 중 어느 한 항에 기재된 비상 해충 기피 제품을 사용한 비상 해충 기피 방법으로서,
상기 고무 성형체의 표면으로부터 상기 비상 해충 기피 향료 성분을 휘산시키는 비상 해충 기피 방법.
본 발명의 비상 해충 기피 제품 및 비상 해충 기피 방법에 의하면, 실리콘 고무를 함유하는 경도 45도 이하의 고무 성형체로부터, 비상 해충 기피 향료 성분을 적당하게 휘산시킬 수 있으므로, 소정 기간에 걸쳐 우수한 비상 해충 기피 효과가 발휘된다. 고무 성형체는 적어도 하나의 중공과, 상기 중공을 둘러싸는 외곽부를 포함하는 부품이 연결되어 이루어지는 밴드형 몸체를 구비하고 있으므로, 단순히 끈형으로 성형한 고무 성형체와 비교하여 동등 이상의 신축성을 유지할 수 있다. 또한, 비상 해충 기피 향료 성분의 고무 성형체 단위중량당 휘산 성능에 대해서도, 끈형으로 성형한 고무 성형체와 비교하여 손색없고, 본 발명품 1개로 끈형으로 성형한 고무 성형체의 몇개분에 상당하는 휘산 성능을 얻을 수 있어, 효율성 및 접근성의 면에서 우수하다. 또한, 고무 성형체는, 밴드형 몸체의 단부끼리를 결합 또는 근접시켜 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부를 형성하는 결합부를 구비하고 있으므로, 고리부의 크기를 조정함으로써, 인체의 일부 또는 물체와의 접착 상태를 적절하게 조정할 수 있다. 또한, 비상 해충 기피 향료 성분으로서 방향성을 가지는 성분을 이용한 경우에는, 초기의 향조(香調)를 장기에 걸쳐 지속시키는 것이 가능해지므로, 그 유용성은 매우 높다.
[도 1] 중공의 윤곽으로서 별을 모방한 부품이 연결되어 이루어지는 실리콘 고무 성형체의 외관도이고, 도 1의 (a)는 미장착 시의 실리콘 고무 성형체, 도 1의 (b)는 손목에 장착한 실리콘 고무 성형체를 각각 나타낸다.
[도 2] 중공의 윤곽으로서 비둘기를 모방한 부품이 연결되어 이루어지는 실리콘 고무 성형체의 미장착 시의 외관도이다.
[도 3] 중공의 윤곽으로서 천사를 모방한 부품이 연결되어 이루어지는 실리콘 고무 성형체의 미장착 시의 외관도이다.
[도 4] 결합부와 끼워맞춤 가능한 돌기부를 가지는 실리콘 고무 성형체의 미장착 시의 외관도이다.
이하, 본 발명의 비상 해충 기피 제품에 관한 실시형태에 대하여 설명한다. 본 발명의 비상 해충 기피 방법에 대해서는, 비상 해충 기피 제품의 설명 중에서 함께 설명한다. 다만, 본 발명은 이하에 설명하는 실시형태나 도면에 기재되는 구성에 한정되는 것을 의도하지 않는다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 실리콘 고무를 함유하는 경도 45도 이하의 고무 성형체(이하, 「고무 성형체」라고 생략하는 경우가 있음)에, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물을 보유시킨 것이다. 비상 해충 기피 향료 성분은 고무 성형체에 적합한 특정의 종류의 것이 사용된다. 비상 해충 기피 향료 성분의 상세에 대해서는 후술한다.
성형체에 사용하는 실리콘 고무는 기체 투과성이 우수하고, 또한 물성적으로 안정하며, 향료의 흡착·발산이 우수하다는 특성을 갖는다. 이것은, 향료의 분자 구조는 주쇄가 탄소로 구성되어 있고, 향료 분자가 3차원적으로 가교되어 있는 고무의 분자 구조의 간극에 들어가기 쉽기 때문이라고 생각되고 있다. 실리콘 고무의 특성을 살리는 위해서는, 고무 성형체로서 경도를 45도 이하로 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 경도가 45도 이하인 실리콘 고무를 고무 성형체의 원료로 사용한다. 이에 의해, 완성된 고무 성형체의 경도는 45도 이하로 된다. 고무 성형체의 경도가 45도 이하인 경우, 실리콘 고무의 분자 구조가 지나치게 조밀해지지 않기 때문에, 향료 분자가 고무의 분자 구조의 간극에 들어가기 쉬워진다. 그리고, 고무 성형체의 경도는 일본 공업 규격(JIS K6253)에 준거한 방법 또는 장치에 의해 측정된다. 본 발명에서는, 상기 규격에 적합한 듀로미터를 이용하여 고무 성형체의 경도가 측정된다.
실리콘 고무는 실온 경화형, 가열 경화형, 축합 타입, 부가 타입 등의 종류를 불문하고 사용할 수 있고, 통상, 실리콘 컴파운드 또는 액상 실리콘에 황 등의 가황제, 실리카 등의 첨가제 등을 사용하여 가황(가교)을 행하여, 성형된다. 그리고, 실리콘 고무의 가교 밀도를 조정하거나, 첨가제로서 사용하는 실리콘 오일이나 필러의 첨가량을 조정함으로써, 나중에 첨가하는 비상 해충 기피 향료 조성물의 휘산량을 컨트롤할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 고무 성형체에는, 다른 종류의 고무가 포함되어 있어도 상관없다. 예를 들면, 실리콘 고무 이외에 불소계 고무가 포함되어 있는 것은, 내구성의 향상이 기대된다.
