TWI830841B - 害蟲忌避組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明之害蟲忌避組合物含有下述成分(A)及(B)。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且99.5質量%以下
(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下。
Description
本發明係關於一種害蟲忌避組合物。
害蟲、例如蚊、蠅等飛翔害蟲成為向人等動物傳播病原體而引起感染症或引起皮膚炎之要因。尤其是一部分之蚊傳播登革熱、寨卡熱、黃熱病、腦炎、瘧疾等病原體,故而於衛生學上為非常有害之昆蟲。
先前,為了保護身體以免受到此種飛翔害蟲之傷害,通用有噴灑殺蟲劑或於皮膚表面塗抹忌避劑之方法,作為代表性之忌避劑,通常使用有DEET(N,N-二乙基甲苯醯胺)。
蚊等害蟲具有感知動物之體溫之溫熱受體、感知體臭等揮發性物質之嗅覺受體、感知二氧化碳之二氧化碳受體等化學感受系統,藉此探知動物,但DEET藉由使該害蟲所具有之化學感受系統產生異常而使害蟲之認知感覺無力化從而忌避害蟲。
然而,DEET具有令人不快之氣味,又,為了發揮充分之忌避持續效果,必需一定量以上之調配。進而,已知有人會引起過敏或皮膚粗糙,對於幼兒或皮膚敏感之人,存在使用量或使用次數受到限制之問題。
因此,作為忌避成分,研究天然精油之利用。香茅油、檸檬桉葉油、檸檬草油、橙油、肉桂油等天然精油亦用於蠟燭或芳香乳液,對人體之安全性較高。然而,其等對害蟲之忌避效果並不充分,其實用性存在問題。
此外,先前關於害蟲用之忌避劑或忌避組合物,提出有各種。
例如,於專利文獻1中,記載有向調配有氟-聚醚共改性聚矽氧及紫外線防禦成分之皮膚保護劑中調配DEET等昆蟲忌避劑。 於專利文獻2中,揭示有含有蒈烷-3,4-二醇與黏度於25℃下為5000 cSt以下之聚矽氧油之害蟲忌避劑,又,於專利文獻3中,揭示有以含有聚矽氧系化合物作為有效成分作為特徵之防蟲劑。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平8-59447號公報
[專利文獻2]日本專利特開平8-81307號公報
[專利文獻3]日本專利特開2006-36759號公報
本發明提供以下之[1]~[8]。
[1]一種害蟲忌避組合物或害蟲停留抑制組合物,其含有下述成分(A)及(B)。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且99.5質量%以下
(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
[2]一種油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),且成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且90質量%以下
(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
[3]一種油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),且成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且90質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
[4]一種油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),且成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為15以上且60以下,成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:50質量%以上且80質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
[5]一種油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(D),且成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為15以上且60以下,成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.2以上且15以下,成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:50質量%以上且80質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:10質量%以上且30質量%以下
(D)界面活性劑:0.05質量%以上且5質量%以下
[6]如[5]之組合物,其中成分(D)為HLB8以下之非離子界面活性劑。
[7]一種害蟲之忌避方法,其係於人之皮膚表面塗抹如[1]至[6]中任一項之組合物。
[8]一種害蟲之停留抑制方法,其藉由使如[1]至[6]中任一項之組合物附著於害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留。
[害蟲忌避組合物、害蟲停留抑制組合物]
本發明之害蟲忌避組合物及害蟲停留抑制組合物(以下亦將該等總稱為「本發明之組合物」)係含有下述成分(A)及(B)之組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且99.5質量%以下
(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
本發明之組合物係含有特定量之成分(A)及(B),對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異,安全且具有優異之耐水性,適合施用於皮膚之組合物。
害蟲忌避劑之中,關於施用於皮膚者,期望不僅初期之害蟲忌避效果優異而且忌避效果之持續性亦優異、對人體安全、進而亦具備耐水性使得面對汗等水分而不會容易地被沖洗掉。然而,現狀是目前可利用之主要之害蟲忌避劑不能充分滿足該等要求。
如上所述,關於專利文獻1及專利文獻2中記載之DEET等既有之害蟲忌避劑,已知有人會引起過敏或皮膚粗糙,又,有的國家對幼兒之使用量設置限制。根據此種狀況,尋求一種對人體之安全性更高,幼兒或皮膚敏感之人可安心使用之忌避劑。
又,塗抹於人之皮膚而使用之類型之忌避組合物不同於專利文獻3中記載之防蟲劑,期望不僅初期之害蟲忌避效果優異而且忌避效果之持續性亦優異、亦具備將該組合物塗抹於皮膚後即便與水分接觸亦持續害蟲忌避效果之程度之耐水性之性能。
然而,現狀是並未發現兼具害蟲忌避持續效果與上述耐水性,適合施用於皮膚之組合物。
本發明之課題在於提供一種對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異,安全且具有優異之耐水性,適合施用於皮膚之害蟲忌避組合物。
本發明者進行銳意研究,結果發現,含有具有特定之表面張力與黏度之不揮發性之液狀油性成分、及皮膜形成性聚合物之害蟲忌避組合物可解決上述課題。
根據本發明,可提供一種對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異、安全且具有優異之耐水性而適合施用於皮膚之害蟲忌避組合物、害蟲停留抑制組合物、害蟲之忌避方法、及害蟲之停留抑制方法。
於本發明中,所謂「對害蟲之忌避效果」,意指即便害蟲與對象物接觸亦不停留而立即離開,本發明之組合物相當於接觸忌避組合物。即,本發明中之害蟲忌避效果不同於如不讓害蟲靠近對象物者、或害蟲不靠近對象物者等般藉由不接觸對象物而進行忌避之忌避劑或防蟲劑、或對害蟲具有殺蟲力而驅除害蟲之殺蟲劑。
本發明之組合物係即便蚊等害蟲降落於塗抹或附著有其等之對象物,害蟲亦不會停留於此處而是立刻離去,藉此起到忌避害蟲之效果者。具體而言,具有如下停留抑制效果:於蚊等害蟲降落於人等動物之皮膚上後,使之於皮膚表面之特定區域內不停留約紮入刺針之時間、具體而言1秒鐘以上。該效果係基於先前未有之害蟲忌避原理者,並且無皮膚粗糙等副作用而較為安全。因此,本發明之組合物可用作害蟲停留抑制組合物。
於本發明中,所謂「對害蟲之忌避持續效果」,意指將本發明之組合物塗抹於對象物後,即便時間經過亦持續上述忌避效果。
再者,於以下之記載中,將尤其是對飛翔害蟲之忌避持續效果僅記載為「忌避持續效果」,又,將於皮膚塗抹組合物,繼而與水或汗等水分接觸後之忌避效果之持續性僅記載為「耐水性」。
本發明之組合物含有25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烴油、(e)脂肪族醇、及(f)多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分作為成分(A)。藉由含有成分(A),對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避效果優異。其原因雖未確定,但認為如下。
本發明者等人發現,蚊等飛翔害蟲具有如下特性:為了躲避肢體被濡濕時自降落面產生之引力,會避免停留於會濡濕肢體之表面。由於蚊等飛翔害蟲之肢體為疏水性,故而若為25℃下之表面張力為40 mN/m以下之液狀油性成分,則與飛翔害蟲之肢體之親和性提高,又,若為黏度為400 mPa・s以下之液狀油性成分,則飛翔害蟲之肢體與液狀油性成分接觸時,短時間內液狀油性成分與飛翔害蟲之肢體之接觸面積充分增大。因此認為,若飛翔害蟲降落於塗抹或附著有成分(A)之表面,則肢體會被濡濕,此時會躲避自降落面產生之引力,不於降落地點停留而飛離。
再者,本發明中之所謂降落係指蚊等飛翔害蟲與對象物接觸未達1秒之時間。又,本發明中之所謂停留係指蚊等飛翔害蟲與對象物持續接觸1秒以上之時間。
又,本發明之組合物除了成分(A)以外,進而含有成分(B),藉此亦可與成分(A)相互作用而於皮膚表面長時間形成成分(A)之皮膜,藉此可提高忌避持續效果,並且提高耐水性。
<成分(A):不揮發性液狀油性成分>
本發明之組合物所含有之成分(A)係25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烴油、(e)脂肪族醇、及(f)多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分。
成分(A)就容易施用於皮膚且提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為於20℃下為液狀,更佳為於15℃下為液狀,進而較佳為於10℃下呈液狀之不揮發性油。
再者,液狀油性成分之所謂「液狀」,意指根據基於美國材料試驗協會標準「ASTM D 4359-90 : Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」之液體-固體之判定試驗而判定為液體者。
就提高忌避持續效果之觀點而言,成分(A)較佳為難水溶性或非水溶性之成分,具體而言,20℃下之相對於水100 g之溶解量較佳為1 g以下、更佳為0.5 g以下、進而較佳為0.1 g以下,並且進而更佳為實質上為0 g。
