TWI838440B - 水中油型害蟲忌避組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明之水中油型之害蟲忌避組合物含有下述成分(A)~(C)。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下。
Description
本發明係關於一種水中油型之害蟲忌避組合物。
害蟲、例如蚊、蠅等飛翔害蟲成為向人等動物傳播病原體而引起感染症或引起皮膚炎之要因。尤其是一部分之蚊傳播登革熱、寨卡熱、黃熱病、腦炎、瘧疾等病原體,故而於衛生學上為非常有害之昆蟲。
先前,為了保護身體以免受到此種飛翔害蟲之傷害,通用有噴灑殺蟲劑或於皮膚表面塗抹忌避劑之方法,作為代表性之忌避劑,通常使用有DEET(N,N-二乙基甲苯醯胺)。
蚊等害蟲具有感知動物之體溫之溫熱受體、感知體臭等揮發性物質之嗅覺受體、感知二氧化碳之二氧化碳受體等化學感受系統,藉此探知動物,但DEET藉由使該害蟲所具有之化學感受系統產生異常而使害蟲之認知感覺無力化從而忌避害蟲。
然而,DEET具有令人不快之氣味,又,為了發揮充分之忌避持續效果,必需一定量以上之調配。進而,已知有人會引起過敏或皮膚粗糙,對於幼兒或皮膚敏感之人,存在使用量或使用次數受到限制之問題。
因此,作為忌避成分,研究天然精油之利用。香茅油、檸檬桉葉油、檸檬草油、橙油、肉桂油等天然精油亦用於蠟燭或芳香乳液,對人體之安全性較高。然而,其等對害蟲之忌避效果並不充分,其實用性存在問題。
此外,先前關於害蟲用之忌避劑或忌避組合物,提出有各種。
例如,於專利文獻1中,記載有向調配有氟-聚醚共改性聚矽氧及紫外線防禦成分之皮膚保護劑中調配DEET等昆蟲忌避劑。 於專利文獻2中,揭示有含有蒈烷-3,4-二醇與黏度於25℃下為5000 cSt以下之聚矽氧油之害蟲忌避劑,又,於專利文獻3中,揭示有以含有聚矽氧系化合物作為有效成分作為特徵之防蟲劑。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平8-59447號公報
[專利文獻2]日本專利特開平8-81307號公報
[專利文獻3]日本專利特開2006-36759號公報
本發明提供如下之[1]~[7]。
[1]一種水中油型之害蟲忌避組合物或害蟲停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C)。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
[2]一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子之體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
[3]一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為2以上且5以下,且成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為1質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性之液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為1.5 μm以上且25 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
[4]一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(D),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為2以上且5以下,成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.2以上且1.2以下,且成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為1質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性之液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為1.5 μm以上且25 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
(D)增黏劑:0.05質量%以上且3質量%以下
[5]如[3]或[4]之水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其中成分(B)包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子。
[6]一種害蟲之忌避方法,其係於人之皮膚表面塗抹如[1]至[5]中任一項之組合物。
[7]一種害蟲之停留抑制方法,其係藉由使如[1]至[5]中任一項之組合物附著於害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留。
[害蟲忌避組合物、害蟲停留抑制組合物]
本發明之害蟲忌避組合物及害蟲停留抑制組合物(以下亦將該等總稱為「本發明之組合物」)係含有下述成分(A)~(C)之水中油型之組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
本發明之組合物係含有特定量之成分(A)~(C),對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異,安全且塗抹於皮膚時之觸感良好,長期保存穩定性亦優異之水中油型之組合物。
害蟲忌避劑之中,關於施用於皮膚者,期望不僅初期之害蟲忌避效果優異而且忌避效果之持續性亦優異、對人體安全、亦具備塗抹於皮膚時之良好之使用感、保存穩定性等性能。然而,如上所述,現狀是目前可利用之主要之害蟲忌避劑不能充分滿足該等要求。
例如,已知專利文獻1及專利文獻2中記載之DEET等既有之害蟲忌避劑具有令人不快之氣味,有人會引起過敏或皮膚粗糙,又,有的國家對幼兒之使用量設置限制。根據此種狀況,尋求一種對人體之安全性更高,幼兒或皮膚敏感之人可安心使用之忌避劑。
又,塗抹於人之皮膚而使用之類型之忌避組合物不同於專利文獻3中記載之防蟲劑,期望不僅初期之害蟲忌避效果優異而且忌避效果之持續性亦優異、亦具備塗抹於皮膚時之良好之觸感、保存穩定性等性能。
然而,現狀是並未發現兼具害蟲忌避效果及其持續性、與塗抹於皮膚時之良好之觸感以及保存穩定性之組合物。
本發明之課題在於提供一種對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異,安全且塗抹於皮膚時之觸感良好,長期保存穩定性亦優異之水中油型之害蟲忌避組合物。
本發明者進行銳意研究,結果發現,分別含有特定量之具有特定之表面張力與黏度之不揮發性之液狀油性成分、具有特定之體積中位粒徑之疏水性粒子、及水之水中油型之害蟲忌避組合物可解決上述課題。
根據本發明,可提供一種對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異,安全且塗抹於皮膚時之觸感良好、長期保存穩定性亦優異之水中油型之害蟲忌避組合物、水中油型之害蟲停留抑制組合物、害蟲之忌避方法、及害蟲之停留抑制方法。
於本發明中,所謂「對害蟲之忌避效果」,意指即便害蟲與對象物接觸亦不停留而立即離開,本發明之組合物相當於接觸忌避組合物。即,本發明中之害蟲忌避效果不同於如不讓害蟲靠近對象物者、或害蟲不靠近對象物者等般藉由不接觸對象物而進行忌避之忌避劑或防蟲劑、或對害蟲具有殺蟲力而驅除害蟲之殺蟲劑。
本發明之組合物係即便蚊等害蟲降落於塗抹或附著有其等之對象物,害蟲亦不會停留於此處而是立刻離去,藉此起到忌避害蟲之效果者。具體而言,具有如下停留抑制效果:於蚊等害蟲降落於人等動物之皮膚上後,使之於皮膚表面之特定區域內不停留約紮入刺針之時間、具體而言1秒鐘以上。該效果係基於先前未有之害蟲忌避原理者,並且無皮膚粗糙等副作用而較為安全。因此,本發明之組合物可用作害蟲停留抑制組合物。
於本發明中,所謂「對害蟲之忌避持續效果」,意指將本發明之組合物塗抹於對象物後,即便時間經過亦持續上述忌避效果。再者,於以下之記載中,將本發明中之尤其是對飛翔害蟲之忌避持續效果僅記載為「忌避持續效果」。
本發明之組合物含有25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烴油、(e)脂肪族醇、及(f)多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分作為成分(A)。藉由含有成分(A),對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異。其理由雖不明確,但認為如下。
本發明者等人發現,蚊等飛翔害蟲具有如下特性:為了躲避肢體被濡濕時自降落面產生之引力,會避免停留於會濡濕肢體之表面。由於蚊等飛翔害蟲之肢體為疏水性,故而若為25℃下之表面張力為40 mN/m以下之液狀油性成分,則與飛翔害蟲之肢體之親和性提高,又,若為黏度為400 mPa・s以下之液狀油性成分,則飛翔害蟲之肢體與液狀油性成分接觸時,短時間內液狀油性成分與飛翔害蟲之肢體之接觸面積充分增大。因此認為,若飛翔害蟲降落於塗抹或附著有成分(A)之表面,則肢體會被濡濕,此時會躲避自降落面產生之引力,不於降落地點停留而飛離。
再者,本發明中之所謂降落係指蚊等飛翔害蟲與對象物接觸未達1秒之時間。又,本發明中之所謂停留係指蚊等飛翔害蟲與對象物持續接觸1秒以上之時間。
又,本發明之組合物除了成分(A),進而含有成分(B),藉此基於成分(A)之忌避持續效果提高,且將組合物塗抹於皮膚時觸感變得良好。
