CN113226030A - 害虫驱避组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的害虫驱避组合物含有下述成分(A)及(B),(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.95质量%以下;(B)特定的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下。

Description

害虫驱避组合物
技术领域
本发明涉及一种害虫驱避组合物。
背景技术
害虫例如蚊、蝇等飞行害虫会向人等动物传播病原体而成为引发感染症、或引起皮肤炎的主要因素。尤其是部分蚊子传播登革热、济卡热、黄热病、脑炎、疟疾等病原体,因此,是卫生学上非常有害的昆虫。
一直以来,为了保护自身免受这样的飞行害虫的侵害,通常采用散布杀虫剂、或在皮肤表面涂抹驱避剂的方法,作为代表性的驱避剂,通常使用DEET(N,N-二乙基甲苯甲酰胺)。
蚊子等害虫拥有感知动物体温的温度感受器、感知体臭等挥发性物质的嗅觉感受器、感知二氧化碳的二氧化碳感受器等化学感受系统,由此来探知动物,DEET通过使所述害虫所具有的化学感受系统异常而使害虫的认知感觉无力化,从而驱避害虫。
然而,DEET带有令人不快的气味,另外,为了发挥充分的驱避持续效果而必须配合一定量以上。进一步,已知因人而异会引起过敏或皮肤粗糙,对于幼儿或敏感肌人群存在使用量或使用次数受限的问题。
因此,有研究利用天然精油作为驱避成分。香茅油、柠檬桉树油、柠檬草油、橙皮油、肉桂油等天然精油也用于蜡烛或香熏乳液,对人体的安全性较高。然而,这些对害虫的驱避持续效果不充分,其实用性存在问题。
此外,一直以来,关于害虫用的驱避剂或驱避组合物提出有各种提案。
例如,专利文献1中记载有在配合有氟·聚醚共改性硅酮及紫外线防御成分的皮肤保护剂中配合DEET等昆虫驱避剂。
又,也提出有使用香料成分作为驱避剂,专利文献2中公开有利用八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮等香料成分作用于吸血性昆虫的热受体而抑制热应答的昆虫驱避剂。专利文献3中公开有2-甲氧基-4-丙基苯酚等香料成分抑制昆虫对二氧化碳刺激的神经应答而可用于昆虫驱避。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1:日本专利特开平8-59447号公报
专利文献2:日本专利特开2016-172715号公报
专利文献3:日本专利特开2016-164153号公报
发明内容
本发明提供以下的[1]~[7]。
[1]一种害虫驱避组合物或害虫停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)及(B),
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.95质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯。
[2]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
[3]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
[4]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羟基-3,7-二甲基辛醛中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
[5]一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(D),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羟基-3,7-二甲基辛醛中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下;
(D)增粘剂:0.05质量%以上3质量%以下。
[6]一种害虫的驱避方法,其中,在人的皮肤表面涂抹如[1]~[5]中任一项的组合物。
[7]一种害虫的停留抑制方法,其中,通过使[1]~[5]中任一项的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上停留。
具体实施方式
[害虫驱避组合物、害虫停留抑制组合物]
本发明的害虫驱避组合物及害虫停留抑制组合物(以下也将这些统称为“本发明的组合物”)是含有下述成分(A)及(B)的组合物。
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.95质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯。
所规定的作为成分(B)的上述(B1)~(B9)是公知的用作香料的化合物,作为一例,在印藤元一“合成香料化学与商品知识<增补改订版>”、化学工业日报社、2005年发行(ISBN4-87326-460-X)中公开有全部的香料。
本发明的组合物是含有特定量的成分(A)及成分(B),对害虫尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异、源于具有驱避效果的香料的较强臭味较少、适合对皮肤施用的害虫驱避组合物及害虫停留抑制组合物。本发明的组合物除含有成分(A)以外,进而含有特定量的下述成分(B),认为通过将成分(A)与成分(B)一并应用于飞翔害虫的肢体,可一面减轻源于成分(B)的较强臭味,一面也实现优异的驱避持续效果。
关于害虫驱避剂中的对皮肤施用的害虫驱避剂,期望安全且臭味较少,进而不仅初期的驱避效果、且驱避效果的持续性也优异。然而,目前现状是可利用的主要的害虫驱避剂并不能充分满足这些期望要求。