就提高忌避持續效果之觀點而言,本發明中使用之成分(A)之液狀油性成分使用不揮發性之液狀油性成分。此處,本發明中之所謂不揮發性之液狀油性成分,係指於1個大氣壓下以25℃乾燥60分鐘後之揮發率為50%以下者,較佳為於1個大氣壓下以25℃乾燥120分鐘後之揮發率為50%以下者。揮發率之評價係依據德國試驗標準DIN53249而測定,具體而言,按照下述之1~4之順序而進行。
1.測定直徑150 mm之圓型濾紙之重量(P(g))。
2.使用移液管將成分(A)0.3 g之樣品滴加至圓型濾紙,然後立刻測定濾紙之重量(W0
(g))。
3.於不透氣下、25℃、5分鐘間隔之條件下,藉由約0.001 g之準確度下之重量測定而測定濾紙之重量。將2之測定後經過60分鐘後所測定之濾紙之重量設為W60
(g)。
4.將藉由計算式{((W0
-P)-(W60
-P))/(W0
-P)}×100所導出之值設為揮發率(%)。
揮發率越低,則塗抹於皮膚時,液狀油性成分滯留越長時間,故而忌避持續效果越高。
於使用2種以上之液狀油性成分之情形時,所謂液狀油性成分之揮發率,意指作為2種以上之液狀油性成分之混合物之揮發率。因此,只要該混合物之揮發率成為上述範圍,則亦可組合使用於1個大氣壓下以25℃乾燥60分鐘後之揮發率超過50%之液狀油性成分。
關於成分(A)之25℃下之表面張力,就獲取性之觀點而言,較佳為15 mN/m以上、更佳為17 mN/m以上,並且就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,為40 mN/m以下、較佳為30 mN/m以下、更佳為28 mN/m以下、進而較佳為25 mN/m以下、進而更佳為23 mN/m以下、進而更佳為21 mN/m以下。又,即便其本身係25℃下之表面張力超過40 mN/m者,若可藉由製成與其他液狀油性成分之混合物而降低表面張力,則亦表現忌避持續效果。
關於成分(A)之利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度,就抑制揮發性,提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為1 mPa・s以上,就提高忌避持續效果之觀點、及提高塗抹於皮膚時之耐水性之觀點而言,為400 mPa・s以下,較佳為300 mPa・s以下、更佳為210 mPa・s以下、進而較佳為100 mPa・s以下、進而更佳為60 mPa・s以下、進而更佳為40 mPa・s以下、進而更佳為30 mPa・s以下。再者,於使用黏度不同之2種以上之液狀油性成分之情形時,意指作為該等液狀油性成分之混合物之黏度。
再者,成分(A)之表面張力、黏度係藉由實施例中記載之方法而測定。
(a)聚矽氧油
作為聚矽氧油,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇(末端具有羥基之二甲基聚矽氧烷)、甲基苯基聚矽氧烷、及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上。
作為改性聚矽氧,可列舉:胺基改性聚矽氧(具有胺基之二甲基聚矽氧烷)、聚醚改性聚矽氧、甘油基改性聚矽氧、胺基衍生物聚矽氧、羧基改性聚矽氧、脂肪酸改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、脂肪族醇改性聚矽氧、環氧改性聚矽氧、氟改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧等。
於聚矽氧油之中,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、甲基苯基聚矽氧烷、及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上,更佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、及聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上,進而較佳為二甲基聚矽氧烷。
作為二甲基聚矽氧烷,可列舉選自由直鏈狀二甲基聚矽氧烷及環狀二甲基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上。該等之中,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,更佳為直鏈狀二甲基聚矽氧烷。
作為直鏈狀二甲基聚矽氧烷之市售品例,可列舉:信越化學工業(股)之KF-96系列、Dow Corning Toray(股)之SH200C系列、「2-1184 Fluid」、Momentive Performance Materials公司之「Silsoft DML」、「Element14 PDMS 5-JC」、「Element14 PDMS 10-JC」、「Element14 PDMS 20-JC」等。
(b)酯油
作為酯油,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為下述通式(1)~(3)之任一者所表示之酯油、及下述通式(4)所表示之碳酸二烷基酯化合物。
R1
-COO-R2
(1)
於通式(1)中,R1
可經羥基取代,表示碳數7以上且23以下之直鏈或支鏈之烷基、或碳數6以上且24以下之芳香族烴基,R2
表示碳數1以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。
於R1
為烷基之情形時,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,碳數較佳為7以上、更佳為9以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為21以下、更佳為17以下。又,於R1
為芳香族烴基之情形時,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,碳數較佳為8以上、更佳為10以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為22以下、更佳為20以下。
就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,R2
較佳為碳數20以下、更佳為18以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。又,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為R1
或R2
之至少一者為支鏈烷基。
作為通式(1)所表示之酯油,可列舉選自由2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸異癸酯、辛酸異鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、丙基庚酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸異十三烷基酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸辛酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異硬脂酯、羥基硬脂酸2-乙基己酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸異丁酯、芥子酸油酯、苯甲酸烷基酯(烷基之碳數12~15)、及萘二羧酸二(乙基己基)酯等所組成之群中之1種以上。
(R3
O)-CH2
CH(OR4
)-CH2
(OR5
) (2)
於通式(2)中,R3
、R4
及R5
分別獨立地為氫原子、或下述通式(2-1)所表示之基,且不存在全部為氫原子之情況。
-CO-R6
(2-1)
(式中,R6
表示可經羥基取代之碳數7以上且23以下、較佳為17以下之烷基或烯基)
作為通式(2)所表示之酯油,可列舉選自由甘油三(2-乙基己酸)酯、甘油三辛酸酯所組成之群中之1種以上。該等可為荷荷芭油、橄欖油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油、可可椰子油、蓖麻油、小麥胚芽油、葡萄籽油、薊油、待宵草油、澳洲胡桃油、玉米胚芽油、及萼梨油等來自植物之酯油。
R7
O-(AO)m-COR8
(3)
於通式(3)中,R7
表示碳數6以上且20以下之芳香族烴基,R8
表示碳數1以上且25以下之烷基或烯基。AO表示碳數2以上且4以下之伸烷氧基,m表示1以上且50以下之平均加成莫耳數。
關於R7
,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為平均碳數為6以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為12以下、更佳為10以下之芳香族烴基,更佳為苄基。
關於R8
,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為平均碳數為7以上、更佳為11以上,並且較佳為21以下、更佳為15以下之烷基。
關於AO基,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為伸丙氧基,m較佳為1以上且10以下、更佳為1以上且5以下。
作為通式(3)所表示之酯油,可列舉選自由苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與肉豆蔻酸之酯(Croda公司,「Crodamol STS」)、苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與2-乙基己酸之酯(Croda公司,「Crodamol SFX」)所組成之群中之1種以上。
R9
-O-(CH2
CH2
O)v-CO-(OCH2
CH2
)w-OR10
(4)
於通式(4)中,R9
及R10
分別獨立地表示碳數6以上且22以下之烷基或烯基,v及w分別獨立地表示0或1以上且50以下之平均加成莫耳數。
關於R9
及R10
,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為碳數8以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為18以下、更佳為12以下之烷基。
關於v及w,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為0或1以上且5以下之數,更佳為0。
作為通式(4)所表示之碳酸二烷基酯化合物,可列舉碳酸二辛酯(Cognis公司,「Cetiol CC」)等。
作為上述以外之酯油,可列舉多元羧酸與醇之酯、或除甘油以外之多元醇與脂肪酸之酯等。