<成分(A):不揮發性液狀油性成分>
本發明之組合物所含有之成分(A)係25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烴油、(e)脂肪族醇、及(f)多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分。
就容易施用於皮膚,且提高忌避持續效果之觀點而言,成分(A)較佳為於20℃下為液狀,更佳為於15℃下為液狀,進而較佳為於10℃下為液狀。
再者,所謂液狀油性成分之「液狀」,意指於基於美國材料試驗協會標準「ASTM D 4359-90 : Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」之液體-固體之判定試驗中判定為液體者。
就提高忌避持續效果之觀點而言,成分(A)較佳為難水溶性或非水溶性之成分,具體而言,20℃下之相對於水100 g之溶解量較佳為1 g以下、更佳為0.5 g以下、進而較佳為0.1 g以下,並且進而更佳為實質上為0 g。
就提高忌避持續效果之觀點而言,本發明中使用之成分(A)之液狀油性成分使用不揮發性之液狀油性成分。此處,本發明中之所謂不揮發性之液狀油性成分,係指於1個大氣壓下以25℃乾燥60分鐘後之揮發率為50%以下者,較佳為於1個大氣壓下以25℃乾燥120分鐘後之揮發率為50%以下者。揮發率之評價係依據德國試驗標準DIN53249而測定,具體而言,按照下述之1~4之順序而進行。
1.測定直徑150 mm之圓型濾紙之重量(P(g))。
2.使用移液管將成分(A)0.3 g之樣品滴加至圓型濾紙,然後立刻測定濾紙之重量(W0
(g))。
3.於不透氣之中、25℃、5分鐘間隔之條件下,藉由約0.001 g之準確度下之重量測定而測定濾紙之重量。將2之測定後經過60分鐘後所測定之濾紙之重量設為W60
(g)。
4.將藉由計算式{((W0
-P)-(W60
-P))/(W0
-P)}×100所導出之值設為揮發率(%)。
揮發率越低,則塗抹於皮膚時,液狀油性成分滯留越長時間,故而忌避持續效果越高。
於使用2種以上之液狀油性成分之情形時,所謂液狀油性成分之揮發率,意指作為2種以上之液狀油性成分之混合物之揮發率。因此,只要該混合物之揮發率成為上述範圍,則亦可組合使用於1個大氣壓下以25℃乾燥60分鐘後之揮發率超過50%之液狀油性成分。
關於成分(A)之25℃下之表面張力,就獲取性之觀點而言,較佳為15 mN/m以上、更佳為17 mN/m以上,並且就提高忌避持續效果之觀點而言,為40 mN/m以下、較佳為30 mN/m以下、更佳為28 mN/m以下、進而較佳為25 mN/m以下、進而更佳為23 mN/m以下、進而更佳為21 mN/m以下。又,即便其本身係25℃下之表面張力超過40 mN/m者,若可藉由製成與其他液狀油性成分之混合物而降低表面張力,則亦表現忌避持續效果。
關於成分(A)之利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度,就抑制揮發性,提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為1 mPa・s以上,就提高忌避持續效果之觀點、及確保長期保存穩定性之觀點而言,為400 mPa・s以下,較佳為300 mPa・s以下、更佳為210 mPa・s以下、進而較佳為100 mPa・s以下、進而更佳為60 mPa・s以下、進而更佳為40 mPa・s以下、進而更佳為30 mPa・s以下。再者,於使用黏度不同之2種以上之液狀油性成分之情形時,意指作為該等液狀油性成分之混合物之黏度。
再者,成分(A)之表面張力、黏度係藉由實施例中記載之方法而測定。
(a)聚矽氧油
作為聚矽氧油,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇(末端具有羥基之二甲基聚矽氧烷)、甲基苯基聚矽氧烷、及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上。
作為改性聚矽氧,可列舉:胺基改性聚矽氧(具有胺基之二甲基聚矽氧烷)、聚醚改性聚矽氧、甘油基改性聚矽氧、胺基衍生物聚矽氧、羧基改性聚矽氧、脂肪酸改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、脂肪族醇改性聚矽氧、環氧改性聚矽氧、氟改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧等。
於聚矽氧油之中,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、甲基苯基聚矽氧烷、及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上,更佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、及聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上,進而較佳為二甲基聚矽氧烷。
作為二甲基聚矽氧烷,可列舉選自由直鏈狀二甲基聚矽氧烷及環狀二甲基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上。該等之中,就提高忌避持續效果之觀點而言,更佳為直鏈狀二甲基聚矽氧烷。
作為直鏈狀二甲基聚矽氧烷之市售品例,可列舉:信越化學工業(股)之KF-96系列、Dow Corning Toray(股)之SH200C系列、「2-1184 Fluid」、Momentive Performance Materials公司之「Silsoft DML」、「Element14 PDMS 5-JC」、「Element14 PDMS 10-JC」、「Element14 PDMS 20-JC」等。
(b)酯油
作為酯油,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為下述通式(1)~(3)之任一者所表示之酯油、及下述通式(4)所表示之碳酸二烷基酯化合物。
R1
-COO-R2
(1)
於通式(1)中,R1
可經羥基取代,表示碳數7以上且23以下之直鏈或支鏈之烷基、或碳數6以上且24以下之芳香族烴基,R2
表示碳數1以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。
於R1
為烷基之情形時,就提高忌避持續效果之觀點而言,碳數較佳為7以上、更佳為9以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為21以下、更佳為17以下。又,於R1
為芳香族烴基之情形時,就提高忌避持續效果之觀點而言,碳數較佳為8以上、更佳為10以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為22以下、更佳為20以下。
就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,R2
較佳為碳數20以下、更佳為18以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。又,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為R1
或R2
之至少一者為支鏈烷基。
作為通式(1)所表示之酯油,可列舉選自由2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸異癸酯、辛酸異鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、丙基庚酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸異十三烷基酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸辛酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異硬脂酯、羥基硬脂酸2-乙基己酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸異丁酯、芥子酸油酯、苯甲酸烷基酯(烷基之碳數12~15)、及萘二羧酸二(乙基己基)酯等所組成之群中之1種以上。
(R3
O)-CH2
CH(OR4
)-CH2
(OR5
) (2)
於通式(2)中,R3
、R4
及R5
分別獨立地為氫原子、或下述通式(2-1)所表示之基,且不存在全部為氫原子之情況。
-CO-R6
(2-1)
(式中,R6
表示可經羥基取代之碳數7以上且23以下、較佳為17以下之烷基或烯基)
作為通式(2)所表示之酯油,可列舉選自由甘油三(2-乙基己酸)酯、甘油三辛酸酯所組成之群中之1種以上。該等可為荷荷芭油、橄欖油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油、可可椰子油、蓖麻油、小麥胚芽油、葡萄籽油、薊油、待宵草油、澳洲胡桃油、玉米胚芽油、及萼梨油等來自植物之酯油。
R7
O-(AO)m-COR8
(3)
於通式(3)中,R7
表示碳數6以上且20以下之芳香族烴基,R8
表示碳數1以上且23以下之烷基或烯基。AO表示碳數2以上且4以下之伸烷氧基,m表示1以上且50以下之平均加成莫耳數。
關於R7
,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為碳數為6以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為12以下、更佳為10以下之芳香族烴基,更佳為苄基。
關於R8