如上所述,专利文献1中记载的DEET等现存的害虫驱避剂带有令人不快的气味,另外在对人体的安全性上也存在问题,因此,要求可供幼儿或敏感肌人群更安心地使用的驱避剂。
专利文献2、3中记载的使用已知作为香料成分的化合物的驱避剂如果增加香料成分的含量,则虽然可预见驱避持续效果的提升,但另一方面,如果香料成分的含量较多则会产生引起皮肤问题、或源于香料成分的臭味过强而实际无法使用等问题。
目前尚未发现一种害虫驱避持续效果优异、安全、且抑制源于驱避成分的较强臭味、适合对皮肤施用的组合物。
本发明的课题在于提供一种对害虫尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异、安全、且抑制源于具有驱避效果的香料的较强臭味、适合对皮肤施用的害虫驱避组合物。
本发明者们经过专门研究,结果发现具有特定的表面张力及粘度的不挥发性的液状油性成分具有驱避蚊等害虫的效果。另一方面,进而发现特定的香料也具有驱避效果,但在要使驱避效果持续的情形时较强臭味成问题。因此,将香料的含量设为不构成臭味问题的程度的含量,并与具有特定的表面张力及粘度的不挥发性的液状油性成分加以组合,如此发现不仅抑制源于香料的较强臭味,且意外地使驱避持续效果得以延长。即,发现含有特定量的具有特定的表面张力及粘度的不挥发性的液状油性成分、以及特定的香料成分的害虫驱避组合物能够解决上述课题。
根据本发明,可提供一种对害虫尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异、安全、且抑制源于具有驱避效果的香料的较强臭味、适合对皮肤施用的害虫驱避组合物;害虫停留抑制组合物;害虫的驱避方法;及害虫的停留抑制方法。
在本发明中,所谓“对害虫的驱避效果”是指即使害虫接触对象物也不会停留而立刻离开,本发明的组合物相当于接触驱避组合物。即,本发明中的害虫驱避效果不同于如不让害虫靠近对象物的制剂或害虫不靠近对象物的制剂等那样通过与对象物的非接触而达到驱避目的的驱避剂或防虫剂、或者对害虫具有杀虫力、驱除害虫的杀虫剂。
本发明的组合物是通过即使蚊等害虫降落在涂抹或附着有这些组合物的对象物上,害虫也不会就地停留而是立刻离开,从而发挥驱避害虫的效果。具体而言,具有如下停留抑制效果:在蚊等害虫降落在人等动物的皮肤上后,不会让其在皮肤表面的特定区域内停留约扎入刺针所需的时间、具体而言为1秒钟以上。该效果是基于以前没有的害虫驱避原理,并且较为安全,无皮肤粗糙等副作用。因此,本发明的组合物可用作害虫停留抑制组合物。
在本发明中,所谓“对害虫的驱避持续效果”是指在对象物涂抹本发明的组合物后,即使经过一段时间,上述驱避效果也持续有效。再者,在下文的记载中,将本发明中的尤其对于飞翔害虫的驱避持续效果简述为“驱避持续效果”。
本发明的组合物含有25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)脂肪族醇及(f)多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分作为成分(A)。通过含有成分(A),对害虫尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异。其原因尚未确定,但认为在于以下。
本发明者们发现,蚊等飞翔害虫具有如下特性:为了躲避肢体被濡湿时自降落面产生的引力,会避免肢体停留在潮湿表面。由于蚊等飞翔害虫的肢体为疏水性,因此如果为25℃下的表面张力为40mN/m以下的液状油性成分,则与飞翔害虫的肢体亲和性变高,又,如果为粘度为400mPa·s以下的液状油性成分,则当飞翔害虫的肢体接触液状油性成分时,在短时间内液状油性成分与飞翔害虫的肢体的接触面积充分变大。因此,认为如果飞翔害虫降落在涂抹或附着有成分(A)的表面,则肢体会被濡湿,此时会躲避自降落面产生的引力,不会在降落地点停留而飞离。
再者,本发明中的所谓降落是指蚊等飞翔害虫与对象物接触小于1秒的时间。又,本发明中的所谓停留是指蚊等飞翔害虫与对象物持续接触1秒以上的时间。
又,本发明的组合物在成分(A)的基础上进而含有特定量的下述成分(B),认为通过将成分(A)与成分(B)一并应用于飞翔害虫的肢体,不仅可减轻源于成分(B)的较强臭味,并且也实现优异的驱避持续效果。
<成分(A):不挥发性液状油性成分>
本发明的组合物所含有的成分(A)是25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烃油、(e)脂肪族醇及(f)多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分。本发明的组合物除成分(A)以外,进而组合下述成分(B),认为由此抑制成分(A)所存在的基材臭味,抑制成分(B)的必要以上的挥散,且可将成分(B)与成分(A)一起应用于飞翔害虫的肢体,可实现优异的驱避持续时间。
成分(A)就容易施用于皮肤、且提升驱避持续效果的观点而言,优选为20℃下呈液状,更优选为15℃下呈液状,进而优选为10℃下呈液状的不挥发性油。
再者,液状油性成分的所谓“液状”,是指根据基于美国材料试验协会标准“ASTM D4359-90:Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquidor Solid”的液体-固体的判定试验,判定为液体的情况。
成分(A)就提升对害虫的驱避持续效果的观点而言,优选为难水溶性或非水溶性的成分,具体而言,在20℃下在水100g中的溶解量优选为1g以下,更优选为0.5g以下,进而优选为0.1g以下,并且进而更优选为实质上0g。
本发明中使用的成分(A)的液状油性成分就提升驱避持续效果的观点而言为不挥发性的液状油性成分。此处,本发明中的所谓不挥发性液状油性成分是指在1个大气压下、25℃、60分钟干燥后的挥发率为50%以下,优选指在1个大气压下、25℃、120分钟干燥后的挥发率为50%以下。挥发性的评价是依据德国试验标准DIN53249测定,具体而言,按照下述1~4的步骤进行。