作為其具體例,可列舉選自由二聚酸二異丙酯、己二酸二異丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、丙二醇二癸酸酯、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二2-乙基己酸酯等所組成之群中之1種以上。該等之中,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為新戊二醇與脂肪酸之酯,更佳為選自由新戊二醇二癸酸酯及新戊二醇二2-乙基己酸酯所組成之群中之1種以上。
於上述之(b)酯油之中,較佳為選自由通式(1)所表示之酯油、及新戊二醇與脂肪酸之酯所組成之群中之1種以上。
(c)醚油
作為醚油,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為下述通式(5)所表示之二烷基醚化合物、或下述通式(6)所表示之聚氧伸烷基烷基醚化合物。
R11
-O-R12
(5)
於通式(5)中,R11
及R12
分別獨立地表示碳數6以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基、或碳數6以上且24以下之芳香族烴基。
就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,R11
及R12
較佳為烷基,關於其碳數,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為8以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為18以下、更佳為16以下、進而較佳為12以下。
作為通式(5)所表示之二烷基醚化合物,可列舉:二己醚、二辛醚(Cognis公司,「Cetiol OE」)、二辛醯醚、鯨蠟基-1,3-二甲基丁醚(花王(股),「ASE-166K」)等。
R13
-O-(PO)r(EO)s-H (6)
於通式(6)中,R13
表示碳數6以上且22以下之烷基或烯基,PO表示伸丙氧基,EO表示伸乙氧基。r表示0.1以上且15以下之平均加成莫耳數,s表示0以上且10以下之平均加成莫耳數。於s不為0之情形時,PO及EO之加成形式可為無規,亦可為嵌段。
R13
之碳數較佳為8以上,並且較佳為20以下、更佳為18以下、進而較佳為12以下。
關於平均加成莫耳數r,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為1以上、更佳為2以上、進而較佳為3以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為13以下、更佳為10以下,平均加成莫耳數s較佳為5以下、更佳為1以下、進而較佳為0。
作為通式(6)所表示之聚氧伸烷基烷基醚化合物,較佳為選自由聚丙二醇、伸丙氧基之平均加成莫耳數r為3以上且10以下之聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚、及聚氧丙烯月桂醚所組成之群中之1種以上。
於上述之(c)醚油之中,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為通式(5)所表示之醚油。
(d)烴油
作為烴油,可列舉:液態石蠟、液態異構石蠟、角鯊烷、異十六烷、異二十烷、氫化聚異丁烯、輕質液態異構石蠟、重質液態異構石蠟、α-烯烴低聚物、及環石蠟等。
該等之中,就提高忌避持續效果之觀點、及提高塗抹於皮膚時之耐水性之觀點而言,較佳為選自由液態石蠟、液態異構石蠟、及角鯊烷所組成之群中之1種以上。
(e)脂肪族醇
作為脂肪族醇,可列舉1價之鏈狀或環狀脂肪族醇,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為1價之鏈狀脂肪族醇。關於脂肪族醇之碳數,就提高忌避持續效果之觀點而言,碳數較佳為14以上、更佳為18以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為28以下、更佳為24以下、進而較佳為22以下。
上述脂肪族醇可為直鏈及支鏈之任一者,亦可為飽和及不飽和之任一者,較佳為直鏈或支鏈之脂肪族飽和醇。
作為直鏈脂肪族醇,可列舉油醇等,作為支鏈脂肪族飽和醇,可列舉:丁基辛醇、丁基癸醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等。
該等之中,就提高忌避持續效果之觀點、提高耐水性之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為支鏈脂肪族飽和醇,較佳為選自由己基癸醇、及辛基十二烷醇所組成之群中之1種以上。
(f)多元醇
作為多元醇,可列舉碳數2以上之脂肪族醇、芳香族醇、碳數4以上之糖醇等,可為飽和及不飽和之任一者,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為選自由碳數2以上且10以下之脂肪族醇、芳香族醇、及碳數4以上且10以下之糖醇所組成之群中之1種以上。
於多元醇之中,作為碳數2以上之脂肪族醇,可列舉:乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇等二元醇等。
又,作為上述糖醇,可列舉:山梨糖醇、赤藻糖醇、季戊四醇、木糖醇、甘露醇等。
於上述之不揮發性液狀油性成分之中,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油、及(d)烴油所組成之群中之1種以上,更佳為選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、及(c)醚油所組成之群中之1種以上,進而較佳為選自由(a)聚矽氧油及(b)酯油所組成之群中之1種以上,進而就提高組合物之長期保存穩定性之觀點而言,進而更佳為(a)聚矽氧油。於(a)聚矽氧油之中,較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、甲基苯基聚矽氧烷、及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上,更佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、及聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上,進而較佳為二甲基聚矽氧烷,進而更佳為直鏈狀二甲基聚矽氧烷。
(成分(A)之含量)
關於本發明之組合物中之成分(A)之含量,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,為40質量%以上,較佳為45質量%以上、更佳為50質量%以上,進而較佳為55質量%以上,就提高忌避持續效果之觀點、抑制來自成分(A)之臭氣之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,為99.5質量%以下,較佳為90質量%以下,更佳為80質量%以下,進而較佳為70質量%以下。並且,本發明之組合物中之成分(A)之含量為40~99.5質量%,較佳為45~90質量%,更佳為50~80質量%,進而較佳為55~70質量%。
<成分(B):皮膜形成性聚合物>
本發明之組合物含有皮膜形成性聚合物作為成分(B)。皮膜形成性聚合物只要於塗抹組合物後,於乾燥時具有皮膜形成能力,且為與水、水及水溶性溶劑之混合物、或分散於成分(A)中者,則無特別限制。又,亦可與水、水及水溶性溶劑混合而以溶液之形式進行調配。
作為成分(B),例如可列舉:含有聚矽氧結構之聚合物、乙烯系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、多糖類系聚合物等,該等可單獨使用,或組合2種以上使用。
(含有聚矽氧結構之聚合物)
作為成分(B)之含有聚矽氧結構之聚合物係於至少一部分具有聚矽氧結構且具有皮膜形成能力之聚合物。含有聚矽氧結構之聚合物中之所謂「聚矽氧結構」係指下述通式(I)所表示之結構。
[化1]
於通式(I)中,R21
分別獨立地為碳數1以上且12以下之烴基,p為1以上之整數。就使將組合物塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,R21
較佳為碳數1以上且12以下之烷基或碳數6以上且12以下之芳基,更佳為碳數1以上且12以下之烷基或苯基,進而較佳為碳數1以上且3以下之烷基,進而更佳為甲基。
該聚矽氧結構於聚合物中可存在於主鏈、側鏈之任一者。於聚矽氧結構存在於聚合物主鏈之情形時,其鍵結形態亦無特別限制,例如聚矽氧結構可存在於聚合物主鏈之末端,亦可為於聚合物主鏈中嵌段狀或無規狀地鍵結有聚矽氧結構之共聚物。又,亦可使用藉由具有聚矽氧結構之化合物進行接枝改性而成之聚合物。
作為用作成分(B)之含有聚矽氧結構之聚合物之較佳具體例,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,可列舉:含有聚矽氧改性脂環結構之聚合物;聚矽氧改性支鏈澱粉;三烷基矽烷氧基矽酸、氟改性烷基矽烷氧基矽酸、苯基改性烷基矽烷氧基矽酸等含有聚矽氧結構之矽酸化合物;含有聚矽氧結構之乙烯系聚合物。
[含有聚矽氧改性脂環結構之聚合物]
作為含有聚矽氧改性脂環結構之聚合物,例如可列舉經聚矽氧改性之環狀聚烯烴,可列舉下述通式(7)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯作為較佳者。
[化2]
式中,R22
分別獨立地為碳數1以上且12以下之烷基,X為下述式(i)所表示之基。a為1以上且3以下之整數。b、c為重複單元數,分別獨立地為1以上之整數。
[化3]
式中,R21
係與上述相同,d為1以上且5以下之整數。
於上述通式(7)中,就提高組合物之忌避持續效果且提高耐水性之觀點而言,R22
較佳為甲基、乙基、正丙基、丁基、或戊基,就使將組合物塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,更佳為甲基。
X為上述式(i)所表示之基,於式(i)中,R21
分別獨立地為碳數1以上且12以下之烴基。就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,R21
較佳為碳數1以上且12以下之烷基或苯基,就使將組合物塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,更佳為碳數1以上且3以下之烷基、進而更佳為甲基。d為1以上且5以下之整數,就通用性之觀點而言,較佳為d=1。即,X較佳為三甲基矽烷氧基。
a為1以上且3以下之整數,例如可為a=2之重複單元與a=3之重複單元混合而存在之聚合物。就通用性之觀點而言,a較佳為3。
就提高組合物之耐水性之觀點而言,上述通式(7)中之b與c之比率較佳為b/c=20/80~90/10(mol/mol)、更佳為30/70~80/20(mol/mol),進而較佳為50/50~70/30(mol/mol)。b與c之比率可藉由1
H-NMR測定而求出。
作為聚矽氧改性聚降𦯉烯,更佳為下述式(8)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯。
[化4]