,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為碳數為7以上、更佳為11以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為21以下、更佳為15以下之烷基。
關於AO基,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為伸丙氧基,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,m較佳為1以上且10以下、更佳為1以上且5以下。
作為通式(3)所表示之酯油,可列舉選自由苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與肉豆蔻酸之酯(Croda公司,「Crodamol STS」)、苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與2-乙基己酸之酯(Croda公司,「Crodamol SFX」)所組成之群中之1種以上。
R9
-O-(CH2
CH2
O)v-CO-(OCH2
CH2
)w-OR10
(4)
於通式(4)中,R9
及R10
分別獨立地表示碳數6以上且22以下之烷基或烯基,v及w分別獨立地表示0或1以上且50以下之平均加成莫耳數。
關於R9
及R10
,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為碳數8以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為18以下、更佳為12以下之烷基。
關於v及w,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為0或1以上且5以下之數,更佳為0。
作為通式(4)所表示之碳酸二烷基酯化合物,可列舉碳酸二辛酯(Cognis公司,「Cetiol CC」)等。
作為上述以外之酯油,可列舉多元羧酸與醇之酯、或除甘油以外之多元醇與脂肪酸之酯等。
作為其具體例,可列舉選自由二聚酸二異丙酯、己二酸二異丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、丙二醇二癸酸酯、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二2-乙基己酸酯等所組成之群中之1種以上。該等之中,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為新戊二醇與脂肪酸之酯,更佳為選自由新戊二醇二癸酸酯及新戊二醇二2-乙基己酸酯所組成之群中之1種以上。
於上述之(b)酯油之中,較佳為選自由通式(1)所表示之酯油、及新戊二醇與脂肪酸之酯所組成之群中之1種以上。
(c)醚油
作為醚油,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為下述通式(5)所表示之二烷基醚化合物、或下述通式(6)所表示之聚氧伸烷基烷基醚化合物。
R11
-O-R12
(5)
於通式(5)中,R11
及R12
分別獨立地表示碳數6以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基、或碳數6以上且24以下之芳香族烴基。
就提高忌避持續效果之觀點而言,R11
及R12
較佳為烷基,關於其碳數,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為8以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為18以下、更佳為16以下、進而較佳為12以下。
作為通式(5)所表示之二烷基醚化合物,可列舉:二己醚、二辛醚(Cognis公司,「Cetiol OE」)、二辛醯醚、鯨蠟基-1,3-二甲基丁醚(花王(股),「ASE-166K」)等。
R13
-O-(PO)r(EO)s-H (6)
於通式(6)中,R13
表示碳數6以上且22以下之烷基或烯基,PO表示伸丙氧基,EO表示伸乙氧基。r表示0.1以上且15以下之平均加成莫耳數,s表示0以上且10以下之平均加成莫耳數。於s不為0之情形時,PO及EO之加成形式可為無規,亦可為嵌段。
就提高忌避持續效果之觀點而言,R13
之碳數較佳為8以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為20以下、更佳為18以下、進而較佳為12以下。
關於平均加成莫耳數r,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為1以上、更佳為2以上、進而較佳為3以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為13以下、更佳為10以下,關於平均加成莫耳數s,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為5以下、更佳為1以下、進而較佳為0。
作為通式(6)所表示之聚氧伸烷基烷基醚化合物,較佳為選自由聚丙二醇、伸丙氧基之平均加成莫耳數r為3以上且10以下之聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚、及聚氧丙烯月桂醚所組成之群中之1種以上。
於上述之(c)醚油之中,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為通式(5)所表示之醚油。
(d)烴油
作為烴油,可列舉:液態石蠟、液態異構石蠟、角鯊烷、異十六烷、異二十烷、氫化聚異丁烯、輕質液態異構石蠟、重質液態異構石蠟、α-烯烴低聚物、及環石蠟等。
該等之中,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為選自由液態石蠟、液態異構石蠟、及角鯊烷所組成之群中之1種以上。
(e)脂肪族醇
作為脂肪族醇,可列舉1價之鏈狀或環狀脂肪族醇,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為1價之鏈狀脂肪族醇。關於脂肪族醇之碳數,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為14以上、更佳為18以上,並且就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為28以下、更佳為24以下、進而較佳為22以下。
上述脂肪族醇可為直鏈及支鏈之任一者,亦可為飽和及不飽和之任一者,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為支鏈之脂肪族飽和醇。
作為直鏈脂肪族醇,可列舉油醇等,作為支鏈脂肪族飽和醇,可列舉:丁基辛醇、丁基癸醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等。
該等之中,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為支鏈脂肪族飽和醇,較佳為選自由己基癸醇、及辛基十二烷醇所組成之群中之1種以上。
(f)多元醇
作為多元醇,可列舉碳數2以上之脂肪族醇、芳香族醇、碳數4以上之糖醇等,可為飽和及不飽和之任一者,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為選自由碳數2以上且10以下之脂肪族醇、芳香族醇、及碳數4以上且10以下之糖醇所組成之群中之1種以上。
於多元醇之中,作為碳數2以上之脂肪族醇,可列舉:乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等二元醇等。
又,作為上述糖醇,可列舉:山梨糖醇、赤藻糖醇、季戊四醇、木糖醇、甘露醇等。
於上述之液狀油性成分之中,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油、及(d)烴油所組成之群中之1種以上,更佳為選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、及(d)烴油所組成之群中之1種以上,進而較佳為選自由(a)聚矽氧油及(b)酯油所組成之群中之1種以上,進而更佳為(a)聚矽氧油。於(a)聚矽氧油之中,就提高忌避持續效果之觀點而言,較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、甲基苯基聚矽氧烷、及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上,更佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、及聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上,進而較佳為二甲基聚矽氧烷,進而更佳為直鏈狀二甲基聚矽氧烷。
(成分(A)之含量)
關於本發明之組合物中之成分(A)之含量,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,為13質量%以上,較佳為20質量%以上、更佳為25質量%以上,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言,為50質量%以下,較佳為40質量%以下,更佳為35質量%以下。並且,本發明之組合物中之成分(A)之含量為13~50質量%,較佳為20~40質量%,更佳為25~40質量%、進而較佳為25~35質量%。
<成分(B):疏水性粒子>
