CN113226028A - 水包油型害虫驱避组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的水包油型的害虫驱避组合物含有下述成分(A)~(C):(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,(B)体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。

Description

水包油型害虫驱避组合物
技术领域
本发明涉及一种水包油型的害虫驱避组合物。
背景技术
害虫、例如蚊、蝇等飞翔害虫是向人等动物传播病原体而引起感染症或引起皮肤炎的要因。尤其是一部分的蚊传播登革热、寨卡热、黄热病、脑炎、疟疾等病原体,所以是在卫生学上非常有害的昆虫。
现有技术中,为了保护身体以免受到此种飞翔害虫的伤害,通用的方法是喷洒杀虫剂或在皮肤表面涂抹驱避剂的方法,作为代表性的驱避剂,通常使用DEET(N,N-二乙基甲苯酰胺)。
蚊等害虫具有感知动物的体温的温热受体、感知体臭等挥发性物质的嗅觉受体、感知二氧化碳的二氧化碳受体等化学感受系统,由此探知动物,但DEET通过使该害虫所具有的化学感受系统产生异常而使害虫的认知感觉无力化,从而驱避害虫。
然而,DEET具有令人不快的气味,另外,为了发挥充分的驱避持续效果,必需调配规定量以上的量。进一步,已知:对于DEET而言,有人会引起过敏或皮肤粗糙,对于幼儿或皮肤敏感的人,存在使用量或使用次数受到限制的问题。
因此,作为驱避成分,正在研究天然精油的利用。香茅油、柠檬桉叶油、柠檬草油、橙油、肉桂油等天然精油也用于蜡烛或芳香乳液,对人体的安全性较高。然而,它们对害虫的驱避效果并不充分,在实用性上存在问题。
此外,现有技术中,关于用于害虫的驱避剂或驱避组合物,已经提出了各种方案。
例如,在专利文献1中,记载了:向调配有氟-聚醚共改性硅酮及紫外线防御成分的皮肤保护剂中调配DEET等昆虫驱避剂。
专利文献2中,公开了:含有蒈烷-3,4-二醇和粘度在25℃下为5000cSt以下的硅酮油的害虫驱避剂。另外,在专利文献3中,公开了一种防虫剂,其特征在于:含有硅酮类化合物作为有效成分。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开平8-59447号公报
[专利文献2]日本特开平8-81307号公报
[专利文献3]日本特开2006-36759号公报
发明内容
本发明提供如下的[1]~[7]。
[1]一种水包油型的害虫驱避组合物或害虫停留抑制组合物,其含有下述成分(A)~(C):
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
[2]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)包含由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒、且体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
[3]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为2以上且5以下,且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为1质量%以下,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性的液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为1.5μm以上且25μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
[4]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其含有下述成分(A)~(D),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为2以上且5以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.2以上且1.2以下,且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为1质量%以下,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性的液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为1.5μm以上且25μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下
(D)增粘剂:0.05质量%以上且3质量%以下。
[5]如[3]或[4]所述的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,成分(B)包含由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒。
[6]一种害虫的驱避方法,其中,在人的皮肤表面涂抹[1]至[5]中任一项所述的组合物。
[7]一种抑制害虫的停留的方法,其中,通过使[1]至[5]中任一项所述的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上的停留。
具体实施方式
[害虫驱避组合物、害虫停留抑制组合物]
本发明的害虫驱避组合物及害虫停留抑制组合物(以下也将它们统称为“本发明的组合物”)是含有下述成分(A)~(C)的水包油型的组合物,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
本发明的组合物是含有特定量的成分(A)~(C),对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异,安全且涂抹于皮肤时的触感良好,长期保存稳定性也优异的水包油型的组合物。
害虫驱避剂之中,关于施用于皮肤的制剂,期望具有如下性能:不仅具有优异的初期的害虫驱避效果,而且也具有优异的驱避效果的持续性,对人体安全,也具备涂抹于皮肤时的良好的使用感、保存稳定性等性能。然而,如上所述,现状是目前可利用的主要的害虫驱避剂不能充分满足这些要求。
例如,已知专利文献1及专利文献2中记载的DEET等现有的害虫驱避剂具有令人不快的气味,有人会对其引起过敏或皮肤粗糙,另外,有的国家对幼儿的使用量设置了限制。根据这些状况,寻求一种对人体的安全性更高,幼儿或皮肤敏感的人可安心使用的驱避剂。
另外,涂抹于人的皮肤上而使用的类型的驱避组合物不同于专利文献3中记载的防虫剂,期望具有如下性能:不仅具有优异的初期的害虫驱避效果,而且也具有优异的驱避效果的持续性,还具备涂抹于皮肤时的良好的触感、保存稳定性等性能。
然而,现状是并未发现兼具害虫驱避效果及其持续性、涂抹于皮肤时的良好的触感以及保存稳定性的组合物。
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异,安全且涂抹于皮肤时的触感良好,且长期保存稳定性也优异的水包油型的害虫驱避组合物。
本发明者进行了潜心研究,结果发现:分别含有特定量的具有特定的表面张力与粘度的不挥发性的液状油性成分、具有特定的体积中值粒径的疏水性颗粒及水的水包油型的害虫驱避组合物能够解决上述技术问题。
根据本发明,能够提供一种对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异,安全且涂抹于皮肤时的触感良好、且长期保存稳定性也优异的水包油型的害虫驱避组合物,水包油型的害虫停留抑制组合物、害虫的驱避方法及抑制害虫停留的方法。
本发明中,所谓“对害虫的驱避效果”,是指即便害虫与对象物接触也不停留而立即离开,本发明的组合物相当于接触驱避组合物。即,本发明中的害虫驱避效果不同于如不让害虫靠近对象物、或害虫不靠近对象物等这样的通过不接触对象物而进行驱避的驱避剂或防虫剂,或对害虫具有杀虫力而驱除害虫的杀虫剂。
本发明的组合物是即便蚊等害虫降落于涂抹或附着有该组合物的对象物上,害虫也不会停留于此处而是立刻离去,由此起到驱避害虫的效果。具体而言,具有如下所述的停留抑制效果:当蚊等害虫降落于人等动物的皮肤上之后,其在皮肤表面的特定区域内不停留足够扎入刺针的时间,具体而言1秒钟以上。该效果基于现有技术中从未有的害虫驱避原理,并且没有皮肤粗糙等副作用,是安全的。因此,本发明的组合物可用作害虫停留抑制组合物。
本发明中,所谓“对害虫的驱避持续效果”,是指将本发明的组合物涂抹于对象物后,即便时间经过也持续上述驱避效果。另外,在以下的记载中,将本发明中的尤其是对飞翔害虫的驱避持续效果仅记载为“驱避持续效果”。
本发明的组合物中,作为成分(A),含有在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自(a)硅酮油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)脂肪族醇及(f)多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分。通过含有成分(A),具有优异的对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果。其理由尚不明确,但认为如下。
