CN113226031B - 害虫驱避组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种害虫驱避组合物,其含有下述成分(A)及(B),(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.995质量%以下;(B)选自N,N‑二乙基甲苯甲酰胺、1‑甲基丙基‑2‑(2‑羟基乙基)‑1‑哌啶羧酸酯、3‑(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷‑3,8‑二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种害虫驱避组合物。
背景技术
害虫例如蚊、蝇等飞行害虫会向人等动物传播病原体而成为引发感染症、或引起皮肤炎的主要因素。尤其是部分蚊子传播登革热、济卡热、黄热病、脑炎、疟疾等病原体,因此,是卫生学上非常有害的昆虫。
一直以来,为了保护自身免受这样的飞行害虫的侵害,通常采用散布杀虫剂、或在皮肤表面涂抹驱避剂的方法,作为代表性的驱避剂,通常使用DEET(N,N-二乙基甲苯甲酰胺)。
蚊子等害虫拥有感知动物体温的温度感受器、感知体臭等挥发性物质的嗅觉感受器、感知二氧化碳的二氧化碳感受器等化学感受系统,由此来探知动物,DEET通过使所述害虫所具有的化学感受系统异常而使害虫的认知感觉无力化,从而驱避害虫。
然而,DEET带有令人不快的气味,另外,为了发挥充分的驱避持续效果而必须配合一定量以上。进一步,已知因人而异会引起过敏或皮肤粗糙,对于幼儿或敏感肌人群存在使用量或使用次数受限的问题。
因此,有研究利用天然精油作为驱避成分。香茅油、柠檬桉树油、柠檬草油、橙皮油、肉桂油等天然精油也用于蜡烛或香熏乳液,对人体的安全性较高。然而,这些对害虫的驱避持续效果不充分,其实用性存在问题。
此外,一直以来,关于害虫用的驱避剂或驱避组合物提出有各种提案。
例如,专利文献1中记载有在配合有氟·聚醚共改性硅酮及紫外线防御成分的皮肤保护剂中配合DEET等昆虫驱避剂。
专利文献2中记载有通过将由3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及/或N,N-二乙基甲苯甲酰胺构成的害虫驱避成分与抗菌性化合物并用而可以增强害虫驱避效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-59447号公报
专利文献2:日本特开2016-102092号公报
发明内容
本发明提供以下的[1]~[7]。
[1]一种害虫驱避组合物或害虫停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)及(B),
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.995质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下。
[2]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.01质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
[3]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
[4]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为7以上3000以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
[5]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(D),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为7以上3000以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下;
(D)增粘剂:0.05质量%以上5质量%以下。
[6]一种害虫的驱避方法,其中,在人的皮肤表面涂抹[1]至[5]中任一项的组合物。
[7]一种害虫的停留抑制方法,其中,通过使[1]至[5]中任一项的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫停留在人的皮肤上。
具体实施方式
[害虫驱避组合物、害虫停留抑制组合物]
本发明的害虫驱避组合物及害虫停留抑制组合物(以下也将这些统称为“本发明的组合物”)是含有下述成分(A)及(B)的组合物。
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.995质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下。
本发明的组合物是含有特定量的成分(A)及成分(B),对害虫尤其是飞行害虫的驱避持续效果优异、源于特定驱避成分的令人不快的气味较少、适于在皮肤上施用的组合物。
关于害虫驱避剂中的在皮肤上施用的驱避剂,期望安全且臭味较少,进一步不仅初始的驱避效果优异、驱避效果的持续性也优异等。然而,目前现状是可以利用的主要的害虫驱避剂并不能充分满足这些要求。
如上所述,专利文献1、2中记载的DEET等现有的害虫驱避剂带有令人不快的气味,另外在对人体的安全性上也存在问题,因此,寻求幼儿或敏感肌人群可以更安心地使用的驱避剂。
目前尚未发现一种害虫驱避效果及其持续性优异、且抑制源于驱避成分的令人不快的气味、适于在皮肤上施用的组合物。
本发明的课题在于提供一种对害虫尤其是飞行害虫的驱避效果及其持续性优异,安全且源于驱避成分的令人不快的气味较少,适于在皮肤上施用的害虫驱避组合物。
本发明者们经过专门研究,其结果发现,具有特定的表面张力及粘度的不挥发性的液状油性成分具有驱避蚊等害虫的效果,但实际在人体皮肤使用的情况下,在驱避效果的持续性方面仍存在进一步研究的余地。因此,发现如果将N,N-二乙基甲苯甲酰胺等现有的害虫驱避成分设为令人不快的气味不成为问题的程度的含量,并且与具有特定的表面张力及粘度的不挥发性的液状油性成分组合,则抑制令人不快的气味,并且也使驱避持续效果延长。即,发现含有特定量的具有特定的表面张力及粘度的不挥发性的液状油性成分、以及N,N-二乙基甲苯甲酰胺等驱避成分的害虫驱避组合物能够解决上述课题。
根据本发明,可以提供一种对害虫尤其是飞行害虫的驱避持续效果优异,安全且源于特定驱避成分的令人不快的气味较少,适于在皮肤上施用的害虫驱避组合物、害虫停留抑制组合物、害虫的驱避方法、及害虫的停留抑制方法。
在本发明中,“对害虫的驱避效果”是指即便害虫接触对象物也不会停留而立刻离开,本发明的组合物相当于接触驱避组合物。即,本发明中的害虫驱避效果不同于如不让害虫靠近对象物的驱避剂或害虫不靠近对象物的驱避剂等那样通过与对象物的非接触而达到驱避目的的驱避剂或防虫剂、或者对害虫具有杀虫力来驱除害虫的杀虫剂。
本发明的组合物是通过即便蚊等害虫降落在涂抹或附着有所述组合物的对象物上,害虫也不会就地停留而是立刻离开,从而发挥驱避害虫的效果。具体而言,具有如下停留抑制效果:在蚊等害虫降落在人等动物的皮肤上之后,不会让其在皮肤表面的特定区域内停留约扎入刺针的时间、具体而言1秒钟以上。该效果基于以前没有的害虫驱避原理,并且较为安全,无皮肤粗糙等副作用。因此,本发明的组合物可以用作害虫停留抑制组合物。
在本发明中,“对害虫的驱避持续效果”是指在对象物涂抹本发明的组合物之后,即便经过一段时间,上述驱避效果也持续。再者,在下文的记载中,将本发明的尤其对于飞行害虫的驱避持续效果简单记为“驱避持续效果”。
本发明的组合物含有25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)脂肪族醇及(f)多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分作为成分(A)。通过含有成分(A),对害虫、尤其是飞行害虫的驱避持续效果优异。其原因尚未确定,但认为如下。
本发明者发现,蚊等飞行害虫具有为了躲避肢体被濡湿时自降落面产生的引力,会避免停留在会濡湿肢体的表面的性质。由于蚊等飞行害虫的肢体为疏水性,因此,如果为25℃下的表面张力为40mN/m以下的液状油性成分,则与飞行害虫的肢体的亲和性变高,另外,如果为粘度为400mPa·s以下的液状油性成分,则当飞行害虫的肢体接触液状油性成分时,在短时间内液状油性成分与飞行害虫的肢体的接触面积充分变大。因此,认为如果飞行害虫降落在涂抹或附着有成分(A)的表面,则肢体会被濡湿,此时会躲避自降落面产生的引力,不在降落地点停留而飞离。
再者,本发明中的降落是指蚊等飞行害虫与对象物接触小于1秒的时间。另外,本发明中的停留是指蚊等飞行害虫与对象物持续接触1秒钟以上的时间。
另外,本发明的组合物如果单独含有成分(A)则从在实际使用时的充分的驱避持续效果等观点考虑仍存在改良的余地,因此,除了成分(A)以外,进一步含有特定量的下述成分(B),认为通过将成分(B)与成分(A)一并应用在飞行害虫的肢体,可以减轻源于成分(B)的令人不快的气味,并且实现优异的驱避持续效果。