1.测定直径150mm的圆形滤纸的重量(P(g))。
2.使用移液管在圆形滤纸上滴加成分(A)0.3g的试样,其后立即测定滤纸的重量(W0(g))。
3.在不透气下,在25℃下以5分钟间隔通过约0.001g精度的重量测定而测定滤纸的重量。将步骤2的测定后经过60分钟后所测定的滤纸的重量设为W60(g)。
4.将通过计算式{((W0-P)-(W60-P))/(W0-P)}×100所导出的值作为挥发率(%)。
挥发率越低,则涂抹于皮肤时,液状油性成分的滞留时间越长,因此驱避持续效果越高。
在使用2种以上的液状油性成分的情形时,所谓不挥发性液状油性成分的挥发率,是指作为2种以上的液状油性成分的混合物的挥发率。因此,只要该混合物的挥发率处于上述范围,则也可组合使用在1个大气压下、25℃下60分钟干燥后的挥发率超过50%的液状油性成分。
关于成分(A)在25℃下的表面张力,就获得性的观点而言优选为15mN/m以上,更优选为17mN/m以上,并且,就提升驱避持续效果的观点而言为40mN/m以下,优选为30mN/m以下,更优选为28mN/m以下,进而优选为25mN/m以下,进而更优选为23mN/m以下,进而更优选为21mN/m以下。又,即使其本身在25℃下的表面张力超过40mN/m,但如果通过制成与其它液状油性成分的混合物而可降低表面张力,则也表现出驱避持续效果。
关于成分(A)的利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度,就抑制挥发性、提升驱避持续效果的观点而言优选为1mPa·s以上,就提升驱避持续效果的观点而言为400mPa·s以下,优选为300mPa·s以下,更优选为210mPa·s以下,进而优选为100mPa·s以下,进而更优选为60mPa·s以下,进而更优选为40mPa·s以下,进而更优选为30mPa·s以下。再者,在使用粘度不同的2种以上的液状油性成分的情形时,是指作为这些液状油性成分的混合物的粘度。
成分(A)的表面张力、粘度通过实施例中记载的方法测定。
(a)硅油
作为硅油,就提升驱避持续效果的观点而言,优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇(Dimethiconol)(末端具有羟基的二甲基聚硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上。
作为改性硅酮,可列举:氨基改性硅酮(含有氨基的二甲基聚硅氧烷)、聚醚改性硅酮、甘油改性硅酮、氨基衍生物聚硅氧、羧基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、烷基改性硅酮等。
硅油中,就提升驱避持续效果的观点而言,优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上,更优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇及聚醚改性硅酮中的1种以上,进而优选为二甲基聚硅氧烷。
作为二甲基聚硅氧烷,可列举选自直链状二甲基聚硅氧烷及环状二甲基聚硅氧烷中的1种以上。这些中,就提升驱避持续效果的观点而言,更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。
作为直链状二甲基聚硅氧烷的市售品例,可列举:信越化学工业株式会社的KF-96系列、Dow Corning Toray株式会社的SH200C系列、“2-1184Fluid”、MomentivePerformance Materials公司的“Silsoft DML”、“Element14 PDMS 5-JC”、“Element14PDMS 10-JC”、“Element14 PDMS 20-JC”等。
(b)酯油
作为酯油,就提升驱避持续效果的观点而言,优选为下述通式(1)~(3)的任一者所表示的酯油、及下述通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物。
R1-COO-R2 (1)
在通式(1)中,R1表示可经羟基取代的碳原子数7以上23以下的直链或支链的烷基、或者碳原子数6以上24以下的芳香族烃基,R2表示碳原子数1以上22以下的直链或支链的烷基或者烯基。
在R1为烷基的情形时,就提升驱避持续效果的观点而言,碳原子数优选为7以上,更优选为9以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为21以下,更优选为17以下。又,在R1为芳香族烃基的情形时,就提升驱避持续效果的观点而言,碳原子数优选为8以上,更优选为10以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为22以下,更优选为20以下。
R2就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为碳原子数20以下、更优选为18以下的直链或支链烷基或者烯基。又,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为R1或R2的至少一者为支链烷基。
作为通式(1)所表示的酯油,可列举选自2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸异癸酯、辛酸异鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、丙基庚酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异鲸蜡酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸异十三烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸辛酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸异丁酯、芥酸油酯、苯甲酸烷基(烷基的碳原子数12~15)酯及萘二甲酸二乙基己酯等中的1种以上。