本发明者等人发现,蚊等飞翔害虫具有如下特性:为了避开肢体被濡湿时自降落面产生的引力,会避免停留于会濡湿肢体的表面。由于蚊等飞翔害虫的肢体为疏水性,所以,如果是在25℃下的表面张力为40mN/m以下的液状油性成分,则其与飞翔害虫的肢体的亲和性提高,另外,如果是粘度为400mPa·s以下的液状油性成分,则飞翔害虫的肢体与液状油性成分接触时,短时间内液状油性成分与飞翔害虫的肢体的接触面积充分增大。因此,认为:如果飞翔害虫降落于涂抹或附着有成分(A)的表面,则肢体会被濡湿,此时,会避开自降落面产生的引力,不在降落地点停留而飞离。
另外,本发明中的所谓“降落”,是指蚊等飞翔害虫与对象物接触的时间小于1秒。另外,本发明中的所谓“停留”,是指蚊等飞翔害虫与对象物持续接触1秒以上的时间。
另外,本发明的组合物中,除了含有成分(A)之外,进一步含有成分(B),由此,基于成分(A)的驱避持续效果得到提高,且将组合物涂抹于皮肤时触感变得良好。
<成分(A):不挥发性液状油性成分>
本发明的组合物中所含有的成分(A),是在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自(a)硅酮油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)脂肪族醇及(f)多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分。
从容易施用于皮肤,且提高驱避持续效果的观点而言,成分(A)优选为在20℃下为液状,更优选为在15℃下为液状,进一步优选为在10℃下为液状。
另外,所谓液状油性成分的“液状”,是指根据美国材料试验协会标准“ASTM D4359-90:测定材料是液体还是固体的标准试验方法(Standard Test Method forDetermining Whether a Material is a Liquid or Solid)”的液体-固体判定试验,被判定为液体的物质。
从提高驱避持续效果的观点而言,成分(A)优选为难水溶性或非水溶性的成分,具体而言,对于20℃的水100g的溶解量优选为1g以下、更优选为0.5g以下、进一步优选为0.1g以下,并且进一步更优选为实质上为0g。
从提高驱避持续效果的观点而言,本发明中使用的成分(A)的液状油性成分使用不挥发性的液状油性成分。此处,本发明中的所谓“不挥发性的液状油性成分”,是指在1个大气压下以25℃干燥60分钟后的挥发率为50%以下,优选为在1个大气压下以25℃干燥120分钟后的挥发率为50%以下。关于挥发率的评价,根据德国试验标准DIN53249而进行测定,具体而言,按照下述的1~4的顺序而进行。
1.测定直径150mm的圆型滤纸的重量(P(g))。
2.使用移液管将成分(A)0.3g的样品滴加至圆型滤纸,然后立刻测定滤纸的重量(W0(g))。
3.在不通气的条件下,以25℃、5分钟间隔的条件,以约0.001g的准确度的重量测定,测定滤纸的重量。将2的测定后经过60分钟后所测定的滤纸的重量设为W60(g)。
4.将通过计算式{((W0-P)-(W60-P))/(W0-P)}×100所导出的值设为挥发率(%)。
挥发率越低,则涂抹于皮肤时,液状油性成分滞留越长时间,所以,驱避持续效果越高。
在使用2种以上的液状油性成分的情况下,所谓“液状油性成分的挥发率”,是指作为2种以上的液状油性成分的混合物的挥发率。因此,只要该混合物的挥发率成为上述范围,则也可组合使用在1个大气压下以25℃干燥60分钟后的挥发率超过50%的液状油性成分。
关于成分(A)的在25℃下的表面张力,从获取性的观点而言,优选为15mN/m以上、更优选为17mN/m以上,并且,从提高驱避持续效果的观点而言,为40mN/m以下、优选为30mN/m以下、更优选为28mN/m以下、进一步优选为25mN/m以下、进一步更优选为23mN/m以下、进一步更优选为21mN/m以下。另外,即便其本身是在25℃下的表面张力超过40mN/m的物质,只要通过制成它与其他液状油性成分的混合物而能够降低表面张力,则也表现处于驱避持续效果。
关于成分(A)的利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度,从抑制挥发性、提高驱避持续效果的观点而言,优选为1mPa·s以上,从提高驱避持续效果的观点及确保长期保存稳定性的观点而言,为400mPa·s以下,优选为300mPa·s以下、更优选为210mPa·s以下、进一步优选为100mPa·s以下、进一步更优选为60mPa·s以下、进一步更优选为40mPa·s以下、进一步更优选为30mPa·s以下。另外,在使用粘度不同的2种以上的液状油性成分的情况下,是指作为这些液状油性成分的混合物的粘度。
另外,对于成分(A)的表面张力、粘度,通过实施例中记载的方法而测定。
(a)硅酮油
作为硅酮油,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇(末端具有羟基的二甲基聚硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上。
作为改性硅酮,可列举:氨基改性硅酮(具有氨基的二甲基聚硅氧烷)、聚醚改性硅酮、甘油基改性硅酮、氨基衍生物硅酮、羧基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、烷基改性硅酮等。
在硅酮油之中,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上,更优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇及聚醚改性硅酮中的1种以上,进一步优选为二甲基聚硅氧烷。
作为二甲基聚硅氧烷,可列举选自直链状二甲基聚硅氧烷及环状二甲基聚硅氧烷中的1种以上。这些之中,从提高驱避持续效果的观点而言,更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。
作为直链状二甲基聚硅氧烷的市售品的例,可列举:信越化学工业株式会社的KF-96系列;Dow Corning Toray株式会社的SH200C系列、2-1184 Fluid;MomentivePerformance Materials公司的Silsoft DML、Element14 PDMS 5-JC、Element14 PDMS 10-JC、Element14 PDMS 20-JC等。
(b)酯油
作为酯油,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为下述通式(1)~(3)中的任一个所表示的酯油、及下述通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物。
R1-COO-R2 (1)
通式(1)中,R1表示可以取代有羟基的、碳原子数为7以上且23以下的直链或支链的烷基、或碳原子数为6以上且24以下的芳香族烃基,R2表示碳原子数为1以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基。
在R1为烷基的情况下,从提高驱避持续效果的观点而言,碳原子数优选为7以上、更优选为9以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为21以下、更优选为17以下。另外,在R1为芳香族烃基的情况下,从提高驱避持续效果的观点而言,碳原子数优选为8以上、更优选为10以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为22以下、更优选为20以下。
在使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,R2优选为碳原子数为20以下、更优选为18以下的直链或支链的烷基或烯基。另外,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为R1或R2的至少一个为支链烷基。
作为通式(1)所表示的酯油,可列举:选自2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸异癸酯、辛酸异鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、丙基庚酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异鲸蜡酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸异十三烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸辛酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸异丁酯、芥酸油酯、苯甲酸烷基酯(烷基的碳原子数为12~15)及萘二羧酸二(乙基己基)酯等中的1种以上。
(R3O)-CH2CH(OR4)-CH2(OR5) (2)
通式(2)中,R3、R4及R5分别独立地为氢原子、或下述通式(2-1)所表示的基,且不存在全部为氢原子的情况。
-CO-R6 (2-1)
(式中,R6表示可以取代有羟基的碳原子数为7以上且23以下、优选为17以下的烷基或烯基。)
作为通式(2)所表示的酯油,可列举选自甘油三(2-乙基己酸)酯、甘油三辛酸酯中的1种以上。这些也可以是来自荷荷芭油、橄榄油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、可可椰子油、蓖麻油、小麦胚芽油、葡萄籽油、蓟油、待宵草油、澳洲坚果油、玉米胚芽油及鳄梨油等来自植物的酯油。
R7O-(AO)m-COR8 (3)
通式(3)中,R7表示碳原子数为6以上且20以下的芳香族烃基,R8表示碳原子数为1以上且23以下的烷基或烯基。AO表示碳原子数为2以上且4以下的亚烷氧基,m表示1以上且50以下的平均加成摩尔数。