式中,b、c係與上述相同。
作為式(8)所表示之聚矽氧改性聚降𦯉烯,可列舉作為以INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 第16版, 第2卷, 2016年, p.2274):NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER所記載之化合物之(降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物。
作為市售之聚矽氧改性聚降𦯉烯,可列舉信越化學工業(股)之「NBN-30-ID」((降𦯉烯/三(三甲基矽烷氧基)矽烷基降𦯉烯)共聚物之異十二烷溶液)等。
[聚矽氧改性支鏈澱粉]
作為聚矽氧改性支鏈澱粉,可列舉於側鏈具有聚矽氧結構之支鏈澱粉,具體而言,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為支鏈澱粉中之OH基之氫原子之至少一部分經下述通式(9)所表示之基所取代之聚矽氧改性支鏈澱粉。
[化5]
式中,Z1
為單鍵或2價之有機基。R22
、X、a係與上述相同,就通用性之觀點而言,X較佳為三甲基矽烷氧基,a較佳為3。
於通式(9)中,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,Z1
較佳為2價之有機基,更佳為下述通式(10)或(11)所表示之2價之基,更佳為下述通式(11)所表示之2價之基。
[化6]
式中,R31
為碳數1以上且10以下之伸烷基,可例示:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等。就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,該等之中,較佳為伸乙基、三亞甲基、伸丙基,更佳為三亞甲基或伸丙基。
作為市售之聚矽氧改性支鏈澱粉,可列舉:信越化學工業(股)之「TSPL-30-ID」(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸支鏈澱粉之異十二烷溶液)、「TSPL-30-D5」(三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基胺基甲酸支鏈澱粉之環五矽氧烷溶液)等。
[含有聚矽氧結構之矽酸化合物]
作為含有聚矽氧結構之矽酸化合物,可列舉於末端具有聚矽氧結構之矽酸鹽化合物,例如可列舉:三烷基矽烷氧基矽酸、氟改性烷基矽烷氧基矽酸、苯基改性烷基矽烷氧基矽酸等。
就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,三烷基矽烷氧基矽酸中之烷基較佳為碳數1以上且10以下、更佳為碳數1以上且4以下,進而較佳為甲基。作為三烷基矽烷氧基矽酸之具體例,可列舉三甲基矽烷氧基矽酸。
作為氟改性烷基矽烷氧基矽酸,可列舉三烷基矽烷氧基矽酸中之烷基之至少一部分之氫原子經氟原子取代之化合物。作為其具體例,可列舉:三氟丙基二甲基矽烷氧基矽酸、三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸等。
作為苯基改性烷基矽烷氧基矽酸,例如可列舉苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸、苯基丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸等。
於含有聚矽氧結構之矽酸化合物之中,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為三烷基矽烷氧基矽酸,更佳為三甲基矽烷氧基矽酸。
作為市售之含有聚矽氧結構之矽酸化合物,可使用:信越化學工業(股)之「KF-7312J」(三甲基矽烷氧基矽酸之環五矽氧烷溶液)、「KF-7312K」(三甲基矽烷氧基矽酸之二甲聚矽氧烷溶液)、「KF-7312L」(三甲基矽烷氧基矽酸之揮發性二甲聚矽氧烷溶液)、「X-21-5249」(三甲基矽烷氧基矽酸之環五矽氧烷溶液)、「X-21-5249L」(三甲基矽烷氧基矽酸之揮發性二甲聚矽氧烷溶液)、「X-21-5250」(三甲基矽烷氧基矽酸之環五矽氧烷溶液)、「X-21-5250L」(三甲基矽烷氧基矽酸之揮發性二甲聚矽氧烷溶液)、「KF-9021」(三甲基矽烷氧基矽酸之環五矽氧烷溶液)、「KF-9021L」(三甲基矽烷氧基矽酸之揮發性二甲聚矽氧烷溶液)、「X-21-5595」(三甲基矽烷氧基矽酸之異十二烷溶液)、「X-21-5616」(三甲基矽烷氧基矽酸之異十二烷溶液)、Momentive Performance Materials Japan LLC之「XS66-B8226」(三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸之環五矽氧烷溶液)、「XS66-B8636」(三氟丙基二甲基/三甲基矽烷氧基矽酸之二甲聚矽氧烷溶液)、「SilShine151」(苯基丙基二甲基矽烷氧基矽酸)等。
[含有聚矽氧結構之乙烯系聚合物]
作為含有聚矽氧結構之乙烯系聚合物,可列舉於主鏈或側鏈具有聚矽氧結構且上述含有聚矽氧改性脂環結構之聚合物以外之乙烯系聚合物。
就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物。含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物只要為至少具有聚矽氧結構、及來自(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系單體之結構單元之聚合物即可。
作為含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物之具體例,可列舉:於側鏈具有矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物(以下亦稱為「丙烯酸系聚矽氧樹枝狀聚合物」)、或丙烯酸系聚合物與二甲基聚矽氧烷之接枝共聚物等。
就提高忌避持續效果且提高耐水性之觀點而言,丙烯酸系聚矽氧樹枝狀聚合物中之矽氧烷樹枝狀聚合物結構具體而言較佳為下述通式(12)所表示之基。
[化7]
式中,R21
係與上述相同。Z2
為單鍵或2價之有機基。X1
為i=1之情形之下述通式(13)所表示之基,i為表示該基之階層之1以上且10以下之整數。
[化8]
式中,R21
係與上述相同,R32
為碳數1以上且10以下之烷基。Z3
為碳數2以上且10以下之伸烷基。Xi + 1
為氫原子、碳數1以上且10以下之烷基、芳基或通式(13)所表示之基,ai
為0以上且3以下之整數。
作為於側鏈具有上述之矽氧烷樹枝狀聚合物結構之丙烯酸系聚合物,可列舉具有來自下述通式(14)所表示之單體之結構單元之聚合物。
[化9]
式中,R21
及X1
係與上述相同。Y為(甲基)丙烯醯基。
丙烯酸系聚矽氧樹枝狀聚合物可進而包含進而來自通式(14)所表示之單體以外之(甲基)丙烯酸系單體之結構單元。
作為市售之丙烯酸系聚矽氧樹枝狀聚合物,可列舉:Dow Corning Toray(股)之「FA 4001 CM Silicone Acrylate」((丙烯酸酯/聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物之環五矽氧烷溶液)、「FA 4002 ID Silicone Acrylate」((丙烯酸酯/聚三甲基矽烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物之異十二烷溶液)等。
又,作為丙烯酸系聚合物與二甲基聚矽氧烷之接枝共聚物之市售品,可列舉:信越化學工業(股)之「KP-543」((丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物之乙酸丁酯溶液)、「KP-545」((丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物之環五矽氧烷溶液)、「KP-545L」((丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物之二甲聚矽氧烷溶液)、「KP-550」((丙烯酸酯/二甲聚矽氧烷)共聚物之異十二烷溶液)等。
於上述含有聚矽氧結構之聚合物之中,就提高忌避持續效果之觀點且提高耐水性之觀點而言,較佳為選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、及含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物所組成之群中之1種以上。
(乙烯系聚合物)
作為乙烯系聚合物,可列舉上述含有聚矽氧結構之聚合物以外之陰離子性乙烯系聚合物、陽離子性乙烯系聚合物、非離子性乙烯系聚合物、及兩性乙烯系聚合物。
[陰離子性乙烯系聚合物]
作為陰離子性乙烯系聚合物,可列舉具有羧基或磺酸基作為陰離子性基之乙烯系聚合物。就通用性之觀點而言,較佳為具有羧基之乙烯系聚合物,例如可列舉包含來自丁烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單酯、伊康酸、或(甲基)丙烯酸之結構單元之乙烯系聚合物。
作為包含來自丁烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單酯、伊康酸之任一者之結構單元之乙烯系聚合物,較佳為與選自由乙烯醚類、乙烯酯類、乙烯醇類所組成之群中之1種以上進行共聚而成者,例如可列舉選自由甲基乙烯醚/順丁烯二酸烷基酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯共聚物、乙烯醇/伊康酸共聚物所組成之群中之1種以上。該等之中,就提高忌避持續效果之觀點且提高耐水性之觀點而言,較佳為選自由甲基乙烯醚/順丁烯二酸烷基酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯共聚物、及乙酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯共聚物所組成之群中之1種以上。
作為包含來自(甲基)丙烯酸之結構單元之陰離子性乙烯系聚合物,可列舉(甲基)丙烯酸與選自由(甲基)丙烯酸烷基酯及N-烷基(甲基)丙烯醯胺所組成之群中之1種以上之共聚物,例如可列舉:丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-第三丁基丙烯醯胺共聚物、辛基丙烯醯胺/丙烯酸共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯/二丙酮丙烯醯胺共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C1-18烷基酯/C1-8烷基丙烯醯胺共聚物等。
該等之中,就使將組合物塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為包含來自(甲基)丙烯酸之結構單元之乙烯系聚合物。
