CN1125043A - 节肢动物驱除剂组合物 - Google Patents

Abstract

一种节肢动物驱除剂组合物，其中含有选自3，4-蒈二醇和对-烷-3，8-二醇的单萜烯二醇化合物，以及选自phenothrin和苄氯菊酯的拟除虫菊酯化合物作为有效成分，惰性载体在很长时间内表现出非常高的对节肢动物的驱避性。

Description

节肢动物驱除剂组合物

本发明涉及一种节肢动物驱除剂组合物。

美国专利5,130,136公开了例如蒈烷—3，4—二醇等具有驱除节肢动物活性的化合物。

JP—B—3—80138也公开了例如对一烷—3，8—二醇等具有驱除节肢动物活性的化合物。

但是，有这样一种情况，当使用低浓度的蒈烷—3，4—二醇或对—烷—3，8—二醇时不足以100％地完全驱除节肢动物。并且，某些种类的节肢动物不能被所用的3，4—蒈二醇或对—烷—3，8—二醇100％地完全驱除。

驱除节肢动物(特别是吸血的节肢动物例如蚊子、墨蚊、厩蝇等)的关键是将这些节肢动物完全驱除。换言之，即使在很长时间内维持了90％的驱除活性，仍然不能完全防止这些吸血节肢动物引起的危害，因此，在实际应用中这样的驱除效率不能说是令人满意的。

因此，如何在很长时间内100％地完全防止吸血节肢动物的危害是驱除吸血节肢动物时最关心的问题。

本发明人经过广泛的研究用以发现对于各种节肢动物，特别是吸血节肢动物的最好的驱除剂，从而解决上述问题，结果发现含有3，4—蒈二醇或对—烷—3，8—二醇以及phenothrin或苄氯菊酯的组合物对驱除这些节肢动物是非常有效的。从而，本发明人完成了本发明。

因此，本发明提供了一种组合物，其中含有选自包括蒈烷—3，4—二醇和对—烷—3，8—二醇的一组化合物的单萜烯二醇，以及选自包括phenothrin和苄氯菊酯的一组化合物的拟除虫菊酯化合物作为有效成分(此后称之为本发明组合物)。单萜烯二醇(蒈烷—3，4—二醇或对—孟烷—3，8—二醇)与拟除虫菊酯化合物(phenothrin或苄氯菊酯)的混合比按重量计通常达到1∶1至50∶1的范围之内，优选2∶1至30∶1。

用于本发明的3，4—二蒈醇具有多种立体异构体，不仅可使用其中的任何一种活性异构体，而且可使用它们的混合物。但是，在这些立体异构体中优选1S，3S，4S，6R—蒈烷—3，4—二醇、1S，3R，4R，6R—蒈烷—3，4—二醇或以高混合比含有这些立体异构体的3，4—蒈醇混合物，因为它们的活性高。特别优选使用1S，3S，4S，6R—蒈烷—3，4—二醇。同样，对于对—烷—3，8—二醇来说，不仅可使用其中的任何一种活性异构体，而且也可使用它们的混合物。Phe-nothrin〔3—苯氧基苄基菊酸盐〕和苄氯菊酯〔3—苯氧基苄基—3，3—二甲基—2—(2，2—二氯乙烯)环丙烷羧酸酯〕在实际应用中是可作为杀虫剂有效成分的化合物。同样，对于这些化合物来说，不仅可使用其中的任何一种活性异构体，而且也可使用它们的混合物。

可用本发明组合物有效驱除的目标节肢动物包括吸血昆虫如蚊子(库蚊属spp.)，其代表有按蚊属spp.如白魔按蚊等，伊蚊属spp.如埃及伊蚊、白蚊伊蚊等；家蚊(库蚊属spp.)如普通蚊子(淡色库蚊)、三带喙库蚊等；墨蚊(蚋科)，厩蝇(螫蝇科)，毛蠓(毛蠓科)，刺人蠓等；以及硬蜱科如毛蜱属、扇头蜱属、革蜱属、硬蜱属、血蜱属、牛蜱属等。

本发明组合物可用于各种制剂，例如液体制剂(如洗剂、气雾剂)、膏剂等，通常使用适当的载体。

配制成液体制剂时所用的载体包括，例如水、醇(如甲醇、乙醇、十六烷醇)、脂肪烃(如石油醚)、酯(如乙酸乙酯)等等。

对于液体制剂，可进一步添加制剂的助剂，例如乳化剂、分散剂、铺展剂、润湿剂、悬浮助剂、防腐剂、推进剂等，以及成膜剂等等。

乳化剂和分散剂包括，例如肥皂、聚乙烯脂肪酸醇醚(如聚氧乙烯油醚)、聚氧乙烯烷芳基醚(如聚氧乙烯壬基苯基醚)、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、脱水山梨醇脂肪酸酯(如聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯)、高级醇硫酸酯、烷芳基磺酸酯(如十二烷苯磺酸钠)等等。铺展剂和润湿剂包括，例如甘油、聚乙二醇等。悬浮助剂包括，例如酪蛋白、明胶、藻酸、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、羟丙基纤维素、膨润土等。防腐剂包括，例如水杨酸、对—羟苯甲酸乙酯、对—羟苯甲酸丙酯、邻—羟苯甲酸丁酯等。