关于R7,从提高驱避持续效果的观点而言,优选碳原子数为6以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为12以下、更优选为10以下的芳香族烃基,更优选为苄基。
关于R8,从提高驱避持续效果的观点而言,优选碳原子数为7以上、更优选为11以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为21以下、更优选为15以下的烷基。
关于AO基,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为氧化丙烯基,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,m优选为1以上且10以下、更优选为1以上且5以下。
作为通式(3)所表示的酯油,可列举选自由苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与肉豆蔻酸得到的酯(Croda公司,Crodamol STS)、由苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与2-乙基己酸得到的酯(Croda公司,Crodamol SFX)中的1种以上。
R9-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR10 (4)
通式(4)中,R9及R10分别独立地表示碳原子数为6以上且22以下的烷基或烯基,v及w分别独立地表示0或1以上且50以下的平均加成摩尔数。
关于R9及R10,从提高驱避持续效果的观点而言,优选碳原子数为8以上,并且从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为18以下、更优选为12以下的烷基。
关于v及w,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为0或1以上且5以下的数,更优选为0。
作为通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物,可列举碳酸二辛酯(Cognis公司,Cetiol CC)等。
作为上述以外的酯油,可列举由多元羧酸与醇得到的酯、或由除了甘油以外的多元醇与脂肪酸得到的酯等。
作为其具体例,可列举选自二聚酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、丙二醇二癸酸酯、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二(2-乙基己酸)酯等中的1种以上。这些之中,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为由新戊二醇与脂肪酸得到的酯,更优选为选自新戊二醇二癸酸酯及新戊二醇二2-乙基己酸酯中的1种以上。
在上述的(b)酯油之中,优选为选自通式(1)所表示的酯油及由新戊二醇与脂肪酸得到的酯中的1种以上。
(c)醚油
作为醚油,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为下述通式(5)所表示的二烷基醚化合物、或下述通式(6)所表示的聚氧亚烷基烷基醚化合物。
R11-O-R12 (5)
通式(5)中,R11及R12分别独立地表示碳原子数为6以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为6以上且24以下的芳香族烃基。
从提高驱避持续效果的观点而言,R11及R12优选为烷基,从提高驱避持续效果的观点而言,其碳原子数优选为8以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为18以下、更优选为16以下、进一步优选为12以下。
作为通式(5)所表示的二烷基醚化合物,可列举:二己醚、二辛醚(Cognis公司,Cetiol OE)、二辛基醚(dicaprylyl ether)、鲸蜡基-1,3-二甲基丁醚(花王株式会社,ASE-166K)等。
R13-O-(PO)r(EO)s-H (6)
通式(6)中,R13表示碳原子数为6以上且22以下的烷基或烯基,PO表示氧化丙烯基,EO表示氧化乙烯基。r表示0.1以上且15以下的平均加成摩尔数,s表示0以上且10以下的平均加成摩尔数。当s不为0的情况下,PO及EO的加成方式为无规或嵌段。
从提高驱避持续效果的观点而言,R13的碳原子数优选为8以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为20以下、更优选为18以下、进一步优选为12以下。
关于平均加成摩尔数r,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为1以上、更优选为2以上、进一步优选为3以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为13以下、更优选为10以下,关于平均加成摩尔数s,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为5以下、更优选为1以下、进一步优选为0。
作为通式(6)所表示的聚氧亚烷基烷基醚化合物,优选为选自聚丙二醇、氧化丙烯基的平均加成摩尔数r为3以上且10以下的聚氧丙烯辛醚、氧化丙烯基的平均加成摩尔数r为3以上且10以下的聚氧丙烯癸醚、及氧化丙烯基的平均加成摩尔数r为3以上且10以下的聚氧丙烯月桂醚中的1种以上。
在上述的(c)醚油之中,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为通式(5)所表示的醚油。
(d)烃油
作为烃油,可列举:液体石蜡、液体异烷烃、角鲨烷、异十六烷、异二十烷、氢化聚异丁烯、轻质液体异烷烃、重质液体异烷烃、α-烯烃低聚物及环烷烃等。
这些之中,从提高驱避持续效果的观点、及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为选自液体石蜡、液体异烷烃及角鲨烷中的1种以上。
(e)脂肪族醇
作为脂肪族醇,可列举1价的链状或环状的脂肪族醇,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为1价的链状脂肪族醇。从提高驱避持续效果的观点而言,脂肪族醇的碳原子数优选为14以上、更优选为18以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为28以下、更优选为24以下、进一步优选为22以下。
上述脂肪族醇可以是直链及支链的任一种类,也可以是饱和及不饱和中的任一种类,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为支链的脂肪族饱和醇。
作为直链脂肪族醇,可列举油醇等,作为支链脂肪族饱和醇,可列举丁基辛醇、丁基癸醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等。
这些之中,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为支链脂肪族饱和醇,优选为选自己基癸醇及辛基十二烷醇中的1种以上。
(f)多元醇
作为多元醇,可列举碳原子数为2以上的脂肪族醇、芳香族醇、碳原子数为4以上的糖醇等,可以是饱和及不饱和的任一种类,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为选自碳原子数为2以上且10以下的脂肪族醇、芳香族醇及碳原子数为4以上且10以下的糖醇中的1种以上。
在多元醇之中,作为碳原子数为2以上的脂肪族醇,可列举:乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等二元醇等。
另外,作为上述糖醇,可列举:山梨糖醇、赤藻糖醇、季戊四醇、木糖醇、甘露醇等。
在上述的液状油性成分中,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为选自(a)硅酮油、(b)酯油、(c)醚油及(d)烃油中的1种以上,更优选为选自(a)硅酮油、(b)酯油及(d)烃油中的1种以上,进一步优选为选自(a)硅酮油及(b)酯油中的1种以上,进一步更优选为(a)硅酮油。在(a)硅酮油之中,从提高驱避持续效果的观点而言,优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上,更优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇及聚醚改性硅酮中的1种以上,进一步优选为二甲基聚硅氧烷,进一步更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。
(成分(A)的含量)
关于本发明的组合物中的成分(A)的含量,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,为13质量%以上,优选为20质量%以上、更优选为25质量%以上,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言,为50质量%以下,优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下。并且,本发明的组合物中的成分(A)的含量为13~50质量%,优选为20~40质量%,更优选为25~40质量%、进一步优选为25~35质量%。