[陽離子性乙烯系聚合物]
作為陽離子性乙烯系聚合物,例如可列舉:乙烯吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲胺基乙酯共聚物二乙基硫酸鹽、乙烯吡咯啶酮/二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺/月桂基二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺共聚物、乙烯吡咯啶酮/甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯/丙烯酸烷基酯/三丙二醇二丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓、氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯醯胺共聚物、氯化三甲基銨基丙基丙烯醯胺/二甲基丙烯醯胺共聚物、烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、第三丁基丙烯醯胺/二甲基丙烯醯胺/二甲胺基丙基丙烯醯胺/甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物等。
[非離子性乙烯系聚合物]
作為非離子性乙烯系聚合物,較佳為包含來自選自由(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、及乙烯吡咯啶酮所組成之群中之1種以上之結構單元之非離子性聚合物,例如可列舉:聚(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮、乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯吡咯啶酮/甲基丙烯醯胺/乙烯咪唑共聚物、聚乙烯己內醯胺等。該等之中,就使將組合物塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為聚(甲基)丙烯酸烷基酯。構成聚(甲基)丙烯酸烷基酯之來自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元可僅為1種,亦可為2種以上。
[兩性乙烯系聚合物]
作為兩性乙烯系聚合物,可列舉:於側鏈具有磷酸酯甜菜鹼基或磺基甜菜鹼基之(甲基)丙烯酸酯系聚合物、(甲基)丙烯酸系兩離子性聚合物等包含陽離子性基及陰離子性基之兩者之乙烯系聚合物。
[胺基甲酸酯系聚合物]
作為胺基甲酸酯系聚合物,可列舉聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸胺基甲酸酯等,作為市售品,可列舉AkzoNobel(股)之「DynamX」等。
[多糖類系聚合物]
作為多糖類系聚合物,例如可列舉:阿拉伯膠、葡聚糖、琥珀醯聚糖、鹿角菜膠、刺梧桐樹膠、黃蓍膠、瓜爾膠、刺槐豆膠(locust bean gum)、半乳甘露聚糖膠、三仙膠、澱粉、刺槐豆膠(carob gum)、榅桲籽、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、羧基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、結晶纖維素等。又,亦可使用向該等聚合物導入陽離子性基、陰離子性基、或其兩者而成之聚合物。
成分(B)可單獨使用1種,或組合2種以上使用。於成分(B)之中,就提高忌避持續效果之觀點且提高耐水性之觀點而言,較佳為選自由含有聚矽氧結構之聚合物及乙烯系聚合物所組成之群中之1種以上,更佳為選自由含有聚矽氧結構之聚合物及非離子性乙烯系聚合物所組成之群中之1種以上,進而較佳為選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上,進而更佳為選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、及含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物所組成之群中之1種以上。
(成分(B)之含量)
關於本發明之組合物中之成分(B)之含量,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,為0.5質量%以上,較佳為0.7質量%以上、更佳為1質量%以上、進而較佳為2質量%以上,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,為15質量%以下、較佳為10質量%以下、更佳為4質量%以下。並且,本發明之組合物中之成分(B)之含量為0.5~15質量%,較佳為0.7~10質量%、更佳為1~4質量%,進而較佳為2~4質量%。
於本發明之組合物中,關於成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)],就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為1以上、更佳為4以上、進而較佳為6以上、進而更佳為15以上,就提高忌避持續效果之觀點、及提高耐水性之觀點而言,較佳為120以下、更佳為85以下、進而較佳為60以下、進而更佳為30以下。並且,於本發明之組合物中,成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]較佳為1~120,更佳為4~120,進而較佳為6~85,進而更佳為15~60,進而更佳為15~30。
<成分(C):水>
就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,本發明之組合物可進而含有水作為成分(C)。
於本發明之組合物含有水之情形時,關於組合物中之成分(C)之含量,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為5質量%以上、更佳為10質量%以上、進而較佳為15質量%以上。又,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為85質量%以下,較佳為80質量%以下、更佳為75質量%以下。並且,本發明之組合物中之成分(C)之含量較佳為5~85質量%以下,更佳為10~80質量%、進而較佳為15~75質量%。
就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,本發明之組合物較佳為設為油中水型之組合物。再者,於設為油中水型之組合物之情形時,關於組合物中之成分(C)之含量,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為5質量%以上、更佳為10質量%以上、進而較佳為15質量%以上。
又,就提高忌避持續效果之觀點、提高耐水性之觀點、及確保長期保存穩定性之觀點而言,設為油中水型之組合物之情形之成分(C)之含量較佳為45質量%以下,更佳為30質量%以下、進而較佳為25質量%以下。並且,油中水型之組合物中之成分(C)之含量較佳為5~45質量%,更佳為10~30質量%、進而較佳為15~25質量%。
於本發明之組合物含有成分(C)之情形時,關於成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)],於設為油中水型之組合物之情形時,就提高忌避持續效果之觀點、提高耐水性之觀點、及確保長期保存穩定性之觀點而言,較佳為0.1以上、更佳為0.2以上、進而較佳為0.5以上、進而更佳為1以上、進而更佳為2以上,就同樣之觀點而言,較佳為20以下、更佳為15以下、進而較佳為10以下、進而更佳為5以下,進而更佳為3.5以下。並且,於本發明之組合物中,成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]較佳為0.1~20,更佳為0.2~15,進而較佳為0.5~10,進而更佳為1~5,進而更佳為2~3.5。
(成分(D):界面活性劑)
就可使各成分良好地分散或溶解而確保於皮膚上之優異之塗抹性之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言,本發明之組合物較佳為進而含有界面活性劑作為成分(D)。
作為界面活性劑,較佳為具有適度之乳化能力者,於將本發明之組合物設為油中水型之組合物之情形時,尤佳為含有HLB8以下之非離子界面活性劑。
此處,HLB(親水性-親油性之平衡:Hydrophilic-Lypophilic Balance)係表示界面活性劑之總分子量中所占之親水基部分之分子量者,係藉由Griffin之式而求出者。
就乳化能力之觀點而言,非離子界面活性劑之HLB更佳為6以下、進而較佳為5.5以下,且較佳為3以上。
作為HLB8以下之非離子界面活性劑,可列舉:聚氧乙烯甘油三異硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油三油酸酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯;四甘油單硬脂酸酯、四甘油單油酸酯等聚甘油脂肪酸酯;山梨醇酐棕櫚酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐倍半異硬脂酸酯等山梨醇酐脂肪酸酯;聚氧乙烯氫化蓖麻油;丙二醇單硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯;聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯鯨蠟醚、聚氧乙烯山萮醚、聚氧乙烯硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚;聚氧乙烯-聚氧丙烯-癸醚等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚;烷基烷醇醯胺;脂肪酸烷醇醯胺;聚氧乙烯烷基胺;聚醚改性聚矽氧;甘油改性聚矽氧等。該等之中,就提高油中水型組合物之乳化穩定性之觀點而言,較佳為聚醚改性聚矽氧。
聚醚改性聚矽氧之聚矽氧鏈可為直鏈或支鏈之任一者,例如可列舉:直鏈型聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物、直鏈型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物、聚矽氧鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物、烷基鏈-聚矽氧鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物等。直鏈型聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物及直鏈型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物亦可為進而進行過烷基改性等之改性體。