本發明之組合物含有體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子作為成分(B)。本發明之組合物藉由含有成分(B)而成為基於成分(A)之忌避持續效果提高,且將組合物塗抹於皮膚時觸感良好者。
於本說明書中,所謂「疏水性粒子」,意指23℃下之粒子表面之潤濕張力為70 mN/m以下者。又,所謂「親水性粒子」,意指粒子表面之該潤濕張力超過70 mN/m者。
藉由使成分(B)之粒子為具有特定之粒徑之疏水性粒子,可獲得忌避持續效果提高,並且塗抹於皮膚時觸感良好之組合物。作為本發明之組合物中使用之成分(B),就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,23℃下之潤濕張力較佳為60 mN/m以下,更佳為50 mN/m以下。粒子表面之潤濕張力可藉由實施例中記載之方法而測定。
成分(B)之疏水性粒子只要為呈現上述疏水性者,則可為有機粒子、無機粒子、及該等之混合物之任一者,通常可使用調配於化妝料中者。該等之中,就提高忌避持續效果之觀點、使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言,成分(B)較佳為包含疏水性有機粒子。
作為構成疏水性有機粒子之樹脂,例如可列舉由丙烯酸系樹脂、聚矽氧樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、乙烯系樹脂、脲樹脂、酚系樹脂、氟樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸-聚矽氧共聚樹脂、丙烯酸-苯乙烯共聚樹脂、纖維素等所構成之樹脂。該等疏水性有機粒子可為交聯型樹脂粒子,亦可為非交聯型樹脂粒子。又,亦可為對由上述樹脂所構成之樹脂粒子之表面進行疏水化處理而成之粒子。
於上述之中,作為疏水性有機粒子,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、及纖維素所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子,更佳為由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子,進而較佳為由選自由丙烯酸系樹脂及聚矽氧樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子。
作為構成疏水性有機粒子之丙烯酸系樹脂,可列舉丙烯酸系單體之均聚物或共聚物。作為丙烯酸系單體,可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。所謂「(甲基)丙烯酸」,係指丙烯酸及甲基丙烯酸之兩者。
於(甲基)丙烯酸酯之中,就進一步提高疏水性之觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸烷基酯,烷基之碳數較佳為1以上且18以下、更佳為1以上且16以下。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯之具體例,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯等,該等可使用1種或2種以上。
上述丙烯酸系樹脂亦可為除了上述(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸烷基酯以外,進而與乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯進行共聚而成之交聯型丙烯酸系樹脂。
作為丙烯酸系樹脂,具體而言,可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物,作為交聯型丙烯酸系樹脂,可列舉:丙烯酸丁酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸鈉共聚物、甲基丙烯酸月桂酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸鈉共聚物(以下有時記載為「(甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸鈉)交聯聚合物」)等。
於疏水性有機粒子之中,作為丙烯酸系樹脂粒子,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為包含選自由聚甲基丙烯酸甲酯、及(甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸鈉)交聯聚合物所組成之群中之1種以上之丙烯酸系樹脂之粒子。作為丙烯酸系樹脂粒子之市售品,可列舉:日本專利特開2006-225311號公報中作為「交聯(甲基)丙烯酸酯系樹脂粉體」所記載之粒子、Aica Kogyo(股)之Ganzpearl系列等。
作為構成疏水性有機粒子之聚矽氧樹脂,可列舉:甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷等有機聚矽氧烷;聚甲基倍半矽氧烷等聚有機倍半矽氧烷;及該等之複合材料、以及含有有機聚矽氧烷鏈之共聚物等。該等之中,就提高忌避持續效果且使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為選自由甲基聚矽氧烷、聚甲基倍半矽氧烷、及該等之複合材料所組成之群中之1種以上。
又,亦可使用以二乙烯基二甲基聚矽氧烷(乙烯基二甲聚矽氧烷)、苯基乙烯基二甲基聚矽氧烷(苯基乙烯基二甲聚矽氧烷)等對上述聚矽氧樹脂進行交聯而成之交聯型聚矽氧樹脂。作為交聯型聚矽氧樹脂,可列舉:(二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物、(乙烯基二甲聚矽氧烷/甲聚矽氧烷倍半矽氧烷)交聯聚合物、(二甲聚矽氧烷/苯基乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物等。
於疏水性有機粒子之中,作為聚矽氧樹脂粒子,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為交聯型聚矽氧樹脂粒子,更佳為包含選自由(二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物及(乙烯基二甲聚矽氧烷/甲聚矽氧烷倍半矽氧烷)交聯聚合物所組成之群中之1種以上之聚矽氧樹脂之粒子。
作為聚矽氧樹脂粒子之市售品,可列舉:信越化學工業(股)之KSP系列、KMP系列、「KSG-16」、「Silicone X-52-1621」等。
又,作為疏水性無機粒子,就提高忌避持續效果且使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,例如可列舉對二氧化矽、氧化鋁、滑石、高嶺土、黏土、膨潤土、雲母、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋅、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂等無機粒子之表面進行疏水化處理而成之粒子作為較佳者。
成分(B)之疏水性粒子之形狀並無特別限制,例如可列舉:球狀、板狀、柱狀、針狀等。該等之中,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為球狀粒子。又,亦可使用於粒子表面具有凹凸者、或多孔質者。
就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言,成分(B)之疏水性粒子之體積中位粒徑(D50)為0.1 μm以上,較佳為0.5 μm以上,更佳為1.0 μm以上、進而較佳為1.5 μm以上、進而更佳為3.0 μm以上。又,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,體積中位粒徑為40 μm以下,較佳為30 μm以下、更佳為27 μm以下、進而較佳為25 μm以下、進而更佳為20 μm以下。並且,成分(B)之體積中位粒徑為0.1~40 μm,較佳為0.5~30 μm,更佳為1.0~27 μm、進而較佳為1.5~25 μm、進而更佳為3.0~20 μm。
再者,本發明中之所謂體積中位粒徑(D50),意指以體積分率計算之累積體積頻度自粒徑較小者算起成為50%之粒徑。
於使用2種以上之粒子作為成分(B)之情形時,所謂成分(B)之體積中位粒徑,意指全部粒子之混合物之體積中位粒徑,具體而言,可藉由以下之式(a)而求出。
[數1]
PiD50
:構成粒子之粒子群Pi之體積中位粒徑(D50)(μm)
Xi:構成粒子之粒子群Pi之質量比(%)
ρi:構成粒子之粒子群Pi之密度(g/cm3
)
例如,樹脂粒子之密度為1.18 g/cm3
、二氧化矽之密度為2.20 g/cm3
、氧化鈦之密度為4.17 g/cm3
。
體積中位粒徑可使用雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置而測定,具體而言,可利用實施例中記載之方法而測定。
就提高忌避持續效果以及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,本發明中之成分(B)較佳為於使用雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置所測定之成分(B)之粒徑之分佈曲線中,45 μm以上之粒徑之體積相對於粒子整體之體積之比率為15%以下,更佳為10%以下。本發明之組合物藉由含有具有此種粒度分佈之粒子,可對組合物賦予結構黏性,使塗抹於皮膚時之觸感變得良好,且亦提高忌避持續時間。成分(B)之粒度分佈具體而言可藉由實施例中記載之方法而測定。
(成分(B)之含量)