(R3O)-CH2CH(OR4)-CH2(OR5) (2)
在通式(2)中,R3、R4及R5分别独立地为氢原子或下述通式(2-1)所表示的基团,且不全部为氢原子。
-CO-R6 (2-1)
(式中,R6表示可经羟基取代的碳原子数7以上23以下、优选为17以下的烷基或烯基。)
作为通式(2)所表示的酯油,可列举选自三(2-乙基己酸)甘油酯、三辛酸甘油酯中的1种以上。也可为这些荷荷芭油、橄榄油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、小麦胚芽油、葡萄籽油、蓟油、宵待草油、澳洲胡桃油、玉米胚芽油及鳄梨油等源自植物的酯油。
R7O-(AO)m-COR8 (3)
在通式(3)中,R7表示碳原子数6以上20以下的芳香族烃基,R8表示碳原子数1以上23以下的烷基或烯基。AO表示碳原子数2以上4以下的烯化氧基,m表示1以上50以下的平均加成摩尔数。
R7就提升驱避持续效果的观点而言,优选为碳原子数6以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为12以下、更优选为10以下的芳香族烃基,更优选为苄基。
R8就提升驱避持续效果的观点而言,优选为碳原子数7以上、更优选为11以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为21以下、更优选为15以下的烷基。
AO基就提升驱避持续效果的观点而言,优选为丙烯氧基,就提升驱避持续效果的观点、及使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,m优选为1以上10以下,更优选为1以上5以下。
作为通式(3)所表示的酯油,可列举选自苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与肉豆蔻酸的酯(Croda公司的“Crodamol STS”)、苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与2-乙基己酸的酯(Croda公司的“Crodamol SFX”)中的1种以上。
R9-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR10 (4)
在通式(4)中,R9及R10分别独立地表示碳原子数6以上22以下的烷基或烯基,v及w分别独立地表示0或1以上50以下的平均加成摩尔数。
R9及R10就提升驱避持续效果的观点而言,优选为碳原子数8以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为18以下、更优选为12以下的烷基。
v及w就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为0或1以上5以下的数,更优选为0。
作为通式(4)所表示的碳酸二烷基酯化合物,可列举碳酸二辛酯(Cognis公司的“CETIOL CC”)等。
作为上述以外的酯油,可列举:多元羧酸与醇的酯、或者除甘油以外的多元醇与脂肪酸的酯等。
作为其具体例,可列举选自二聚酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、二癸酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯等中的1种以上。这些中,就提升驱避持续效果的观点而言,优选为新戊二醇与脂肪酸的酯,更优选为选自二癸酸新戊二醇酯及二(2-乙基己酸)新戊二醇酯中的1种以上。
上述(b)酯油中,优选为选自通式(1)所表示的酯油、及新戊二醇与脂肪酸的酯中的1种以上。
(c)醚油
作为醚油,就提升驱避持续效果的观点而言,优选为下述通式(5)所表示的二烷基醚化合物、或下述通式(6)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物。
R11-O-R12 (5)
在通式(5)中,R11及R12分别独立地表示碳原子数6以上22以下的直链或支链烷基或者烯基、或者碳原子数6以上24以下的芳香族烃基。
R11及R12就提升驱避持续效果的观点而言,优选为烷基,其碳原子数就提升驱避持续效果的观点而言,优选为8以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为18以下,更优选为16以下,进而优选为12以下。
作为通式(5)所表示的二烷基醚化合物,可列举:二己醚、二辛醚(Dioctyl ether)(Cognis公司的“CETIOL OE”)、二辛基醚(Dicaprylyl ether)、鲸蜡基-1,3-二甲基丁醚(花王株式会社的“ASE-166K”)等。
R13-O-(PO)r(EO)s-H (6)
在通式(6)中,R13表示碳原子数6以上22以下的烷基或烯基,PO表示丙烯氧基,EO表示乙烯氧基。r表示0.1以上15以下的平均加成摩尔数,s表示0以上10以下的平均加成摩尔数。在s并非0的情形时,PO及EO的加成形式可为无规或嵌段。
R13的碳原子数就提升驱避持续效果的观点而言,优选为8以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为20以下,更优选为18以下,进而优选为12以下。
平均加成摩尔数r就提升驱避持续效果的观点而言,优选为1以上,更优选为2以上,进而优选为3以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为13以下,更优选为10以下,平均加成摩尔数s就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为5以下,更优选为1以下,进而优选为0。