該等之中,就提高乳化穩定性之觀點而言,較佳為選自由直鏈型聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物、直鏈型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物、及該等之改性體所組成之群中之1種以上。
作為用作成分(D)之直鏈型聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物或其改性體之市售品,可列舉:信越化學工業(股)之「KF-6015」(PEG-3二甲聚矽氧烷,HLB4.5)、「KF-6016」(PEG-9甲醚二甲聚矽氧烷,HLB4.5)、「KF-6017」(PEG-10二甲聚矽氧烷,HLB4.5)、Dow Corning Toray(股)之「SS-2910」(PEG-10二甲聚矽氧烷,HLB4.0)、「SH3772M」、「SH3773M」(以上為PEG-12二甲聚矽氧烷,HLB8.0)、「SH3775M」(PEG-12二甲聚矽氧烷,HLB5.0)等。
作為用作成分(D)之直鏈型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物或其改性體之市售品,可列舉:信越化學工業(股)之「KF-6012」(PEG/PPG-20/22丁醚二甲聚矽氧烷,HLB7.0)、「KF-6026」(PEG/PPG-10/3油醚二甲聚矽氧烷,HLB5.0)、信越化學工業(股)之「KF-6048」(鯨蠟基PEG/PPG-10/1二甲聚矽氧烷,HLB3.5)、Dow Corning Toray(股)之「SH3749」(PEG/PPG-20/20二甲聚矽氧烷,HLB7.5)、「BY22-008M」、「BY11-030」、「BY25-337」(以上為PEG/PPG-19/19二甲聚矽氧烷,HLB3.0)、「5200 Formulation Aid」(月桂基PEG/PPG-18/18甲聚矽氧烷,HLB2.0)、Momentive Performance Materials Japan公司之「SF1528」、「SF1540」(以上為PEG/PPG-20/15二甲聚矽氧烷,HLB4.0)、Evonik Nutrition&Care GmbH之「ABIL EM 97 S」(雙PEG/PPG-14/14二甲聚矽氧烷,HLB5.0)等。
作為用作成分(D)之聚矽氧鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物之市售品,可列舉信越化學工業(股)之「KF-6028」(PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基二甲聚矽氧烷,HLB4.0)等。
又,作為烷基鏈-聚矽氧鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物,可列舉信越化學工業(股)之「KF-6038」(月桂基PEG-9聚二甲基矽烷氧基乙基二甲聚矽氧烷,HLB3.0)等。
作為上述以外之聚醚改性聚矽氧之市售品,亦可使用Dow Corning Toray(股)之「FZ-2222」、「FZ-2233」、「FZ-2231」(以上為直鏈型聚醚改性聚矽氧)等。
於本發明之組合物中使用成分(D)之情形時,關於其含量,就藉由調整塗抹於皮膚後之流動性而提高忌避持續效果之觀點、使各成分良好地分散或溶解而確保於皮膚上之優異之塗抹性之觀點、及提高組合物之長期保存穩定性之觀點而言,於組合物中,較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上,就同樣之觀點而言,較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為3質量%以下。
(成分(E):揮發性油)
本發明之組合物於設為油中水型組合物之情形時,就確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言,較佳為進而含有揮發性油作為成分(E)。
於本說明書中,所謂揮發性油,係指藉由上述方法所測定之於1個大氣壓下以25℃乾燥60分鐘後之揮發率超過50%者。作為成分(E),只要為上述所規定之揮發率超過50%之液狀油性成分,則可無特別限制地使用,就確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言,較佳為選自由異十二烷、六甲基二矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、及25℃下之動黏度為2 cSt以下之二甲基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上。再者,該動黏度可使用烏氏黏度計而測定。
於本發明之組合物中使用成分(E)之情形時,關於其含量,就確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言,於組合物中,較佳為1質量%以上、更佳為5質量%以上、進而較佳為10質量%以上,就同樣之觀點而言,較佳為30質量%以下、更佳為25質量%以下、進而較佳為20質量%以下。
<其他成分>
本發明之組合物可於無損發明之效果之範圍內適當含有上述以外之成分,例如增黏劑、防腐劑、著色劑、保濕劑、香料、pH值調整劑等。又,亦可含有維生素類、血流促進劑、活性氧消除劑、抗炎症劑、美白劑、殺菌劑等藥效成分或生理活性成分。再者,亦可例如將香料用作殺菌劑等而將該等用作其他用途。
就防止使用者之過敏或皮膚粗糙之觀點而言,本發明之組合物較佳為針對害蟲忌避而含有成分(A)作為忌避有效成分,且不含有效量之其以外之害蟲忌避劑。
本發明之組合物即便不含有效量之下述之既有之害蟲忌避劑,亦具有害蟲忌避持續效果。換言之,即便於本發明之組合物含有未達有效量下限值之成分(A)以外之害蟲忌避劑之情形時,若害蟲即便降落亦不停留於此處,則亦表現本發明之停留抑制效果。即,本發明之組合物亦可實質上不含有成分(A)以外之害蟲忌避劑。
此處,所謂「不含有效量之」成分(A)以外之害蟲忌避劑,一般而言,意指成分(A)以外之既有之害蟲忌避劑之含量於本發明之組合物中,較佳為15質量%以下、更佳為10質量%以下、進而較佳為5質量%以下、進而更佳為4質量%以下、進而更佳為3質量%以下、進而更佳為1質量%以下。
既有之害蟲忌避劑之有效量例如可參考由各忌避劑製品之製造公司等所公佈之最小有效量等。
更具體而言,作為下述之既有之害蟲忌避劑之DEET:N,N-二乙基甲苯醯胺之有效量為4質量%以上、較佳為10質量%以上,埃卡瑞丁:2-(2-羥基乙基)-1-哌啶羧酸1-甲基丙酯之有效量為4質量%以上,IR3535:3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯之有效量為4質量%以上,香茅油之有效量為10質量%以上。
又,既有之害蟲忌避劑之有效量亦可於以下記載之忌避評價試驗中測定。
(忌避評價試驗)
於以網格包圍之塑膠籠(30×30×30 cm:BugDorm-1籠)中放入交尾過之雌蚊(白紋伊蚊)100隻。將手臂伸入至於Qualatex超長手套(50 cm)(AS ONE(股),Catalog number : 3-6432-02)之距手腕部分約15 cm之肘側切出有縱5 cm×橫4 cm長方形切口者。於未對自切口露出之部分進行任何塗抹之狀態下將手臂伸入至籠中,確認於2分鐘以內在肌膚裸露部位有2處落下蚊子後停留1秒鐘以上。於未停留1秒以上之情形時,重新準備蚊。以下,將1秒鐘以上之停留僅表示為停留。
作為害蟲忌避劑之溶液之評價樣品之試驗係利用乙醇以能夠將該評價樣品以2 mg/cm2
塗抹於肌膚裸露部位(5 cm×4 cm)之方式調整濃度而進行。
使用PIPETMAN,將調整過濃度之溶液置於裸露部位,以遍及肌膚裸露部位整體之方式進行塗抹(必需溶液量:40~50 μl)。其後,靜置3分鐘,開始試驗。
試驗係藉由將該塗抹有評價樣品之手臂伸入至籠中2分鐘並計數停留數而進行。於合計有2次停留之時點結束試驗,進行每隔30分鐘將手臂伸入各2分鐘之試驗直至試驗結束為止。於在第30分鐘時有第2次停留之情形時,將忌避效果持續時間判定為0分鐘,於在第60分鐘時有第2次停留之情形時,判定為30分鐘之忌避效果持續時間。試驗係由3名受驗者進行,算出平均之忌避效果持續時間。
於本試驗中,可將顯示平均2小時以上之忌避效果持續時間之害蟲忌避劑之濃度設為該害蟲忌避劑的有效濃度(有效量)。
再者,本發明之組合物即便不含有效量之既有之害蟲忌避劑亦具有忌避持續效果,因此反而較佳為實質上不含有成分(A)以外之害蟲忌避劑。於本發明之組合物中,成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量較佳為0.5質量%以下、更佳為0.1質量%以下、進而較佳為0.01質量%以下、進而更佳為實質上為0質量%。
作為成分(A)以外之既有之害蟲忌避劑,除了DEET、埃卡瑞丁、鄰苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、對薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、琥珀酸二正丁酯、羥基苯甲醚、魚藤酮、3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香葉草醇、香茅醛、樟腦、沈香醇、2-十一酮等公知之害蟲忌避化合物以外,還可列舉香茅油、檸檬草油等忌避精油等。所謂「忌避精油」,意指藉由對植物中所含之成分進行萃取、蒸餾、或壓榨等所得之精油(essential oil)中之具有害蟲忌避效果者。
本發明可應用於各種組合物之形態,例如可用於不含有水分之非水型之組合物、及含有水分之油中水型之組合物、或水中油型之組合物,就提高忌避持續效果之觀點、及提高將組合物塗抹於皮膚時之耐水性之觀點而言,較佳為設為非水型之組合物或油中水型之組合物,進而就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,更佳為設為油中水型之組合物。
本發明之組合物可藉由常法而製造。例如可藉由調配成分(A)、(B)及視需要之其他成分且使用公知之裝置進行攪拌而製造。
本發明之組合物設為忌避對象之害蟲並無特別限制,對於飛翔害蟲更有效。
所謂「飛翔害蟲」係指一面飛行一面接近人等動物而自其皮膚吸血之害蟲,或即便不吸血亦一面飛翔一面傳播病原細菌等之害蟲,或飛行本身對人類造成不快感之害蟲等。
作為飛翔害蟲之具體例,可列舉:淡色庫蚊、三帶喙庫蚊、地下家蚊、致倦庫蚊等庫蚊、埃及伊蚊、白紋伊蚊、中華按蚊、東鄉伊蚊、岡比亞瘧蚊、斯氏按蚊等蚊;羽搖蚊(Chironomus yoshimatsui)、大紅德永搖蚊等搖蚊;Twinnia japonica Rubzov、黃腳大蚋(Prosimulium yezoense Shiraki)、青木蚋(Simulium aokii Takahasi)等蚋;家蠅、廄腐蠅、夏廁蠅、麗蠅、肉蠅、灰地種蠅、蔥蠅、實蠅、果蠅、蝶蠅、舌蠅、螫蠅等蠅;環虻、牛虻、盲虻、麻虻等虻;日本細蠓(Leptoconops nipponensis)、印尼庫蠓(Culicoides sumatrae)、荒川庫蠓(Culicoides arakawae)等蠓;黃色雀蜂(Vespa simillima xanthoptera)、暗黃長腳蜂(Polistes jokahamae)、蜜蜂等蜂等。