본 발명에서 사용하는 고무 성형체는, 적어도 하나의 중공과 상기 중공을 둘러싸는 외곽부를 포함하는 부품이 연결되어 이루어지는 밴드형 몸체와, 밴드형 몸체의 단부끼리를 결합 또는 근접시켜 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부를 형성하는 결합부를 구비하고 있다. 또는, 일단측에 적어도 하나의 돌기부를 가지는 밴드형 몸체와, 돌기부가 끼워짐으로써 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부를 형성하는 결합부를 구비하고 있다. 밴드형 몸체는 고무 성형체의 주재(主材)(본체)로 되는 것이다. 밴드형 몸체는, 단순히 끈형으로 성형한 고무 성형체와 비교하여 동등 이상의 신축성을 유지할 수 있고, 강도적으로도 문제없는 것으로 된다. 결합부는, 밴드형인 사용 전의 고무 성형체(비상 해충 기피 제품)를 사용 시에 환형으로 변화시켜 가고정하는 것이다. 결합부에 의하여, 형성된 고리부의 크기를 조정할 수 있으므로, 인체의 일부 또는 물체와의 접착 상태를 적절하게 조정할 수 있다. 예를 들면, 고무 성형체를 인체의 일부 또는 물체에 삽입 또는 장착했을 때, 고무 성형체가 필요 이상으로 이동하는 것을 싫어하는 경우에는, 어느 정도 체결 정도가 강해지도록 결합부를 조정하면 된다. 한편, 향료 성분이라고는 해도, 피부와의 직접 접촉을 가능한 한 피하고 싶은 경우에는, 고무 성형체가 손목이나 발목 등의 피부와 가능한 한 이격된 상태로 장착되도록 결합부를 느슨하게 조정하는 것도 가능하다. 결합부의 바람직한 구성으로서는, 밴드형 몸체의 일단측(또는 타단측)에 복수의 수용부를 형성하고, 타단측(또는 일단측)에 하나 또는 복수의 돌기부를 형성하는 방법을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 수용부로서 원형의 관통공을 길이 방향을 따라 3∼7개 형성하고, 그 중 어느 하나에, 타단측에 형성한 T자형의 돌기부를 끼워서 고리부를 형성시키도록 설계할 수 있다. 또는, 수용부로서 원형의 관통공을 길이 방향을 따라 6∼10개 형성하고, 상기 관통공에, 일단측에 형성한 2∼4개의 돌기부를 끼워서 고리부를 형성시키도록 설계할 수 있다.
고무 성형체의 밴드형 몸체의 단부끼리를 결합부에 의해 결합 또는 근접시켜 고리부를 형성하고, 상기 고리부를 손목이나 발목 등의 인체의 일부, 또는 버기(buggy), 자전거 등의 핸들 등, 백, 륙색, 가방 등의 손잡이 등, 모자, 구두 등의 끈 등의 물체에 삽입 또는 장착한다. 이 상태에서, 고무 성형체의 표면으로부터 비상 해충 기피 향료 성분이 서서히 휘산한다. 예를 들면, 그 휘산 상태가 5∼15시간에 걸쳐 지속되는 비상 해충 기피 제품의 경우, 이러한 휘산 성능을 유지하기 위하여, 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량은 고무 성형체의 전체 표면적당 0.05∼1.0mg/㎠·h인 것이 바람직하다. 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량이 상기 범위이면, 비상 해충 기피 향료 성분의 고무 성형체 내에서의 블리드가 5∼15시간, 바람직하게는 8∼12시간에 걸쳐 안정적으로 매끄럽게 진행된다. 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량이 0.05mg/㎠·h 미만이면, 비상 해충 기피 효과가 부족하다. 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량이 1.0mg/㎠·h를 넘으면, 기피 효과의 지속 시간이 짧아지거나, 비상 해충 기피 향료 성분 또는 비상 해충 기피 향료 조성물의 실리콘 고무 성형체 내의 유지량이 지나치게 과대해져 표면에 끈적거림을 발생시킬 가능성이 있다. 그리고, 본 발명에 있어서, 평균 휘산량이란 0.02mg/㎠·h 이상의 휘산량을 나타내는 시간 구간에 대하여 평균값을 구하는 것으로 한다.
본 발명에서 사용하는 고무 성형체의 특징의 하나로서, 상기 고무 성형체의 단위중량당 휘산 성능이, 끈형으로 성형한 고무 성형체와 비교하여 손색없는 것을 들 수 있다. 지금까지, 끈형 고무 성형체나 평판 밴드형 고무 성형체는 이미 존재하고, 단위중량당 휘산 성능은 끈형인 것이 평판 밴드형인 것에 비하여 우수하다는 인식이었다. 이 때문에, 본 발명에서 사용하는 고무 성형체의 단위중량당 휘산 성능은 당초, 끈형 고무 성형체와 평판 밴드형 고무 성형체 사이에 위치하는 것으로 예상되었지만, 시험의 결과, 놀랍게도 끈형 고무 성형체와 비교하여 거의 변함없이 양호한 것이 인정되었다. 그 명확한 이유는 불분명하지만, 부품마다 존재하는 중공이 확산 기류를 생기시켜, 휘산성의 향상에 기여하고 있다고 생각된다. 따라서, 본 발명에서 사용하는 고무 성형체는, 상기 고무 성형체 1개로 끈형 고무 성형체의 몇개분에 상당하는 휘산 성능을 얻는 것이 가능해져, 효율성 및 접근성의 점에서 유리한 비상 해충 기피 제품을 제공할 수 있는 것이다.
본 발명에서 사용하는 고무 성형체는, 사용 전의 형상이 밴드형이면 특별히 한정되지 않지만, 그 크기는, 폭이 0.5∼2.0cm 정도, 길이가 약 10∼25cm 정도, 두께가 1∼3㎜ 정도인 것이 사용하기 용이하다. 밴드형 몸체의 중공의 크기나 형상은, 고무 성형체로부터의 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 성능 외에, 고무 성형체의 신축성이나 강도에도 영향을 주기 때문에, 이들 팩터를 고려하여 결정할 필요가 있다.
중공의 크기는 예를 들면 고무 성형체가 비신축 상태에 있는 경우에 있어서, 평면에서 볼 때 중공이 차지하는 총면적을 S1로 하고, 고무 성형체의 전체 면적(S1을 포함함)을 S2로 했을 때, 0.05≤S1/S2≤0.6을 만족시키도록 설정되는 것이 바람직하고, 0.2≤S1/S2≤0.5를 만족시키도록 설정되는 것이 보다 바람직하다. S1/S2의 값이 0.05 미만(즉, 고무 성형체에 대한 중공의 면적 비율이 5% 미만)이면, 고무 성형체의 단위중량당 휘산 성능이 끈형으로 성형한 고무 성형체에 미치지 않게 된다. 한편, S1/S2의 값이 0.6 초과(즉, 고무 성형체에 대한 중공의 면적 비율이 60% 초과)이면, 고무 성형체로서의 강도에 문제를 발생시킬 우려가 있다.