推进剂包括，例如甲醚、含氟氯烃、二氧化碳气、LPG等。成膜剂包括纤维素衍生物，如硝酸纤维素、醋酸纤维素、乙酰丁酰纤维素、甲基纤维素等；乙烯基树脂，如醋酸乙烯酯树脂等；聚乙烯醇；以及聚硅氧烷，如甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基多环聚硅氧烷、二甲基硅氧烷—甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷—甲基(聚氧乙烯—聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、八甲基环四硅氧烷聚硅氧烷聚醚聚合物等。

将本发明组合物配制成膏剂时所用的载体包括，例如烃，如石蜡、液体石蜡、凡士林等；硅化合物，如二甲基硅氧烷、硅胶等；粘土矿，如膨润土等；醇，如乙醇、十八烷醇、月桂醇、1，2—亚乙基二醇、聚乙二醇、甘油等；羧酸，如月桂酸、硬脂酸等；酯，如蜂蜡、羊毛脂等。另外，也可加入与配制液体制剂时所用的相同的制剂助剂。

还可将本发明组合物先配制成微胶囊化制剂，然后将所得制剂配制成洗剂、气雾剂等。

对于本发明组合物，可进一步优择性加入除蒈烷—3，4—二醇、对—孟烷—3，8—二醇、phenothrin和苄氯菊酯之外的其它节肢动物驱除剂、抗氧剂等等。

这些优择性的节肢动物驱除剂包括，例如N，N—二乙基—间—甲苯甲酰胺(Deet)、邻苯二甲酸二甲酯、2—乙基—1，3—己二醇、N—辛基二环庚烷二甲酰亚胺、2，3，4，5—双(△²-丁烯)—四氢糠醛，二正丙基异辛可部酸酯、二正丁基琥珀酸酯、二乙基扁桃酸酰胺、2—羟乙基辛基硫醚、烯炔菊酯等等。抗氧剂包括，例如丁基羟茴香醚、二丁基羟甲苯、生育酚、γ—oxyzanol等等。

可将本发明组合物按原样直接涂在皮肤等处用以驱除节肢动物。但也可以通过如包衣、浸渍、揉捏等处理将本发明组合物支撑于片状、膜状、网状或带状的材料上，将该材料覆盖于皮肤的暴露部件或衣物上用以驱除节肢动物。

可支撑本发明组合物的材料包括，例如树脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚偏氯乙烯、聚酯、聚乙烯醇纤维、尼龙等，用这些聚合物制成的合成纤维；动植物纤维，如丝、棉、毛等；无机纤维，如铝等；及其混合物。当用网状材料时，较优选较小的网孔。但通常，如果其大小约为16目或更小就足够用了。

有效成分的总量，即本发明组合物中含有的选自蒈烷—3，4—二醇和对—孟烷—3，8—二醇的单萜烯二醇，与选自phenothrin和苄氯菊酯的拟除虫菊酯化合物的总量根据剂型和使用方法而变化。但通常活性成分的总量达到制剂总重量的0.1—70重量％范围内，优选1—40重量％。

使用本发明组合物，以使选自蒈烷—3，4—二醇和对—烷—3，8—二醇的单萜烯二醇，与选自phenothrin和苄氯菊酯的拟除虫菊酯化合物的总量通常达到每单位皮肤表面积(1cm²)0.01—2mg范围内，优选0.05—1mg。当然，该用量可根据剂型、使用方法、目标节肢动物的种类和密度等等而改变，并且可以不受上述范围限制适当增加或减少。

参照下列制剂实施例和测试实施例将更加详细地说明本发明，但不应解释为受这些实施例限制。

首先介绍制剂实施例。在实施例中，份是按重量计。制剂实施例1

2份d—phenothrin和10份1S，3S，4S，6R—蒈烷—3，4—二醇溶于乙醇中，加乙醇使溶液总重量达到35份。将所得溶液装入气雾剂容器中。当达到气雾剂容器的阀门后，在压力条件下将65份LPG(一种推进剂)通过阀门部分加入容器中，从而得到气雾剂。制剂实施例2