本發明之組合物對該等之中、尤其是蚊之忌避持續效果優異。於上述之蚊中,對淡色庫蚊、三帶喙庫蚊、地下家蚊、致倦庫蚊、埃及伊蚊、白紋伊蚊之忌避持續效果優異。
[害蟲之忌避方法、停留抑制方法]
本發明之害蟲之忌避方法藉由將本發明之害蟲忌避組合物塗抹於人之皮膚表面而進行。
又,本發明之害蟲之停留抑制方法係藉由使本發明之害蟲停留抑制組合物附著於害蟲、尤其是飛翔害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留者。以下,亦將該等方法總稱為「本發明之方法」。
此處,所謂「塗抹於皮膚表面」,不僅包含以手等將組合物直接塗抹於皮膚表面,亦包含藉由噴霧等使組合物附著於皮膚表面。
就提高對害蟲之忌避持續效果之觀點而言,塗抹於皮膚表面之組合物之量相對於每1 cm2
,較佳為0.1 mg以上,更佳為0.2 mg以上、進而較佳為0.25 mg以上。又,就黏膩抑制及經濟性之觀點而言,塗抹量之上限相對於每1 cm2
,較佳為10 mg以下、更佳為7 mg以下、進而較佳為5 mg以下。
就提供對蚊之忌避持續效果優異,安全且兼具優異之耐水性,長期保存穩定性亦優異之忌避組合物之觀點而言,本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下之油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且90質量%以下
(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
就提供對蚊之忌避持續效果優異,安全且兼具優異之耐水性,長期保存穩定性亦優異之忌避組合物之觀點而言,本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下之油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且90質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
就提供對蚊之忌避持續效果優異,安全且兼具優異之耐水性,長期保存穩定性亦優異之忌避組合物之觀點而言,本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)~(C),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為15以上且60以下,成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下之油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且90質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
就提供對蚊之忌避持續效果優異,安全且兼具優異之耐水性,長期保存穩定性亦優異之忌避組合物之觀點而言,本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)~(D),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為15以上且60以下,成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.2以上且15以下,成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下之油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:50質量%以上且80質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:10質量%以上且30質量%以下
(D)界面活性劑:0.05質量%以上且5質量%以下
於上述組合物中,成分(D)更佳為HLB8以下之非離子界面活性劑。
本發明之害蟲之忌避方法係即便蚊等害蟲降落於塗抹或附著有本發明之組合物之對象物,害蟲亦不停留於此處,藉此忌避害蟲之方法,具體而言,具有如下之停留抑制效果:於蚊等害蟲降落於人等動物之皮膚後,使之於動物之皮膚表面不滯留可插入刺針之程度之時間、具體而言例如1秒鐘以上。該效果係基於先前未有之害蟲忌避原理者,並且無皮膚粗糙等副作用而安全。又,由於本發明之組合物具有優異之耐水性,故而根據本發明之方法,即便於將組合物塗抹於皮膚,繼而與水或汗等水分接觸後,害蟲忌避效果及害蟲停留抑制效果之持續性亦優異。
關於上述之實施形態,本發明進而揭示以下之實施態樣。
<1>
一種害蟲忌避組合物或害蟲停留抑制組合物,其含有下述成分(A)及(B),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為1以上且120以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且99.5質量%以下
(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
<2>
如<1>中記載之組合物,其中成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]較佳為4以上、更佳為6以上、進而較佳為15以上,且較佳為85以下、更佳為60以下、進而較佳為30以下。
<3>
如<1>或<2>中記載之組合物,其中成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下、較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為4質量%以下、進而更佳為3質量%以下、進而更佳為1質量%以下。
<4>
如<3>中記載之組合物,其中成分(A)以外之害蟲忌避劑為選自由DEET、埃卡瑞丁、3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯、及香茅油所組成之群中之1種以上。
<5>
如<1>至<4>中任一項記載之組合物,其中成分(A)之25℃下之表面張力為15 mN/m以上、較佳為17 mN/m以上,且為30 mN/m以下、較佳為28 mN/m以下、更佳為25 mN/m以下、進而較佳為23 mN/m以下、進而更佳為21 mN/m以下。
<6>
如<1>至<5>中任一項記載之組合物,其中成分(A)之利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為1 mPa・s以上,且為300 mPa・s以下、較佳為210 mPa・s以下、更佳為100 mPa・s以下、進而較佳為60 mPa・s以下、進而更佳為40 mPa・s以下、進而更佳為30 mPa・s以下。
<7>
如<1>至<6>中任一項記載之組合物,其中成分(A)之液狀油性成分為選自由聚矽氧油、酯油、醚油、及烴油所組成之群中之1種以上、較佳為選自由聚矽氧油、酯油、及醚油所組成之群中之1種以上、更佳為選自由聚矽氧油及酯油所組成之群中之1種以上、進而較佳為聚矽氧油。
<8>
如<1>至<7>中任一項記載之組合物,其中成分(A)之含量為45質量%以上、較佳為50質量%以上、更佳為55質量%以上,且較佳為90質量%以下、更佳為80質量%以下、進而較佳為70質量%以下。
<9>
如<1>至<8>中任一項記載之組合物,其中成分(B)為選自由含有聚矽氧結構之聚合物、乙烯系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、及多糖類系聚合物所組成之群中之1種以上、較佳為選自由含有聚矽氧結構之聚合物及乙烯系聚合物所組成之群中之1種以上、更佳為選自由含有聚矽氧結構之聚合物及非離子性乙烯系聚合物所組成之群中之1種以上、進而較佳為選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上、進而更佳為選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、及含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物所組成之群中之1種以上。
<10>
如<1>至<9>中任一項記載之組合物,其中成分(B)之含量為0.7質量%以上、較佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上,且為10質量%以下、較佳為4質量%以下。
<11>
如<1>至<10>中任一項記載之組合物,其進而含有水作為成分(C)。
<12>
如<11>中記載之組合物,其中成分(C)之含量為5質量%以上、較佳為10質量%以上、更佳為15質量%以上,且為85質量%以下、較佳為80質量%以下、更佳為75質量%以下。
<13>
如<12>中記載之組合物,其為油中水型之組合物,組合物中之成分(C)之含量為5質量%以上、較佳為10質量%以上、更佳為15質量%以上,且為40質量%以下、較佳為30質量%以下、更佳為25質量%以下。
<14>
如<11>至<13>中任一項記載之組合物,其中成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.1以上、較佳為0.2以上、更佳為0.5以上、進而較佳為1以上、進而更佳為2以上,且為20以下、較佳為15以下、更佳為10以下、進而較佳為5以下、進而更佳為3.5以下。
<15>
如<1>至<14>中任一項記載之組合物,其進而含有作為成分(D)之界面活性劑較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上,且較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為3質量%以下。
<16>
如<15>中記載之組合物,其中成分(D)為HLB8以下、較佳為6以下、更佳為5.5以下,且較佳為3以上之非離子界面活性劑。
<17>
如<16>中記載之組合物,其中非離子界面活性劑為選自由聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、烷基烷醇醯胺、脂肪酸烷醇醯胺、聚氧乙烯烷基胺、聚醚改性聚矽氧、及甘油改性聚矽氧所組成之群中之1種以上、較佳為聚醚改性聚矽氧、更佳為選自由直鏈型聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物、直鏈型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物、及該等之改性體所組成之群中之1種以上。
<18>
如<1>至<17>中任一項記載之組合物,其進而含有作為成分(E)之揮發性油較佳為1質量%以上、更佳為5質量%以上、進而較佳為10質量%以上,且較佳為30質量%以下、更佳為25質量%以下、進而較佳為20質量%以下。
<19>
