CN113226029A - 害虫驱避组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的害虫驱避组合物含有下述成分(A)及(B)。(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且99.5质量％以下；(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下。

Description

害虫驱避组合物
技术领域
本发明涉及一种害虫驱避组合物。
背景技术
害虫例如蚊、蝇等飞行害虫会向人等动物传播病原体而成为引发感染症、或引起皮肤炎的主要因素。尤其是部分蚊子传播登革热、济卡热、黄热病、脑炎、疟疾等病原体，因此，是卫生学上非常有害的昆虫。
一直以来，为了保护自身免受这样的飞行害虫的侵害，通常采用散布杀虫剂、或在皮肤表面涂抹驱避剂的方法，作为代表性的驱避剂，通常使用DEET(N,N-二乙基甲苯甲酰胺)。
蚊子等害虫拥有感知动物体温的温度感受器、感知体臭等挥发性物质的嗅觉感受器、感知二氧化碳的二氧化碳感受器等化学感受系统，由此来探知动物，DEET通过使所述害虫所具有的化学感受系统异常而使害虫的认知感觉无力化，从而驱避害虫。
然而，DEET带有令人不快的气味，另外，为了发挥充分的驱避持续效果而必须配合一定量以上。进一步，已知因人而异会引起过敏或皮肤粗糙，对于幼儿或敏感肌人群存在使用量或使用次数受限的问题。
因此，有研究利用天然精油作为驱避成分。香茅油、柠檬桉树油、柠檬草油、橙皮油、肉桂油等天然精油也用于蜡烛或香熏乳液，对人体的安全性较高。然而，这些对害虫的驱避持续效果不充分，其实用性存在问题。
此外，一直以来，关于害虫用的驱避剂或驱避组合物提出有各种提案。
例如，专利文献1中记载有在配合有氟·聚醚共改性硅酮及紫外线防御成分的皮肤保护剂中配合DEET等昆虫驱避剂。
在专利文献2中，公开有含有蒈烷-3,4-二醇与粘度在25℃下为5000cSt以下的硅油的害虫驱避剂，又，在专利文献3中，公开有以含有硅酮类化合物作为有效成分作为特征的防虫剂。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开平8-59447号公报
[专利文献2]日本专利特开平8-81307号公报
[专利文献3]日本专利特开2006-36759号公报
发明内容
本发明提供以下的[1]～[8]。
[1]一种害虫驱避组合物或害虫停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)及(B)，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且99.5质量％以下；
(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下。
[2]一种油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)～(C)，且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且90质量％以下；
(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
[3]一种油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)～(C)，且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且90质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
[4]一种油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)～(C)，且成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为15以上且60以下，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分：50质量％以上且80质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
[5]一种油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)～(D)，且成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为15以上且60以下，成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.2以上且15以下，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分：50质量％以上且80质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：10质量％以上且30质量％以下；
(D)表面活性剂：0.05质量％以上且5质量％以下。
[6]如[5]的组合物，其中，成分(D)为HLB8以下的非离子表面活性剂。
[7]一种害虫的驱避方法，其中，在人的皮肤表面涂抹[1]～[6]中任一项的组合物。
[8]一种害虫的停留抑制方法，其中，通过使[1]～[6]中任一项的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上停留。
具体实施方式
[害虫驱避组合物、害虫停留抑制组合物]
本发明的害虫驱避组合物及害虫停留抑制组合物(以下也将这些总称为“本发明的组合物”)是含有下述成分(A)及(B)的组合物。
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且99.5质量％以下
(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下
本发明的组合物是含有特定量的成分(A)及(B)，对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异，安全且具有优异的耐水性，适合施用于皮肤的组合物。
害虫驱避剂中，关于施用于皮肤的驱避剂，期望不仅初期的害虫驱避效果优异而且驱避效果的持续性也优异、对人体安全、进而也具备耐水性使得面对汗等水分而不会容易地被冲洗掉。然而，现状是目前可利用的主要的害虫驱避剂不能充分满足这些要求。
如上所述，关于专利文献1及专利文献2中记载的DEET等现有的害虫驱避剂，已知有人会引起过敏或皮肤粗糙，又，有的国家对幼儿的使用量设置限制。根据此种状况，寻求一种对人体的安全性更高，幼儿或皮肤敏感的人可安心使用的驱避剂。
又，涂抹于人的皮肤而使用的类型的驱避组合物不同于专利文献3中记载的防虫剂，期望不仅初期的害虫驱避效果优异而且驱避效果的持续性也优异、也具备将该组合物涂抹于皮肤后即便与水分接触也持续害虫驱避效果的程度的耐水性的性能。
然而，现状是并未发现兼具害虫驱避持续效果与上述耐水性，适合施用于皮肤的组合物。
本发明的课题在于提供一种对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异，安全且具有优异的耐水性，适合施用于皮肤的害虫驱避组合物。
本发明者进行专门研究，结果发现，含有具有特定的表面张力与粘度的不挥发性的液状油性成分、及皮膜形成性聚合物的害虫驱避组合物可解决上述课题。
根据本发明，可提供一种对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异、安全且具有优异的耐水性而适合施用于皮肤的害虫驱避组合物、害虫停留抑制组合物、害虫的驱避方法、及害虫的停留抑制方法。
在本发明中，所谓“对害虫的驱避效果”，是指即便害虫与对象物接触也不停留而立即离开，本发明的组合物相当于接触驱避组合物。即，本发明中的害虫驱避效果不同于如不让害虫靠近对象物的驱避剂、或害虫不靠近对象物的驱避剂等那样通过与对象物的非接触而进行驱避的驱避剂或防虫剂、或对害虫具有杀虫力而驱除害虫的杀虫剂。
本发明的组合物是即便蚊等害虫降落于涂抹或附着有这些组合物的对象物，害虫也不会停留于此处而是立刻离去，由此起到驱避害虫的效果。具体而言，具有如下停留抑制效果：在蚊等害虫降落于人等动物的皮肤上后，使之于皮肤表面的特定区域内不停留约扎入刺针的时间、具体而言1秒钟以上。该效果是基于以前没有的害虫驱避原理，并且无皮肤粗糙等副作用而较为安全。因此，本发明的组合物可用作害虫停留抑制组合物。
在本发明中，所谓“对害虫的驱避持续效果”，是指将本发明的组合物涂抹于对象物后，即便时间经过也持续上述驱避效果。
再者，在以下的记载中，将尤其是对飞翔害虫的驱避持续效果仅记载为“驱避持续效果”，又，将在皮肤涂抹组合物，继而与水或汗等水分接触后的驱避效果的持续性仅记载为“耐水性”。
本发明的组合物含有25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)脂肪族醇、及(f)多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分作为成分(A)。通过含有成分(A)，对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避效果优异。其原因虽未确定，但认为如下。
本发明者们发现，蚊等飞翔害虫具有如下特性：为了躲避肢体被濡湿时自降落面产生的引力，会避免停留于会濡湿肢体的表面。由于蚊等飞翔害虫的肢体为疏水性，因此如果为25℃下的表面张力为40mN/m以下的液状油性成分，则与飞翔害虫的肢体的亲和性提高，又，如果为粘度为400mPa·s以下的液状油性成分，则飞翔害虫的肢体与液状油性成分接触时，短时间内液状油性成分与飞翔害虫的肢体的接触面积充分增大。因此认为，如果飞翔害虫降落于涂抹或附着有成分(A)的表面，则肢体会被濡湿，此时会躲避自降落面产生的引力，不在降落地点停留而飞离。
再者，本发明中的所谓降落是指蚊等飞翔害虫与对象物接触小于1秒钟的时间。又，本发明中的所谓停留是指蚊等飞翔害虫与对象物持续接触1秒钟以上的时间。
又，本发明的组合物除了含有成分(A)以外，进而含有成分(B)，由此也可与成分(A)相互作用而在皮肤表面长时间形成成分(A)的皮膜，由此可提高驱避持续效果，并且提高耐水性。
＜成分(A)：不挥发性液状油性成分＞
本发明的组合物所含有的成分(A)是25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)脂肪族醇、及(f)多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分。
成分(A)就容易施用于皮肤且提高驱避持续效果的观点而言，优选为在20℃下为液状，更优选为在15℃下为液状，进而优选为在10℃下呈液状的不挥发性油。
再者，液状油性成分的所谓“液状”，是指根据基于美国材料试验协会标准“ASTM D4359-90:Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquidor Solid”的液体-固体的判定试验而判定为液体的情况。
就提高驱避持续效果的观点而言，成分(A)优选为难水溶性或非水溶性的成分，具体而言，20℃下的相对于水100g的溶解量优选为1g以下、更优选为0.5g以下、进而优选为0.1g以下，并且进而更优选为实质上为0g。
就提高驱避持续效果的观点而言，本发明中使用的成分(A)的液状油性成分使用不挥发性的液状油性成分。此处，本发明中的所谓不挥发性的液状油性成分，是指在1个大气压下以25℃干燥60分钟后的挥发率为50％以下，优选为在1个大气压下以25℃干燥120分钟后的挥发率为50％以下。挥发率的评价是依据德国试验标准DIN53249而测定，具体而言，按照下述的1～4的步骤而进行。
1.测定直径150mm的圆形滤纸的重量(P(g))。
2.使用移液管在圆形滤纸上滴加成分(A)0.3g的样品，其后立即测定滤纸的重量(W0(g))。
3.在不通风下，在25℃下以5分钟的间隔通过约0.001g的精度的重量测定来测定滤纸的重量。将步骤2的测定后经过60分钟后所测定的滤纸的重量设为W60(g)。