<成分(A):不挥发性液状油性成分>
本发明的组合物所含有的成分(A)是25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)脂肪族醇及(f)多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分。
成分(A)从容易施用于皮肤且提升驱避持续效果的观点考虑,优选20℃下呈液状,更优选15℃下呈液状,进一步优选10℃下呈液状的不挥发性油。
再者,液状油性成分的“液状”是指根据基于美国材料试验协会标准“ASTM D4359-90:Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquidor Solid”的液体-固体的判定试验而判定为液体的情况。
成分(A)从提升对害虫的驱避持续效果的观点考虑,优选为难水溶性或非水溶性的成分,具体而言,在20℃下在100g水中的溶解量优选为1g以下,更优选为0.5g以下,进一步优选为0.1g以下,并且进一步更优选实质上为0g以上。
本发明中使用的成分(A)的液状油性成分从提升驱避持续效果的观点考虑为不挥发性的液状油性成分。此处,本发明中的不挥发性液状油性成分是指在1个大气压下、25℃下干燥60分钟后的挥发率为50%以下,优选是指在1个大气压下、25℃下干燥120分钟后的挥发率为50%以下。挥发性的评价按照德国试验标准DIN53249进行测定,具体而言,按照下述1~4的步骤进行。
1.测定直径150mm的圆形滤纸的重量(P(g))。
2.使用移液管在圆形滤纸上滴加成分(A)0.3g的样品,其后立即测定滤纸的重量(W0(g))。
3.在不通风下,在25℃下以5分钟的间隔通过约0.001g的精度的重量测定来测定滤纸的重量。将步骤2的测定后经过60分钟后所测定的滤纸的重量设为W60(g)。
4.将通过计算式{((W0-P)-(W60-P))/(W0-P)}×100所得出的值作为挥发率(%)。
挥发率越低,则涂抹在皮肤上时,液状油性成分的滞留时间越长,因此,驱避持续效果越高。
在使用2种以上的液状油性成分的情况下,不挥发性液状油性成分的挥发率是指作为2种以上的液状油性成分的混合物的挥发率。因此,只要该混合物的挥发率为上述范围,则也可以将在1个大气压下、25℃下干燥60分钟后的挥发率超过50%的液状油性成分组合使用。
关于成分(A)的25℃下的表面张力,从获得性的观点考虑,优选为15mN/m以上,更优选为17mN/m以上,并且,从提升驱避持续效果的观点考虑,为40mN/m以下,优选为30mN/m以下,更优选为28mN/m以下,进一步优选为25mN/m以下,进一步更优选为23mN/m以下,进一步更优选为21mN/m以下。另外,即便其本身在25℃下的表面张力超过40mN/m,如果通过制成与其他液状油性成分的混合物而可以降低表面张力,则也表现出驱避持续效果。
关于成分(A)的利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度,从抑制挥发性、提升驱避持续效果的观点考虑,优选为1mPa·s以上,从提升驱避持续效果的观点考虑,为400mPa·s以下,优选为300mPa·s以下,更优选为210mPa·s以下,进一步优选为100mPa·s以下,进一步更优选为60mPa·s以下,进一步更优选为40mPa·s以下,进一步更优选为30mPa·s以下。再者,在使用粘度不同的2种以上的液状油性成分的情况下,是指作为这些液状油性成分的混合物的粘度。
再者,成分(A)的表面张力、粘度通过实施例中记载的方法测定。
(a)硅油
作为硅油,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol)(末端具有羟基的二甲基聚硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上。
作为改性硅酮,可以列举:氨基改性硅酮(分子内具有氨基的二甲基聚硅氧烷)、聚醚改性硅酮、甘油改性硅酮、氨基衍生物硅酮、羧基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、烷基改性硅酮等。
硅油中,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上,更优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及聚醚改性硅酮中的1种以上,进一步优选为二甲基聚硅氧烷。
作为二甲基聚硅氧烷,可以列举选自直链状二甲基聚硅氧烷及环状二甲基聚硅氧烷中的1种以上。这些中,从提升驱避持续效果的观点考虑,更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。
作为直链状二甲基聚硅氧烷的市售品例子,可以列举:信越化学工业株式会社的KF-96系列、Dow Corning Toray Co.,Ltd.的SH200C系列、“2-1184Fluid”、MomentivePerformance Materials Inc.的“Silsoft DML”、“Element14 PDMS 5-JC”、“Element14PDMS 10-JC”、“Element14 PDMS 20-JC”等。
(b)酯油
作为酯油,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为下述通式(1)~(3)的任一者所表示的酯油、及下述通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物。
R1-COO-R2 (1)
在通式(1)中,R1表示也可以羟基取代的碳原子数7以上23以下的直链或支链的烷基或者碳原子数6以上24以下的芳香族烃基,R2表示碳原子数1以上22以下的直链或支链的烷基或者烯基。
在R1为烷基的情况下,从提升驱避持续效果的观点考虑,碳原子数优选为7以上,更优选为9以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为21以下,更优选为17以下。另外,在R1为芳香族烃基的情况下,从提升驱避持续效果的观点考虑,碳原子数优选为8以上,更优选为10以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为22以下,更优选为20以下。
R2从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为碳原子数20以下、更优选为18以下的直链或支链的烷基或者烯基。另外,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为R1或R2的至少一者为支链烷基。
作为通式(1)所表示的酯油,可以列举选自2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸异癸酯、辛酸异鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、丙基庚酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异鲸蜡酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸异十三烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸辛酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸异丁酯、芥酸油酯、苯甲酸烷基(烷基的碳原子数12~15)酯及萘二甲酸二乙基己酯等中的1种以上。
(R3O)-CH2CH(OR4)-CH2(OR5) (2)
在通式(2)中,R3、R4及R5分别独立地为氢原子或下述通式(2-1)所表示的基团,且不全部为氢原子。
-CO-R6 (2-1)
(式中,R6表示也可以羟基取代的碳原子数7以上23以下、优选为17以下的烷基或烯基。)
作为通式(2)所表示的酯油,可以列举选自三(2-乙基己酸)甘油酯、三辛酸甘油酯中的1种以上。也可以为这些荷荷芭油、橄榄油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、小麦胚芽油、葡萄籽油、蓟油、月见草油、澳洲坚果油、玉米胚芽油及鳄梨油等源自植物的酯油。
R7O-(AO)m-COR8 (3)
在通式(3)中,R7表示碳原子数6以上20以下的芳香族烃基,R8表示碳原子数1以上23以下的烷基或烯基。AO表示碳原子数2以上4以下的烯化氧基,m表示1以上50以下的平均加成摩尔数。
R7从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为碳原子数6以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为12以下、更优选为10以下的芳香族烃基,更优选为苄基。