중공의 형상으로서는, 그 윤곽이 도형 또는 캐릭터 형상으로 되도록 구성된 것을 들 수 있다. 도형 또는 캐릭터 형상으로서는 동물 시리즈, 곤충 시리즈, 차량 시리즈, 알파벳 시리즈 등 여러 가지 들 수 있지만, 물론 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 중공의 몇 가지에 대하여, 이것을 메워서 오목한 홈형으로 개변할 수도 있다. 이와 같이 함으로써, 중공의 디자인성을 유지하면서, 고무 성형체의 중량을 증가시키고, 비상 해충 기피 향료 성분의 충전량을 늘리는 것도 가능해진다. 그리고, 중공을 둘러싸는 외곽부로부터 바깥쪽으로 연장되는 분지부를 형성하여, 캐릭터성이나 디자인성을 부여하도록 해도 물론 상관없다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품(100)으로서 사용되는 밴드형 몸체(10)와 결합부(20)를 구비한 고무 성형체(100)의 예를 도 1∼도 4에 나타낸다. 도 1은, 중공의 윤곽으로서 별을 모방한 부품(1A)이 연결되어 이루어지는 실리콘 고무 성형체(100)의 외관도이다. 도 1의 (a)는 미장착 시의 실리콘 고무 성형체(100)이고, 도 1의 (b)는 실리콘 고무 성형체(100)의 양단을 결합하여 손목(H)에 장착한 실리콘 고무 성형체(100)이다. 도 2는, 중공의 윤곽으로서 비둘기를 모방한 부품(1B)이 연결되어 이루어지는 실리콘 고무 성형체(100)의 미장착 시의 외관도이다. 도 3은, 중공의 윤곽으로서 천사를 모방한 부품(1C)이 연결되어 이루어지는 실리콘 고무 성형체(100)의 미장착 시의 외관도이다. 도 4는, 결합부(20)와 끼워맞춤 가능한 복수의 돌기부(30)를 가지는 실리콘 고무 성형체(100)의 미장착 시의 외관도이다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 사용하는 비상 해충 기피 향료 조성물은 실질적으로 살충 성분을 사용하지 않고, 향료 성분을 비상 해충 기피 성분으로서 사용한다. 이와 같이 향료 성분을 「비상 해충 기피 향료 성분」이라고 칭한다. 비상 해충 기피 향료 성분은 하기의 (a)성분 및 (b)성분을 함유한다.
(a)성분으로서, 일반식(I) ;
CH3-COO-R1 … (I)
[R1 : 탄소수 6∼12의 알코올 잔기]
로 나타내는 단독 물질 또는 혼합물로서의 아세트산에스테르 화합물을 들 수 있다.
(b)성분으로서, 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수 10의 방향족 알코올을 들 수 있다.
비상 해충 기피 향료 성분 중 (a)성분으로서, 일반식(II) ;
R2-CH2-COO-CH2-CH=CH2 … (II)
[R2 : 탄소수 4∼7의 알킬기, 알콕시기, 시클로알킬기, 시클로알콕시기, 또는 페녹시기]
로 나타내는 단독 물질 또는 혼합물로서의 알릴에스테르 화합물을 더 포함하는 것도 가능하다. 이 경우, (a)성분은 아세트산에스테르 화합물 및 알릴에스테르 화합물 중에서 선택되는 적어도 일종이다.
비상 해충 기피 향료 조성물은, 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 시의 기피 효과 지속 성분으로서, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 더 함유하는 것이 바람직하다.
고무 성형체로의 비상 해충 기피 향료 성분 또는 비상 해충 기피 향료 조성물의 배합량(유지량)은, 상기 비상 해충 기피 제품의 사용 용도, 사용 기간 및 고무 성형체의 종류나 그 사양 등에 의해 적절하게 결정하면 된다. 예를 들면, 1회당 8∼12시간 사용의 기피 제품의 경우, 그 제품 중량은 통상 1.0∼5.0g 정도이고, 비상 해충 기피 향료 성분을 고무 성형체 1개당 20∼200mg(즉, 0.4∼20 질량%)의 범위로 보유시키는 것이 적당하다.
또한, 후술하는 본 발명자들의 시험 결과에 의하면, 고무 성형체로부터의 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 상태는, 비상 해충 기피 향료 조성물의 처방에 영향을 받는 것이 판명되었다. 본 발명에서 사용하는 비상 해충 기피 향료 조성물에 대해서는, 휘산 시의 기피 효과 지속 성분으로서 배합되는 글리콜 및/또는 글리콜에테르가, 향료 성분의 실리콘 고무 성형체로부터의 휘산 안정화에 크게 기여한다. 한편, 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 함유하지 않는 비상 해충 기피 향료 조성물의 경우, 초기의 휘산량이 어느 정도 많아지는 경향이 인정되었다(결과적으로, 지속 시간이 5시간 미만으로 되거나, 평균 휘산량이 1.0mg/㎠·h를 초과할 가능성이 있었음).
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 사용하는 비상 해충 기피 향료 조성물에 함유되는 비상 해충 기피 향료 성분에 대하여, 이하에 구체적으로 설명한다.
비상 해충 기피 향료 성분 중, (a)성분인 일반식(I)로 나타내는 아세트산에스테르 화합물의 구체예로서는 p-tert-부틸시클로헥실아세테이트, o-tert-부틸시클로헥실아세테이트, p-tert-펜틸시클로헥실아세테이트, 트리시클로데세닐아세테이트, 벤질아세테이트, 페닐에틸아세테이트, 스티랄릴아세테이트, 아니실아세테이트, 신나밀아세테이트, 테르피닐아세테이트, 디히드로테르피닐아세테이트, 리날릴아세테이트, 에틸리날릴아세테이트, 시트로넬릴아세테이트, 게라닐아세테이트, 네릴아세테이트, 보르닐아세테이트 및 이소보르닐아세테이트 등을 들 수 있다. 이들 아세트산에스테르 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 임의로 조합하여 사용해도 된다.
비상 해충 기피 향료 성분 중, (a)성분인 일반식(II)로 나타내는 알릴에스테르 화합물의 구체예로서는 알릴헥사노에이트, 알릴헵타노에이트, 알릴옥타노에이트, 알릴이소부틸옥시아세테이트, 알릴-n-아밀옥시아세테이트, 알릴시클로헥실아세테이트, 알릴시클로헥실프로피오네이트, 알릴시클로헥실옥시아세테이트 및 알릴페녹시아세테이트 등을 들 수 있다. 이들 알릴에스테르 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 임의로 조합하여 사용해도 된다. 또한, 이들 알릴에스테르 화합물은 전술한 아세트산에스테르 화합물과 임의로 조합하여 사용하는 것도 가능하다.