4.将通过计算式{((W0－P)－(W60－P))/(W0－P)}×100所得出的值作为挥发率(％)。
挥发率越低，则涂抹在皮肤上时，液状油性成分的滞留时间越长，因此，驱避持续效果越高。
在使用2种以上的液状油性成分的情况下，不挥发性液状油性成分的挥发率是指作为2种以上的液状油性成分的混合物的挥发率。因此，只要该混合物的挥发率为上述范围，则也可以将在1个大气压下、25℃下干燥60分钟后的挥发率超过50％的液状油性成分组合使用。
关于成分(A)的25℃下的表面张力，就获取性的观点而言，优选为15mN/m以上、更优选为17mN/m以上，并且就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，为40mN/m以下、优选为30mN/m以下、更优选为28mN/m以下、进而优选为25mN/m以下、进而更优选为23mN/m以下、进而更优选为21mN/m以下。又，即便其本身在25℃下的表面张力超过40mN/m，如果可通过制成与其它液状油性成分的混合物而降低表面张力，则也表现驱避持续效果。
关于成分(A)的利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度，就抑制挥发性，提高驱避持续效果的观点而言，优选为1mPa·s以上，就提高驱避持续效果的观点、及提高涂抹于皮肤时的耐水性的观点而言，为400mPa·s以下，优选为300mPa·s以下、更优选为210mPa·s以下、进而优选为100mPa·s以下、进而更优选为60mPa·s以下、进而更优选为40mPa·s以下、进而更优选为30mPa·s以下。再者，在使用粘度不同的2种以上的液状油性成分的情形时，是指作为这些液状油性成分的混合物的粘度。
再者，成分(A)的表面张力、粘度通过实施例中记载的方法而测定。
(a)硅油
作为硅油，就提高驱避持续效果的观点而言，优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇(Dimethiconol)(末端具有羟基的二甲基聚硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、及改性硅酮中的1种以上。
作为改性硅酮，可列举：氨基改性硅酮(具有氨基的二甲基聚硅氧烷)、聚醚改性硅酮、甘油改性硅酮、氨基衍生物聚硅氧、羧基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、烷基改性硅酮等。
在硅油中，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇、甲基苯基聚硅氧烷、及改性硅酮中的1种以上，更优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇、及聚醚改性硅酮中的1种以上，进而优选为二甲基聚硅氧烷。
作为二甲基聚硅氧烷，可列举选自直链状二甲基聚硅氧烷及环状二甲基聚硅氧烷中的1种以上。这些中，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。
作为直链状二甲基聚硅氧烷的市售品例，可列举：信越化学工业(株)的KF-96系列、Dow Corning Toray(株)的SH200C系列、“2-1184Fluid”、Momentive PerformanceMaterials公司的“Silsoft DML”、“Element14 PDMS 5-JC”、“Element14 PDMS 10-JC”、“Element14 PDMS 20-JC”等。
(b)酯油
作为酯油，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为下述通式(1)～(3)的任一者所表示的酯油、及下述通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物。
R1-COO-R2 (1)
在通式(1)中，R1可经羟基取代，表示碳原子数7以上且23以下的直链或支链的烷基、或碳原子数6以上且24以下的芳香族烃基，R2表示碳原子数1以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基。
在R1为烷基的情形时，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，碳原子数优选为7以上、更优选为9以上，并且就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为21以下、更优选为17以下。又，在R1为芳香族烃基的情形时，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，碳原子数优选为8以上、更优选为10以上，并且就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为22以下、更优选为20以下。
就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，R2优选为碳原子数20以下、更优选为18以下的直链或支链的烷基或烯基。又，就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为R1或R2的至少一者为支链烷基。
作为通式(1)所表示的酯油，可列举选自2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸异癸酯、辛酸异鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、丙基庚酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异鲸蜡酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸异十三烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸辛酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸异丁酯、芥酸油酯、苯甲酸烷基(烷基的碳原子数12～15)酯及萘二甲酸二乙基己酯等中的1种以上。
(R3O)-CH2CH(OR4)-CH2(OR5) (2)
在通式(2)中，R3、R4及R5分别独立地为氢原子、或下述通式(2-1)所表示的基团，且不存在全部为氢原子的情况。
-CO-R6 (2-1)
(式中，R6表示可经羟基取代的碳原子数7以上且23以下、优选为17以下的烷基或烯基。)
作为通式(2)所表示的酯油，可列举选自三(2-乙基己酸)甘油酯、三辛酸甘油酯中的1种以上。也可为这些荷荷芭油、橄榄油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、小麦胚芽油、葡萄籽油、蓟油、宵待草油、澳洲胡桃油、玉米胚芽油及鳄梨油等源自植物的酯油。
R7O-(AO)m-COR8 (3)
在通式(3)中，R7表示碳原子数6以上且20以下的芳香族烃基，R8表示碳原子数1以上且25以下的烷基或烯基。AO表示碳原子数2以上且4以下的烯化氧基，m表示1以上且50以下的平均加成摩尔数。
关于R7，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为平均碳原子数为6以上，并且就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为12以下、更优选为10以下的芳香族烃基，更优选为苄基。
关于R8，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为平均碳原子数为7以上、更优选为11以上，并且优选为21以下、更优选为15以下的烷基。
关于AO基，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为丙烯氧基，m优选为1以上且10以下、更优选为1以上且5以下。
作为通式(3)所表示的酯油，可列举选自苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与肉豆蔻酸的酯(Croda公司，“Crodamol STS”)、苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与2-乙基己酸的酯(Croda公司，“Crodamol SFX”)中的1种以上。
R9-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR10 (4)
在通式(4)中，R9及R10分别独立地表示碳原子数6以上且22以下的烷基或烯基，v及w分别独立地表示0或1以上且50以下的平均加成摩尔数。
关于R9及R10，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为碳原子数8以上，并且就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为18以下、更优选为12以下的烷基。
关于v及w，就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为0或1以上且5以下的数，更优选为0。
作为通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物，可列举碳酸二辛酯(Cognis公司，“Cetiol CC”)等。
作为上述以外的酯油，可列举多元羧酸与醇的酯、或除甘油以外的多元醇与脂肪酸的酯等。
作为其具体例，可列举选自二聚酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、丙二醇二癸酸酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯等中的1种以上。这些中，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为新戊二醇与脂肪酸的酯，更优选为选自二癸酸新戊二醇酯及二2-乙基己酸新戊二醇酯中的1种以上。
在上述的(b)酯油中，优选为选自通式(1)所表示的酯油、及新戊二醇与脂肪酸的酯中的1种以上。
(c)醚油
作为醚油，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为下述通式(5)所表示的二烷基醚化合物、或下述通式(6)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物。
R11-O-R12 (5)
在通式(5)中，R11及R12分别独立地表示碳原子数6以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数6以上且24以下的芳香族烃基。
就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，R11及R12优选为烷基，关于其碳原子数，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为8以上，并且就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为18以下、更优选为16以下、进而优选为12以下。
作为通式(5)所表示的二烷基醚化合物，可列举：二己醚、二辛醚(Dioctyl ether)(Cognis公司，“Cetiol OE”)、二辛基醚(Dicaprylyl ether)、鲸蜡基-1,3-二甲基丁醚(花王(株)，“ASE-166K”)等。
R13-O-(PO)r(EO)s-H (6)
在通式(6)中，R13表示碳原子数6以上且22以下的烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示乙烯氧基。r表示0.1以上且15以下的平均加成摩尔数，s表示0以上且10以下的平均加成摩尔数。在s不为0的情形时，PO及EO的加成形式可为无规，也可为嵌段。
R13的碳原子数优选为8以上，并且优选为20以下、更优选为18以下、进而优选为12以下。