R8从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为碳原子数7以上、更优选为11以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为21以下、更优选为15以下的烷基。
AO基从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为丙烯氧基,从提升驱避持续效果的观点、及使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,m优选为1以上10以下,更优选为1以上5以下。
作为通式(3)所表示的酯油,可以列举选自苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与肉豆蔻酸的酯(Croda公司的“Crodamol STS”)、苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与2-乙基己酸的酯(Croda公司的“Crodamol SFX”)中的1种以上。
R9-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR10 (4)
在通式(4)中,R9及R10分别独立地表示碳原子数6以上22以下的烷基或烯基,v及w分别独立地表示0或1以上50以下的平均加成摩尔数。
R9及R10从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为碳原子数8以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为18以下、更优选为12以下的烷基。
v及w从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为0或1以上5以下的数,更优选为0。
作为通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物,可以列举碳酸二辛酯(Cognis公司的“CETIOL CC”)等。
作为上述以外的酯油,可以列举:多元羧酸与醇的酯、或者除甘油以外的多元醇与脂肪酸的酯等。
作为其具体例子,可以列举选自二聚酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、二癸酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯等中的1种以上。这些中,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为新戊二醇与脂肪酸的酯,更优选为选自二癸酸新戊二醇酯及二(2-乙基己酸)新戊二醇酯中的1种以上。
上述(b)酯油中,优选为选自通式(1)所表示的酯油、及新戊二醇与脂肪酸的酯中的1种以上。
(c)醚油
作为醚油,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为下述通式(5)所表示的二烷基醚化合物、或下述通式(6)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物。
R11-O-R12 (5)
在通式(5)中,R11及R12分别独立地表示碳原子数6以上22以下的直链或支链的烷基或者烯基、或者碳原子数6以上24以下的芳香族烃基。
R11及R12从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为烷基,其碳原子数从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为8以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为18以下,更优选为16以下,进一步优选为12以下。
作为通式(5)所表示的二烷基醚化合物,可以列举:二己基醚、二辛基醚(Dioctylether)(Cognis公司的“CETIOL OE”)、二辛基醚(Dicaprylyl ether)、鲸蜡基-1,3-二甲基丁醚(花王株式会社的“ASE-166K”)等。
R13-O-(PO)r(EO)s-H (6)
在通式(6)中,R13表示碳原子数6以上22以下的烷基或烯基,PO表示丙烯氧基,EO表示乙烯氧基。r表示0.1以上15以下的平均加成摩尔数,s表示0以上10以下的平均加成摩尔数。在s不是0的情况下,PO及EO的加成方式可以为无规、也可以为嵌段。
R13的碳原子数从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为8以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为20以下,更优选为18以下,进一步优选为12以下。
平均加成摩尔数r从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为1以上,更优选为2以上,进一步优选为3以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为13以下,更优选为10以下,平均加成摩尔数s从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为5以下,更优选为1以下,进一步优选为0。
作为通式(6)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物,优选为选自聚丙二醇、丙烯氧基的平均加成摩尔数r为3以上10以下的聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚及聚氧丙烯月桂醚中的1种以上。
上述(c)醚油中,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为通式(5)所表示的醚油。
(d)烃油
作为烃油,可以列举:液体石蜡、液体异构烷烃、角鲨烷、异十六烷、异二十烷、氢化聚异丁烯、轻质液体异构烷烃、重质液体异构烷烃、α-烯烃低聚物及环烷烃等。
这些中,从提升驱避持续效果的观点、及使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为选自液体石蜡、液体异构烷烃及角鲨烷中的1种以上。
(e)脂肪族醇
作为脂肪族醇,可以列举一元的链状或环状脂肪族醇,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为一元的链状脂肪族醇。脂肪族醇的碳原子数从提升驱避持续效果的观点考虑,平均碳原子数优选为14以上、更优选为18以上,并且,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为28以下、更优选为24以下、进一步优选为22以下的脂肪族醇。
上述脂肪族醇可以为直链及支链的任一种,可以为饱和及不饱和的任一种,从提升驱避持续效果的观点、及使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为支链的脂肪族饱和醇。
作为直链脂肪族醇,可以列举油醇等,作为支链脂肪族饱和醇,可以列举:丁基辛醇、丁基癸醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等。
这些中,从提升驱避持续效果的观点、及使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为支链脂肪族饱和醇,优选为选自己基癸醇、己基十二烷醇及辛基十二烷醇中的1种以上。
(f)多元醇
作为多元醇,可以列举:碳原子数2以上的脂肪族醇、芳香族醇、碳原子数4以上的糖醇等,可以为饱和及不饱和的任一种,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,优选为选自碳原子数2以上10以下的脂肪族醇、芳香族醇及碳原子数4以上10以下的糖醇中的1种以上。
作为多元醇中的碳原子数2以上的脂肪族醇,可以列举:乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇等二元醇等。
另外,作为上述糖醇,可以列举:山梨糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、木糖醇、甘露糖醇等。
上述液状油性成分中,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油及(d)烃油中的1种以上,更优选为选自(a)硅油、(b)酯油及(d)烃油中的1种以上,进一步优选为选自(a)硅油及(b)酯油中的1种以上,进一步更优选为(a)硅油。(a)硅油中,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上,更优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及聚醚改性硅酮中的1种以上,进一步优选为二甲基聚硅氧烷,进一步更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。