作为通式(6)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物,优选为选自聚丙二醇、丙烯氧基的平均加成摩尔数r为3以上10以下的聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚及聚氧丙烯月桂醚中的1种以上。
上述(c)醚油中,就提升驱避持续效果的观点而言,优选为通式(5)所表示的醚油。
(d)烃油
作为烃油,可列举:液体石蜡、液体异构石蜡、角鲨烷、异十六烷、异二十烷、氢化聚异丁烯、轻质液体异构石蜡、重质液体异构石蜡、α-烯烃低聚物及环石蜡等。
这些中,就提升驱避持续效果的观点、及使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为选自液体石蜡、液体异构石蜡及角鲨烷中的1种以上。
(e)脂肪族醇
作为脂肪族醇,可列举一元的链状或环状脂肪族醇,优选为一元的链状脂肪族醇。脂肪族醇的碳原子数就提升驱避持续效果的观点而言,碳原子数优选为14以上、更优选为18以上,并且,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为28以下、更优选为24以下、进而优选为22以下的脂肪族醇。
上述脂肪族醇可为直链及支链的任意种,可为饱和及不饱和的任意种,就提升驱避持续效果的观点、及使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为支链的脂肪族饱和醇。
作为直链脂肪族醇,可列举油醇等,作为支链脂肪族饱和醇,可列举:丁基辛醇、丁基癸醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等。
这些中,就提升驱避持续效果的观点、及使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为支链脂肪族饱和醇,优选为选自己基癸醇、己基十二烷醇及辛基十二烷醇中的1种以上。
(f)多元醇
作为多元醇,可列举:碳原子数2以上的脂肪族醇、芳香族醇、碳原子数4以上的糖醇等,可为饱和及不饱和的任意种,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言,优选为选自碳原子数2以上10以下的脂肪族醇、芳香族醇及碳原子数4以上10以下的糖醇中的1种以上。
作为多元醇中的碳原子数2以上的脂肪族醇,可列举:乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇等二元醇等。
又,作为上述糖醇,可列举:山梨糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、木糖醇、甘露醇等。
上述液状油性成分中,就提升驱避持续效果的观点而言,优选为选自(a)硅油、(b)酯油、(c)醚油及(d)烃油中的1种以上,更优选为选自(a)硅油、(b)酯油及(d)烃油中的1种以上,进而优选为选自(a)硅油及(b)酯油中的1种以上,进而更优选为(a)硅油。(a)硅油中,优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇、甲基苯基聚硅氧烷及改性硅酮中的1种以上,更优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲硅氧烷醇及聚醚改性硅酮中的1种以上,进而优选为二甲基聚硅氧烷,进而更优选为直链状二甲基聚硅氧烷。
(成分(A)的含量)
关于本发明的组合物中的成分(A)的含量,就提升驱避持续效果的观点而言为13质量%以上,优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,就提升驱避持续效果的观点、确保组合物的长期保存稳定性的观点、抑制源于成分(A)的臭味的观点、及改善组合物的使用感的观点而言为99.95质量%以下,优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为40质量%以下,进而更优选为35质量%以下。于是,本发明的组合物中的成分(A)的含量为13~99.95质量%,优选为13~80质量%,更优选为13~50质量%,进而优选为20~40质量%,进而更优选为25~35质量%。
<成分(B):香料>
本发明的组合物含有选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料作为成分(B)。
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇
(B6)2-苯基乙酸乙酯
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯
认为成分(B)的香料是作用于蚊等飞翔害虫的化学感受系统而也具有驱避效果的物质。与单独使用成分(A)或成分(B)的情形相比,通过将成分(A)与成分(B)并用,害虫驱避持续效果协同提升。
八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮也是称为“八氢香豆素”的化合物。7-羟基-3,7-二甲基辛醛也称为“羟基香茅醛”,八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛也称为“清风醛(scentenal)”,2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇也称为“硫噻唑(sulfurol)”,乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯也称为“茉莉酯(jasmonyl)”。