关于平均加成摩尔数r，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为1以上、更优选为2以上、进而优选为3以上，并且就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为13以下、更优选为10以下，平均加成摩尔数s优选为5以下、更优选为1以下、进而优选为0。
作为通式(6)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物，优选为选自聚丙二醇、丙烯氧基的平均加成摩尔数r为3以上且10以下的聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚、及聚氧丙烯月桂醚中的1种以上。
在上述的(c)醚油中，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为通式(5)所表示的醚油。
(d)烃油
作为烃油，可列举：液体石蜡、液体异构石蜡、角鲨烷、异十六烷、异二十烷、氢化聚异丁烯、轻质液体异构石蜡、重质液体异构石蜡、α-烯烃低聚物、及环石蜡等。
这些中，就提高驱避持续效果的观点、及提高涂抹于皮肤时的耐水性的观点而言，优选为选自液体石蜡、液体异构石蜡、及角鲨烷中的1种以上。
(e)脂肪族醇
作为脂肪族醇，可列举一元的链状或环状脂肪族醇，就提高驱避持续效果的观点而言，优选为一元的链状脂肪族醇。关于脂肪族醇的碳原子数，就提高驱避持续效果的观点而言，碳原子数优选为14以上、更优选为18以上，并且就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为28以下、更优选为24以下、进而优选为22以下。
上述脂肪族醇可为直链及支链的任意种，也可为饱和及不饱和的任意种，优选为直链或支链的脂肪族饱和醇。
作为直链脂肪族醇，可列举油醇等，作为支链脂肪族饱和醇，可列举：丁基辛醇、丁基癸醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等。
这些中，就提高驱避持续效果的观点、提高耐水性的观点、及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为支链脂肪族饱和醇，优选为选自己基癸醇、及辛基十二烷醇中的1种以上。
(f)多元醇
作为多元醇，可列举碳原子数2以上的脂肪族醇、芳香族醇、碳原子数4以上的糖醇等，可为饱和及不饱和的任意种，就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为选自碳原子数2以上且10以下的脂肪族醇、芳香族醇、及碳原子数4以上且10以下的糖醇中的1种以上。
在多元醇中，作为碳原子数2以上的脂肪族醇，可列举：乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇等二元醇等。
又，作为上述糖醇，可列举：山梨糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、木糖醇、甘露醇等。
在上述的不挥发性液状油性成分中，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油、及(d)烃油中的1种以上，更优选为选自(a)硅油、(b)酯油、及(c)醚油中的1种以上，进而优选为选自(a)硅油及(b)酯油中的1种以上，进而就提高组合物的长期保存稳定性的观点而言，进而更优选为(a)硅油。在(a)硅油中，优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇、甲基苯基聚硅氧烷、及改性硅酮中的1种以上，更优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇、及聚醚改性硅酮中的1种以上，进而优选为二甲基聚硅氧烷，进而更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。
(成分(A)的含量)
关于本发明的组合物中的成分(A)的含量，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，为40质量％以上，优选为45质量％以上、更优选为50质量％以上，进而优选为55质量％以上，就提高驱避持续效果的观点、抑制来自成分(A)的臭气的观点、及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，为99.5质量％以下，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进而优选为70质量％以下。并且，本发明的组合物中的成分(A)的含量为40～99.5质量％，优选为45～90质量％，更优选为50～80质量％，进而优选为55～70质量％。
＜成分(B)：皮膜形成性聚合物＞
本发明的组合物含有皮膜形成性聚合物作为成分(B)。皮膜形成性聚合物只要是在涂抹组合物后，在干燥时具有皮膜形成能力，能够分散于水、与水及水溶性溶剂的混合物、或成分(A)中的物质，则无特别限制。又，也可与水、水及水溶性溶剂混合而以溶液的形式进行配合。
作为成分(B)，例如可列举：含有硅酮结构的聚合物、乙烯基类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、多糖类聚合物等，这些可单独使用，或组合2种以上使用。
(含有硅酮结构的聚合物)
作为成分(B)的含有硅酮结构的聚合物是在至少一部分具有硅酮结构且具有皮膜形成能力的聚合物。含有硅酮结构的聚合物中的所谓“硅酮结构”是指下述通式(I)所表示的结构。
Figure BDA0003123899470000141
在通式(I)中，R21分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烃基，p为1以上的整数。就使将组合物涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，R21优选为碳原子数1以上且12以下的烷基或碳原子数6以上且12以下的芳基，更优选为碳原子数1以上且12以下的烷基或苯基，进而优选为碳原子数1以上且3以下的烷基，进而更优选为甲基。
该硅酮结构于聚合物中可存在于主链、侧链的任意种。在硅酮结构存在于聚合物主链的情形时，其键合形态也无特别限制，例如硅酮结构可存在于聚合物主链的末端，也可为在聚合物主链中嵌段状或无规状地键合有硅酮结构的共聚物。又，也可使用通过具有硅酮结构的化合物进行接枝改性而成的聚合物。
作为用作成分(B)的含有硅酮结构的聚合物的优选具体例，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，可列举：含有硅酮改性脂环结构的聚合物；硅酮改性支链淀粉；三烷基甲硅烷氧基硅酸、氟改性烷基甲硅烷氧基硅酸、苯基改性烷基甲硅烷氧基硅酸等含有硅酮结构的硅酸化合物；含有硅酮结构的乙烯基类聚合物。
[含有硅酮改性脂环结构的聚合物]
作为含有硅酮改性脂环结构的聚合物，例如可列举经硅酮改性的环状聚烯烃，可列举下述通式(7)所表示的硅酮改性聚降冰片烯为优选。
Figure BDA0003123899470000151
式中，R22分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烷基，X为下述式(i)所表示的基团。a为1以上且3以下的整数。b、c为重复单元数，分别独立地为1以上的整数。
Figure BDA0003123899470000152
式中，R21与上述相同，d为1以上且5以下的整数。
在上述通式(7)中，就提高组合物的驱避持续效果且提高耐水性的观点而言，R22优选为甲基、乙基、正丙基、丁基、或戊基，就使将组合物涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，更优选为甲基。
X为上述式(i)所表示的基团，在式(i)中，R21分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烃基。就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，R21优选为碳原子数1以上且12以下的烷基或苯基，就使将组合物涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，更优选为碳原子数1以上且3以下的烷基、进而更优选为甲基。d为1以上且5以下的整数，就通用性的观点而言，优选为d＝1。即，X优选为三甲基甲硅烷氧基。
a为1以上且3以下的整数，例如可为a＝2的重复单元与a＝3的重复单元混合而存在的聚合物。就通用性的观点而言，a优选为3。
就提高组合物的耐水性的观点而言，上述通式(7)中的b与c的比率优选为b/c＝20/80～90/10(mol/mol)、更优选为30/70～80/20(mol/mol)，进而优选为50/50～70/30(mol/mol)。b与c的比率可通过1H-NMR测定而求出。
作为硅酮改性聚降冰片烯，更优选为下述式(8)所表示的硅酮改性聚降冰片烯。
Figure BDA0003123899470000161
式中，b、c与上述相同。
作为式(8)所表示的硅酮改性聚降冰片烯，可列举作为以INCI名(InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook，第16版，第2卷，2016年，p.2274)：NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENECOPOLYMER所记载的化合物的(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物。
作为市售的硅酮改性聚降冰片烯，可列举信越化学工业(株)的“NBN-30-ID”((降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物的异十二烷溶液)等。
[硅酮改性支链淀粉]
作为硅酮改性支链淀粉，可列举于侧链具有硅酮结构的支链淀粉，具体而言，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为支链淀粉中的OH基的氢原子的至少一部分经下述通式(9)所表示的基团所取代的硅酮改性支链淀粉。
-Z1-SiXaR22 3-a (9)
式中，Z1为单键或2价的有机基团。R22、X、a与上述相同，就通用性的观点而言，X优选为三甲基甲硅烷氧基，a优选为3。
在通式(9)中，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，Z1优选为2价的有机基团，更优选为下述通式(10)或(11)所表示的2价的基，更优选为下述通式(11)所表示的2价的基团。
Figure BDA0003123899470000171
式中，R31为碳原子数1以上且10以下的亚烷基，可例示：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等。就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，这些中，优选为亚乙基、三亚甲基、亚丙基，更优选为三亚甲基或亚丙基。
作为市售的硅酮改性支链淀粉，可列举：信越化学工业(株)的“TSPL-30-ID”(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉的异十二烷溶液)、“TSPL-30-D5”(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉的环戊硅氧烷溶液)等。
[含有硅酮结构的硅酸化合物]
作为含有硅酮结构的硅酸化合物，可列举在末端具有硅酮结构的硅酸盐化合物，例如可列举：三烷基甲硅烷氧基硅酸、氟改性烷基甲硅烷氧基硅酸、苯基改性烷基甲硅烷氧基硅酸等。
就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，三烷基甲硅烷氧基硅酸中的烷基优选为碳原子数1以上且10以下、更优选为碳原子数1以上且4以下，进而优选为甲基。作为三烷基甲硅烷氧基硅酸的具体例，可列举三甲基甲硅烷氧基硅酸。