(成分(A)的含量)
关于本发明的组合物中的成分(A)的含量,从提升驱避持续效果的观点考虑,为13质量%以上,优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,从提升驱避持续效果的观点、抑制源于成分(A)的臭味的观点、改善组合物的使用感的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,为99.995质量%以下,优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下,进一步更优选为35质量%以下。于是,本发明的组合物中的成分(A)的含量为13~99.995质量%,优选为13~80质量%,更优选为13~50质量%,进一步优选为20~40质量%,进一步更优选为25~40质量%,进一步更优选为25~35质量%。
<成分(B):驱避成分>
本发明的组合物含有选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避有效成分作为成分(B)。在以下的记载中,分别也将N,N-二乙基甲苯甲酰胺称为“DEET”,将1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯称为“埃卡瑞丁(Icaridin)”,将3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯称为“IR3535”,将对薄荷烷-3,8-二醇称为“PMD”。
成分(B)为现有的害虫驱避剂,其驱避效果众所周知,但如果为有效量以上的含量、具体而言在组合物中含有超过4质量%,则会发出源于成分(B)的令人不快的气味,另外可能会引起斑疹等皮肤问题。因此,在本发明的组合物中,通过将成分(B)的含量设为不存在这些问题的程度的含量并且将成分(A)组合使用,可以减轻源于成分(B)的令人不快的气味,并且确保驱避持续效果及安全性。
成分(B)可以单独含有1种、或含有2种以上。成分(B)中,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺及1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯中的1种以上的驱避成分,从确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,优选为选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分。
再者,PMD可以使用合成品,也可以使用将天然的桉树油(柠檬桉(Eucalyptuscitriodora))精制、或提高PMD的含有率而成的精油。在任一种情况下,只要以PMD的含量成为本发明的成分(B)的规定范围内的方式含有于组合物中即可。作为含有PMD的精油,例如可以列举:柠檬油(柠檬桉树的油(oil of lemon eucalyptus,OLE))、Citrosynthol(Novosynth公司)、Citrepel(CHEMIAN TECHNOLOGY公司)、Citriodiol(Citrefine公司)等。
(成分(B)的含量)
本发明的组合物中的成分(B)的含量从提升驱避持续效果的观点、及抑制源于成分(A)的臭味的观点考虑,为0.005质量%以上,优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,进一步更优选为0.5质量%以上,进一步更优选为0.8质量%以上。另外,本发明的组合物中的成分(B)的含量从抑制源于成分(B)的令人不快的气味、过敏或皮肤粗糙的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,为3质量%以下,优选为2.5质量%以下,更优选为2.2质量%以下,进一步优选为2质量%以下,进一步更优选为1.8质量%以下,进一步更优选为1.5质量%以下。于是,本发明的组合物中的成分(B)的含量的具体范围为0.005~3质量%,优选为0.01~2.5质量%,更优选为0.05~2.2质量%,进一步优选为0.1~2.2质量%,进一步更优选为0.1~2质量%,进一步更优选为0.5~2质量%,进一步更优选为0.5~1.8质量%,进一步更优选为0.8~1.5质量%。
上述成分(B)的含量均为小于作为成分(B)的害虫驱避剂的有效量的量。
作为成分(B)的害虫驱避剂的有效量可以参考例如各驱避剂制品的制造公司等公开的最小有效量等。更具体而言,DEET的有效量为4质量%以上、优选为10质量%以上,埃卡瑞丁的有效量为4质量%以上,3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯的有效量为4质量%以上,对薄荷烷-3,8-二醇的有效量为4质量%以上。
另外,本发明的组合物含有成分(A)及成分(B)作为驱避成分来应对害虫驱避,从防止使用者过敏或皮肤粗糙等观点考虑,优选不以有效量含有除此以外的害虫驱避剂。
本发明的组合物即便不以有效量含有除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂,也具有驱避持续效果。换而言之,如果本发明的组合物即使在以小于有效量下限值的量含有除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的情况下,也会让害虫即便降落也不就地停留,则成为表现出本发明的停留抑制效果。即,本发明的组合物也可以实质上不含有成分(A)及成分(B)以外的现有的害虫驱避剂。
此处,“不以有效量含有”除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂,一般而言是指除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量在本发明的组合物中优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,进一步更优选为4质量%以下,进一步更优选为3质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
成分(B)以外的现有的害虫驱避剂的有效量也可以参考各驱避剂制品的制造公司等公开的最小有效量等。例如,成分(B)以外的现有的害虫驱避剂中,香茅油的有效量为10质量%以上。因此,在本发明中,将香茅油的含量设为5质量%以下为本发明的优选实施方式之一,如果为1质量%以下则更优选。
另外,现有的害虫驱避剂的有效量也可以通过以下记载的驱避评价试验进行测定。
(驱避评价试验)
在以网包围的塑料笼(30×30×30cm:BugDorm-1笼)中放入交尾过的雌蚊(白纹伊蚊)100只。将前臂伸入至在距手腕部分约15cm肘侧切出有纵5cm×横4cm长方形切口的Qualatex超长手套(50cm)(AS ONE Corporation,商品编号(Catalog number):3-6432-02)中。在未对自切口露出的部位进行任何涂抹的状态下,将手臂伸入至笼内,确认在2分钟以内在皮肤裸露部位有2处蚊子降落后停留1秒钟以上。在未停留1秒钟以上的情况下,重新准备蚊子。以下,将1秒钟以上的停留简单记为停留。
作为害虫驱避剂的溶液的评价样品的试验利用乙醇以能够将该评价样品以2mg/cm2涂抹于皮肤裸露部位(5cm×4cm)的方式调节浓度后进行。
使用自动移液器(PIPETMAN),将调节过浓度的溶液滴至裸露部位,进行涂抹以遍布整个皮肤裸露部位(所需溶液量:40~50μl)。其后静置3分钟,开始试验。
试验通过将涂抹有该评价样品的前臂伸入至笼内2分钟,计数停留数量来进行。在合计有2次停留的时刻视为试验结束,在试验结束之前,进行每隔30分钟将前臂伸入各2分钟的试验。在第30分钟时有第2次停留的情况下,判定驱避效果持续时间为0分钟,在第60分钟时有第2次停留的情况下,判定驱避效果持续时间为30分钟。由3名受验者进行试验,算出平均的驱避效果持续时间。
在本试验中,可以将显示平均2小时以上的驱避效果持续时间的害虫驱避剂的浓度设为该害虫驱避剂的有效浓度(有效量)。
本发明的组合物即使不以有效量含有除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂,也具有驱避持续效果,因此,从抑制源于成分(B)以外的害虫驱避剂的令人不快的气味或强烈臭味的观点、及防止皮肤问题的观点考虑,更优选实质上不含有除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂。在本发明的组合物中,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量优选为0.5质量%以下,更优选为0.1质量%以下,进一步优选为0.01质量%以下,进一步更优选实质上为0质量%。