成分(B)可单独使用1种或将2种以上组合使用。成分(B)中,就抑制较强臭味的观点、及提升驱避持续效果的观点而言,优选为选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、γ-十一内酯、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮、八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛、苯乙基甲基乙基甲醇、丁香酚、2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯及邻氨基苯甲酸甲酯中的1种以上,更优选为选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-十一内酯、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯中的1种以上,进而优选为选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羟基-3,7-二甲基辛醛中的1种以上,进而更优选为八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮。
(成分(B)的含量)
又,本发明的组合物中的成分(B)的含量就抑制源于成分(A)的臭味的观点、及提升驱避持续效果的观点而言为0.05质量%以上,优选为0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上,进而优选为0.3质量%以上。又,本发明的组合物中的成分(B)的含量就抑制源于成分(B)的较强臭味的观点而言为3.5质量%以下,优选为2.5质量%以下,更优选为2.0质量%以下,进而优选为1.0质量%以下,进而更优选为0.7质量%以下。于是,本发明的组合物中的成分(B)的含量为0.05~3.5质量%,优选为0.1~2.5质量%,更优选为0.2~2.0质量%,进而优选为0.2~1.0质量%,进而更优选为0.3~0.7质量%。
本发明的组合物中,关于成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)],就抑制臭味的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言优选为10以上,更优选为15以上,进而优选为30以上,进而更优选为40以上,就提升害虫驱避持续效果的观点而言优选为400以下,更优选为300以下,进而优选为150以下,进而更优选为120以下,进而更优选为100以下,进而更优选为70以下。于是,成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]优选为10~400,更优选为15~300,进而优选为15~150,进而更优选为15~150,进而更优选为15~120,进而更优选为15~100,进而更优选为30~100,进而更优选为40~70。
<成分(C):水>
就提升驱避持续效果的观点、及制作使用感良好的组合物的观点而言,本发明的组合物优选为含有水作为成分(C)。关于本发明的组合物中的成分(C)的含量,就提升驱避持续效果的观点、及制作使用感良好的组合物的观点而言优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进而优选为35质量%以上,进而更优选为50质量%以上。又,就提升驱避持续效果的观点而言优选为86.95质量%以下,更优选为85质量%以下,进而优选为80质量%以下,进而更优选为75质量%以下。于是,本发明的组合物中的成分(C)的含量优选为5~86.95质量%以下,更优选为5~85质量%,进而优选为10~80质量%,进而更优选为35~75质量%,进而更优选为50~75质量%。
本发明可应用于各种组合物的形态,例如,可用于不含水分的非水系组合物、油包水型的组合物、水包油型的组合物等,就抑制源于成分(A)的臭味的观点而言,优选为制成水包油型的组合物。再者,在制作水包油型的组合物的情形时,关于组合物中的成分(C)的含量,就抑制源于成分(A)的臭味的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言优选为35质量%以上,更优选为40质量%以上,进而优选为50质量%以上。又,就提升驱避持续效果的观点而言优选为86.95质量%以下,更优选为80质量%以下,进而优选为75质量%以下。
又,就提升驱避持续效果的观点而言,优选为制成油包水型的组合物。再者,在制作油包水型的组合物的情形时,关于组合物中的成分(C)的含量,就使在皮肤涂抹时的触感良好的观点而言优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进而优选为15质量%以上。又,就提升驱避持续效果的观点而言优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,进而优选为25质量%以下。
在本发明的组合物含有成分(C)的情形时,关于成分(A)与水的质量比[(A)/(C)],就提升驱避持续效果的观点而言优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进而优选为0.15以上,进而更优选为0.3以上,就确保组合物的长期保存稳定性的观点、及制作使用感良好的组合物的观点而言优选为10以下,更优选为3以下,进而优选为1以下,进而更优选为0.7以下。
<成分(D):增粘剂>
本发明的组合物可进而含有增粘剂作为成分(D)。就通过调节涂抹于皮肤上后的流动性而提升驱避持续效果的观点、使各成分良好地分散或溶解而可确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言,作为该增粘剂,优选为具有适度的乳化能(即,表面活性能)的增粘剂。在本发明中,将具有乳化能及增粘效果的制剂设为增粘剂。