作为氟改性烷基甲硅烷氧基硅酸，可列举三烷基甲硅烷氧基硅酸中的烷基的至少一部分的氢原子经氟原子取代的化合物。作为其具体例，可列举：三氟丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、三氟丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸等。
作为苯基改性烷基甲硅烷氧基硅酸，例如可列举苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸、苯基丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸等。
在含有硅酮结构的硅酸化合物中，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为三烷基甲硅烷氧基硅酸，更优选为三甲基甲硅烷氧基硅酸。
作为市售的含有硅酮结构的硅酸化合物，可使用：信越化学工业(株)的“KF-7312J”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的环戊硅氧烷溶液)、“KF-7312K”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的二甲聚硅氧烷溶液)、“KF-7312L”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的挥发性二甲聚硅氧烷溶液)、“X-21-5249”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的环戊硅氧烷溶液)、“X-21-5249L”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的挥发性二甲聚硅氧烷溶液)、“X-21-5250”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的环戊硅氧烷溶液)、“X-21-5250L”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的挥发性二甲聚硅氧烷溶液)、“KF-9021”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的环戊硅氧烷溶液)、“KF-9021L”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的挥发性二甲聚硅氧烷溶液)、“X-21-5595”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的异十二烷溶液)、“X-21-5616”(三甲基甲硅烷氧基硅酸的异十二烷溶液)、Momentive Performance Materials JapanLLC的“XS66-B8226”(三氟丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸的环戊硅氧烷溶液)、“XS66-B8636”(三氟丙基二甲基/三甲基甲硅烷氧基硅酸的二甲聚硅氧烷溶液)、“SilShine151”(苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸)等。
[含有硅酮结构的乙烯基类聚合物]
作为含有硅酮结构的乙烯基类聚合物，可列举于主链或侧链具有硅酮结构且上述含有硅酮改性脂环结构的聚合物以外的乙烯基类聚合物。
就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物。含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物只要为至少具有硅酮结构、及来自(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸类单体的结构单元的聚合物即可。
作为含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物的具体例，可列举：在侧链具有硅氧烷树枝状聚合物结构的丙烯酸类聚合物(以下也称为“丙烯酸硅酮树枝状聚合物”)、或丙烯酸类聚合物与二甲基聚硅氧烷的接枝共聚物等。
就提高驱避持续效果且提高耐水性的观点而言，丙烯酸硅酮树枝状聚合物中的硅氧烷树枝状聚合物结构具体而言优选为下述通式(12)所表示的基团。
Figure BDA0003123899470000191
式中，R21与上述相同。Z2为单键或2价的有机基团。X1为i＝1的情形的下述通式(13)所表示的基团，i为表示该基的阶层的1以上且10以下的整数。
Figure BDA0003123899470000192
式中，R21与上述相同，R32为碳原子数1以上且10以下的烷基。Z3为碳原子数2以上且10以下的亚烷基。Xi+1为氢原子、碳原子数1以上且10以下的烷基、芳基或通式(13)所表示的基团，ai为0以上且3以下的整数。
作为在侧链具有上述的硅氧烷树枝状聚合物结构的丙烯酸类聚合物，可列举具有来自下述通式(14)所表示的单体的结构单元的聚合物。
Figure BDA0003123899470000193
式中，R21及X1与上述相同。Y为(甲基)丙烯酰基。
丙烯酸硅酮树枝状聚合物可进而包含进而来自通式(14)所表示的单体以外的(甲基)丙烯酸类单体的结构单元。
作为市售的丙烯酸硅酮树枝状聚合物，可列举：Dow Corning Toray(株)的“FA4001CM Silicone Acrylate”((丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的环戊硅氧烷溶液)、“FA 4002ID Silicone Acrylate”((丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液)等。
又，作为丙烯酸类聚合物与二甲基聚硅氧烷的接枝共聚物的市售品，可列举：信越化学工业(株)的“KP-543”((丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷)共聚物的乙酸丁酯溶液)、“KP-545”((丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷)共聚物的环戊硅氧烷溶液)、“KP-545L”((丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷)共聚物的二甲聚硅氧烷溶液)、“KP-550”((丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷)共聚物的异十二烷溶液)等。
在上述含有硅酮结构的聚合物中，就提高驱避持续效果的观点且提高耐水性的观点而言，优选为选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、及含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物中的1种以上。
(乙烯基类聚合物)
作为乙烯基类聚合物，可列举上述含有硅酮结构的聚合物以外的阴离子性乙烯基类聚合物、阳离子性乙烯基类聚合物、非离子性乙烯基类聚合物、及两性乙烯基类聚合物。
[阴离子性乙烯基类聚合物]
作为阴离子性乙烯基类聚合物，可列举具有羧基或磺酸基作为阴离子性基的乙烯基类聚合物。就通用性的观点而言，优选为具有羧基的乙烯基类聚合物，例如可列举包含来自丁烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单酯、衣康酸、或(甲基)丙烯酸的结构单元的乙烯基类聚合物。
作为包含来自丁烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单酯、衣康酸的任意种的结构单元的乙烯基类聚合物，优选为与选自乙烯醚类、乙烯酯类、乙烯醇类中的1种以上进行共聚而成的物质，例如可列举选自甲基乙烯醚/顺丁烯二酸烷基酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯共聚物、乙烯醇/衣康酸共聚物中的1种以上。这些中，就提高驱避持续效果的观点且提高耐水性的观点而言，优选为选自甲基乙烯醚/顺丁烯二酸烷基酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯共聚物、及乙酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯共聚物中的1种以上。
作为包含来自(甲基)丙烯酸的结构单元的阴离子性乙烯基类聚合物，可列举(甲基)丙烯酸与选自(甲基)丙烯酸烷基酯及N-烷基(甲基)丙烯酰胺中的1种以上的共聚物，例如可列举：丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C1-18烷基酯/C1-8烷基丙烯酰胺共聚物等。
这些中，就使将组合物涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为包含来自(甲基)丙烯酸的结构单元的乙烯基类聚合物。
[阳离子性乙烯基类聚合物]
作为阳离子性乙烯基类聚合物，例如可列举：乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物二乙基硫酸盐、乙烯吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯/丙烯酸烷基酯/三丙二醇二丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓、氯化二甲基二烯丙基铵/丙烯酰胺共聚物、氯化三甲基铵基丙基丙烯酰胺/二甲基丙烯酰胺共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、叔丁基丙烯酰胺/二甲基丙烯酰胺/二甲氨基丙基丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物等。
[非离子性乙烯基类聚合物]
作为非离子性乙烯基类聚合物，优选为包含来自选自(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、及乙烯吡咯烷酮中的1种以上的结构单元的非离子性聚合物，例如可列举：聚(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/乙烯咪唑共聚物、聚乙烯己内酰胺等。这些中，就使将组合物涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为聚(甲基)丙烯酸烷基酯。构成聚(甲基)丙烯酸烷基酯的来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元可仅为1种，也可为2种以上。
[两性乙烯基类聚合物]
作为两性乙烯基类聚合物，可列举：在侧链具有磷酸酯甜菜碱基或磺基甜菜碱基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物、(甲基)丙烯酸类两离子性聚合物等包含阳离子性基团及阴离子性基团的两者的乙烯基类聚合物。
[氨基甲酸酯类聚合物]
作为氨基甲酸酯类聚合物，可列举聚氨酯、聚丙烯酸氨基甲酸酯等，作为市售品，可列举AkzoNobel(株)的“DynamX”等。
[多糖类聚合物]
作为多糖类聚合物，例如可列举：阿拉伯胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、卡拉胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺槐豆胶(locust bean gum)、半乳甘露聚糖胶、黄原胶、淀粉、刺槐豆胶(carob gum)、榅桲籽、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、结晶纤维素等。又，也可使用向这些聚合物导入阳离子性基团、阴离子性基团、或其两者而成的聚合物。