作为除成分(A)及成分(B)以外的现有的害虫驱避剂,可以列举:邻苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、对薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇(carane-3,4-diol)、琥珀酸二正丁酯、羟基苯甲醚、鱼藤酮、香茅醇、桉油精、α-蒎烯、香叶醇、香茅醛、樟脑、沉香醇、2-十一酮等公知的害虫驱避化合物,除了这些以外,香茅油、柠檬草油、桉树油、薄荷油、猫薄荷油等驱避精油等。“驱避精油”是指通过对植物所含成分进行提取、蒸馏或压榨等而获得的精油(essential oil)中的具有害虫驱避效果的精油。
在本发明的组合物中,关于成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)],从抑制令人不快的气味的观点考虑,优选为7以上,更优选为13以上,进一步优选为25以上,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为3000以下,更优选为300以下,进一步优选为100以下,进一步更优选为50以下。于是,成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]优选为7~3000,更优选为7~300,进一步优选为13~300,进一步优选为13~100,进一步更优选为13~50,进一步更优选为25~50。
<成分(C):水>
从提升驱避持续效果的观点、及制成使用感良好的组合物的观点考虑,本发明的组合物优选含有水作为成分(C)。关于组合物中的成分(C)的含量,从提升驱避持续效果的观点、及制成使用感良好的组合物的观点考虑,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为35质量%以上,进一步更优选为50质量%以上。另外,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为86.995质量%以下,更优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下,进一步更优选为75质量%以下。于是,组合物中的成分(C)的含量优选为5~86.995质量%,更优选为5~85质量%,进一步优选为10~80质量%,进一步更优选为35~75质量%,进一步更优选为50~75质量%。
本发明可以应用于各种组合物的形态,例如,可以用于不含水分的非水系组合物、油包水型的组合物、水包油型的组合物等,从抑制源于成分(A)的臭味的观点考虑,优选制成水包油型的组合物。再者,在制成水包油型的组合物的情况下,关于组合物中的成分(C)的含量,从确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,优选为35质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上。另外,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为86.995质量%以下,优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下。
另外,从提升驱避持续效果的观点考虑,优选制成油包水型的组合物。再者,在制成油包水型的组合物的情况下,关于组合物中的成分(C)的含量,从使涂抹于皮肤时的触感良好的观点考虑,为5质量%以上,优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上。另外,从提升驱避持续效果的观点考虑,为40质量%以下,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下。
在本发明的组合物含有成分(C)的情况下,关于成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)],从提升驱避持续效果的观点考虑,优选为0.15以上,更优选为0.25以上,进一步优选为0.35以上,从确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,优选为1.6以下,更优选为1.0以下,进一步优选为0.8以下,进一步更优选为0.6以下。于是,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]优选为0.15~1.6,更优选为0.25~1.0,进一步优选为0.35~0.8,进一步更优选为0.35~0.6。
<成分(D):增粘剂>
本发明的组合物可以进一步含有增粘剂作为成分(D)。从通过调整涂抹在皮肤上后的流动性而提升驱避持续效果的观点、使各成分良好地分散或溶解而可以确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,作为该增粘剂,优选为具有适度的乳化能力(即,表面活性能力)的增粘剂。在本发明中,将具有乳化能力及增粘效果的制剂设为增粘剂。
作为成分(D),可以列举:水溶性的阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子及两性高分子或双极性高分子,优选含有选自阴离子性高分子及非离子性高分子中的1种以上,更优选含有阴离子性高分子及非离子性高分子。
作为阳离子性高分子,具体而言,可以列举:含有氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]基的羟乙基纤维素(聚季铵盐-10)、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨基甲基乙酯共聚物二乙基硫酸盐(聚季铵盐-11)、氯化甲基乙烯基咪唑鎓-乙烯基吡咯烷酮共聚物等。
作为阴离子性高分子,具体而言,可以列举:羧基乙烯基聚合物、羧甲基纤维素、卡拉胶、黄原胶、聚苯乙烯磺酸盐、琼脂、茄替胶、刺梧桐胶、果胶、海藻酸盐、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、聚丙烯酰胺、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交联聚合物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸/二甲基丙烯酰胺)交联聚合物、聚丙烯酸酯-13、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚(丙烯酸)的碱金属盐、透明质酸或其碱金属盐。从使各成分良好地分散或溶解而可以确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,作为阴离子性高分子,优选为选自(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种以上。
作为非离子性高分子,具体而言,可以列举:纤维素醚(羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素等)、丙二醇海藻酸酯、聚(环氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、刺槐豆胶、直链淀粉、羟乙基直链淀粉、淀粉及淀粉衍生物以及这些的混合物。从通过调整涂抹在皮肤上后的流动性而提升驱避持续效果的观点考虑,优选为纤维素醚。
作为两性高分子或双极性高分子,具体而言,可以列举:辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、聚季铵盐-47、聚季铵盐-43等。
成分(D)可以使用1种或将2种以上组合使用。从通过调整涂抹在皮肤上后的流动性而提升害虫驱避效果的持续性的观点、使各成分良好地分散或溶解而可以确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,作为成分(D),优选为选自阴离子性高分子及非离子性高分子中的1种以上,优选为选自羧基乙烯基聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交联聚合物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物及纤维素醚中的1种以上,更优选为选自(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交联聚合物及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种以上。
在含有阴离子性高分子及非离子性高分子作为成分(D)的情况下,从提升驱避持续效果的观点、使各成分良好地分散或溶解而可以确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保本发明的组合物的长期保存稳定性的观点考虑,优选将选自(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种以上的阴离子性高分子与作为非离子性高分子的纤维素醚并用。