비상 해충 기피 향료 성분 중, (b)성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수 10의 방향족 알코올의 구체예로서는, 테르피네올, 게라니올, 디히드로미르세놀, 보르네올, 멘톨, 시트로넬롤, 네롤, 리날롤, 에틸리날롤, 티몰, 유제놀 및 p-멘탄-3,8-디올 등을 들 수 있다. 이들 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올은 단독으로 사용해도 되고, 임의로 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 있어서는, 비상 해충 기피 향료 성분인 (a)성분과 (b)성분을 병용하는 것이 바람직하다. 이 경우, (a)성분의 (b)성분에 대한 배합 비율을 0.1∼2.0배량으로 설정하면, 특히 우수한 비상 해충 기피 결과가 얻어지는 것이 본 발명자들에 의한 예의 연구의 결과로부터 인정되었다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에는, 비상 해충 기피 향료 성분으로서 상기 이외의 향료 성분, 예를 들면 벤질벤조에이트, 신나밀포메이트, 게라닐포메이트 등의 기타 에스테르 화합물, 리모넨 등의 모노테르펜계 탄화수소, 멘톤, 카본, 풀레곤, 캠퍼, 다마스콘 등의 모노테르펜계 케톤, 시트랄, 시토로넬랄, 네랄, 페릴알데히드 등의 모노테르펜계 알데히드, 페닐에틸알코올, 디페닐옥사이드, 인돌 아로마 등을 적절하게 첨가해도 된다. 나아가, 상기 향료 성분을 포함하는 각종 정유류, 예를 들면 자스민유, 네롤리유, 페퍼민트유, 베르가모토유, 오렌지유, 제라늄유, 페티그레인유(petitgrain oil), 레몬유, 시트로넬라유, 레몬그라스유, 시나몬유, 유칼리유, 레몬 유칼리유, 티미유 등을 적절하게 첨가해도 된다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 있어서는, 고무 성형체에 보유시키는 비상 해충 기피 향료 조성물에, 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 시의 기피 효과 지속 성분을 더 함유시키는 것이 바람직하다. 기피 효과 지속 성분이란, 예를 들면 20℃에서의 증기압이 0.2∼20Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르이다. 이와 같은 글리콜 및/또는 글리콜에테르는, 특허문헌 2에서 에탄올, 이소프로판올이나 등유 등과 동렬로 용제로서 열거되고, 또한, 특허문헌 3에서는, 바퀴벌레나 진드기류에 우수한 기피 효과를 나타내는 취지가 기재되어 있으나, 비상 해충에 대한 효과는 전혀 언급되어 있지 않다. 그런데도, 본 발명자들은 상기 글리콜 및/또는 글리콜에테르가 용제로서뿐만 아니라, 비상 해충 기피 향료에 대하여 특이적으로 기피 효과의 지속 작용을 나타내고, 방향성의 비상 해충 기피 향료를 이용한 경우에는 초기의 향조도 지속시킬 수 있는 것을 처음으로 지견한 것이다.
상기의 글리콜 및/또는 글리콜에테르의 구체예(20℃에서의 증기압을 병기)로서는 프로필렌글리콜(10.7Pa), 디프로필렌글리콜(1.3Pa), 트리프로필렌글리콜(0.67Pa), 디에틸렌글리콜(3Pa), 트리에틸렌글리콜(1Pa), 1,3-부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜(6.7Pa), 벤질글리콜(2.7Pa), 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(3Pa), 디프로필렌글리콜 모노부틸에테르 및 트리프로필렌글리콜 모노메틸에테르를 들 수 있고, 그 중에서도, 디프로필렌글리콜이 본 발명의 목적에 바람직하다. 그리고, 상기의 글리콜 및/또는 글리콜에테르는 단독으로 사용해도 되고, 임의로 조합하여 사용해도 된다. 글리콜 및/또는 글리콜에테르의 비상 해충 기피 향료에 대한 배합 비율은 0.05∼5배 정도가 적당하다.
비상 해충 기피 향료 조성물에는, 본 발명의 효과에 지장을 초래하지 않는 한, 다른 기능성 성분을 배합해도 된다. 다른 기능성 성분으로서는 예를 들면 살충 성분, 소취(消臭) 성분, 제균·항균 성분 등을 들 수 있다. 살충 성분으로서는, 상온 휘산성 피레드로이드계의 엠펜스린, 프로플루트린, 트란스플루트린, 메토플루트린 등을 들 수 있다. 살충 성분을 배합하는 경우에는, 본 발명의 취지에 비추어 극력 미량으로 고정시키는 것이 바람직하다. 냄새 제거 성분으로서는 벼과, 차나무과, 은행나무과, 물푸레나무과, 뽕나무과, 운향과, 말피기과, 감나무과 중에서 선택되는 식물 추출물이 대표적이다. 또한, 「휘발성 녹엽(green leaf volatiles)」이라 불리는 리프알코올이나 리프알데히드 등을 첨가하여 릴렉스 효과를 부여할 수도 있다. 이들의 기능성 성분은 단독으로 사용해도 되고, 임의로 조합하여 사용해도 된다.
비상 해충 기피 향료 조성물에는, 본 발명의 효과에 지장을 초래하지 않는 한, 필요에 따라 용제, 계면활성제, 가용화제, 분산제, 안정화제, pH 조정제, 착색제 등을 적절하게 배합해도 된다. 또한, 비상 해충 기피 향료 조성물을 예를 들면 마이크로캡슐화하거나, 사이클로덱스트린화하는 것에 의해, 상기 비상 해충 기피 향료 조성물의 안정화를 도모하거나, 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산성을 조절하는 것도 가능하다.
비상 해충 기피 제품의 조제에 사용하는 용제로서는 예를 들면 물, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 케톤계 용제, 에스테르계 용제, 노말파라핀이나 이소파라핀 등의 탄화수소계 용제 등을 들 수 있다. 계면활성제로서는 예를 들면 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 고급 알킬에테르류(폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등), 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르류, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르류, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르 등의 비이온계 계면활성제, 라우릴아민옥사이드, 스테아릴아민옥사이드, 라우르산 아미도프로필디메틸아민옥사이드 등의 고급 알킬아민옥사이드계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들 계면활성제는 단독으로 사용해도 되고, 임의로 조합하여 사용해도 된다.
상기의 비상 해충 기피 향료 조성물을, 실리콘 고무를 함유하는 경도가 45도 이하의 고무 성형체에 첨가하고, 소정의 처리를 행하여 고무 성형체에 비상 해충 기피 향료 조성물을 보유시킴으로써, 본 발명의 비상 해충 기피 제품이 완성된다. 그리고, 본 발명의 비상 해충 기피 제품을 사용하는 것에 의해, 본 발명의 비상 해충 기피 방법을 실시할 수 있다.