成分(B)可单独使用1种，或组合2种以上使用。在成分(B)中，就提高驱避持续效果的观点且提高耐水性的观点而言，优选为选自含有硅酮结构的聚合物及乙烯基类聚合物中的1种以上，更优选为选自含有硅酮结构的聚合物及非离子性乙烯基类聚合物中的1种以上，进而优选为选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上，进而更优选为选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、及含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物中的1种以上。
(成分(B)的含量)
关于本发明的组合物中的成分(B)的含量，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，为0.5质量％以上，优选为0.7质量％以上、更优选为1质量％以上、进而优选为2质量％以上，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，为15质量％以下、优选为10质量％以下、更优选为4质量％以下。并且，本发明的组合物中的成分(B)的含量为0.5～15质量％，优选为0.7～10质量％、更优选为1～4质量％，进而优选为2～4质量％。
在本发明的组合物中，关于成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为1以上、更优选为4以上、进而优选为6以上、进而更优选为15以上，就提高驱避持续效果的观点、及提高耐水性的观点而言，优选为120以下、更优选为85以下、进而优选为60以下、进而更优选为30以下。并且，在本发明的组合物中，成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]优选为1～120，更优选为4～120，进而优选为6～85，进而更优选为15～60，进而更优选为15～30。
＜成分(C)：水＞
就提高驱避持续效果的观点、及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，本发明的组合物可进而含有水作为成分(C)。
在本发明的组合物含有水的情形时，关于组合物中的成分(C)的含量，就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进而优选为15质量％以上。又，就提高驱避持续效果的观点而言，优选为85质量％以下，优选为80质量％以下、更优选为75质量％以下。并且，本发明的组合物中的成分(C)的含量优选为5～85质量％以下，更优选为10～80质量％、进而优选为15～75质量％。
就提高驱避持续效果的观点、及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，本发明的组合物优选为设为油包水型的组合物。再者，在设为油包水型的组合物的情形时，关于组合物中的成分(C)的含量，就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进而优选为15质量％以上。
又，就提高驱避持续效果的观点、提高耐水性的观点、及确保长期保存稳定性的观点而言，设为油包水型的组合物的情形的成分(C)的含量优选为45质量％以下，更优选为30质量％以下、进而优选为25质量％以下。并且，油包水型的组合物中的成分(C)的含量优选为5～45质量％，更优选为10～30质量％、进而优选为15～25质量％。
在本发明的组合物含有成分(C)的情形时，关于成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]，在设为油包水型的组合物的情形时，就提高驱避持续效果的观点、提高耐水性的观点、及确保长期保存稳定性的观点而言，优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进而优选为0.5以上、进而更优选为1以上、进而更优选为2以上，就同样的观点而言，优选为20以下、更优选为15以下、进而优选为10以下、进而更优选为5以下，进而更优选为3.5以下。并且，在本发明的组合物中，成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]优选为0.1～20，更优选为0.2～15，进而优选为0.5～10，进而更优选为1～5，进而更优选为2～3.5。
(成分(D)：表面活性剂)
就可使各成分良好地分散或溶解而确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言，本发明的组合物优选为进而含有表面活性剂作为成分(D)。
作为表面活性剂，优选具有适度的乳化能力，在将本发明的组合物设为油包水型的组合物的情形时，特别优选含有HLB8以下的非离子表面活性剂。
此处，HLB(亲水性-亲油性的平衡：Hydrophilic-Lypophilic Balance)是表示表面活性剂的总分子量中所占的亲水基部分的分子量，通过Griffin的式而求出。
就乳化能力的观点而言，非离子表面活性剂的HLB更优选为6以下、进而优选为5.5以下，且优选为3以上。
作为HLB8以下的非离子表面活性剂，可列举：聚氧乙烯甘油三异硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油三油酸酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；四甘油单硬脂酸酯、四甘油单油酸酯等聚甘油脂肪酸酯；山梨醇酐棕榈酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐倍半异硬脂酸酯等山梨醇酐脂肪酸酯；聚氧乙烯氢化蓖麻油；丙二醇单硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯；聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯山萮醚、聚氧乙烯硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯-聚氧丙烯-癸醚等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚；烷基烷醇酰胺；脂肪酸烷醇酰胺；聚氧乙烯烷基胺；聚醚改性硅酮；甘油改性硅酮等。这些中，就提高油包水型组合物的乳化稳定性的观点而言，优选为聚醚改性硅酮。
聚醚改性硅酮的硅酮链可为直链或支链的任意种，例如可列举：直链型聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、直链型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、硅酮链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、烷基链-硅酮链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物等。直链型聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物及直链型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物也可为进而进行过烷基改性等的改性体。
这些中，就提高乳化稳定性的观点而言，优选为选自直链型聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、直链型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、及这些的改性体中的1种以上。
作为用作成分(D)的直链型聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物或其改性体的市售品，可列举：信越化学工业(株)的“KF-6015”(PEG-3二甲聚硅氧烷，HLB4.5)、“KF-6016”(PEG-9甲醚二甲聚硅氧烷，HLB4.5)、“KF-6017”(PEG-10二甲聚硅氧烷，HLB4.5)、Dow CorningToray(株)的“SS-2910”(PEG-10二甲聚硅氧烷，HLB4.0)、“SH3772M”、“SH3773M”(以上为PEG-12二甲聚硅氧烷，HLB8.0)、“SH3775M”(PEG-12二甲聚硅氧烷，HLB5.0)等。
作为用作成分(D)的直链型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物或其改性体的市售品，可列举：信越化学工业(株)的“KF-6012”(PEG/PPG-20/22丁醚二甲聚硅氧烷，HLB7.0)、“KF-6026”(PEG/PPG-10/3油醚二甲聚硅氧烷，HLB5.0)、信越化学工业(株)的“KF-6048”(鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷，HLB3.5)、Dow Corning Toray(株)的“SH3749”(PEG/PPG-20/20二甲聚硅氧烷，HLB7.5)、“BY22-008M”、“BY11-030”、“BY25-337”(以上为PEG/PPG-19/19二甲聚硅氧烷，HLB3.0)、“5200Formulation Aid”(月桂基PEG/PPG-18/18甲聚硅氧烷，HLB2.0)、Momentive Performance Materials Japan公司的“SF1528”、“SF1540”(以上为PEG/PPG-20/15二甲聚硅氧烷，HLB4.0)、Evonik Nutrition&Care GmbH的“ABIL EM97S”(双PEG/PPG-14/14二甲聚硅氧烷，HLB5.0)等。
作为用作成分(D)的硅酮链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物的市售品，可列举信越化学工业(株)的“KF-6028”(PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷，HLB4.0)等。
又，作为烷基链-硅酮链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物，可列举信越化学工业(株)的“KF-6038”(月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷，HLB3.0)等。
作为上述以外的聚醚改性硅酮的市售品，也可使用Dow Corning Toray(株)的“FZ-2222”、“FZ-2233”、“FZ-2231”(以上为直链型聚醚改性硅酮)等。
在本发明的组合物中使用成分(D)的情形时，关于其含量，就通过调节涂抹于皮肤后的流动性而提高驱避持续效果的观点、使各成分良好地分散或溶解而确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及提高组合物的长期保存稳定性的观点而言，在组合物中，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进而优选为0.1质量％以上，就同样的观点而言，优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进而优选为3质量％以下。
(成分(E)：挥发性油)
本发明的组合物在设为油包水型组合物的情形时，就确保组合物的长期保存稳定性的观点而言，优选为进而含有挥发性油作为成分(E)。
在本说明书中，所谓挥发性油，是指通过上述方法所测定的在1个大气压下以25℃干燥60分钟后的挥发率超过50％的挥发性油。作为成分(E)，只要为上述所规定的挥发率超过50％的液状油性成分，则可无特别限制地使用，就确保组合物的长期保存稳定性的观点而言，优选为选自异十二烷、六甲基二硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、甲基三甲聚硅氧烷、及25℃下的运动粘度为2cSt以下的二甲基聚硅氧烷中的1种以上。再者，该运动粘度可使用乌氏粘度计而测定。