一種油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且90質量%以下
(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
<20>
一種油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且90質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
<21>
一種油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為15以上且60以下,成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:50質量%以上且80質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:5質量%以上且45質量%以下
<22>
一種油中水型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(D),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為15以上且60以下,成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.2以上且15以下,成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:50質量%以上且80質量%以下
(B)選自由聚矽氧改性聚降𦯉烯、聚矽氧改性支鏈澱粉、三甲基矽烷氧基矽酸、含有聚矽氧結構之丙烯酸系聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯所組成之群中之1種以上之皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下
(C)水:10質量%以上且30質量%以下
(D)界面活性劑:0.05質量%以上且5質量%以下
<23>
如<22>之組合物,其中成分(D)為HLB8以下之非離子界面活性劑。
<24>
一種害蟲之忌避方法,其係於人之皮膚表面塗抹如<1>至<23>中任一項記載之組合物。
<25>
一種害蟲之停留抑制方法,其係藉由使如<1>至<23>中任一項記載之組合物附著於害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留。
[實施例]
以下,藉由實施例對本發明進行說明,但本發明並不限定於實施例之範圍。再者,於本實施例中,各種測定及評價係藉由以下之方法而進行。
(液狀油性成分之表面張力)
液狀油性成分之表面張力係使用自動表面張力計「Tensiometer K100」(KRUSS公司),藉由使用鉑板之威廉米法(Wilhelmy method),於25℃之環境下測定靜態表面張力。
(液狀油性成分之黏度)
作為基於JIS K7117-1:1999之B形旋轉黏度計,使用東機產業(股)之「Viscometer TVB-10」。被測定成分由於各試樣每個之黏度值大不相同,故而難以於一個測定條件下準確地測定全部。因此,使用2種轉子進行測定。黏度係首先使用轉子M2,於23℃環境下以旋轉速度12 rpm進行測定。此時,具有2500 mPa・s以上之黏度之成分係以旋轉速度6 rpm進行再次測定,獲得黏度之值。
另一方面,具有20 mPa・s以下之黏度之成分係使用作為低黏度用轉子之L轉接器,於23℃環境下,將旋轉速度設定為30 rpm進行再次測定而獲得黏度之值。
(對害蟲之忌避持續效果之評價)
(I)白紋伊蚊之準備
白紋伊蚊係使用將自Sumitomo Techno Service(股)購入之白紋伊蚊卵於27℃、相對濕度(RH)60%之條件下於籠內進行飼養,使之成長而形成為成蟲者。
於透明之塑膠鍋鋪上1 cm左右之水,放入產有購入之卵之濾紙,使之孵化為蛹。其後,針對所孵化之蛹,每日投予作為幼蟲用餌之熱帶魚用餌食(四胺)。1週後,利用滴管回收蛹,移至20 mL用塑膠杯中,並移至張網之籠中。針對蛹,投予將作為成蟲用之餌之10質量%蔗糖放入至25 mL塑膠管中而成者。羽化後,將雄性與雌性於相同之籠內飼養5日,藉此使之進行交尾。飼養5日後,使用吸蟲管收集成蟲,於冰上麻醉5分鐘後,於目視下將雄性與雌性分開,僅回收雌性,用於評價。
(II)忌避效果持續時間之測定
將約100隻雌性白紋伊蚊移至塑膠籠(30×30×30 cm)中,於27℃、相對濕度(RH)60%之條件下實施試驗。於覆蓋受驗者之臂之大小之橡膠製手套之前臂部開出4×5 cm之大小之孔,以成為2 mg/cm2
之方式均勻地塗抹各例之組合物。
其後,為了實現白紋伊蚊之活化,向塑膠籠內吹氣5秒鐘。試驗係藉由如下方式進行:藉由將剛塗抹組合物後之前臂部放入至塑膠籠內而對白紋伊蚊暴露2分鐘,並計數停留數。
於合計停留2次之時點結束試驗,每30分鐘進行2分鐘之暴露直至試驗結束為止。於在第30分鐘之暴露中進行了第2次之停留之情形時,將忌避效果持續時間判定為0分鐘,於在第60分鐘之暴露中進行了第2次之停留之情形時,將忌避效果持續時間判定為30分鐘。試驗係由3人之受驗者進行,算出平均之忌避效果持續時間。
(水流暴露後之忌避效果持續時間之測定(耐水性評價))
於受驗者之前臂部(6×6 cm之範圍)以成為2 mg/cm2
之方式均勻地塗抹各例之組合物。
將前臂浸於可以螺旋漿(150 rpm)產生水流之水浴(29℃)中,於水流中暴露60分鐘。自然乾燥後,將前臂部插入至開有4×5 cm之大小之孔之橡膠製手套中。其後,為了實現白紋伊蚊之活化,向塑膠籠內吹氣5秒鐘。試驗係藉由如下方式進行:藉由將塗抹有組合物之前臂部放入至塑膠籠內而對白紋伊蚊暴露2分鐘,並計數停留數。
於合計停留2次之時點結束試驗,每30分鐘進行2分鐘之暴露直至試驗結束為止。
於在第30分鐘之暴露中進行了第2次之停留之情形時,將忌避效果持續時間判定為0分鐘,於在第60分鐘之暴露中進行了第2次之停留之情形時,將忌避效果持續時間判定為30分鐘。試驗係由3人之受驗者進行,算出平均之忌避效果持續時間。
(長期保存穩定性之評價)
向100 mL之玻璃瓶中加入各例之組合物80 mL,進行密閉,於50℃下保存1個月後,藉由目視確認組合物中之油相之分離之有無,以下述基準進行表示。
A:無變化。
B:可見少量之油相之分離。
C:可見明顯之油相之分離。
實施例1~31、比較例1~8(組合物之製造及評價)
經過如下步驟獲得各例之油中水型組合物:以表2~5所示之調配量調配表1所示之各成分,使用將T.K. ROBOMIX(特殊機化工業(股))之攪拌部替換為T.K. HOMO MIXER MARK II 2.5型而成者,以8,000 rpm攪拌2分鐘。表中記載之(A)~(E)之記法係分別與本說明書中之成分(A)~(E)對應,(a)之記法係與本說明書中之成分(A)之範圍外之液狀油性成分對應。又,表2~5中記載之調配量係各成分之有效成分量(質量%)。使用所得之組合物,藉由上述方法進行各種評價。將結果示於表2~5。
由表2~5可知,含有特定量之成分(A)及(B)之本發明之組合物長時間持續忌避效果,且水流暴露後之忌避效果持續時間亦較長而耐水性優異。又,可知,長期保存穩定性亦良好。
[產業上之可利用性]
根據本發明,可提供一種對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異、安全且具有優異之耐水性而適合施用於皮膚之害蟲忌避組合物、害蟲停留抑制組合物、害蟲之忌避方法、及害蟲之停留抑制方法。
Claims (13)
- 一種害蟲忌避組合物,其含有下述成分(A)及(B),成分(B)係選自由含有聚矽氧結構之聚合物、乙烯系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、及多糖類系聚合物所組成之群中之1種以上,上述含有聚矽氧結構之聚合物係含有聚矽氧改性脂環結構之聚合物、聚矽氧改性支鏈澱粉、含有聚矽氧結構之矽酸化合物或含有聚矽氧結構之乙烯系聚合物,(A)25℃下之表面張力為40mN/m以下且利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400mPa‧s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:40質量%以上且99.5質量%以下、(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下。
- 一種害蟲停留抑制組合物,其含有下述成分(A)及(B),成分(B)係選自由含有聚矽氧結構之聚合物、乙烯系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、及多糖類系聚合物所組成之群中之1種以上,上述含有聚矽氧結構之聚合物係含有聚矽氧改性脂環結構之聚合物、聚矽氧改性支鏈澱粉、含有聚矽氧結構之矽酸化合物或含有聚矽氧結構之乙烯系聚合物,(A)25℃下之表面張力為40mN/m以下且利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400mPa‧s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成 分:40質量%以上且99.5質量%以下、(B)皮膜形成性聚合物:0.5質量%以上且15質量%以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)為選自由聚矽氧油、酯油、醚油、及烴油所組成之群中之1種以上。
- 如請求項1或2之組合物,其進而含有水作為成分(C)。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)之25℃下之表面張力為15mN/m以上。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)之利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為1mPa‧s以上。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為4以上120以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)以外之害蟲忌避劑為15質量%以下。
- 如請求項4之組合物,其中成分(C)之含量為5質量%以上45質量%以下。
- 如請求項4之組合物,其中成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.1以上20以下。
- 如請求項1或2之組合物,其含有0.01質量%以上10質量%以下之作為成分(D)之界面活性劑。
- 一種如請求項1之組合物之用途,其係用於製造於人之皮膚表面塗抹之害蟲忌避劑。
- 一種如請求項2之組合物之用途,其係用於製造害蟲停留抑制劑,該害蟲停留抑制劑係藉由使其附著於害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留。
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