又,關於本發明之組合物中之成分(B)之含量,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,為0.5質量%以上,較佳為2質量%以上、更佳為4質量%以上、進而較佳為6質量%以上,進而更佳為7質量%以上,進而尤佳為8質量%以上。又,就提高忌避持續效果之觀點而言,為35質量%以下,較佳為27質量%以下,更佳為18質量%以下,進而較佳為16質量%以下、進而更佳為13質量%以下。並且,本發明之組合物中之成分(B)之含量為0.5~35質量%,較佳為2~27質量%、更佳為4~27質量%,進而較佳為6~18質量%,進而更佳為7~16質量%,進而更佳為7~13質量%,進而尤佳為8~13質量%。
<成分(C):水>
本發明之組合物含有水作為成分(C)。關於組合物中之成分(C)之含量,就製成水中油型之組合物之觀點而言,為30質量%以上,就使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,較佳為40質量%以上、更佳為45質量%以上、進而較佳為50質量%以上。又,就提高忌避持續效果之觀點、及使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點而言,為86.5質量%以下,較佳為78質量%以下、更佳為70質量%以下、進而較佳為65質量%以下。組合物中之成分(C)之含量之具體範圍為30~86.5質量%,較佳為40~78質量%、更佳為40~70質量%,進而較佳為40~65質量%,進而更佳為45~65質量%,進而更佳為50~65質量%。再者,成分(A)~(C)之合計量之上限為100質量%。
於本發明之組合物中,關於成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)],就提高忌避持續效果之觀點、使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點、及確保長期保存穩定性之觀點而言,較佳為1以上、更佳為1.3以上、進而較佳為1.5以上、進而更佳為2以上,就同樣之觀點而言,較佳為50以下、更佳為30以下、進而較佳為10以下、進而更佳為7以下、進而更佳為5以下。
又,於本發明之組合物中,關於成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)],就提高忌避持續效果之觀點、使塗抹於皮膚時之觸感變得良好之觀點、及確保長期保存穩定性之觀點而言,較佳為0.15以上、更佳為0.2以上、進而較佳為0.3以上、進而更佳為0.4以上,就同樣之觀點而言,較佳為1.5以下、更佳為1.2以下、進而較佳為1.0以下、進而更佳為0.8以下。
(界面活性劑)
就製成水中油型之組合物之觀點而言,本發明之組合物可進而含有界面活性劑。作為界面活性劑,可使用公知者,可使用陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子界面活性劑等之任一者。該等可單獨使用,亦可併用2種以上。
關於本發明之組合物中之界面活性劑之含量,就製成水中油型之組合物之觀點而言,較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上,就同樣之觀點而言,較佳為5質量%以下、更佳為3質量%以下、進而較佳為1質量%以下。
(成分(D):增黏劑)
本發明之組合物可進而含有增黏劑作為成分(D)。就藉由調整塗抹於皮膚後之流動性而提高忌避持續效果之觀點、可使各成分良好地分散或溶解而確保於皮膚上之優異之塗抹性之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言,作為該增黏劑,較佳為具有適度之乳化能力(即,界面活性能力)者。於本發明中,具有乳化能力及增黏效果之劑設為增黏劑。具體而言,成分(D)可列舉:水溶性之陽離子性高分子、陰離子性高分子、非離子性高分子、及兩性高分子或雙極性高分子。
關於本發明之組合物中之成分(D)之含量,就獲得上述效果之觀點而言,較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上,就同樣之觀點而言,較佳為5質量%以下、更佳為3質量%以下、進而較佳為1質量%以下。再者,於本發明之組合物含有具有界面活性能力之增黏劑之情形時,其以外之界面活性劑之含量較佳為1.5質量%以下,更佳為1質量%以下。
<其他成分>
本發明之組合物亦可於無損發明之效果之範圍內含有上述以外之成分、例如防腐劑、著色劑、保濕劑、香料、pH值調整劑、維生素類、血流促進劑、活性氧消除劑、抗炎症劑、美白劑、殺菌劑等藥效成分或生理活性成分。該等各成分亦可用作其他用途,例如亦可將香料用作殺菌劑。
就防止使用者之過敏或皮膚粗糙之觀點而言,本發明之組合物較佳為針對害蟲忌避而含有成分(A)作為忌避有效成分,且不含有效量之其以外之害蟲忌避劑。
本發明之組合物即便不含有效量之下述之既有之害蟲忌避劑,亦具有忌避持續效果。換言之,即便於本發明之組合物含有未達有效量下限值之成分(A)以外之害蟲忌避劑之情形時,若表現害蟲即便降落亦不停留於此處之停留抑制效果,則亦表現本發明之停留抑制效果。即,本發明之組合物亦可實質上不含有成分(A)以外之害蟲忌避劑。
此處,所謂「不含有效量之」成分(A)以外之害蟲忌避劑,一般而言,意指成分(A)以外之既有之害蟲忌避劑之含量於本發明之組合物中,較佳為15質量%以下、更佳為10質量%以下、進而較佳為5質量%以下、進而更佳為4質量%以下、進而更佳為3質量%以下、進而更佳為1質量%以下。
既有之害蟲忌避劑之有效量例如可參考由各忌避劑製品之製造公司等所公佈之最小有效量等。
更具體而言,作為下述之既有之害蟲忌避劑之DEET:N,N-二乙基甲苯醯胺之有效量為4質量%以上、較佳為10質量%以上,埃卡瑞丁:2-(2-羥基乙基)-1-哌啶羧酸1-甲基丙酯之有效量為4質量%以上,IR3535:3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯之有效量為4質量%以上,香茅油之有效量為10質量%以上。
又,既有之害蟲忌避劑之有效量亦可於以下記載之忌避評價試驗中測定。
(忌避評價試驗)
於以網格包圍之塑膠籠(30×30×30 cm:BugDorm-1籠)中放入交尾過之雌蚊(白紋伊蚊)100隻。將手臂伸入至於Qualatex超長手套(50 cm)(AS ONE(股),Catalog number : 3-6432-02)之距手腕部分約15 cm之肘側切出有縱5 cm×橫4 cm長方形型之切口者。於未對自切口露出之部分進行任何塗抹之狀態下將手臂伸入至籠中,確認於2分鐘以內在肌膚裸露部位有2處落下蚊子後停留1秒鐘以上。於未停留1秒鐘以上之情形時,重新準備蚊。以下,將1秒鐘以上之停留僅表示為停留。
作為害蟲忌避劑之溶液之評價樣品之試驗係利用乙醇以能夠將該評價樣品以2 mg/cm2
塗抹於肌膚裸露部位(5 cm×4 cm)之方式調整濃度而進行。
使用PIPETMAN,將調整過濃度之溶液置於裸露部位,以遍及肌膚裸露部位整體之方式進行塗抹(必需溶液量:40~50 μl)。其後,靜置3分鐘,開始試驗。
試驗係藉由將該塗抹有評價樣品之手臂伸入至籠中2分鐘並計數停留數而進行。於合計有2次停留之時點結束試驗,進行每隔30分鐘將手臂伸入各2分鐘之試驗直至試驗結束為止。於在第30分鐘時有第2次停留之情形時,將忌避效果持續時間判定為0分鐘,於在第60分鐘時有第2次停留之情形時,判定為30分鐘之忌避效果持續時間。試驗係由3名受驗者進行,算出平均之忌避效果持續時間。
於本試驗中,可將顯示平均2小時以上之忌避效果持續時間之害蟲忌避劑之濃度設為該害蟲忌避劑的有效濃度(有效量)。
再者,本發明之組合物即便不含有效量之既有之害蟲忌避劑亦具有忌避持續效果,故而反而較佳為實質上不含有成分(A)以外之害蟲忌避劑。於本發明之組合物中,成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量較佳為0.5質量%以下、更佳為0.1質量%以下、進而較佳為0.01質量%以下、進而更佳為實質上為0質量%。
作為成分(A)以外之既有之害蟲忌避劑,除了DEET、埃卡瑞丁、鄰苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、對薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、琥珀酸二-正丁酯、羥基苯甲醚、魚藤酮、3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香葉草醇、香茅醛、樟腦、沈香醇、2-十一酮等公知之害蟲忌避化合物以外,還可列舉香茅油、檸檬草油等忌避精油等。所謂「忌避精油」,意指藉由對植物中所含之成分進行萃取、蒸餾、或壓榨等所得之精油(essential oil)中之具有害蟲忌避效果者。
本發明之組合物可藉由常法而製造。例如可藉由預先調配成分(B)、(C),使用均質機等攪拌裝置進行混合後,調配成分(A)、及視需要之其他成分且進行攪拌而製造。
本發明之組合物設為忌避對象之害蟲並無特別限制,對於飛翔害蟲更有效。
所謂「飛翔害蟲」係指一面飛行一面接近人等動物而自其皮膚吸血之害蟲,或即便不吸血亦一面飛翔一面傳播病原細菌等之害蟲,或飛行本身對人類造成不快感之害蟲等。
作為飛翔害蟲之具體例,可列舉:淡色庫蚊、三帶喙庫蚊、地下家蚊、致倦庫蚊等庫蚊、埃及伊蚊、白紋伊蚊、中華按蚊、東鄉伊蚊、岡比亞瘧蚊、斯氏按蚊等蚊;羽搖蚊(Chironomus yoshimatsui)、大紅德永搖蚊等搖蚊;Twinnia japonica Rubzov、黃腳大蚋(Prosimulium yezoense Shiraki)、青木蚋(Simulium aokii Takahasi)等蚋;家蠅、廄腐蠅、夏廁蠅、麗蠅、肉蠅、灰地種蠅、蔥蠅、實蠅、果蠅、蝶蠅、舌蠅、螫蠅等蠅;環虻、牛虻、鹿虻、雨虻(Chrysozona tristis)等虻;日本細蠓(Leptoconops nipponensis)、印尼庫蠓(Culicoides sumatrae)、荒川庫蠓(Culicoides arakawae)等蠓;黃色雀蜂(Vespa simillima xanthoptera)、暗黃長腳蜂(Polistes jokahamae)、蜜蜂等蜂等。