在本发明的组合物中使用成分(E)的情形时，关于其含量，就确保组合物的长期保存稳定性的观点而言，在组合物中，优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上、进而优选为10质量％以上，就同样的观点而言，优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下。
＜其它成分＞
本发明的组合物可于无损发明的效果的范围内适当含有上述以外的成分，例如增粘剂、防腐剂、着色剂、保湿剂、香料、pH值调节剂等。又，也可含有维生素类、血液循环促进剂、活性氧去除剂、抗炎症剂、美白剂、杀菌剂等药效成分或生理活性成分。再者，也可例如将香料用作杀菌剂等而将这些用作其它用途。
就防止使用者的过敏或皮肤粗糙的观点而言，本发明的组合物优选为针对害虫驱避而含有成分(A)作为驱避有效成分，且不含有效量的其以外的害虫驱避剂。
本发明的组合物即便不含有效量的下述的现有的害虫驱避剂，也具有害虫驱避持续效果。换言之，即便在本发明的组合物含有小于有效量下限值的成分(A)以外的害虫驱避剂的情形时，如果害虫即便降落也不停留于此处，则也表现本发明的停留抑制效果。即，本发明的组合物也可实质上不含有成分(A)以外的害虫驱避剂。
此处，所谓“不含有效量的”成分(A)以外的害虫驱避剂，一般而言，是指成分(A)以外的现有的害虫驱避剂的含量在本发明的组合物中，优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下、进而优选为5质量％以下、进而更优选为4质量％以下、进而更优选为3质量％以下、进而更优选为1质量％以下。
现有的害虫驱避剂的有效量例如可参考由各驱避剂制品的制造公司等所公布的最小有效量等。
更具体而言，作为下述的现有的害虫驱避剂的DEET：N,N-二乙基甲苯酰胺的有效量为4质量％以上、优选为10质量％以上，埃卡瑞丁：2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸1-甲基丙酯的有效量为4质量％以上，IR3535：3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯的有效量为4质量％以上，香茅油的有效量为10质量％以上。
又，现有的害虫驱避剂的有效量也可于以下记载的驱避评价试验中测定。
(驱避评价试验)
在以网格包围的塑料笼(30×30×30cm：BugDorm-1笼)中放入交尾过的雌蚊(白纹伊蚊)100只。将手臂伸入至在距手腕部分约15cm肘侧切出有纵5cm×横4cm长方形切口的KUALATEC超长手套(KUALATEC Super Long Gloves)(50cm)(ASONE株式会社，产品编码(Catalog number)：3-6432-02)中。在未对自切口露出的部位进行任何涂抹的状态下将手臂伸入至笼中，确认于2分钟以内在肌肤裸露部位有2处落下蚊子后停留1秒钟以上。在未停留1秒钟以上的情形时，重新准备蚊。以下，将1秒钟以上的停留仅表示为停留。
作为害虫驱避剂的溶液的评价样品的试验是利用乙醇以能够将该评价样品以2mg/cm2涂抹于肌肤裸露部位(5cm×4cm)的方式调节浓度而进行。
使用自动移液器(PIPETMAN)，将调节过浓度的溶液置于裸露部位，以遍及肌肤裸露部位整体的方式进行涂抹(必需溶液量：40～50μl)。其后，静置3分钟，开始试验。
试验是通过将该涂抹有该评价样品的手臂伸入至笼中2分钟并计数停留数而进行。在合计有2次停留的时点结束试验，进行每隔30分钟将手臂伸入各2分钟的试验直至试验结束为止。在第30分钟时有第2次停留的情形时，将驱避效果持续时间判定为0分钟，在第60分钟时有第2次停留的情形时，判定为30分钟的驱避效果持续时间。试验是由3名受验者进行，算出平均的驱避效果持续时间。
在本试验中，可将显示平均2小时以上的驱避效果持续时间的害虫驱避剂的浓度设为该害虫驱避剂的有效浓度(有效量)。
再者，本发明的组合物即便不含有效量的现有的害虫驱避剂也具有驱避持续效果，因此反而优选为实质上不含有成分(A)以外的害虫驱避剂。在本发明的组合物中，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量优选为0.5质量％以下、更优选为0.1质量％以下、进而优选为0.01质量％以下、进而更优选为实质上为0质量％。
作为成分(A)以外的现有的害虫驱避剂，除了DEET、埃卡瑞丁、邻苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、对薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、琥珀酸二正丁酯、羟基苯甲醚、鱼藤酮、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香叶醇、香茅醛、樟脑、沉香醇、2-十一酮等公知的害虫驱避化合物以外，还可列举香茅油、柠檬草油等驱避精油等。所谓“驱避精油”，是指通过对植物中所含的成分进行提取、蒸馏、或压榨等所得的精油(essential oil)中的具有害虫驱避效果的物质。
本发明可应用于各种组合物的形态，例如可用于不含有水分的非水型的组合物、及含有水分的油包水型的组合物、或水包油型的组合物，就提高驱避持续效果的观点、及提高将组合物涂抹于皮肤时的耐水性的观点而言，优选为设为非水型的组合物或油包水型的组合物，进而就使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言，更优选为设为油包水型的组合物。
本发明的组合物可通过常法而制造。例如可通过配合成分(A)、(B)及视需要的其它成分且使用公知的装置进行搅拌而制造。
本发明的组合物设为驱避对象的害虫并无特别限制，对于飞翔害虫更有效。
所谓“飞翔害虫”是指一面飞行一面接近人等动物而自其皮肤吸血的害虫，或即便不吸血也一面飞翔一面传播病原细菌等的害虫，或飞行本身对人类造成不快感的害虫等。
作为飞翔害虫的具体例，可列举：淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)、地下家蚊(Culex pipiens molestus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)等库蚊、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、东乡伊蚊(Aedes togoi)、冈比亚按蚊(Anophelesgambiae)、斯氏按蚊(Anopheles stephensi)等蚊；吉松井摇蚊(Chironomusyoshimatsui)、对红裸须摇蚊(Propsilocerus akamusi)等摇蚊；Twinnia japonensis、黄脚大蚋(Prosimulium yezoense)、青木蚋(Odagmia aokii)等蚋；家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、丽蝇(Calliphoridae)、麻蝇(Sarcophagidae)、灰地种蝇(Delia platura)、葱蝇(Delia antiqua)、果蝇(fruitflies)、果醋蝇(fruit vinegar flies)、蛾蝇(moth flies)、采采蝇(tsetse flies)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)等蝇；环虻、牛虻、盲虻、麻虻等虻；日本细蠓(Leptoconopsnipponensis)、苏门库蠓(Culicoides sumatrae)、荒川库蠓(Culicoides arakawae)等蠓；日本黄蜂(Vespa simillima xanthoptera)、暗黄长脚蜂(Polistes jokahamae)、蜜蜂(honeybees)等蜂等。
本发明的组合物对这些中、尤其是蚊的驱避持续效果优异。在上述的蚊中，对淡色库蚊、三带喙库蚊、地下家蚊、致倦库蚊、埃及伊蚊、白纹伊蚊的驱避持续效果优异。
[害虫的驱避方法、停留抑制方法]
本发明的害虫的驱避方法通过将本发明的害虫驱避组合物涂抹在人的皮肤表面而进行。
又，本发明的害虫的停留抑制方法是通过使本发明的害虫停留抑制组合物附着于害虫、尤其是飞翔害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上停留者。以下，也将这些方法总称为“本发明的方法”。
此处，所谓“涂抹于皮肤表面”，不仅包含以手等将组合物直接涂抹于皮肤表面，也包含通过喷雾等使组合物附着于皮肤表面。
就提高对害虫的驱避持续效果的观点而言，涂抹于皮肤表面的组合物的量相对于每1cm2，优选为0.1mg以上，更优选为0.2mg以上、进而优选为0.25mg以上。又，就粘腻抑制及经济性的观点而言，涂抹量的上限相对于每1cm2，优选为10mg以下、更优选为7mg以下、进而优选为5mg以下。
就提供对蚊的驱避持续效果优异，安全且兼具优异的耐水性，长期保存稳定性也优异的驱避组合物的观点而言，本发明的组合物优选为含有下述成分(A)～(C)，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下的油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且90质量％以下；
(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
就提供对蚊的驱避持续效果优异，安全且兼具优异的耐水性，长期保存稳定性也优异的驱避组合物的观点而言，本发明的组合物优选为含有下述成分(A)～(C)，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下的油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且90质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
就提供对蚊的驱避持续效果优异，安全且兼具优异的耐水性，长期保存稳定性也优异的驱避组合物的观点而言，本发明的组合物优选为含有下述成分(A)～(C)，成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为15以上且60以下，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下的油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且90质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
就提供对蚊的驱避持续效果优异，安全且兼具优异的耐水性，长期保存稳定性也优异的驱避组合物的观点而言，本发明的组合物优选为含有下述成分(A)～(D)，成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为15以上且60以下，成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.2以上且15以下，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下的油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分：50质量％以上且80质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：10质量％以上且30质量％以下；
(D)表面活性剂：0.05质量％以上且5质量％以下。
在上述组合物中，成分(D)更优选为HLB8以下的非离子表面活性剂。
本发明的害虫的驱避方法是即便蚊等害虫降落于涂抹或附着有本发明的组合物的对象物，害虫也不停留于此处，由此驱避害虫的方法，具体而言，具有如下的停留抑制效果：在蚊等害虫降落于人等动物的皮肤后，使之于动物的皮肤表面不滞留可插入刺针的程度的时间、具体而言例如1秒钟以上。该效果是基于以前没有的害虫驱避原理，并且无皮肤粗糙等副作用而安全。又，由于本发明的组合物具有优异的耐水性，因此根据本发明的方法，即便在将组合物涂抹于皮肤，继而与水或汗等水分接触后，害虫驱避效果及害虫停留抑制效果的持续性也优异。