作为成分(D),可列举:水溶性的阳离子性高分子、阴离子性高分子、非离子性高分子及两性高分子或双极性高分子。
作为阳离子性高分子,具体而言,可列举:含有氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]基的羟乙基纤维素(聚季铵盐-10)、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨基甲基乙酯共聚物二乙基硫酸盐(聚季铵盐-11)、氯化甲基乙烯基咪唑鎓-乙烯基吡咯烷酮共聚物等。
作为阴离子性高分子,具体而言,可列举:羧基乙烯基聚合物、羧甲基纤维素、卡拉胶、黄原胶、聚苯乙烯磺酸盐、琼脂、茄替胶、刺梧桐胶、果胶、海藻酸盐、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、聚丙烯酰胺、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交联聚合物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸/二甲基丙烯酰胺)交联聚合物、聚丙烯酸酯-13、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚(丙烯酸)的碱金属盐、透明质酸或其碱金属盐。
作为非离子性高分子,具体而言,可列举:纤维素醚(羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素等)、丙二醇海藻酸酯、聚(环氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、刺槐豆胶、直链淀粉、羟乙基直链淀粉、淀粉及淀粉衍生物以及这些的混合物。
作为两性高分子或双极性高分子,具体而言,可列举:辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、聚季铵盐-47、聚季铵盐-43等。
成分(D)可使用1种或将2种以上组合使用。就通过调节涂抹于皮肤上后的流动性而提升害虫驱避效果的持续性的观点、使各成分良好地分散或溶解而可确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言,作为成分(D),优选为选自阴离子性高分子及非离子性高分子中的1种以上,优选为选自羧基乙烯基聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交联聚合物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物及纤维素醚中的1种以上,更优选为选自(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交联聚合物及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物中的1种以上。
作为成分(D)的市售品,例如可使用Lubrizol Advanced Materials公司的“CARBOPOL 980”、“CARBOPOL 981”、“CARBOPOL 1342”、“CARBOPOL ETD2020”、“PEMULEN TR-1”、“PEMULEN TR-2”,Dow Chemical公司的“Aculyn 22”,Clariant Iberica ProductionS.A.的“Aristoflex AVC”、“Aristoflex HMB”等。再者,增粘剂也可以作为分散于分散介质而成的分散液来配合。
关于本发明的组合物中的成分(D)的含量,就提升驱避持续效果的观点、使各成分良好地分散或溶解而可确保在皮肤上的优异的涂抹性的观点、及确保组合物的长期保存稳定性的观点而言优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上,就相同观点而言优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下,进而优选为1质量%以下。再者,在本发明的组合物含有具有表面活性能的增粘剂的情形时,除此以外的表面活性剂在组合物中的含量优选为1.5质量%以下,更优选为1质量%以下。
<其它成分>
本发明的组合物可在无损本发明的效果的范围内适当含有上述以外的成分,例如:表面活性剂、防腐剂、着色剂、保湿剂、成分(B)以外的香料、pH调节剂等。又,也可含有维生素类、血液循环促进剂、活性氧去除剂、抗炎症剂、美白剂、杀菌剂等药效成分或生理活性成分。再者,例如也可将香料作为杀菌剂使用等作为其它用途来使用。
本发明的组合物含有成分(A)及成分(B)作为驱避成分来应对害虫驱避,且不以有效量含有除此以外的害虫驱避剂,如此就防止使用者过敏或皮肤粗糙等观点而言优选。
本发明的组合物即使不以有效量含有成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂,也具有驱避持续效果。换言之,本发明的组合物如果在以小于有效量下限值的量含有成分(A)及成分(B)以外的现存的害虫驱避剂的情形时,也会让害虫即使降落也不就地停留,则即为表现出本发明的停留抑制效果。即,本发明的组合物可实质上不含有成分(A)及成分(B)以外的现存的害虫驱避剂。
此处,所谓“不以有效量含有”成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂,一般而言指本发明的组合物中的成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进而优选为5质量%以下,进而更优选为4质量%以下,进而更优选为3质量%以下,进而更优选为1质量%以下。