<成分(B):疏水性颗粒>
本发明的组合物含有体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒作为成分(B)。本发明的组合物通过含有成分(B)而成为基于成分(A)而提高了驱避持续效果且将组合物涂抹于皮肤时的触感良好的组合物。
在本说明书中,所谓“疏水性颗粒”,是指在23℃下的颗粒表面的润湿张力为70mN/m以下的颗粒。另外,所谓“亲水性颗粒”,是指颗粒表面的该润湿张力超过70mN/m的颗粒。
通过使成分(B)的颗粒为具有特定的粒径的疏水性颗粒,能够得到提高了驱避持续效果并且涂抹于皮肤时触感良好的组合物。作为本发明的组合物中使用的成分(B),从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,在23℃下的润湿张力优选为60mN/m以下,更优选为50mN/m以下。关于颗粒表面的润湿张力,可通过实施例中记载的方法而进行测定。
关于成分(B)的疏水性颗粒,只要呈现上述疏水性,则可以是有机颗粒、无机颗粒及它们的混合物的任一种,可以使用通常调配于化妆品中的颗粒。这些之中,从提高驱避持续效果的观点、使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言,成分(B)优选为包含疏水性有机颗粒。
作为构成疏水性有机颗粒的树脂,例如,可列举:由丙烯酸树脂、硅酮树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、乙烯类树脂、脲醛树脂、酚类树脂、氟树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸-硅酮共聚树脂、丙烯酸-苯乙烯共聚树脂、纤维素等所构成的树脂。这些疏水性有机颗粒可以是交联型树脂颗粒,也可以是非交联型树脂颗粒。另外,也可以是对由上述树脂所构成的树脂颗粒的表面进行疏水化处理而成的颗粒。
在上述的颗粒中,作为疏水性有机颗粒,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂及纤维素中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒,更优选为由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒,进一步优选为由选自丙烯酸树脂及硅酮树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒。
作为构成疏水性有机颗粒的丙烯酸树脂,可列举丙烯酸类单体的均聚物或共聚物。作为丙烯酸类单体,可列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。所谓“(甲基)丙烯酸”,是指丙烯酸及甲基丙烯酸的两方。
在(甲基)丙烯酸酯之中,从进一步提高疏水性的观点而言,优选为(甲基)丙烯酸烷基酯,烷基的碳原子数优选为1以上且18以下、更优选为1以上且16以下。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯等,对于这些可以使用1种或2种以上。
关于上述丙烯酸树脂,除了上述(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸烷基酯以外,也可以是:进一步与乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等的多官能(甲基)丙烯酸酯进行共聚而成的交联型丙烯酸树脂。
作为丙烯酸树脂,具体而言,可列举:聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物,作为交联型丙烯酸树脂,可列举:丙烯酸丁酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸钠共聚物、甲基丙烯酸月桂酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸钠共聚物(以下,有时记载为“(甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸钠)交联聚合物”)等。
疏水性有机颗粒之中,作为丙烯酸树脂颗粒,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为由选自聚甲基丙烯酸甲酯及(甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸钠)交联聚合物中的1种以上的丙烯酸树脂构成的颗粒。作为丙烯酸树脂颗粒的市售品,可列举:日本特开2006-225311号公报中作为“交联(甲基)丙烯酸酯类树脂粉体”所记载的颗粒、AicaKogyo株式会社的GANZPEARL系列等。
作为构成疏水性有机颗粒的硅酮树脂,可列举:甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等有机聚硅氧烷;聚甲基倍半硅氧烷等聚有机倍半硅氧烷;及它们的复合材料、以及含有有机聚硅氧烷链的共聚物;等等。这些之中,从提高驱避持续效果且使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为选自甲基聚硅氧烷、聚甲基倍半硅氧烷及它们的复合材料中的1种以上。
另外,也可使用以二乙烯基二甲基聚硅氧烷(乙烯基二甲基聚硅氧烷)、苯基乙烯基二甲基聚硅氧烷(苯基乙烯基二甲基聚硅氧烷)等对上述硅酮树脂进行交联而成的交联型硅酮树脂。作为交联型硅酮树脂,可列举:(二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基二甲基聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物、(二甲基聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物等。
在疏水性有机颗粒之中,作为硅酮树脂颗粒,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为交联型硅酮树脂颗粒,更优选为由选自(二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物、及(乙烯基二甲基聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物中的1种以上的硅酮树脂的颗粒。
作为硅酮树脂颗粒的市售品,可列举:信越化学工业株式会社的KSP系列、KMP系列、KSG-16、Silicone X-52-1621等。
另外,作为疏水性无机颗粒,从提高驱避持续效果且使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,例如,可列举:对二氧化硅、氧化铝、滑石、高岭土、粘土、膨润土、云母、氧化锆、氧化镁、氧化钛、氧化锌、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁等无机颗粒的表面进行疏水化处理而成的颗粒作为优选的颗粒。
关于成分(B)的疏水性颗粒的形状并无特别的限制,例如,可列举:球状、板状、柱状、针状等。这些之中,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为球状颗粒。另外,也可以使用在颗粒表面具有凹凸的颗粒、或多孔质颗粒。
从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言,成分(B)的疏水性颗粒的体积中值粒径(D50)为0.1μm以上,优选为0.5μm以上,更优选为1.0μm以上、进一步优选为1.5μm以上、进一步更优选为3.0μm以上。另外,从提高驱避持续效果的观点、及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,体积中值粒径为40μm以下,优选为30μm以下、更优选为27μm以下、进一步优选为25μm以下、进一步更优选为20μm以下。并且,成分(B)的体积中值粒径为0.1~40μm,优选为0.5~30μm,更优选为1.0~27μm、进一步优选为1.5~25μm、进一步更优选为3.0~20μm。
另外,本发明中的所谓“体积中值粒径(D50)”,是指以体积分率计算的累积体积频度从粒径较小的一侧算起成为50%的粒径。
在使用2种以上的颗粒作为成分(B)的情况下,所谓“成分(B)的体积中值粒径”,是指全部颗粒的混合物的体积中值粒径,具体而言,可通过以下的式(a)而求出。
(a)···体积中值粒径
Figure BDA0003123831760000171
PiD50:构成颗粒的颗粒群Pi的体积中值粒径(D50)(μm)
Xi:构成颗粒的颗粒群Pi的质量比(%)
ρi:构成颗粒的颗粒群Pi的密度(g/cm3)
例如,树脂颗粒的密度为1.18g/cm3、二氧化硅的密度为2.20g/cm3、氧化钛的密度为4.17g/cm3
关于体积中值粒径,可以使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置而进行测定,具体而言,可以利用实施例中记载的方法而进行测定。
关于本发明中的成分(B),从提高驱避持续效果以及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,在使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置所测定的成分(B)的粒径的分布曲线中,相对于颗粒整体的体积,45μm以上的粒径的体积比率优选为15%以下,更优选为10%以下。本发明的组合物通过含有具有这种粒度分布的颗粒,能够对组合物赋予结构粘性,使涂抹于皮肤时的触感变得良好,并且也能够提高驱避持续时间。关于成分(B)的粒度分布,具体而言,可以通过实施例中记载的方法而进行测定。