本發明之組合物對該等之中、尤其是蚊之忌避持續效果優異。於上述之蚊中,對淡色庫蚊、三帶喙庫蚊、地下家蚊、致倦庫蚊、埃及伊蚊、白紋伊蚊之忌避持續效果優異。
[害蟲之忌避方法、停留抑制方法]
本發明之害蟲之忌避方法藉由將本發明之害蟲忌避組合物塗抹於人之皮膚表面而進行。
又,本發明之害蟲之停留抑制方法係藉由使本發明之害蟲停留抑制組合物附著於害蟲、尤其是飛翔害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留者。以下,亦將該等方法總稱為「本發明之方法」。
此處,所謂「塗抹於皮膚表面」,不僅包含以手等將組合物直接塗抹於皮膚表面,亦包含藉由噴霧等使組合物附著於皮膚表面。
就提高忌避持續效果之觀點而言,塗抹於皮膚表面之組合物之量相對於每1 cm2
,較佳為0.1 mg以上,更佳為0.2 mg以上、進而較佳為0.25 mg以上。又,就黏膩抑制及經濟性之觀點而言,塗抹量之上限相對於每1 cm2
,較佳為10 mg以下、更佳為8 mg以下、進而較佳為5 mg以下。
就提供對蚊之忌避持續效果優異,安全且塗抹於皮膚時之觸感良好,且長期保存穩定性亦優異之忌避組合物之觀點而言,本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下之水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
就提供對蚊之忌避持續效果優異,安全且塗抹於皮膚時之觸感良好,且長期保存穩定性亦優異之忌避組合物之觀點而言,本發明之組合物更佳為含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下之水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子之體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
就提供對蚊之忌避持續效果優異,安全且塗抹於皮膚時之觸感良好,且長期保存穩定性亦優異之忌避組合物之觀點而言,本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)~(C),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為2以上且5以下,且成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為1質量%以下之水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性之液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為1.5 μm以上且25 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
就提供對蚊之忌避持續效果優異,安全且塗抹於皮膚時之觸感良好,且長期保存穩定性亦優異之忌避組合物之觀點而言,本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)~(D),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為2以上且5以下,成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.2以上且1.2以下,且成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為1質量%以下之水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性之液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為1.5 μm以上且25 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
(D)增黏劑:0.05質量%以上且3質量%以下
於上述組合物中,成分(B)更佳為包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子。
本發明之害蟲之忌避方法係即便蚊等害蟲降落於塗抹或附著有本發明之組合物之對象物,害蟲亦不停留於此處,藉此忌避害蟲之方法,具體而言,具有如下之停留抑制效果:於蚊等害蟲降落於人等動物之皮膚後,使之於動物之皮膚表面不滯留可插入刺針之程度之時間、具體而言例如1秒鐘以上。該效果係基於先前未有之害蟲忌避原理者,並且無皮膚粗糙等副作用而安全。
關於上述之實施形態,本發明進而揭示以下之實施態樣。
<1>
一種水中油型之害蟲忌避組合物或害蟲停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為1以上且50以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性之液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
<2>
如<1>中記載之組合物,其中成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]較佳為1.3以上、更佳為1.5以上、進而較佳為2以上,且較佳為30以下、更佳為10以下、進而較佳為7以下、進而更佳為5以下。
<3>
如<1>或<2>中記載之組合物,其中成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.15以上、較佳為0.2以上、更佳為0.3以上、進而較佳為0.4以上,且為1.5以下、較佳為1.2以下、更佳為1.0以下、進而較佳為0.8以下。
<4>
如<1>至<3>中任一項記載之組合物,其中成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下、較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為3質量%以下、進而更佳為2質量%以下、進而更佳為1質量%以下。
<5>
如<1>至<4>中任一項記載之組合物,其中成分(A)之25℃下之表面張力為15 mN/m以上、較佳為17 mN/m以上,且為30 mN/m以下、較佳為28 mN/m以下、更佳為25 mN/m以下、進而較佳為23 mN/m以下、進而更佳為21 mN/m以下。
<6>
如<1>至<5>中任一項記載之組合物,其中成分(A)之利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為1 mPa・s以上,且為300 mPa・s以下、較佳為210 mPa・s以下、更佳為100 mPa・s以下、進而較佳為60 mPa・s以下、進而更佳為40 mPa・s以下、進而更佳為30 mPa・s以下。
<7>
如<1>至<6>中任一項記載之組合物,其中成分(A)為選自由聚矽氧油、酯油、醚油、及烴油所組成之群中之1種以上、較佳為選自由聚矽氧油、酯油、及烴油所組成之群中之1種以上、更佳為選自由聚矽氧油及酯油所組成之群中之1種以上、進而較佳為聚矽氧油。
<8>
如<1>至<7>中任一項記載之組合物,其中成分(A)之含量為20質量%以上、較佳為25質量%以上,且較佳為40質量%以下、更佳為35質量%以下。
<9>
如<1>至<8>中任一項記載之組合物,其中成分(B)較佳為包含由選自由丙烯酸系樹脂、聚矽氧樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、乙烯系樹脂、脲樹脂、酚系樹脂、氟樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸-聚矽氧共聚樹脂、丙烯酸-苯乙烯共聚樹脂、纖維素所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子、更佳為包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、及纖維素所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子、進而較佳為包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子、進而更佳為包含由選自由丙烯酸系樹脂及聚矽氧樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子。
<10>
如<1>至<9>中任一項記載之組合物,其中成分(B)之含量較佳為2質量%以上、更佳為4質量%以上、進而較佳為6質量%以上、進而更佳為7質量%以上,進而尤佳為8質量%以上,且較佳為27質量%以下、更佳為18質量%以下、進而較佳為16質量%以下、進而更佳為13質量%以下。
<11>
如<1>至<10>中任一項記載之組合物,其中成分(B)之體積中位粒徑較佳為0.5 μm以上、更佳為1.0 μm以上、進而較佳為1.5 μm以上、進而更佳為3.0 μm以上,且較佳為30 μm以下、更佳為27 μm以下、進而較佳為25 μm以下、進而更佳為20 μm以下。
<12>