在将阴离子性高分子与非离子性高分子并用作为成分(D)的情况下,其质量比[阴离子性高分子/非离子性高分子]从提升驱避持续效果的观点、使各成分良好地分散或溶解而可以确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,优选为10/90~90/10,更优选为20/80~80/20,进一步优选为35/65~65/35。
作为增粘剂的市售品,例如可以使用Lubrizol Advanced Materials Inc.的“CARBOPOL 980”、“CARBOPOL 981”、“CARBOPOL 1342”、“CARBOPOL ETD2020”、“PEMULEN TR-1”、“PEMULEN TR-2”,Dow Chemical Company的“Aculyn 22”,Clariant IbericaProduction S.A.制造的“Aristoflex AVC”、“Aristoflex HMB”、“Aristoflex Velvet”等。再者,增粘剂也可以作为分散于分散介质而成的分散液配合。
关于本发明的组合物中的成分(D)的含量,从提升驱避持续效果的观点、使各成分良好地分散或溶解而可以确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点考虑,优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,从相同观点考虑,优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下,进一步优选为1质量%以下。再者,在本发明的组合物含有具有表面活性能力的增粘剂的情况下,除此以外的表面活性剂在组合物中的含量优选为1.5质量%以下,更优选为1质量%以下。
<其他成分>
本发明的组合物可以在不损害本发明的效果的范围内适当含有上述以外的成分,例如:表面活性剂、防腐剂、着色剂、保湿剂、香料、pH调节剂等。另外,也可以含有维生素类、血液循环促进剂、活性氧去除剂、抗炎症剂、美白剂、杀菌剂等药效成分或生理活性成分。再者,例如也可以将香料作为杀菌剂使用等作为其他用途来使用。
本发明的组合物可以通过常规方法制造。例如,可以通过配合成分(A)、(B)及根据需要使用的其他成分,利用公知的装置进行搅拌而制造。
对于本发明的组合物作为驱避对象的害虫并无特别限制,但对于飞行害虫更有效。
“飞行害虫”是指一边飞行一边接近人等动物而自其皮肤吸血的害虫、即便不吸血也一边飞翔一边传播病原细菌等的害虫、或飞行行为本身给人带来不快感的害虫等。
作为飞行害虫的具体例子,可以列举:淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)、地下家蚊(Culex pipiens molestus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)等库蚊、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、东乡伊蚊(Aedes togoi)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、斯氏按蚊(Anopheles stephensi)等蚊;吉松井摇蚊(Chironomusyoshimatsui)、红德永摇蚊(Tokunagayusurika akamusi)等摇蚊;Twinnia japonensisRubtsov、黄脚大蚋(Prosimulium yezoense)、青木蚋(Simulium aokii Takahasi)等蚋;家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、丽蝇(Calliphoridae)、麻蝇(Sarcophagidae)、灰地种蝇(Delia platura)、葱蝇(Deliaantiqua)、实蝇(Tephritidae)、果蝇(Drosophilidae)、毛蠓(Psychodidae)、舌蝇(Glossinidae)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)等蝇;环虻、牛虻、盲虻、麻虻等虻;日本细蠓(Leptoconops nipponensis Tokunaga)、苏门库蠓(Culicoides sumatrae)、荒川库蠓(Culicoides arakawae)等蠓;日本黄蜂(Vespa simillima xanthoptera)、暗黄长脚蜂(Polistes jokahamae)、蜜蜂(Apidae)等蜂等。
本发明的组合物尤其对于这些中的蚊的驱避持续效果优异。上述蚊中,对于淡色库蚊、三带喙库蚊、地下家蚊、致倦库蚊、埃及伊蚊、白纹伊蚊的驱避持续效果优异。
[害虫的驱避方法、停留抑制方法]
本发明的害虫的驱避方法通过在人的皮肤表面涂抹本发明的害虫驱避组合物来进行。
另外,本发明的害虫的停留抑制方法是通过使本发明的害虫停留抑制组合物附着于害虫、尤其是飞行害虫的肢体,从而防止害虫在人的皮肤上停留。以下,也将这些方法统称为“本发明的方法”。
此处,“在皮肤表面涂抹”不仅包括直接用手等在皮肤表面涂抹组合物,也包括通过喷雾等使组合物附着于皮肤表面。
在皮肤表面涂抹的组合物的量从提升驱避持续效果的观点考虑,每1cm2优选为0.1mg以上,更优选为0.2mg以上,进一步优选为0.25mg以上。另外,涂抹量的上限从抑制发粘及经济性的观点考虑,每1cm2优选为10mg以下,更优选为8mg以下,进一步优选为5mg以下。
从提供对蚊的驱避持续效果优异、安全且抑制源于驱避成分的令人不快的气味、使用感优异的驱避组合物的观点考虑,本发明的组合物优选为含有下述成分(A)~(C)、且除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物。
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
从提供对蚊的驱避持续效果优异、安全且抑制源于驱避成分的令人不快的气味并且使用感优异的驱避组合物的观点考虑,本发明的组合物优选为含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物。
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
从提供对蚊的驱避持续效果优异、安全且抑制源于驱避成分的令人不快的气味并且使用感优异的驱避组合物的观点考虑,本发明的组合物优选为含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为7以上3000以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物。
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
从提供对蚊的驱避持续效果优异、安全且抑制源于驱避成分的令人不快的气味、使用感优异的驱避组合物的观点考虑,本发明的组合物优选为含有下述成分(A)~(D),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为7以上3000以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物。
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下;
(D)增粘剂:0.05质量%以上5质量%以下。
本发明的害虫的驱避方法是通过即便蚊等害虫降落在涂抹或附着有本发明的组合物的对象物上,害虫也不会就地停留,从而驱避害虫的方法,具体而言,具有如下停留抑制效果:在蚊等害虫降落在人等动物的皮肤上之后,不让其在动物的皮肤表面停留可以扎入刺针的程度的时间、具体而言例如1秒钟以上。该效果是基于以前没有的害虫驱避原理,并且较为安全,无皮肤粗糙等副作用。
关于上述实施方式,本发明进一步公开以下的实施方式。
<1>
一种水包油型的害虫驱避组合物或害虫停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)及(B),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为7以上3000以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.995质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下。
<2>
如<1>所述的组合物,其中,成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为13以上,优选为25以上,且优选为300以下,更优选为100以下,进一步优选为50以下。
<3>
如<1>至<3>中任一项所述的组合物,其中,成分(B)以外的现有的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为4质量%以下,进一步更优选为3质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
<4>