(成分(B)的含量)
另外,关于本发明的组合物中的成分(B)的含量,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,为0.5质量%以上,优选为2质量%以上、更优选为4质量%以上、进一步优选为6质量%以上,进一步更优选为7质量%以上,进一步尤佳为8质量%以上。另外,从提高驱避持续效果的观点而言,为35质量%以下,优选为27质量%以下,更优选为18质量%以下,进一步优选为16质量%以下、进一步更优选为13质量%以下。并且,本发明的组合物中的成分(B)的含量为0.5~35质量%,优选为2~27质量%、更优选为4~27质量%,进一步优选为6~18质量%,进一步更优选为7~16质量%,进一步更优选为7~13质量%,进一步优选为8~13质量%。
<成分(C):水>
本发明的组合物含有水作为成分(C)。关于组合物中的成分(C)的含量,从制成水包油型的组合物的观点而言,为30质量%以上,从使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,优选为40质量%以上、更优选为45质量%以上、进一步优选为50质量%以上。另外,从提高驱避持续效果的观点及使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点而言,为86.5质量%以下,优选为78质量%以下、更优选为70质量%以下、进一步优选为65质量%以下。组合物中的成分(C)的含量的具体范围为30~86.5质量%,优选为40~78质量%、更优选为40~70质量%,进一步优选为40~65质量%,进一步更优选为45~65质量%,进一步更优选为50~65质量%。另外,成分(A)~(C)的合计量的上限为100质量%。
本发明的组合物中,关于成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)],从提高驱避持续效果的观点、使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点及确保长期保存稳定性的观点而言,优选为1以上、更优选为1.3以上、进一步优选为1.5以上、进一步更优选为2以上,从同样的观点而言,优选为50以下、更优选为30以下、进一步优选为10以下、进一步更优选为7以下、进一步更优选为5以下。
另外,在本发明的组合物中,关于成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)],从提高驱避持续效果的观点、使涂抹于皮肤时的触感变得良好的观点及确保长期保存稳定性的观点而言,优选为0.15以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上、进一步更优选为0.4以上,从同样的观点而言,优选为1.5以下、更优选为1.2以下、进一步优选为1.0以下、进一步更优选为0.8以下。
(表面活性剂)
从制成水包油型的组合物的观点而言,本发明的组合物中可以进一步含有表面活性剂。作为表面活性剂,可以使用公知的表面活性剂,可以使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等中的任一种。对于这些,可以单独使用,也可以并用2种以上。
关于本发明的组合物中的表面活性剂的含量,从制成水包油型的组合物的观点而言,优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,从同样的观点而言,优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进一步优选为1质量%以下。
(成分(D):增粘剂)
本发明的组合物可以进一步含有增粘剂作为成分(D)。从通过调节涂抹于皮肤后的流动性而提高驱避持续效果的观点、通过使各成分良好地分散或溶解而确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言,作为该增粘剂,优选为具有适度的乳化能力(即,表面活性)的成分。本发明中,将具有乳化能力及增粘效果的制剂设为增粘剂。具体而言,作为成分(D),可列举:水溶性的阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子、及两性高分子或双极性高分子。
关于本发明的组合物中的成分(D)的含量,从获得上述效果的观点而言,优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,从同样的观点而言,优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进一步优选为1质量%以下。另外,在本发明的组合物中含有具有表面活性的增粘剂的情况下,其以外的表面活性剂的含量优选为1.5质量%以下,更优选为1质量%以下。
<其他成分>
本发明的组合物中也可以在不损害发明的效果的范围内含有上述以外的成分,例如,防腐剂、着色剂、保湿剂、香料、pH值调节剂、维生素类、血流促进剂、活性氧消除剂、抗炎症剂、美白剂、杀菌剂等药效成分或生理活性成分。这些各个成分也可以用作其他用途,例如,也可以将香料用作杀菌剂。
从防止使用者的过敏或皮肤粗糙的观点而言,本发明的组合物优选为:针对害虫驱避效果,含有成分(A)作为驱避有效成分,且不含有有效量的其以外的害虫驱避剂。
本发明的组合物即便不含有有效量的下述的现有的害虫驱避剂,也具有驱避持续效果。换言之,即便是本发明的组合物中所含有的成分(A)以外的害虫驱避剂的量小于有效量的下限值的情况下,只要表现出害虫即便降落也不停留于此处的停留抑制效果,则就会表现出本发明的停留抑制效果。即,本发明的组合物中也可以实质上不含有成分(A)以外的害虫驱避剂。
此处,所谓“不含有有效量”的成分(A)以外的害虫驱避剂,一般而言,是指:在本发明的组合物中,成分(A)以外的现有的害虫驱避剂的含量优选为15质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、进一步更优选为4质量%以下、进一步更优选为3质量%以下、进一步更优选为1质量%以下。
关于现有的害虫驱避剂的有效量,例如,可以参考由各驱避剂制品的制造公司等所公布的最小有效量等。
更具体而言,作为下述的现有的害虫驱避剂即DEET:N,N-二乙基甲苯酰胺的有效量为4质量%以上、优选为10质量%以上,埃卡瑞丁:2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸1-甲基丙酯的有效量为4质量%以上,IR3535:3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯的有效量为4质量%以上,香茅油的有效量为10质量%以上。
另外,关于现有的害虫驱避剂的有效量,也可以通过以下记载的驱避评价试验而进行测定。
(驱避评价试验)
在以网格包围的塑料笼(30×30×30cm:BugDorm-1笼)中放入交尾过的雌蚊(白纹伊蚊)100只。在距手腕部分约15cm的肘侧切出有纵5cm×横4cm长方形型的切口的Qualatex超长手套(50cm)(AS ONE株式会社,Catalog number:3-6432-02)中伸入手臂。在对从切口露出的部分未涂抹任何物质的状态下,将手臂伸入至笼中,确认在2分钟以内在肌肤裸露部位有2处落下蚊子后停留1秒钟以上。在未停留1秒钟以上的情况下,重新准备蚊子。以下,将1秒钟以上的停留仅表示为停留。
关于害虫驱避剂的溶液即评价样品的试验,是以能够将该评价样品以2mg/cm2的量涂抹于肌肤裸露部位(5cm×4cm)的方式,利用乙醇调节浓度而进行试验。
使用吉尔森微量移液器(PIPETMAN),将调节过浓度的溶液置于裸露部位,以遍及肌肤裸露部位整体的方式进行涂抹(必需溶液量:40~50μl)。其后,静置3分钟,开始试验。
试验是通过将该涂抹有评价样品的手臂伸入至笼中2分钟并测定停留数而进行的。在合计有2次停留的时点结束试验,进行每隔30分钟将手臂伸入2分钟的试验,直至试验结束为止。在第30分钟时有第2次停留的情况下,将驱避效果持续时间判定为0分钟;在第60分钟时有第2次停留的情况下,将驱避效果持续时间判定为30分钟。由3名受验者进行试验,算出平均的驱避效果持续时间。
本试验中,可以是:将显示平均2小时以上的驱避效果持续时间的害虫驱避剂的浓度,设为该害虫驱避剂的有效浓度(有效量)。
另外,对于本发明的组合物而言,即便不含有有效量的现有的害虫驱避剂也具有驱避持续效果,所以,反而优选为实质上不含有成分(A)以外的害虫驱避剂。本发明的组合物中,成分(A)以外的害虫驱避剂的含量优选为0.5质量%以下、更优选为0.1质量%以下、进一步优选为0.01质量%以下、进一步更优选为实质上为0质量%。
作为成分(A)以外的现有的害虫驱避剂,除了DEET、埃卡瑞丁、邻苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、对薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、琥珀酸二-正丁酯、羟基苯甲醚、鱼藤酮、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香叶醇、香茅醛、樟脑、沉香醇、2-十一酮等公知的害虫驱避化合物以外,还可以列举香茅油、柠檬草油等的驱避精油等。所谓“驱避精油”,是指通过对植物中所含的成分进行提取、蒸馏、或压榨等所得的精油(essential oil)中的具有害虫驱避效果的精油。