如<1>至<11>中任一項記載之組合物,其中於使用雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置所測定之成分(B)之粒徑之分佈曲線中,45 μm以上之粒徑之體積相對於粒子整體之體積之比率為15%以下、較佳為10%以下。
<13>
如<1>至<12>中任一項記載之組合物,其中成分(C)之含量為40質量%以上、較佳為45質量%以上、更佳為50質量%以上,且為78質量%以下、較佳為70質量%以下、更佳為65質量%以下。
<14>
如<1>至<13>中任一項記載之組合物,其進而含有作為成分(D)之增黏劑較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上,且較佳為5質量%以下、更佳為3質量%以下、進而較佳為1質量%以下。
<15>
如<14>中記載之組合物,其含有選自由水溶性之陽離子性高分子、陰離子性高分子、非離子性高分子、及兩性高分子或雙極性高分子所組成之群中之1種以上作為成分(D)。
<16>
如<4>至<15>中任一項記載之組合物,其中成分(A)以外之害蟲忌避劑為選自由DEET、埃卡瑞丁、3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯、及香茅油所組成之群中之1種以上。
<17>
一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子之體積中位粒徑為0.1 μm以上且40 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
<18>
一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為2以上且5以下,且成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為1質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性之液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為1.5 μm以上且25 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
<19>
一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(D),成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為2以上且5以下,成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.2以上且1.2以下,且成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為1質量%以下。
(A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下之選自由聚矽氧油、酯油、及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性之液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下
(B)體積中位粒徑為1.5 μm以上且25 μm以下之疏水性粒子:0.5質量%以上且35質量%以下
(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下
(D)增黏劑:0.05質量%以上且3質量%以下
<20>
如<18>或<19>中記載之水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物,其中成分(B)包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子。
<21>
一種害蟲之忌避方法,其係將如<1>至<20>中任一項記載之組合物塗抹於人之皮膚表面。
<22>
一種害蟲之停留抑制方法,其係藉由使如<1>至<20>中任一項記載之組合物附著於害蟲之肢體而防止害蟲停留於人之皮膚。
[實施例]
以下,藉由實施例對本發明進行說明,但本發明並不限定於實施例之範圍。再者,於本實施例中,各種測定及評價係藉由以下之方法而進行。
(液狀油性成分之表面張力)
液狀油性成分之表面張力係使用自動表面張力計「Tensiometer K100」(KRUSS公司),藉由使用鉑板之威廉米法(Wilhelmy method),於25℃之環境下測定之表面張力。
(液狀油性成分之黏度)
作為基於JIS K7117-1:1999之B形旋轉黏度計,使用東機產業(股)之「Viscometer TVB-10」。被測定成分由於各試樣每個之黏度值差異較大,故而難以於一個測定條件下準確地測定全部。因此,使用2種轉子進行測定。黏度係首先使用轉子M2,於25℃環境下以轉速12 rpm進行測定。此時,具有2500 mPa・s以上之黏度之成分係以轉速6 rpm進行再次測定,獲得黏度之值。
另一方面,具有20 mPa・s以下之黏度之成分係使用作為低黏度用轉子之L接頭(Adapter),於23℃環境下,將轉速設定為30 rpm進行再次測定而獲得黏度之值。
(粒子表面之潤濕張力)
使用Fuji Film Wako Pure Chemical(股)之潤濕張力試驗用混合液,以如下方式進行測定。
於23℃環境下,計量潤濕張力試驗用混合液No.70(表面張力70 mN/m)0.2 mL置於容器中。其後,將測定對象之粒子0.01 g輕輕地投入至上述混合液中。
將粒子投入後經過30秒後,以目視確認粒子是否被上述混合液潤濕,於潤濕之情形時判定粒子表面之潤濕張力為70 mN/m以下。由於水之表面張力為70 mN/m,故而若粒子表面之潤濕張力為70 mN/m以下,則判斷為疏水性。
所謂粒子表面被上述混合液潤濕,意指混合液滲透至粒子。所謂粒子未被混合液潤濕之狀態,意指即便將粒子與混合液混合,粒子亦與混合液分離(或排斥)。
再者,各粒子表面之潤濕張力係藉由使用下述潤濕張力試驗用混合液進行上述之試驗而測得。例如,所謂粒子表面之表面張力為22.6 mN/m,意指於上述之試驗中,使用No.25.4(表面張力25.4 mN/m)作為潤濕張力試驗用混合液時,粒子表面未被該混合液潤濕,使用No.22.6(表面張力22.6 mN/m)作為潤濕張力試驗用混合液時,粒子表面被該混合液潤濕。
<Fuji Film Wako Pure Chemical(股)之潤濕張力試驗用混合液>
No.70(表面張力70 mN/m)、No.67(表面張力67 mN/m)、No.64(表面張力64 mN/m)、No.62(表面張力62 mN/m)、No.60(表面張力60 mN/m)、No.59(表面張力59 mN/m)、No.52(表面張力52 mN/m)、No.50(表面張力50 mN/m)、No.48(表面張力48 mN/m)、No.46(表面張力46 mN/m)、No.44(表面張力44 mN/m)、No.42(表面張力42 mN/m)、No.40(表面張力40 mN/m)、No.38(表面張力38 mN/m)、No.36(表面張力36 mN/m)、No.34(表面張力34 mN/m)、No.32(表面張力32 mN/m)、No.30(表面張力30 mN/m)、No.27.3(表面張力27.3 mN/m)、No.25.4(表面張力25.4 mN/m)、No.22.6(表面張力22.6 mN/m)
(體積中位粒徑)
關於粒子之體積中位粒徑(D50),表1所示之(B2)~(B10)、(b2)及(b3)之粒子係使用堀場製作所(股)之雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置「LA-920」,以乙醇/水(99.5質量%/0.5質量%)作為分散介質而測定。又,測定(B2)、(B4)、(B7)、(B9)、(b2)之粒子時之相對折射率係使用1.05-0.000i,測定(B3)、(B5)、(B6)、(B8)之粒子時之相對折射率係使用1.10-0.000i。
又,關於表1所示之(B1)、(b1)之粒子,使用堀場製作所(股)之動態光散射式粒徑分佈測定裝置「LB-500」而測定。關於(B1)之粒子,以成分(A)之聚矽氧6cs(A1)作為分散介質,將相對折射率設為1.05-0.000i而測定。又,關於(b1)之粒子,以對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯(BASF公司,「Uvinul MC80」)作為分散介質,將相對折射率設為2.00-0.000i而測定。又,於如上所述般使用2種以上之粒子之情形時,使用以下之式(a)測定體積中位粒徑。
[數2]
PiD50
:構成粒子之粒子群Pi之體積中位粒徑(D50)(μm)
Xi:構成粒子之粒子群Pi之質量比(%)
ρi:構成粒子之粒子群Pi之密度(g/cm3
)
再者,樹脂粒子之密度設為1.18 g/cm3
、二氧化矽之密度設為2.20 g/cm3
、氧化鈦之密度設為4.17 g/cm3
。
(粒度分佈)
關於粒子之粒度分佈,表1所示之(B2)~(B9)之粒子係以乙醇/水(99.5質量%/0.5質量%)作為分散介質,利用雷射繞射散射式粒度分佈測定器(堀場製作所(股)製造之「LA-920」,測定條件:粒徑基準(體積))而測定。測定(B2)、(B4)、(B7)、(B9)之粒子時之相對折射率係使用1.05-0.000i,測定(B3)、(B5)、(B6)、(B8)之粒子時之相對折射率係使用1.10-0.000i。此時,於測定所得之圖表中,求出各粒徑之範圍之面積,由其面積比求出45 μm以上之粒徑之體積相對於粒子整體之體積之比率。