如<3>所述的组合物,其中,成分(B)以外的现有的害虫驱避剂为香茅油。
<5>
如<1>至<4>中任一项所述的组合物,其中,成分(A)的25℃下的表面张力为15mN/m以上,优选为17mN/m以上,且为30mN/m以下,优选为28mN/m以下,更优选为25mN/m以下,进一步优选为23mN/m以下,进一步更优选为21mN/m以下。
<6>
如<1>至<5>中任一项所述的组合物,其中,成分(A)的利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为1mPa·s以上,且为300mPa·s以下,优选为210mPa·s以下,更优选为100mPa·s以下,进一步优选为60mPa·s以下,进一步更优选为40mPa·s以下,进一步更优选为30mPa·s以下。
<7>
如<1>至<6>中任一项所述的组合物,其中,成分(A)为选自硅油、酯油、醚油及烃油中的1种以上,优选为选自硅油、酯油及烃油中的1种以上,更优选为选自硅油及酯油中的1种以上,进一步优选为硅油。
<8>
如<1>至<7>中任一项所述的组合物,其中,成分(A)的含量为20质量%以上,优选为25质量%以上,且为80质量%以下,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下。
<9>
如<1>至<8>中任一项所述的组合物,其中,成分(B)为选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺及1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯中的1种以上。
<10>
如<1>至<9>中任一项所述的组合物,其中,成分(B)的含量为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.5质量%以上,进一步更优选为0.8质量%以上,且为2.5质量%以下,优选为2.2质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步优选为1.8质量%以下,进一步更优选为1.5质量%以下。
<11>
如<1>至<10>中任一项所述的组合物,其中,含有水作为成分(C)。
<12>
如<11>所述的组合物,其中,成分(C)的含量为5质量%以上,优选为10质量%以上,更优选为35质量%以上,进一步优选为50质量%以上,且为86.995质量%以下,优选为85质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为75质量%以下。
<13>
如<11>或<12>所述的组合物,其中,所述组合物为水包油型的组合物,组合物中的成分(C)的含量优选为35质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上,且优选为86.995质量%以下,优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下。
<14>
如<11>或<12>所述的组合物,其中,所述组合物为油包水型的组合物,组合物中的成分(C)的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,且优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下。
<15>
如<11>至<14>中任一项所述的组合物,其中,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上,优选为0.25以上,更优选为0.35以上,且为1.6以下,优选为1.0以下,更优选为0.8以下,进一步优选为0.6以下。
<16>
如<1>至<15>中任一项所述的组合物,其中,进一步含有优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上、且优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进一步优选为1质量%以下的增粘剂作为成分(D)。
<17>
如<16>所述的组合物,其中,含有选自水溶性的阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子、及两性高分子或双极性高分子中的1种以上作为成分(D),优选为选自阴离子性高分子及非离子性高分子中的1种以上,更优选为阴离子性高分子及非离子性高分子。
<18>
如<17>所述的组合物,其中,含有选自羧基乙烯基聚合物、羧甲基纤维素、卡拉胶、黄原胶、聚苯乙烯磺酸盐、琼脂、茄替胶、刺梧桐胶、果胶、海藻酸盐、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、聚丙烯酰胺、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交联聚合物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸/二甲基丙烯酰胺)交联聚合物、聚丙烯酸酯-13、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚(丙烯酸)的碱金属盐、透明质酸或其碱金属盐中的1种以上作为阴离子性高分子,优选含有选自(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种以上。
<19>
如<17>或<18>所述的组合物,其中,含有选自从羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素及羟乙基纤维素中选择的1种以上的纤维素醚、丙二醇海藻酸酯、聚(环氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、刺槐豆胶、直链淀粉、羟乙基直链淀粉、淀粉及淀粉衍生物以及这些的混合物中的1种以上作为非离子性高分子,优选含有纤维素醚。
<20>
如<16>至<19>中任一项所述的组合物,其中,优选含有选自(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物及丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种以上的阴离子性高分子与作为非离子性高分子的纤维素醚作为成分(D)。
<21>
如<16>至<20>中任一项所述的组合物,其中,含有阴离子性高分子及非离子性高分子作为成分(D),且质量比[阴离子性高分子/非离子性高分子]优选为10/90~90/10、更优选为20/80~80/20、进一步优选为35/65~65/35。
<22>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.01质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
<23>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
<24>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为7以上3000以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下。
<25>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(D),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为7以上3000以下,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]为0.15以上1.6以下,除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯及对薄荷烷-3,8-二醇中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.995质量%以下;
(D)增粘剂:0.05质量%以上5质量%以下。
<26>
如<25>所述的组合物,其中,成分(D)含有选自(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸铵/二甲基丙烯酰胺)共聚物及丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种以上的阴离子性高分子与作为非离子性高分子的纤维素醚,且质量比[阴离子性高分子/非离子性高分子]为10/90~90/10。
<27>
一种害虫的驱避方法,其中,在人的皮肤表面涂抹<1>至<26>中任一项所述的组合物。
<28>
一种害虫的停留抑制方法,其中,通过使<1>至<26>中任一项所述的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上停留。
实施例
以下,通过实施例来说明本发明,但本发明并不限定于实施例的范围。再者,在本实施例中,各种测定及评价通过以下的方法进行。