本发明的组合物可通过常规方法而进行制造。例如,可通过预先调配成分(B)、(C),使用均质机等搅拌装置进行混合后,调配成分(A)及根据需要而添加的其他成分,并且进行搅拌而制造。
关于本发明的组合物作为驱避对象的害虫,并没有特别的限制,对于飞翔害虫更有效。
所谓“飞翔害虫”,是指一边飞行一边接近人等动物而从其皮肤吸血的害虫,或即便不吸血也一边飞翔一边传播病原细菌等的害虫,或飞行本身对人类造成不快感的害虫等。
作为飞翔害虫的具体例,可列举:淡色库蚊、三带喙库蚊、地下家蚊、致倦库蚊等库蚊、埃及伊蚊、白纹伊蚊、中华按蚊、东乡伊蚊、冈比亚疟蚊、斯氏按蚊等蚊;羽摇蚊(Chironomus yoshimatsui)、大红德永摇蚊等摇蚊;Twinnia japonica Rubzov、黄脚大蚋(Prosimulium yezoense Shiraki)、青木蚋(Simulium aokii Takahasi)等蚋;家蝇、厩腐蝇、夏厕蝇、丽蝇、肉蝇、灰地种蝇、葱蝇、实蝇、果蝇、蝶蝇、舌蝇、螫蝇等蝇;环虻、牛虻、鹿虻、雨虻(Chrysozona tristis)等虻;日本细蠓(Leptoconops nipponensis)、印度尼西亚库蠓(Culicoides sumatrae)、荒川库蠓(Culicoides arakawae)等蠓;黄色雀蜂(Vespasimillima xanthoptera)、暗黄长脚蜂(Polistes jokahamae)、蜜蜂等蜂等。
本发明的组合物对这些之中的尤其是蚊的驱避持续效果优异。上述的蚊中,对淡色库蚊、三带喙库蚊、地下家蚊、致倦库蚊、埃及伊蚊、白纹伊蚊的驱避持续效果优异。
[害虫的驱避方法、抑制害虫停留的方法]
本发明的害虫的驱避方法通过将本发明的害虫驱避组合物涂抹于人的皮肤表面而进行。
另外,本发明的抑制害虫停留的方法,是通过使本发明的害虫停留抑制组合物附着于害虫、尤其是飞翔害虫的肢体,从而防止害虫在人的皮肤上停留。以下,也将这些方法统称为“本发明的方法”。
此处,所谓“涂抹于皮肤表面”,不仅包括用手等将组合物直接涂抹于皮肤表面,也包括通过喷雾等使组合物附着于皮肤表面。
从提高驱避持续效果的观点而言,相对于每1cm2,涂抹于皮肤表面的组合物的量优选为0.1mg以上,更优选为0.2mg以上、进一步优选为0.25mg以上。另外,从抑制粘腻感及经济性的观点而言,相对于每1cm2,涂抹量的上限优选为10mg以下、更优选为8mg以下、进一步优选为5mg以下。
关于本发明的组合物,从提供对蚊的驱避持续效果优异、安全、且涂抹于皮肤时的触感良好、且长期保存稳定性也优异的驱避组合物的观点而言,优选为含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,并且是水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
关于本发明的组合物,从提供对蚊的驱避持续效果优异、安全、且涂抹于皮肤时的触感良好、且长期保存稳定性也优异的驱避组合物的观点而言,更优选为含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,并且是水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)包含由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒、且体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
关于本发明的组合物,从提供对蚊的驱避持续效果优异、安全、且涂抹于皮肤时的触感良好、且长期保存稳定性也优异的驱避组合物的观点而言,优选为含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为2以上且5以下,且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为1质量%以下,并且是水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性的液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为1.5μm以上且25μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
关于本发明的组合物,从提供对蚊的驱避持续效果优异、安全、且涂抹于皮肤时的触感良好、且长期保存稳定性也优异的驱避组合物的观点而言,优选为含有下述成分(A)~(D),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为2以上且5以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.2以上且1.2以下,且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为1质量%以下,并且是水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性的液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为1.5μm以上且25μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
(D)增粘剂:0.05质量%以上且3质量%以下
在上述组合物中,成分(B)更优选为包含由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒。
本发明的害虫的驱避方法是,即便蚊等害虫降落于涂抹或附着有本发明的组合物的对象物,害虫也不停留于此处,由此驱避害虫的方法。具体而言,具有如下的停留抑制效果:在蚊等害虫降落于人等动物的皮肤后,使其在动物的皮肤表面不滞留可插入刺针的程度的时间,具体而言,例如1秒钟以上。该效果基于现有技术中从未有的害虫驱避原理,并且没有皮肤粗糙等副作用,是安全的。
关于上述的实施方式,本发明进一步公开以下的实施方式。
<1>
一种水包油型的害虫驱避组合物或害虫停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为1以上且50以下,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性的液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
<2>
如<1>中记载的组合物,其中,成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]优选为1.3以上、更优选为1.5以上、进一步优选为2以上,且优选为30以下、更优选为10以下、进一步优选为7以下、进一步更优选为5以下。
<3>
如<1>或<2>中记载的组合物,其中,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上、优选为0.2以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.4以上,且为1.5以下、优选为1.2以下、更优选为1.0以下、进一步优选为0.8以下。
<4>
如<1>至<3>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下、优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为3质量%以下、进一步更优选为2质量%以下、进一步更优选为1质量%以下。
<5>
如<1>至<4>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)的在25℃下的表面张力为15mN/m以上、优选为17mN/m以上,且为30mN/m以下、优选为28mN/m以下、更优选为25mN/m以下、进一步优选为23mN/m以下、进一步更优选为21mN/m以下。
<6>
如<1>至<5>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)的利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为1mPa·s以上,且为300mPa·s以下、优选为210mPa·s以下、更优选为100mPa·s以下、进一步优选为60mPa·s以下、进一步更优选为40mPa·s以下、进一步更优选为30mPa·s以下。
<7>
如<1>至<6>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)为选自硅酮油、酯油、醚油及烃油中的1种以上,优选为选自硅酮油、酯油及烃油中的1种以上,更优选为选自硅酮油及酯油中的1种以上,进一步优选为硅酮油。
<8>
如<1>至<7>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)的含量为20质量%以上、优选为25质量%以上,且优选为40质量%以下、更优选为35质量%以下。
<9>