關於表1所示之(B1)之粒子,使用堀場製作所(股)之動態光散射式粒徑分佈測定裝置「LB-500」而測定。以成分(A)之聚矽氧6cs(A1)作為分散介質,利用動態光散射式粒徑分佈測定裝置(堀場製作所(股)之「LB-500」,測定條件:粒徑基準(體積),相對折射率1.05-0.000i)同樣地進行測定。
(對害蟲之忌避持續效果之評價)
(I)白紋伊蚊之準備
白紋伊蚊係使用將自Sumitomo Techno Service(股)購入之白紋伊蚊卵於27℃、相對濕度(RH)60%之條件下於籠內進行飼養,使之成長而形成為成蟲者。
於透明之塑膠鍋鋪上1 cm左右之水,放入產有購入之卵之濾紙,使之孵化為蛹。其後,針對所孵化之蛹,每日投予作為幼蟲用餌之熱帶魚用餌食(四胺)。1週後,利用滴管回收蛹,移至20 mL用塑膠杯中,並移至張網之籠中。針對蛹,投予將作為成蟲用之餌之10質量%蔗糖放入至25 mL塑膠管中而成者。羽化後,將雄性與雌性於相同之籠內飼養5日,藉此使之進行交尾。飼養5日後,使用吸蟲管收集成蟲,於冰上麻醉5分鐘後,於目視下將雄性與雌性分開,僅回收雌性,用於評價。
(II)忌避效果持續時間之測定
將約100隻雌性白紋伊蚊移至塑膠籠(30×30×30 cm)中,於27℃、相對濕度(RH)60%之條件下實施試驗。於覆蓋受驗者之臂之大小之橡膠製手套之前臂部開出4×5 cm之大小之孔,以成為2 mg/cm2
之方式均勻地塗抹各例之組合物。
其後,為了實現白紋伊蚊之活化,向塑膠籠內吹氣5秒鐘。試驗係藉由如下方式進行:藉由將剛塗抹組合物後之前臂部放入至塑膠籠內而對白紋伊蚊暴露2分鐘,並計數停留數。
於合計停留2次之時點結束試驗,每30分鐘進行2分鐘之暴露直至試驗結束為止。於在第30分鐘之暴露中進行了第2次之停留之情形時,將忌避效果持續時間判定為0分鐘,於在第60分鐘之暴露中進行了第2次之停留之情形時,將忌避效果持續時間判定為30分鐘。試驗係由3人之受驗者進行,算出平均之忌避效果持續時間。
(觸感(皮膚塗抹時之乾爽感)之評價)
讓3名專業官能檢查員將各例之組合物0.02 mL於前臂內側部塗抹為直徑3 cm之圓,於25℃、57RH%條件下用1分鐘使之均勻地塗展開。針對自乾燥時至乾燥後之乾爽感,藉由下述基準,以5個階段評價進行官能評價,將3名之平均得分示於表中。再者,將比較例1之評價結果設為「1」。
5:完全無黏膩感,具有良好之乾爽之觸感。
4:略微感覺到黏膩,但具有乾爽之觸感。
3:多少感覺到黏膩,但乾爽之觸感較強。
2:感覺到黏膩,乾爽之觸感較弱。
1:感覺到黏膩,無乾爽之觸感。
(長期保存穩定性評價)
向100 mL之玻璃瓶中放入各例之組合物80 mL,進行密閉,於50℃下保存1個月後,藉由目視確認組合物中之油相之分離之有無,以下述基準進行表示。
A:無變化。
B:油相合而為一,多少可見自乳化物向表面之滲出。
C:可見油相之分離。
製造例1(二甲基矽烷基化纖維素粒子(B10)之製造)
以含水質量計稱量纖維素粒子CELLULOBEADS D-30(大東化成工業(股),30 μm球狀纖維素)100.00 g置於2000 mL之可分離式燒瓶中,以去除纖維素粒子中之水分為目的,於80℃下進行加熱真空乾燥直至最終水分值成為1質量%以下為止。向加入有乾燥後之纖維素粒子之2000 mL之可分離式燒瓶中投入超脫水N,N-二甲基甲醯胺(Fuji Film Wako Pure Chemical(股))600 mL,於室溫下攪拌30分鐘後,緩緩滴加氯二甲基矽烷(東京化成工業(股))10.00 g。滴加結束後,利用水浴將內溫升溫至80℃,使之反應4小時。反應結束後,對反應液進行過濾分離,將過濾物利用丙酮洗淨。其後,將過濾物於80℃下加熱真空乾燥一晝夜,獲得作為體積中位粒徑(D50)為33.4 μm之疏水性粒子之二甲基矽烷基化纖維素粒子(B10)。
比較製造例1(比較用二甲基矽烷基化纖維素粒子(b4)之製造)
於製造例1中,使用纖維素粒子CELLULOBEADS D-50(大東化成工業(股),50 μm球狀纖維素)代替CELLULOBEADS D-30(大東化成工業(股)),除此以外,以與製造例1同樣之方法獲得作為體積中位粒徑(D50)為45.4 μm之疏水性粒子之比較用二甲基矽烷基化纖維素粒子(b4)。
實施例1~57、比較例1~12(組合物之製造及評價)
經過如下步驟獲得水中油型組合物:於表2~4及表6~7所示之各成分之中,預先調配粒子成分與水,使用將T.K. ROBOMIX(特殊機化工業(股))之攪拌部替換為T.K. HOMO DISPER 2.5型而成者進行混合後,調配表中所示之量之成分(A)及成分(a)、以及增黏劑,使用將T.K. ROBOMIX(特殊機化工業(股))之攪拌部替換為T.K. HOMO MIXER MARK II 2.5型而成者,以8,000 rpm攪拌2分鐘。表中記載之(A)~(D)之記法係分別與本說明書中之成分(A)~(D)對應,(a)、(b)之記法係分別與本說明書中之成分(A)之範圍外之液狀油性成分、成分(B)之範圍外之粒子對應。又,將表2~4中之使用成分示於表1,將表6~7中之使用成分示於表5。各表中記載之調配量係各成分之有效成分量(質量%)。使用所得之組合物,藉由上述方法進行各種評價。將結果示於表中。
根據表2~4、及表6~7,可知分別含有特定量之成分(A)~(C)之本發明之組合物可將忌避持續效果保持2小時以上之長時間,且塗抹於皮膚時具有乾爽之良好之觸感,且長期保存穩定性優異。
[產業上之可利用性]
根據本發明,可提供對害蟲、尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異、安全且塗抹於皮膚時之觸感良好、長期保存穩定性亦優異之水中油型之害蟲忌避組合物、水中油型之害蟲停留抑制組合物、害蟲之忌避方法及害蟲之停留抑制方法。
Claims (17)
- 一種水中油型之害蟲忌避組合物,其含有下述成分(A)~(C):(A)25℃下之表面張力為40mN/m以下、且利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400mPa‧s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下;(B)體積中位粒徑為0.1μm以上且40μm以下之具有疏水性之有機粒子、無機粒子、及該等之混合物之任一者:0.5質量%以上且35質量%以下;(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下。
- 一種水中油型之害蟲停留抑制組合物,其含有下述成分(A)~(C):(A)25℃下之表面張力為40mN/m以下、且利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400mPa‧s以下之選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇、及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分:13質量%以上且50質量%以下;(B)體積中位粒徑為0.1μm以上且40μm以下之具有疏水性之有機粒子、無機粒子、及該等之混合物之任一者:0.5質量%以上且35質量%以下;(C)水:30質量%以上且86.5質量%以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)為選自由聚矽氧油、酯油、及 烴油所組成之群中之1種以上。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(B)包含由選自由聚矽氧樹脂、丙烯酸系樹脂、及聚胺基甲酸酯樹脂所組成之群中之1種以上之樹脂所構成之樹脂粒子。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(B)包含疏水性有機粒子。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中對薄荷烷-3,8-二醇之含量為0.5質量%以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)之25℃下之表面張力為15mN/m以上。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)之利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為1mPa‧s以上。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為1以上50以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]為0.15以上1.5以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中於使用雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置所測定之成分(B)之粒徑之分佈曲線中,45μm以上之粒徑之體積相對於粒子整體之體積之比率為15%以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中成分(B)不包含二甲基聚矽氧烷處理氧化鈦。
- 如請求項1或2之組合物,其含有作為成分(D)之增黏劑0.01質量%以上5質量%以下。
- 如請求項1或2之組合物,其中界面活性劑之含量為0.01質量%以上3質量%以下。
- 一種如請求項1之組合物之用途,其係用於製造於人之皮膚表面塗抹之害蟲忌避劑。
- 一種如請求項2之組合物之用途,其係用於製造害蟲停留抑制劑,該抑制劑係藉由附著於害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留。
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