비상 해충 기피 향료 조성물을 고무 성형체에 첨가하는 방법으로서는, 종래 공지의 방법을 적절하게 채용할 수 있다. 예를 들면, 고무 성형체의 표면적이 큰 경우에는, 비상 해충 기피 향료 조성물을 약액 분주(分注) 방식이나 도포 방식에 의해 담지시킨다. 고무 성형체의 표면적이 작은 경우에는, 다수개의 고무 성형체를 밀폐 용기에 넣고, 이것에 비상 해충 기피 향료 조성물을 필요에 따라 용제와 함께 가하여 분무 또는 적하하여, 고무 성형체에 침투시킨다. 또한, 비상 해충 기피 향료 조성물의 액중에 고무 성형체를 적당 시간 침지시키거나, 또는 고농도로 비상 해충 기피 향료 조성물을 함유시킨 고무 성형체와 무처리의 고무 성형체를 밀폐 용기 중에 혼재시키고, 적당 시간 방치하여 고무 성형체 전체에 걸쳐 향료 조성물 농도를 평균화시키는 방법에 의해, 비상 해충 기피 제품을 제조할 수도 있다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품에 있어서의 비상 해충 기피 향료 조성물의 배합량은 상기 비상 해충 기피 제품의 사용 용도, 사용 기간 및 고무 성형체의 종류나 그 사양 등에 따라 적절하게 결정하면 된다. 예를 들면, 1회당 8∼12시간 사용하는 비상 해충 기피 제품의 경우에는, 고무 성형체 1개당 20∼200mg 정도의 비상 해충 기피 향료 조성물을 배합하는 것이 바람직하다. 15∼30일 사용하는 비상 해충 기피 제품의 경우에는, 예를 들면 제품 중량을 2∼10g 정도로 하고, 고무 성형체 1개당 100∼2000mg 정도의 비상 해충 기피 향료 조성물을 배합하는 것이 바람직하다.
본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 고무 성형체 자체가 비상 해충 기피 제품이 될 수 있다. 비상 해충 기피 제품의 예로서 손목코사지(wristring), 손목밴드 등을 들 수 있다. 또한, 비상 해충 기피 제품을 시계밴드형으로 구성할 수도 있고, 이 경우, 그 일부에 소편 형상으로 고무 성형체를 수납하는 수납부를 형성하고, 고무 성형체를 교체 가능하게 하는 것도 가능하다. 그리고, 이 경우, 고무 성형체가 팔의 피부에 직접 닿지 않는다는 메리트를 갖는다.
이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 비상 해충 기피 제품은 현관, 부엌, 화장실, 거실, 침실 등의 실내, 창고, 차 안 등의 공간이나, 마당, 옥외에서 손목이나 발목 등의 각 부위에 필요에 따라 1∼5개 장착하여 사용하는 것에 의해, 빨간집모기, 지하집모기, 흰줄숲모기 등의 모기류, 파리매, 깔다구류, 파리류, 날파리류(초파리류, 벼룩파리류 등), 나방파리류, 옷좀나방류 등의 비상 해충에 대하여, 소정 기간에 걸쳐 우수한 비상 해충 기피 효과를 발휘한다. 그리고, 방향성의 비상 해충 기피 향료를 사용한 경우에는 초기의 향조가 변질되지 않고 소정 기간 지속되고, 게다가, 본 제품은 실질적으로는 살충 성분을 함유하고 있지 않으므로, 살충제의 사용을 좋아하지 않는 사람이라도 저항없이 사용할 수 있으므로, 그 실용성은 매우 높다.
<실시예>
본 발명의 비상 해충 기피 제품의 유효성을 확인하기 위하여, 이하의 실시예 및 비교예를 실시하였다.
[실시예 1]
비상 해충 기피 향료 성분에 있어서의 (a)성분인 일반식(I)로 나타내는 아세트산에스테르 화합물로서 벤질아세테이트 10.2 질량%, 트리시클로데세닐아세테이트 3.5 질량%, (b)성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올로서 디히드로미르세놀 10.2 질량%, 게라니올 6.8 질량%, 기피 효과 지속 성분으로서 디프로필렌글리콜 40.1 질량%, 그 외의 비상 해충 기피 향료 29.2 질량%(유칼리유 5.4 질량% 및 벤질벤조에이트 6.9 질량%를 포함함)를 더 배합한 본 발명의 비상 해충 기피 향료 조성물을 조제하였다. 상기 비상 해충 기피 향료 조성물에 있어서의 (a)성분의 (b)성분에 대한 배합 비율은 0.81배였다.
실리콘 컴파운드를 사용하여, 중공의 윤곽으로서 별을 모방한 부품을 7개 서로 연결하여 밴드형 몸체를 구성하고, 또한 상기 밴드형 몸체의 양단에 결합부[일단측이 6개의 원형의 관통공(수용부), 타단측이 T자형의 돌기부]를 가지는 고무 성형체[길이 : 20cm, 중량 : 3.1g, 경도 : 32, 고무 성형체의 전체 면적(S2)에 대하여 중공이 차지하는 총면적(S1)의 비율(S1/S2) : 0.29]를 성형하였다. 다음에, 고무 성형체의 외표면의 1개소에 상기 비상 해충 기피 향료 조성물 0.1g을 주입 부가하였다. 밀폐 하에 2일간 방치하여 비상 해충 기피 향료 조성물을 고무 성형체 전체적으로 균일하게 침투시키고, 유효 지속 시간이 약 12시간인 본 발명의 비상 해충 기피 제품으로 하였다.
얻어진 비상 해충 기피 제품(고무 성형체)을 손목에 둘러 감고, 밴드형 몸체의 일단측에 형성한 원형의 관통공 하나에 타단측에 형성한 T자형의 돌기부를 끼워넣어 고리부를 형성하였다. 이 때, 본 제품은 신축성이 우수하므로 조작하기 쉽고, 또한, 편리하게 고리부의 크기를 조정하여, 밴드형 고무 성형체가 손목 상에서 그다지 이동하지 않는 접착 상태로 할 수 있었다. 본 제품의 휘산 성능은, 끈형 타입의 제품의 3개분에 상당하므로, 본 제품 하나를 손목에 장착하여 사용하면 충분하다. 이와 같이, 본 제품은 대단히 실용적인 것이고, 게다가 약 12시간에 걸치는 사용 기간 동안에, 모기나 날파리 등의 비상 해충에게 괴롭힘을 당하지 않았다.