(液状油性成分的表面张力)
液状油性成分的表面张力是使用自动表面张力计“Tensiometer K100”(KRUSS公司),利用使用了铂板的威廉(Wilhelmy)法,在25℃的环境下测定的表面张力。
(液状油性成分的粘度)
作为基于JIS K7117-1:1999的B形旋转粘度计,使用东机产业株式会社的“Viscometer TVB-10”。被测定成分由于各个试样各自的粘度值差异较大,因此,难以在一个测定条件下准确地测定全部。因此,使用2种转子进行测定。首先,使用转子M2在23℃环境下以转速12rpm测定粘度。此时,对于具有2500mPa·s以上的粘度的成分,以转速6rpm再次测定,获得粘度值。
另一方面,对于具有20mPa·s以下的粘度的成分,使用作为低粘度用转子的L接头(Adapter),在23℃环境下,将转速设定为30rpm再次测定,获得粘度值。
(对害虫的驱避持续效果的评价)
(I)白纹伊蚊的准备
白纹伊蚊使用将由住友技术服务株式会社提供的白纹伊蚊卵在27℃、相对湿度(RH)60%的条件下在笼内饲养而成长为成虫的蚊子。
在透明塑料盘内盛1cm左右的水,放入所购入的产有卵的滤纸,使卵孵化成蛹。其后,对于孵化的蛹,每天投喂作为幼虫用饵的热带鱼用饵料(Tetramin)。1周后,使用滴管回收蛹,移至20mL用塑料杯,移入覆网的笼内。对于蛹,将作为成虫用饵的10质量%蔗糖装入25mL塑料管中进行投喂。羽化后,将雄蚊与雌蚊在同一笼内饲养5天使其进行交尾。饲育5天后,使用吸虫管采集成虫,在冰上麻醉5分钟后,在目视下分辨雄蚊与雌蚊,仅回收雌蚊用于评价。
(II)驱避效果持续时间的测定
将约100只雌性白纹伊蚊移入塑料笼(30×30×30cm)内,在27℃、相对湿度(RH)60%的条件下实施试验。在包覆受验者手臂的大小的橡胶制手套的前臂部开出尺寸为4×5cm的孔,以成为2mg/cm2的方式均匀地涂抹各例的组合物。
其后,为了使白纹伊蚊恢复活力,向塑料笼内吹气5秒。试验通过将刚涂抹组合物后的前臂部伸入塑料笼内,由此向白纹伊蚊暴露2分钟,计数停留数来进行。
合计有2次停留的时刻视为试验结束,在试验结束之前每30分钟进行2分钟暴露。在第30分钟的暴露中有第2次停留的情况下,将驱避效果持续时间判定为0分钟,在第60分钟的暴露中有第2次停留的情况下,将驱避效果持续时间判定为30分钟。由3名受验者进行试验,算出平均的驱避效果持续时间。
(气味强度的评价)
将试验品以成为2mg/cm2的方式涂抹在人前臂内侧部的4.5×4.5cm面。其后立即由3名评价者进行感官评价来确定气味强度。气味强度以6个评价等级(5:强烈的气味,4:较强的气味,3:可以容易地感知的气味,2:感到有某种气味的较弱的气味,1:勉强可以感知到的气味,0:无气味)来进行评价,取该3名评价者的评价的平均值作为气味强度。作为适于皮肤涂抹的气味强度按如下方式分类。数值越小,则表示是越优异的组合物。
A:2.5以下
B:超过2.5且3.5以下
C:超过3.5
(长期保存稳定性的评价)
在100mL的玻璃瓶内装入各例的组合物80mL并加以密闭,在50℃下保存1个月后,通过目视确认组合物中有无油相分离,按下述基准表示。
A:无变化。
B:油相合一,可以看到少许自乳化物向表面渗出。
C:可以看到油相分离。
实施例1~38、比较例1~11(组合物的制造及评价)
按表2~8所示的配合量配合表1所示的各成分,使用将T.K.ROBOMIX(特殊机化工业株式会社)的搅拌部更换为T.K.Homo-Mixer MARKII2.5型后的装置并以8,000rpm进行2分钟搅拌,经过该工序而获得各例的水包油型的组合物。表中所记载的(A)~(D)的记载分别对应于本说明书中的成分(A)~(D),(a)的记载对应于本说明书中的成分(A)的范围外的液状油性成分。另外,表2~8中所记载的配合量为各成分的有效成分量(质量%)。使用所获得的组合物并通过上述方法进行了各种评价。将结果示于表2~8。
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
[表5]
表5
[表6]
表6
[表7]
表7
[表8]
表8
根据表2~8可知,含有特定量的成分(A)及(B)的本发明的组合物(实施例1~38)的害虫驱避时间持续2小时以上,驱避持续效果优异,并且抑制了源于驱避成分的令人不快的气味。
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供一种对害虫尤其是飞行害虫的驱避持续效果优异、安全、且源于驱避成分的令人不快的气味较少、适于在皮肤上施用的害虫驱避组合物、害虫停留抑制组合物、害虫的驱避方法、及害虫的停留抑制方法。
Claims (17)
1.一种害虫驱避组合物,其中,
含有下述成分(A)及(B),且成分(A)与成分(B)的质量比(A)/(B)为7以上3000以下,
(A)25℃下的表面张力为15mN/m以上40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为1mPa・s以上400mPa・s以下的选自二甲基聚硅氧烷、肉豆蔻酸异丙酯、角鲨烷、鲸蜡基-1,3-二甲基丁醚、聚丙二醇以及1,3-丁二醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.995质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、及3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下。
2.一种害虫停留抑制组合物,其中,
含有下述成分(A)及(B),且成分(A)与成分(B)的质量比(A)/(B)为7以上3000以下,
(A)25℃下的表面张力为15mN/m以上40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为1mPa・s以上400mPa・s以下的选自二甲基聚硅氧烷、肉豆蔻酸异丙酯、角鲨烷、鲸蜡基-1,3-二甲基丁醚、聚丙二醇以及1,3-丁二醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.995质量%以下;
(B)选自N,N-二乙基甲苯甲酰胺、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、及3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯中的1种以上的驱避成分:0.005质量%以上3质量%以下。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
含有水作为成分(C)。
4.如权利要求3所述的组合物,其中,
成分(C)的含量为5质量%以上86.995质量%以下。
5.如权利要求3所述的组合物,其中,
成分(A)与成分(C)的质量比(A)/(C)为0.15以上1.6以下。
6.如权利要求3所述的组合物,其中,
所述组合物为水包油型的组合物。
7.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
除成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下。
8.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
进一步含有增粘剂作为成分(D)。
9.如权利要求8所述的组合物,其中,
成分(D)的含量为0.01质量%以上5质量%以下。
10.如权利要求8所述的组合物,其中,
成分(D)为选自水溶性的阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子、及两性高分子或双极性高分子中的1种以上。
11.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
成分(A)的含量为20质量%以上40质量%以下。
12.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
成分(A)的25℃下的表面张力为30mN/m以下。
13.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
成分(A)的利用B形旋转粘度计测得的23℃下的粘度为210mPa・s以下。
14.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
成分(A)与成分(B)的质量比(A)/(B)为7以上300以下。
15.如权利要求3所述的组合物,其中,
成分(C)的含量为50质量%以上。
16.一种害虫的驱避方法,其中,
在人的皮肤表面涂抹权利要求1~15中任一项所述的组合物。
17.一种害虫的停留抑制方法,其中,
通过使权利要求2~15中任一项所述的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫停留在人的皮肤。
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