关于上述的实施方式，本发明进而公开以下的实施方式。
＜1＞
一种害虫驱避组合物或害虫停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)及(B)，成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为1以上且120以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且99.5质量％以下；
(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下。
＜2＞
如＜1＞中记载的组合物，其中，成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]优选为4以上、更优选为6以上、进而优选为15以上，且优选为85以下、更优选为60以下、进而优选为30以下。
＜3＞
如＜1＞或＜2＞中记载的组合物，其中，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下、优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进而优选为4质量％以下、进而更优选为3质量％以下、进而更优选为1质量％以下。
＜4＞
如＜3＞中记载的组合物，其中，成分(A)以外的害虫驱避剂为选自DEET、埃卡瑞丁、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯、及香茅油中的1种以上。
＜5＞
如＜1＞至＜4＞中任一项记载的组合物，其中，成分(A)的25℃下的表面张力为15mN/m以上、优选为17mN/m以上，且为30mN/m以下、优选为28mN/m以下、更优选为25mN/m以下、进而优选为23mN/m以下、进而更优选为21mN/m以下。
＜6＞
如＜1＞至＜5＞中任一项记载的组合物，其中，成分(A)的利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为1mPa·s以上，且为300mPa·s以下、优选为210mPa·s以下、更优选为100mPa·s以下、进而优选为60mPa·s以下、进而更优选为40mPa·s以下、进而更优选为30mPa·s以下。
＜7＞
如＜1＞至＜6＞中任一项记载的组合物，其中，成分(A)的液状油性成分为选自硅油、酯油、醚油、及烃油中的1种以上、优选为选自硅油、酯油、及醚油中的1种以上、更优选为选自硅油及酯油中的1种以上、进而优选为硅油。
＜8＞
如＜1＞至＜7＞中任一项记载的组合物，其中，成分(A)的含量为45质量％以上、优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上，且优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下、进而优选为70质量％以下。
＜9＞
如＜1＞至＜8＞中任一项记载的组合物，其中，成分(B)为选自含有硅酮结构的聚合物、乙烯基类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、及多糖类聚合物中的1种以上、优选为选自含有硅酮结构的聚合物及乙烯基类聚合物中的1种以上、更优选为选自含有硅酮结构的聚合物及非离子性乙烯基类聚合物中的1种以上、进而优选为选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上、进而更优选为选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、及含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物中的1种以上。
＜10＞
如＜1＞至＜9＞中任一项记载的组合物，其中，成分(B)的含量为0.7质量％以上、优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上，且为10质量％以下、优选为4质量％以下。
＜11＞
如＜1＞至＜10＞中任一项记载的组合物，其中，进而含有水作为成分(C)。
＜12＞
如＜11＞中记载的组合物，其中，成分(C)的含量为5质量％以上、优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上，且为85质量％以下、优选为80质量％以下、更优选为75质量％以下。
＜13＞
如＜12＞中记载的组合物，其中，为油包水型的组合物，组合物中的成分(C)的含量为5质量％以上、优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上，且为40质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下。
＜14＞
如＜11＞至＜13＞中任一项记载的组合物，其中，成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.1以上、优选为0.2以上、更优选为0.5以上、进而优选为1以上、进而更优选为2以上，且为20以下、优选为15以下、更优选为10以下、进而优选为5以下、进而更优选为3.5以下。
＜15＞
如＜1＞至＜14＞中任一项记载的组合物，其中，进而含有作为成分(D)的表面活性剂优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进而优选为0.1质量％以上，且优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进而优选为3质量％以下。
＜16＞
如＜15＞中记载的组合物，其中，成分(D)为HLB8以下、优选为6以下、更优选为5.5以下，且优选为3以上的非离子表面活性剂。
＜17＞
如＜16＞中记载的组合物，其中，非离子表面活性剂为选自聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、烷基烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚醚改性硅酮、及甘油改性硅酮中的1种以上、优选为聚醚改性硅酮、更优选为选自直链型聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、直链型聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、及这些的改性体中的1种以上。
＜18＞
如＜1＞至＜17＞中任一项记载的组合物，其中，进而含有作为成分(E)的挥发性油优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上、进而优选为10质量％以上，且优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进而优选为20质量％以下。
＜19＞
一种油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)～(C)，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且90质量％以下；
(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
＜20＞
一种油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)～(C)，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且90质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
＜21＞
一种油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)～(C)，成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为15以上且60以下，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分：50质量％以上且80质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：5质量％以上且45质量％以下。
＜22＞
一种油包水型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物，其中，含有下述成分(A)～(D)，成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为15以上且60以下，成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.2以上且15以下，成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量％以下，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分：50质量％以上且80质量％以下；
(B)选自硅酮改性聚降冰片烯、硅酮改性支链淀粉、三甲基甲硅烷氧基硅酸、含有硅酮结构的丙烯酸类聚合物、及聚(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上的皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下；
(C)水：10质量％以上且30质量％以下；
(D)表面活性剂：0.05质量％以上且5质量％以下。
＜23＞
如＜22＞的组合物，其中，成分(D)为HLB8以下的非离子表面活性剂。
＜24＞
一种害虫的驱避方法，其中，在人的皮肤表面涂抹如＜1＞至＜23＞中任一项记载的组合物。
＜25＞
一种害虫的停留抑制方法，其中，通过使如＜1＞至＜23＞中任一项记载的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上停留。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于实施例的范围。再者，在本实施例中，各种测定及评价是通过以下的方法而进行。
(液状油性成分的表面张力)
液状油性成分的表面张力是使用自动表面张力计“Tensiometer K100”(KRUSS公司)，通过使用铂板的威廉法(Wilhelmy method)，在25℃的环境下测定静态表面张力。
(液状油性成分的粘度)
作为基于JIS K7117-1：1999的B形旋转粘度计，使用东机产业(株)的“ViscometerTVB-10”。被测定成分由于各试样各自的粘度值大不相同，因此难以在一个测定条件下准确地测定全部。因此，使用2种转子进行测定。粘度是首先使用转子M2，在23℃环境下以旋转速度12rpm进行测定。此时，具有2500mPa·s以上的粘度的成分是以旋转速度6rpm进行再次测定，获得粘度的值。
另一方面，具有20mPa·s以下的粘度的成分是使用作为低粘度用转子的L接头(Adapter)，在23℃环境下，将旋转速度设定为30rpm进行再次测定而获得粘度的值。
(对害虫的驱避持续效果的评价)
(I)白纹伊蚊的准备
白纹伊蚊是使用将自Sumitomo Technoservice(株)购入的白纹伊蚊卵于27℃、相对湿度(RH)60％的条件下于笼内进行饲养，使之成长而形成为成虫者。
在透明塑料盘内盛1cm左右的水，放入所购入的产有卵的滤纸，使卵孵化成蛹。其后，对于孵化的蛹，每天投喂作为幼虫用饵的热带鱼用饵料(Tetramine)。1周后，使用滴管回收蛹，移至20mL用塑料杯，移入覆网的笼内。对于蛹，将作为成虫用饵的10质量％蔗糖装入25mL塑料管中进行投喂。羽化后，将雄蚊与雌蚊在同一笼内饲养5天使其进行交尾。饲育5天后，使用吸虫管采集成虫，在冰上麻醉5分钟后，在目视下分辨雄蚊与雌蚊，仅回收雌蚊用于评价。
(II)驱避效果持续时间的测定
将约100只雌性白纹伊蚊移至塑料笼(30×30×30cm)中，在27℃、相对湿度(RH)60％的条件下实施试验。在覆盖受验者的手臂的大小的橡胶制手套的前臂部开出4×5cm的大小的孔，以成为2mg/cm2的方式均匀地涂抹各例的组合物。