[실시예 2]
비상 해충 기피 향료 성분에 있어서의 (a)성분인 일반식(I)로 나타내는 아세트산에스테르 화합물로서 p-tert-부틸시클로헥실아세테이트 9.5 질량% 및 페닐에틸아세테이트 3.7 질량%, 및 (a)성분인 일반식(II)로 나타내는 알릴에스테르 화합물로서 알릴헵타노에이트 4.8 질량%, (b)성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올로서 테르피네올 15.3 질량%, 게라니올 9.1 질량% 및 리날롤 10.5 질량%, 기피 효과 지속 성분으로서 디프로필렌글리콜 27.6 질량%, 그 외의 비상 해충 기피 향료 19.5 질량%(리모넨 7.9 질량%, 및 벤질벤조에이트 6.4 질량%을 포함함)을 더 배합한 본 발명의 비상 해충 기피 향료 조성물을 조제하였다. 이 비상 해충 기피 향료 조성물에 있어서의 (a)성분의 (b)성분에 대한 배합 비율은 0.52배였다.
액상 실리콘에 가황제를 첨가하고, 중공의 윤곽으로서 비둘기를 모방한 부품을 8개 서로 연결하여 밴드형 몸체를 구성하고, 또한 상기 밴드형 몸체의 양단에 결합부[일단측이 5개의 원형의 관통공(수용부), 타단측이 T자형의 돌기부]를 가지는 고무 성형체[길이 : 23cm, 중량 : 3.6g, 경도 : 37, 고무 성형체의 전체 면적(S2)에 대하여 중공이 차지하는 총면적(S1)의 비율(S1/S2) : 0.35]를 성형하였다. 이 고무 성형체 100개를 분무 장치가 부설된 밀폐 용기에 넣고, 상기 분무 장치를 이용하여 상기 비상 해충 기피 향료 조성물을 고무 성형체 1개당 흡착량이 94mg(비상 해충 기피 향료 성분으로서 68mg)이 되도록 분무하였다. 1일간 방치하여 고무 성형체 전체에 비상 해충 기피 향료 조성물을 균일하게 침투시켜, 유효 지속 시간이 약 10시간인 본 발명의 비상 해충 기피 제품을 얻었다. 그리고, 별도로 경도가 80도인 실리콘 고무 성형체에 대하여 동일하게 시험해 보았으나, 비상 해충 기피 향료 조성물은 조금밖에 흡착되지 않아, 본 발명에 적용할 수 없었다.
얻어진 비상 해충 기피 제품(고무 성형체)을 손목에 둘러 감고, 밴드형 몸체의 일단측에 형성한 원형의 관통공 하나에 타단측에 형성한 T자형의 돌기부를 끼워넣어 고리부를 형성하였다. 이 때, 고무 성형체가 손목의 피부에 그다지 접착되지 않도록, 고리부의 크기는 다소 느슨하게 하였다. 본 제품을 1개씩 좌우의 손목에 장착하고 외출한 바, 약 10시간에 걸쳐 모기나 날파리 등의 비상 해충에게 괴롭힘을 당하지 않아, 실용적인 기피 효과가 확인되었다. 또한, 동물의 캐릭터를 휴대함으로써 노는 기분을 즐길 수 있고, 또한 신체의 주위 공간에는 초기 향조인 채의 방향이 감돌아, 쾌적한 산뜻함도 만끽할 수 있었다.
<지속성 평가 시험 1>
실시예 1에 준하여, 비상 해충 기피 향료 성분에 있어서의 (a)성분인 일반식(I)로 나타내는 아세트산에스테르 화합물로서 스티랄릴아세테이트 12mg, (b)성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올로서 게라니올 28mg을 혼합하고, 이것에 각 기피 효과 지속 성분을 배합하여, 본 발명의 비상 해충 기피 제품에 사용 가능한 비상 해충 기피 향료 조성물을 조제하였다. 얻어진 비상 해충 기피 향료 조성물에 대하여, 하기에 설명하는 지속성 평가 시험 1을 실시하였다. 본 시험에서는, 빨간집모기 성충(♀)에 대한 녹다운 활성을 지속성 평가의 지표로 하였다.
상기 비상 해충 기피 향료와 각 기피 효과 지속 성분 70mg을 함유하는 공시(供試) 약제인 아세톤 용액 0.5mL를 직경 15cm의 여과지에 함침한 후, 풍건하여 각 공시 약제 처리 여과지를 조제하였다. 플라스틱제 원통[내경(內徑) 20cm, 높이 43cm]을 설치하고, 그 안에 각 공시 약제 처리 여과지를 놓았다. 원통 위에, 12메쉬의 금망으로 상하를 칸막이하고, 공시 빨간집모기 성충 20마리를 풀어놓은 제2 원통(내경 20cm, 높이 20cm)을 얹고, 그 위에 제3 원통(내경 20cm, 높이 43cm)을 더 얹었다. 시간의 경과에 따라 녹다운된 공시 벌레수를 세어, KT50값(공시 벌레수의 반수가 녹다운될 때까지의 시간)을 구하였다. 그리고, 각 공시 약제의 지속성을 평가하기 위해, 공시 약제 처리 여과지의 풍건 직후의 것(표 1 중의 0h)과, 공시 약제 처리 여과지를 풍건 후 별실에서 4시간 휘산시킨 것(표 1 중의 4h)의 2종류를 제공하였다. 지속성 평가 시험 1의 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure 112018077409156-pct00001
표 1의 결과로부터, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20Pa인 글리콜 및/또는 글리콜에테르에 녹다운 효과의 지속 작용, 즉, 기피 효과 지속 성분으로서의 유용성이 인정되었다. 그리고, 에틸렌글리콜계와 프로필렌글리콜계를 대비하면, 후자 쪽이 바람직한 경향이 관찰되었다. 이에 대하여, 글리콜 및/또는 글리콜에테르 이외의 미리스틴산이소프로필이나 네오티오졸에 대해서는, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20Pa인 범위라도, 녹다운 효과의 지속 작용은 부족하였다.
표 1의 결과에 기초하여, 다음에 벤질글리콜 및 디프로필렌글리콜에 대하여 비상 해충 기피 향료 성분의 종류 및 배합량을 변경하고, 상기와 동일한 지속성 평가 시험을 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure 112018077409156-pct00002
표 2의 결과로부터, 본 발명에서 사용하는 기피 효과 지속 성분은, 비상 해충 기피 향료 성분에 있어서의 (a)성분인 일반식(I)로 나타내는 아세트산에스테르 화합물과, (b)성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올과의 조합에 있어서, (a)성분의 (b)성분에 대한 배합 비율을 0.04∼2.5배량으로 설정한 경우에, 보다 효율적인 녹다운 효과의 지속 작용이 나타나는 것이 밝혀졌다.