如<1>至<8>中任一项记载的组合物,其中,成分(B)优选为由选自丙烯酸树脂、硅酮树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、乙烯类树脂、脲醛树脂、酚类树脂、氟树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸-硅酮共聚树脂、丙烯酸-苯乙烯共聚树脂、纤维素中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒,更优选为由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂及纤维素中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒,进一步优选为由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒,进一步更优选为由选自丙烯酸树脂及硅酮树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒。
<10>
如<1>至<9>中任一项记载的组合物,其中,成分(B)的含量优选为2质量%以上、更优选为4质量%以上、进一步优选为6质量%以上、进一步更优选为7质量%以上,进一步优选为8质量%以上,且优选为27质量%以下、更优选为18质量%以下、进一步优选为16质量%以下、进一步更优选为13质量%以下。
<11>
如<1>至<10>中任一项记载的组合物,其中,成分(B)的体积中值粒径优选为0.5μm以上、更优选为1.0μm以上、进一步优选为1.5μm以上、进一步更优选为3.0μm以上,且优选为30μm以下、更优选为27μm以下、进一步优选为25μm以下、进一步更优选为20μm以下。
<12>
如<1>至<11>中任一项记载的组合物,其中,在使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置所测定的成分(B)的粒径的分布曲线中,相对于颗粒整体的体积,45μm以上的粒径的体积比率为15%以下、优选为10%以下。
<13>
如<1>至<12>中任一项记载的组合物,其中,成分(C)的含量为40质量%以上、优选为45质量%以上、更优选为50质量%以上,且为78质量%以下、优选为70质量%以下、更优选为65质量%以下。
<14>
如<1>至<13>中任一项记载的组合物,其中,进一步含有作为成分(D)的增粘剂,其含量优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,且优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进一步优选为1质量%以下。
<15>
如<14>中记载的组合物,其中,作为成分(D),含有选自水溶性的阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子及两性高分子或双极性高分子中的1种以上。
<16>
如<4>至<15>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)以外的害虫驱避剂为选自DEET、埃卡瑞丁、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及香茅油中的1种以上。
<17>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)包含由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒、且体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
<18>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为2以上且5以下,且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为1质量%以下,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性的液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为1.5μm以上且25μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
<19>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(D),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为2以上且5以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.2以上且1.2以下,且成分(A)以外的害虫驱避剂的含量为1质量%以下,
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性的液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下,
(B)体积中值粒径为1.5μm以上且25μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下,
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下,
(D)增粘剂:0.05质量%以上且3质量%以下。
<20>
如<18>或<19>中记载的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,成分(B)包含由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒。
<21>
一种害虫的驱避方法,其中,将<1>至<20>中任一项记载的组合物涂抹于人的皮肤表面。
<22>
一种抑制害虫停留的方法,其中,通过使<1>至<20>中任一项记载的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫停留于人的皮肤上。
[实施例]
以下,通过实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于实施例的范围。另外,在本实施例中,各种测定及评价是通过以下的方法而进行的。
(液状油性成分的表面张力)
液状油性成分的表面张力是使用自动表面张力计Tensiometer K100(KRUSS公司),通过使用铂板的威廉米法(Wilhelmy method),在25℃的环境下测定的表面张力。
(液状油性成分的粘度)
作为基于JIS K7117-1:1999的B型旋转粘度计,使用东机产业株式会社的Viscometer TVB-10。被测定成分由于各试样每个的粘度值差异较大,所以难以想一个测定条件下准确地测定全部。因此,使用2种转子进行测定。关于粘度,首先使用转子M2,在25℃环境下以转速12rpm进行测定。此时,对于具有2500mPa·s以上的粘度的成分,以转速6rpm再次进行测定,得到粘度的值。
另一方面,对于具有20mPa·s以下的粘度的成分,使用作为低粘度用转子的L接头(Adapter),在23℃环境下,将转速设定为30rpm再次进行测定,从而得到粘度的值。
(颗粒表面的润湿张力)
使用富士胶片和光纯药株式会社的润湿张力试验用混合液,以如下方式进行测定。
在23℃环境下,计量润湿张力试验用混合液No.70(表面张力70mN/m)0.2mL置于容器中。其后,将测定对象的颗粒0.01g轻轻地投入至上述混合液中。
将颗粒投入后经过30秒后,以目视确认颗粒是否被上述混合液润湿,在润湿的情况下,判定颗粒表面的润湿张力为70mN/m以下。由于水的表面张力为70mN/m,所以,如果颗粒表面的润湿张力为70mN/m以下,则判断为疏水性。
所谓颗粒表面被上述混合液润湿,是指混合液渗透至颗粒。所谓颗粒未被混合液润湿的状态,是指即便将颗粒与混合液混合,颗粒也与混合液分离(或排斥)。
另外,关于各颗粒表面的润湿张力,通过使用下述润湿张力试验用混合液进行上述的试验而测得。例如,所谓颗粒表面的表面张力为22.6mN/m,是指在上述的试验中,使用No.25.4(表面张力25.4mN/m)作为润湿张力试验用混合液时,颗粒表面未被该混合液润湿,使用No.22.6(表面张力22.6mN/m)作为润湿张力试验用混合液时,颗粒表面被该混合液润湿。
<富士胶片和光纯药株式会社的润湿张力试验用混合液>
No.70(表面张力70mN/m)、No.67(表面张力67mN/m)、No.64(表面张力64mN/m)、No.62(表面张力62mN/m)、No.60(表面张力60mN/m)、No.59(表面张力59mN/m)、No.52(表面张力52mN/m)、No.50(表面张力50mN/m)、No.48(表面张力48mN/m)、No.46(表面张力46mN/m)、No.44(表面张力44mN/m)、No.42(表面张力42mN/m)、No.40(表面张力40mN/m)、No.38(表面张力38mN/m)、No.36(表面张力36mN/m)、No.34(表面张力34mN/m)、No.32(表面张力32mN/m)、No.30(表面张力30mN/m)、No.27.3(表面张力27.3mN/m)、No.25.4(表面张力25.4mN/m)、No.22.6(表面张力22.6mN/m)
(体积中值粒径)
关于颗粒的体积中值粒径(D50),对于表1所示的(B2)~(B10)、(b2)及(b3)的颗粒,使用堀场制作所株式会社的激光衍射/散射式粒径分布测定装置LA-920,以乙醇/水(99.5质量%/0.5质量%)作为分散介质而测定的。另外,测定(B2)、(B4)、(B7)、(B9)、(b2)的颗粒时的相对折射率使用1.05-0.000i,测定(B3)、(B5)、(B6)、(B8)的颗粒时的相对折射率使用1.10-0.000i。