将2份苄氯菊酯和8份1S，3S，4S，6R—蒈烷—3，4—二醇加入10份硬脂酸、2份十六烷醇1份羊毛脂、2份液体石蜡和62份水中。将混合物混合均匀并加热制成溶液。然后，向溶液中加入13份热的甘油，充分搅拌该溶液得到膏剂。制剂实施例3

将6份硬脂酸、0.5份羊毛脂和6份吐温60(由美国ICI生产的聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯)的混合物加热至80℃。将这种热的混合物加入75份水和2.5份水杨酸的混合物中，将后一种混合物加热至60℃。当搅拌所得混合物时加入2份d—phenothrin和6份1S，3S，4S，6R—蒈烷—3，4—二醇，从而得到洗剂。制剂实施例4

将22份d—phenothrin和10份对—烷—3，8—二醇溶于乙醇中，加乙醇使溶液总重量达到35份。将所得溶液加入气雾剂容器中。当达到气雾剂容器的阀门后，在压力条件下将65份LPG(一种推进剂)通过阀门部分加入容器中，从而得到气雾剂。制剂实施例3

将2份苄氯菊酯和8份对—烷—3，8—二醇加入10份硬脂酸、2份十六烷醇、1份羊毛脂、2份液体石蜡和62份水中。将混合物混合均匀并加热制成溶液。然后，向溶液中加入13份热的甘油，充分搅拌该溶液得到膏剂。制剂实施例6

将6份硬脂酸、0.5份羊毛脂和6份吐温60(由美国ICI生产的聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯)的混合物加热至80℃。将这种热的混合物加入75份水和2.5份水杨酸的混合物中，将后一种混合物加热至60℃。当搅拌所得混合物时加入2份d—phenothrin和6份对—烷—3，8—二醇，从而得到洗剂。

下面将用测试实施例说明本发明的组合物对驱除节肢动物是非常有效的。测试实施例

将受试者前臂的上半部分(肘与腕之间的部分)用棉布覆盖，下半部分未覆盖。他的上臂和手分别用护身和工作手套保护。将每种待测化合物的乙醇溶液均匀地涂在前臂的未覆盖部分，以使每单位皮肤表面积(m²)上有效成分的量为3g。然后，受试者将其前臂插进装有50只雌白魔按蚊的笼子里(50cm×50cm×50cm)，清数被昆虫咬的数量。如果昆虫在3分钟内未咬前臂，则在使用乙醇溶液后的30分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时和6小时重复同样的实验。如果昆虫咬了前臂，即使1次，则不再继续实验。表1显示了结果。

                                  表1

测试化合物	剂量(g/m2)	咬的数量(使用后经过的时间(小时)0.5123456	有效时间(小时)
				1S，3S，4S，6R-蒈烷—3，4—二醇d-phenothrin	2.7/0.3	0000000	＞6
1S，3S，4S，6R-蒈烷—3，4—二醇苄氯菊烷	2.85/0.15	0000000	＞6
				对—烷—3，8二醇d-phenothrin	2.7/0.3	0000000	＞6
对—烷—3，2—二醇苄氯菊酯	2.85/0.15	0000000	＞6
				1S，3S，4S，6R-蒈烷—3，4—二醇	3.0	0002	2
对—烷—3，8—二醇	3.0	0003	2
				d-Phenothrin	3.0	8	＜0.5
苄氯菊酯	3.0	3	＜0.5
				Deet	3.0	03	0.5

注：上述测试实施例中所用的对——3，8—二醇是由(+)—香茅醛于硫酸中

在室温下闭环得到的。其中顺式—对—烷—3，8—二醇和反式—对—

烷—3，8—二醇的重量比约为5∶2。

如表1所示，本发明组合物是效果很好的节肢动物驱除剂组合的，可在很长时间内确保驱除节肢动物。

Claims (6)

1.一种节肢动物驱除剂组合物，其中含有选自包括蒈烷—3，4—二醇和对—烷—3，8—二醇的一组化合物的单萜烯二醇化合物，以及选自包括phenothrin和苄氯菊酯的一组化合物的拟除虫菊酯化合物作为有效成分。

2.根据权利要求1的节肢动作驱除剂组合物，其中单萜烯二醇化合物与拟除虫菊酯化合物的重量比在1∶1—50∶1范围内。

3.根据权利要求1的节肢动作驱除剂组合物，其中单萜烯二醇化合物与拟除虫菊酯化合物的重量比在2∶1—30∶1范围内。

4.根据权利要求1的节肢动作驱除剂组合物，其中的单萜烯二醇化合物是3，4—蒈二醇。

5.根据权利要求1的节肢动作驱除剂组合物，其中的单萜烯二醇化合物是对—孟烷—3，8—二醇。

6.一种驱除节肢动物的方法，其中包括在皮肤上用有效量的根据权利要求1—5中任一项的节肢动物驱除组合物。