[실시예 3∼11]
실시예 1에 준하여, 실리콘 컴파운드를 사용하여 중공의 윤곽, 사양 등을 하기와 같이 설계한 7종류의 밴드형 고무 성형체를 성형하였다.
·중공의 윤곽 : 별, 비둘기, 천사, 꽃, 클로버, 노트, 장미
·길이 : 20∼24cm
·중량 : 2.9∼3.8g
·경도 : 30∼39
·고무 성형체의 전체 면적(S2)에 대하여 중공이 차지하는 총면적(S1)의 비율(S1/S2) : 0.08∼0.53
다음에, 내면을 폴리에스테르 필름으로 코팅한 알루미늄 봉지에, 상기 7종류의 고무 성형체를 1개씩 총 7개 넣고, 알루미늄 봉지의 개구부로부터 표 3에 나타내는 비상 해충 기피 향료를 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물 0.56g(1개당 평균 0.08g)을 주입 부가하였다. 밀봉하여 7∼10일간 방치하고, 비상 해충 기피 향료 조성물을 봉지 내에서 전체적으로 균일화하여, 유효 지속 시간이 약 8∼12시간인 본 발명의 비상 해충 기피 제품을 얻었다.
시험실 내(약 6㎥)에, 뚜껑을 덮지 않은 오픈 상태의 플라스틱 컵(약 1L)을 2개 병설하였다. 한 쪽의 플라스틱 컵 내에 초파리 유인원(誘引源)과 공시 비상 해충 기피 제품을 넣고(처리구), 다른 쪽의 플라스틱 컵 내에는 초파리 유인원만을 넣었다(컨트롤구). 사용 5시간 후, 실내에 초파리 성충(약 100마리)을 풀어놓고, 양쪽 구의 플라스틱 컵 내로의 침입 해충을 계수하고, 다음 식에 따라서 기피율을 산출하였다.
기피율=[(컨트롤구의 침입 해충수-처리구의 침입 해충수)/컨트롤구의 침입 해충수]×100
[표 3]
Figure 112018077409156-pct00003
본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 경도가 45도 이하로서 중공을 가지는 밴드형의 실리콘 고무 성형체에, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하고, 바람직하게는 더욱 기피 효과 지속 성분을 병용한 비상 해충 기피 향료 조성물을 보유시키고, 또한 그 밴드형 몸체의 단부에 형성한 결합부를 끼워맞추어 형성한 고리부를 손목이나 발목 등의 인체의 일부에 장착시켰을 때, 고무 성형체의 전체 표면적당 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량을 바람직하게는 0.05∼1.0mg/㎠·h로 설정한 것이다.
표 3의 결과로부터, 본 발명품은 휘산 5시간 후의 시험에서 우수한 비상 해충 기피 효과를 나타내는 것이 인정되었다. 또한, 비상 해충 기피 향료 성분에 있어서의 (a)성분인 일반식(I)로 나타내는 아세트산에스테르 화합물 및/또는 (a)성분인 일반식(II)로 나타내는 알릴에스테르 화합물과, (b)성분인 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수가 10인 방향족 알코올과의 조합에 있어서, (a)성분의 (b)성분에 대한 배합 비율을 0.1∼2.0배량으로 조합한 경우에, 기피 효과 지속 성분의 작용이 보다 효율적으로 발현되고, 기피율뿐만 아니라, 방향의 지속성도 만족스러운 결과가 얻어졌다.
그리고, 실시예 6과 같이, 평균 휘산량이 0.07mg/㎠·h 정도인 경우에는, 기피 효과가 약간 낮아지고, 또한, 실시예 9∼실시예 11과 같이, 글리콜 및/또는 글리콜에테르계의 기피 효과 지속 성분을 배합하지 않은 경우나, 배합해도 이들의 20℃에서의 증기압이 0.2∼20Pa의 범위를 벗어나는 경우에는, 기피 효과의 약간의 저감을 초래하였다(실시예 9 및 실시예 11에 대해서는, 휘산 5시간 후의 시험 시까지 비상 해충 기피 향료 성분이 과잉으로 휘산하여, 기피 효과가 충분히 지속되지 않은 것으로 추측됨). 다만, 이들 실시예 6, 실시예 9∼실시예 11에 대해서도, 종래의 비상 해충 기피 제품에 상당하는 비교예와 비교한 경우에서는 약 2배의 기피 효과가 얻어지고 있고, 실용상으로 큰 문제가 되는 것은 없었다.
이에 대하여, 경도가 45도를 넘는 실리콘 고무 성형체를 이용한 비교예 1은 기피 효과가 낮았다. 또한, 중공을 갖지 않는 비교예 2의 평판 밴드형의 고무 성형체는, 실시예 6과 대비하면 휘산 효율이 불량하고 기피 효과가 뒤떨어지는 것이었지만, 이러한 점은, 중공의 존재가 확산 기류를 생기시켜, 휘산 효율의 향상에 기여하고 있는 것을 시사하는 것이다. 또한, 비상 해충 기피 향료라고는 말하기 어려운 민트 오일을 사용한 비교예 3의 경우에도, 충분한 기피 효과가 얻어지지 않았다.
이상으로부터, 본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 적어도 하나의 중공과 상기 중공을 둘러싸는 외곽부를 포함하는 부품이 연결되어 이루어지는 밴드형 몸체와, 밴드형 몸체의 단부끼리를 결합 또는 근접시켜 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부를 형성하는 결합부를 구비하고, 고무 성형체의 표면으로부터 비상 해충 기피 향료 성분, 바람직하게는 기피 효과 지속 성분이 더 휘산하도록 구성되어 있는 것이므로, 실용성이 우수한 것이 명확해졌다.