另外,对于表1所示的(B1)、(b1)的颗粒,使用堀场制作所株式会社的动态光散射式粒径分布测定装置LB-500而进行测定。对于(B1)的颗粒,以成分(A)的硅酮6cs(A1)作为分散介质,将相对折射率设为1.05-0.000i而进行测定。另外,对于(b1)的颗粒,以对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(BASF公司,Uvinul MC80)作为分散介质,将相对折射率设为2.00-0.000i而进行测定。另外,在如上所述那样使用2种以上的颗粒的情况下,使用以下的式(a)测定体积中值粒径。
(a)···休积中值粒径
Figure BDA0003123831760000311
PiD50:构成颗粒的颗粒群Pi的体积中值粒径(D50)(μm)
Xi:构成颗粒的颗粒群Pi的质量比(%)
ρi:构成颗粒的颗粒群Pi的密度(g/cm3)
另外,树脂颗粒的密度设为1.18g/cm3、二氧化硅的密度设为2.20g/cm3、氧化钛的密度设为4.17g/cm3
(粒度分布)
关于颗粒的粒度分布,对于表1所示的(B2)~(B9)的颗粒,以乙醇/水(99.5质量%/0.5质量%)作为分散介质,利用激光衍射散射式粒度分布测定器(堀场制作所株式会社制造的LA-920,测定条件:粒径基准(体积))进行测定。测定(B2)、(B4)、(B7)、(B9)的颗粒时的相对折射率使用1.05-0.000i,测定(B3)、(B5)、(B6)、(B8)的颗粒时的相对折射率使用1.10-0.000i。此时,在测定所得的图表中,求出各粒径的范围的面积,由其面积比求出45μm以上的粒径的体积相对于颗粒整体的体积比率。
对于表1所示的(B1)的颗粒,使用堀场制作所株式会社的动态光散射式粒径分布测定装置LB-500而进行测定。以成分(A)的硅酮6cs(A1)作为分散介质,利用动态光散射式粒径分布测定装置(堀场制作所株式会社的LB-500,测定条件:粒径基准(体积),相对折射率:1.05-0.000i)同样地进行测定。
(对害虫的驱避持续效果的评价)
(I)白纹伊蚊的准备
作为白纹伊蚊使用的是,将从Sumitomo Techno Service株式会社购入的白纹伊蚊卵在27℃、相对湿度(RH)60%的条件下在笼内进行饲养,使其成长而形成为成虫的白纹伊蚊。
在透明的塑料锅铺上1cm左右的水,放入产有购入的卵的滤纸,使其孵化为蛹。其后,针对所孵化的蛹,每日投予作为幼虫用饵的热带鱼用饵食(四胺)。1周后,利用滴管回收蛹,移至20mL用塑料杯中,并移至拉网的笼中。将10质量%蔗糖放入至25mL塑料管中,将其作为成虫用的饵,对蛹投予该饵。羽化后,将雄性与雌性在相同的笼内饲养5日,由此使其进行交尾。饲养5日后,使用吸虫管收集成虫,在冰上麻醉5分钟后,在目视下将雄性与雌性分开,仅回收雌性,用于评价。
(II)驱避效果持续时间的测定
将约100只雌性白纹伊蚊移至塑料笼(30×30×30cm)中,在27℃、相对湿度(RH)60%的条件下实施试验。在覆盖受验者的臂的大小的橡胶制手套的前臂部开出4×5cm的大小的孔,以成为2mg/cm2的方式均匀地涂抹各例的组合物。
其后,为了实现白纹伊蚊的活化,向塑料笼内吹气5秒钟。试验通过如下方式进行:通过将刚涂抹组合物后的前臂部放入至塑料笼内而对白纹伊蚊暴露2分钟,并测定停留数。
在合计停留2次的时点结束试验,每30分钟进行2分钟的暴露直至试验结束为止。在第30分钟的暴露中进行了第2次的停留的情况下,将驱避效果持续时间判定为0分钟;在第60分钟的暴露中进行了第2次的停留的情况下,将驱避效果持续时间判定为30分钟。试验由3人受验者进行,算出平均的驱避效果持续时间。
(触感(皮肤涂抹时的干爽感)的评价)
让3名专业官能检查员将各例的组合物0.02mL在前臂内侧部涂抹为直径3cm的圆,在25℃、57RH%条件下用1分钟使其均匀地涂展开。针对从干燥时至干燥后的干爽感,通过下述基准,以5个阶段评价进行官能评价,将3名的平均得分示于表中。另外,将比较例1的评价结果设为“1”。
5:完全无粘腻感,具有良好的干爽的触感。
4:略微感觉到粘腻,但具有干爽的触感。
3:多少感觉到粘腻,但干爽的触感较强。
2:感觉到粘腻,干爽的触感较弱。
1:感觉到粘腻,无干爽的触感。
(长期保存稳定性评价)
向100mL的玻璃瓶中放入各例的组合物80mL,进行密闭,在50℃下保存1个月后,通过目视确认组合物中的油相的分离的有无,以下述基准进行表示。
A:无变化。
B:油相合而为一,多少可见从乳化物向表面的渗出。
C:可观察到油相的分离。
制造例1(二甲基硅烷基化纤维素颗粒(B10)的制造)
以含水质量计称量纤维素颗粒CELLULOBEADS D-30(大东化成工业株式会社,30μm球状纤维素)100.00g置于2000mL的可分离式烧瓶中,为了去除纤维素颗粒中的水分,在80℃下进行加热真空干燥,直至最终水分值成为1质量%以下为止。向加入有干燥后的纤维素颗粒的2000mL的可分离式烧瓶中投入超脱水N,N-二甲基甲酰胺(富士胶片和光纯药株式会社)600mL,在室温下搅拌30分钟后,缓缓滴加氯二甲基硅烷(东京化成工业株式会社)10.00g。滴加结束后,利用水浴将内温升温至80℃,使其反应4小时。反应结束后,对反应液进行过滤分离,将过滤物利用丙酮清洗。其后,将过滤物在80℃下加热真空干燥一昼夜,得到体积中值粒径(D50)为33.4μm的疏水性颗粒的二甲基硅烷基化纤维素颗粒(B10)。
比较制造例1(比较用二甲基硅烷基化纤维素颗粒(b4)的制造)
制造例1中,使用纤维素颗粒CELLULOBEADS D-50(大东化成工业株式会社,50μm球状纤维素)代替CELLULOBEADS D-30(大东化成工业株式会社),除此以外,按照与制造例1同样的方法得到体积中值粒径(D50)为45.4μm的疏水性颗粒的比较用二甲基硅烷基化纤维素颗粒(b4)。
实施例1~57、比较例1~12(组合物的制造及评价)
通过如下工序得到水包油型组合物:在表2~4及表6~7所示的各成分之中,预先调配颗粒成分与水,使用将T.K.ROBOMIX(特殊机化工业株式会社)的搅拌部替换为T.K.HOMO DISPER 2.5型而成的装置进行混合后,调配表中所示的量的成分(A)及成分(a)、以及增粘剂,使用将T.K.ROBOMIX(特殊机化工业株式会社)的搅拌部替换为T.K.HOMOMIXER MARK II 2.5型而成的装置,以8000rpm搅拌2分钟。表中记载的(A)~(D)的记载分别与本说明书中的成分(A)~(D)对应,(a)、(b)的记载分别与本说明书中的成分(A)的范围外的液状油性成分、成分(B)的范围外的颗粒对应。另外,将表2~4中的使用成分示于表1中,将表6~7中的使用成分示于表5中。各表中记载的调配量是各成分的有效成分量(质量%)。使用所得的组合物,通过上述方法进行各种评价。将结果示于表中。
Figure BDA0003123831760000351
Figure BDA0003123831760000361
Figure BDA0003123831760000371
Figure BDA0003123831760000381
Figure BDA0003123831760000391
Figure BDA0003123831760000401
Figure BDA0003123831760000411
根据表2~4及表6~7,可知:分别含有特定量的成分(A)~(C)的本发明的组合物能够将驱避持续效果保持2小时以上的长时间,且涂抹于皮肤时具有干爽的良好的触感,且长期保存稳定性优异。
[产业上的利用的可能性]
根据本发明,能够提供对害虫、尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异,安全且涂抹于皮肤时的触感良好、长期保存稳定性也优异的水包油型的害虫驱避组合物、水包油型的害虫停留抑制组合物、害虫的驱避方法、及抑制害虫停留的方法。

Claims (6)

1.一种水包油型的害虫驱避组合物,其中,
含有下述成分(A)~(C):
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下;
(B)体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下;
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
2.一种水包油型的害虫停留抑制组合物,其中,
含有下述成分(A)~(C):
(A)在25℃下的表面张力为40mN/m以下、且利用B型旋转粘度计测定的在23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅酮油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上且50质量%以下;
(B)体积中值粒径为0.1μm以上且40μm以下的疏水性颗粒:0.5质量%以上且35质量%以下;
(C)水:30质量%以上且86.5质量%以下。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
成分(A)为选自硅酮油、酯油及烃油中的1种以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中,
成分(B)包含由选自硅酮树脂、丙烯酸树脂及聚氨酯树脂中的1种以上的树脂所构成的树脂颗粒。
5.一种害虫的驱避方法,其中,
在人的皮肤表面涂抹权利要求1所述的组合物。
6.一种抑制害虫停留的方法,其中,
通过使权利要求2所述的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上的停留。
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