其后，为了实现白纹伊蚊的活化，向塑料笼内吹气5秒钟。试验通过如下方式进行：通过将刚涂抹组合物后的前臂部放入至塑料笼内而对白纹伊蚊暴露2分钟，并计数停留数。
在合计停留2次的时点结束试验，每30分钟进行2分钟的暴露直至试验结束为止。在第30分钟的暴露中进行了第2次的停留的情形时，将驱避效果持续时间判定为0分钟，在第60分钟的暴露中进行了第2次的停留的情形时，将驱避效果持续时间判定为30分钟。试验由3人的受验者进行，算出平均的驱避效果持续时间。
(水流暴露后的驱避效果持续时间的测定(耐水性评价))
在受验者的前臂部(6×6cm的范围)以成为2mg/cm2的方式均匀地涂抹各例的组合物。
将前臂浸于可以螺旋浆(150rpm)产生水流的水浴(29℃)中，在水流中暴露60分钟。自然干燥后，将前臂部插入至开有4×5cm的大小的孔的橡胶制手套中。其后，为了实现白纹伊蚊的活化，向塑料笼内吹气5秒钟。试验通过如下方式进行：通过将涂抹有组合物的前臂部放入至塑料笼内而对白纹伊蚊暴露2分钟，并计数停留数。
在合计停留2次的时点结束试验，每30分钟进行2分钟的暴露直至试验结束为止。
在第30分钟的暴露中进行了第2次的停留的情形时，将驱避效果持续时间判定为0分钟，在第60分钟的暴露中进行了第2次的停留的情形时，将驱避效果持续时间判定为30分钟。试验由3人的受验者进行，算出平均的驱避效果持续时间。
(长期保存稳定性的评价)
向100mL的玻璃瓶中加入各例的组合物80mL，进行密闭，在50℃下保存1个月后，通过目视确认组合物中的油相的分离的有无，以下述基准进行表示。
A：无变化。
B：可见少量的油相的分离。
C：可见明显的油相的分离。
实施例1～31、比较例1～8(组合物的制造及评价)
经过如下工序获得各例的油包水型组合物：以表2～5所示的配合量配合表1所示的各成分，使用将T.K.ROBOMIX(特殊机化工业(株))的搅拌部替换为T.K.HOMOMIXERMARKII 2.5型而成，以8,000rpm搅拌2分钟。表中记载的(A)～(E)的记法分别与本说明书中的成分(A)～(E)对应，(a)的记法与本说明书中的成分(A)的范围外的液状油性成分对应。又，表2～5中记载的配合量是各成分的有效成分量(质量％)。使用所得的组合物，通过上述方法进行各种评价。将结果示于表2～5。
Figure BDA0003123899470000401
Figure BDA0003123899470000411
Figure BDA0003123899470000421
Figure BDA0003123899470000431
Figure BDA0003123899470000441
由表2～5可知，含有特定量的成分(A)及(B)的本发明的组合物长时间持续驱避效果，且水流暴露后的驱避效果持续时间也较长而耐水性优异。又，可知，长期保存稳定性也良好。
[产业上的可利用性]
根据本发明，可提供一种对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异、安全且具有优异的耐水性而适合施用于皮肤的害虫驱避组合物、害虫停留抑制组合物、害虫的驱避方法、及害虫的停留抑制方法。

Claims (7)

1.一种害虫驱避组合物，其中，
含有下述成分(A)及(B)，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且99.5质量％以下、
(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下。
2.一种害虫停留抑制组合物，其中，
含有下述成分(A)及(B)，
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的25℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇、及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分：40质量％以上且99.5质量％以下、
(B)皮膜形成性聚合物：0.5质量％以上且15质量％以下。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，
成分(A)为选自硅油、酯油、醚油、及烃油中的1种以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，
成分(B)为选自含有硅酮结构的聚合物、乙烯基类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、及多糖类聚合物中的1种以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，
进而含有水作为成分(C)。
6.一种害虫的驱避方法，其中，
在人的皮肤表面涂抹权利要求1所述的组合物。
7.一种害虫的停留抑制方法，其中，
通过使权利要求2所述的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上停留。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5939809A (ja) * 1982-08-31 1984-03-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 衛生・農業害虫駆除剤
US4656162A (en) * 1982-08-31 1987-04-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for controlling sanitary and agricultural pests
JPH0377820A (ja) * 1989-08-18 1991-04-03 Hisamitsu Pharmaceut Co Inc エアゾール剤
JPH0881307A (ja) * 1994-09-16 1996-03-26 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫忌避剤
CN1125043A (zh) * 1994-09-30 1996-06-26 住友化学工业株式会社 节肢动物驱除剂组合物
CN1382033A (zh) * 1999-08-30 2002-11-27 钟纺株式会社 化妆品
US20030099679A1 (en) * 2000-11-28 2003-05-29 Gonzalez Anthony D. Extended duration insect repellent composition and method of application to the skin
JP2003176203A (ja) * 2001-12-13 2003-06-24 Fumakilla Ltd 飛来害虫侵入防止用組成物
JP2006036759A (ja) * 2004-06-24 2006-02-09 S T Chem Co Ltd 防虫剤並びにこれを用いる防虫器及び防虫方法
JP2011057570A (ja) * 2009-09-07 2011-03-24 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 昆虫忌避剤組成物およびスプレー式昆虫忌避剤
JP2012118393A (ja) * 2010-12-02 2012-06-21 Seiko Epson Corp 液体現像剤の製造方法および液体現像剤
CN103561569A (zh) * 2011-05-10 2014-02-05 日本曹达株式会社 液态杀虫剂组合物
CN105900980A (zh) * 2012-06-15 2016-08-31 大日本除虫菊株式会社 飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法
WO2018142076A1 (fr) * 2017-02-02 2018-08-09 Chanel Parfums Beaute Émulsion cosmétique eau-dans-huile solide

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AP2009005003A0 (en) * 2007-04-10 2009-10-31 Vestergaard Frandsen Sa Process for insecticidal impregnation of a fabric or netting or other kind of non-living material
JP5939808B2 (ja) 2012-01-24 2016-06-22 株式会社アルバック 基板吸着状態の判定方法
JP5939809B2 (ja) 2012-01-25 2016-06-22 矢崎総業株式会社 車両用ドアの止水構造

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5939809A (ja) * 1982-08-31 1984-03-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 衛生・農業害虫駆除剤
US4656162A (en) * 1982-08-31 1987-04-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for controlling sanitary and agricultural pests
JPH0377820A (ja) * 1989-08-18 1991-04-03 Hisamitsu Pharmaceut Co Inc エアゾール剤
JPH0881307A (ja) * 1994-09-16 1996-03-26 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫忌避剤
CN1125043A (zh) * 1994-09-30 1996-06-26 住友化学工业株式会社 节肢动物驱除剂组合物
CN1382033A (zh) * 1999-08-30 2002-11-27 钟纺株式会社 化妆品
US20030099679A1 (en) * 2000-11-28 2003-05-29 Gonzalez Anthony D. Extended duration insect repellent composition and method of application to the skin
JP2003176203A (ja) * 2001-12-13 2003-06-24 Fumakilla Ltd 飛来害虫侵入防止用組成物
JP2006036759A (ja) * 2004-06-24 2006-02-09 S T Chem Co Ltd 防虫剤並びにこれを用いる防虫器及び防虫方法
JP2011057570A (ja) * 2009-09-07 2011-03-24 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 昆虫忌避剤組成物およびスプレー式昆虫忌避剤
JP2012118393A (ja) * 2010-12-02 2012-06-21 Seiko Epson Corp 液体現像剤の製造方法および液体現像剤
CN103561569A (zh) * 2011-05-10 2014-02-05 日本曹达株式会社 液态杀虫剂组合物
CN105900980A (zh) * 2012-06-15 2016-08-31 大日本除虫菊株式会社 飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法
WO2018142076A1 (fr) * 2017-02-02 2018-08-09 Chanel Parfums Beaute Émulsion cosmétique eau-dans-huile solide

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