또한, 본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 밴드형 몸체의 단부에 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부를 형성하기 위한 결합부가 설치되고, 상기 고리부의 크기를 조정 가능하게 하고 있다. 그러므로, 고무 성형체를 인체의 일부 또는 물체에 삽입 또는 장착했을 때, 고무 성형체가 필요 이상으로 이동하는 것을 싫어하는 경우에는, 어느 정도 체결 정도가 강해지도록 결합부를 조정하면 되고, 한편, 향료 성분이라고는 해도 피부와의 직접 접촉을 가능한 한 피하고 싶은 경우에는, 고무 성형체가 손목이나 발목 등의 피부와 가능한 한 이격된 장착 상태로 되도록 결합부를 느슨하게 조정하는 것이 가능하다. 이와 같이, 본 발명의 비상 해충 기피 제품은, 손목 등으로의 장착 상태를 적절하게 조절할 수 있고, 대단히 접근성이 높은 것이었다.
<산업상 이용 가능성>
본 발명의 비상 해충 기피 제품 및 비상 해충 기피 방법은, 비상 해충용뿐만 아니라 광범위한 해충 구제를 목적으로서 이용하는 것이 가능하다.
10 : 밴드형 몸체
20 : 결합부
30 : 돌기부
100 : 실리콘 고무 성형체(비상 해충 기피 제품)
H : 손목

Claims (17)

  1. 실리콘 고무를 함유하는 경도 45도 이하의 고무 성형체에 있어서, 비상 해충 기피 향료 성분을 함유하는 비상 해충 기피 향료 조성물이, 상기 고무 성형체를 구성하는 고무의 분자 구조의 간극에 들어간 상태로 보유되고 있는 비상 해충 기피 제품으로서,
    상기 고무 성형체는, 적어도 하나의 중공과 상기 중공을 둘러싸는 외곽부를 포함하는 부품이 복수 개 연결되어 이루어지는 밴드형 몸체, 및 상기 밴드형 몸체의 단부(端部)끼리를 결합 또는 근접시켜 인체의 일부 또는 물체가 삽입 또는 장착되는 신축 가능한 고리부(環部)를 형성하는 결합부를 구비하고,
    상기 고무 성형체의 표면으로부터 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 휘산하도록 구성되어 있고,
    상기 고무 성형체가 비신축 상태에 있는 경우에 있어서, 평면에서 볼 때 상기 중공이 차지하는 총면적을 S1로 하고, 상기 고무 성형체의 전체 면적(S1을 포함함)을 S2로 했을 때,
    상기 고무 성형체는 0.08≤S1/S2≤0.53을 만족시키는,
    비상 해충 기피 제품.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 결합부는, 상기 밴드형 몸체의 일단측(一端側)에 형성된 복수의 수용부, 및 상기 밴드형 몸체의 타단측(他端側)에 형성된 상기 고리부의 크기를 조정하는 돌기부를 포함하는, 비상 해충 기피 제품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 고리부에 상기 인체의 일부 또는 상기 물체를 삽입 또는 장착한 상태에서, 상기 비상 해충 기피 향료 성분이 5∼15시간에 걸쳐 휘산하는, 비상 해충 기피 제품.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 비상 해충 기피 향료 성분의 평균 휘산량은, 상기 고무 성형체의 전체 표면적당 0.05∼1.0mg/㎠·h인, 비상 해충 기피 제품.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 비상 해충 기피 향료 조성물은, 상기 비상 해충 기피 향료 성분으로서, 하기의 (a)성분 및 (b)성분을 함유하고,
    (a)성분은, 일반식(I) ;
    CH3-COO-R1 … (I)
    [R1 : 탄소수 6∼12의 알코올 잔기]
    로 나타내는 단독 물질 또는 혼합물로서의 아세트산에스테르 화합물이고,
    (b)성분은, 모노테르펜계 알코올 및/또는 탄소수 10의 방향족 알코올인, 비상 해충 기피 제품.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 (a)성분으로서, 일반식(II);
    R2-CH2-COO-CH2-CH=CH2 … (II)
    [R2 : 탄소수 4∼7의 알킬기, 알콕시기, 시클로알킬기, 시클로알콕시기, 또는 페녹시기]
    로 나타내는 단독 물질 또는 혼합물로서의 알릴에스테르 화합물을 더 포함하는,
    비상 해충 기피 제품.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 (a)성분의 상기 (b)성분에 대한 배합 비율이 0.1∼2.0배량의 질량 비율로 설정되는, 비상 해충 기피 제품.
  8. 제5항에 있어서,
    상기 아세트산에스테르 화합물은 p-tert-부틸시클로헥실아세테이트, o-tert-부틸시클로헥실아세테이트, p-tert-펜틸시클로헥실아세테이트, 트리시클로데세닐아세테이트, 벤질아세테이트, 페닐에틸아세테이트, 스티랄릴아세테이트, 아니실아세테이트, 신나밀아세테이트, 테르피닐아세테이트, 디히드로테르피닐아세테이트, 리날릴아세테이트, 에틸리날릴아세테이트, 시트로넬릴아세테이트, 게라닐아세테이트, 네릴아세테이트, 보르닐아세테이트 및 이소보르닐아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 비상 해충 기피 제품.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 알릴에스테르 화합물은 알릴헥사노에이트, 알릴헵타노에이트, 알릴옥타노에이트, 알릴-n-아밀옥시아세테이트, 알릴시클로헥실아세테이트, 알릴시클로헥실옥시아세테이트 및 알릴페녹시아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 비상 해충 기피 제품.
  10. 제5항에 있어서,
    상기 모노테르펜계 알코올 및/또는 상기 탄소수 10의 방향족 알코올은 테르피네올, 게라니올, 디히드로미르세놀, 보르네올, 멘톨, 시트로넬롤, 네롤, 리날롤, 에틸리날롤, 티몰, 유제놀 및 p-멘탄-3,8-디올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 비상 해충 기피 제품.
  11. 제5항에 있어서,
    상기 비상 해충 기피 향료 조성물은, 상기 비상 해충 기피 향료 성분의 휘산 시의 기피 효과 지속 성분으로서, 20℃에서의 증기압이 0.2∼20Pa의 글리콜 및/또는 글리콜에테르를 더 함유하는, 비상 해충 기피 제품.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 글리콜 및/또는 상기 글리콜에테르는 벤질글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜 모노부틸에테르 및 트리프로필렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 비상 해충 기피 제품.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 글리콜은 디프로필렌글리콜인, 비상 해충 기피 제품.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 중공의 윤곽이 도형 또는 캐릭터 형상으로 되도록 구성되어 있는, 비상 해충 기피 제품.
  15. 제1항 또는 제2항에 기재된 비상 해충 기피 제품을 사용한 비상 해충 기피 방법으로서,
    상기 고무 성형체의 표면으로부터 상기 비상 해충 기피 향료 성분을 휘산시키는 비상 해충 기피 방법.
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