现存的害虫驱避剂的有效量例如可参考各驱避剂制品的制造商等公开的最小有效量等。更具体而言,下述作为现存的害虫驱避剂的DEET:N,N-二乙基甲苯酰胺的有效量为4质量%以上、优选为10质量%以上,埃卡瑞丁:2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸1-甲基丙酯的有效量为4质量%以上,IR3535:3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯的有效量为4质量%以上,香茅油的有效量为10质量%以上。
又,现存的害虫驱避剂的有效量也可通过以下记载的驱避评价试验进行测定。
(驱避评价试验)
在以网格包围的塑料笼(30×30×30cm:BugDorm-1笼)中放入交尾过的雌蚊(白纹伊蚊)100只。将前臂伸入至在距手腕部分约15cm肘侧切出有纵5cm×横4cm长方形切口的KUALATEC超长手套(KUALATEC Super Long Gloves)(50cm)(ASONE株式会社,产品编码(Catalog number):3-6432-02)中。在未对自切口露出的部位进行任何涂抹的状态下,将手臂伸入至笼内,确认在2分钟以内在皮肤裸露部位有2处落下蚊子后停留1秒钟以上。在未停留1秒钟以上的情形时,重新准备蚊子。以下,将1秒钟以上的停留简记为停留。
作为害虫驱避剂的溶液的评价试样的试验是利用乙醇以能够将该评价试样以2mg/cm2涂抹于皮肤裸露部位(5cm×4cm)的方式调节浓度后进行。
使用自动移液器(PIPETMAN),将经浓度调节后的溶液滴至裸露部位,进行涂抹以遍布整个皮肤裸露部位(所需溶液量:40~50μl)。其后静置3分钟,开始试验。
试验是通过将涂抹有该评价试样的手臂伸入至笼内2分钟,计数停留数而进行。合计有2次停留的时点视为试验结束,在试验结束之前,每隔30分钟分别将手臂伸入2分钟进行试验。在第30分钟时有第2次停留的情形时,判定驱避效果持续时间为0分钟,在第60分钟时有第2次停留的情形时,判定驱避效果持续时间为30分钟。由3名受验者进行试验,算出平均的驱避效果持续时间。
在本试验中,可将显示平均2小时以上的驱避效果持续时间的害虫驱避剂的浓度设为该害虫驱避剂的有效浓度(有效量)。
本发明的组合物即使不以有效量含有成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂,也具有驱避持续效果,因此,优选为实质上不含有成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂。在本发明的组合物中,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量优选为0.5质量%以下,更优选为0.1质量%以下,进而优选为0.01质量%以下,进而更优选为实质上0质量%。
作为成分(A)及成分(B)以外的现存的害虫驱避剂,可列举:DEET、埃卡瑞丁(Icaridin)、邻苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、对薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、琥珀酸二正丁酯、羟基苯甲醚、鱼藤酮、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香叶醇、香茅醛、樟脑、沉香醇、2-十一酮等公知的害虫驱避化合物、以及香茅油、柠檬草油等驱避精油等。所谓“驱避精油”,是指通过对植物所含成分进行提取、蒸馏或压榨等而获得的精油(essential oil)中的具有害虫驱避效果的物质。
本发明的组合物可通过常规方法制造。例如,可通过配合成分(A)、(B)及视需要使用的其它成分,利用公知装置进行搅拌而制造。
被本发明的组合物作为驱避对象的害虫并无特别限制,对于飞翔害虫更有效。
所谓“飞翔害虫”是指一边飞行一边接近人等动物而自其皮肤吸血的害虫,或即使不吸血也一边飞翔一边传播病原细菌等的害虫,或飞行行为本身给人带来不快感的害虫等。
作为飞翔害虫的具体例,可以列举:淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)、地下家蚊(Culex pipiens molestus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)等库蚊、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、东乡伊蚊(Aedes togoi)、冈比亚按蚊(Anophelesgambiae)、斯氏按蚊(Anopheles stephensi)等蚊;吉松井摇蚊(Chironomusyoshimatsui)、对红裸须摇蚊(Propsilocerus akamusi)等摇蚊;Twinnia japonensis、黄脚大蚋(Prosimulium yezoense)、青木蚋(Odagmia aokii)等蚋;家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、丽蝇(Calliphoridae)、麻蝇(Sarcophagidae)、灰地种蝇(Delia platura)、葱蝇(Delia antiqua)、果蝇(fruitflies)、果醋蝇(fruit vinegar flies)、蛾蝇(moth flies)、采采蝇(tsetse flies)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)等蝇;环虻、牛虻、盲虻、麻虻等虻;日本细蠓(Leptoconopsnipponensis)、苏门库蠓(Culicoides sumatrae)、荒川库蠓(Culicoides arakawae)等蠓;日本黄蜂(Vespa simillima xanthoptera)、暗黄长脚蜂(Polistes jokahamae)、蜜蜂(honeybees)等蜂等。
本发明的组合物尤其对于这些中的蚊的驱避持续效果优异。上述蚊中,对于淡色库蚊、三带喙库蚊、地下家蚊、致倦库蚊、埃及伊蚊、白纹伊蚊的驱避持续效果优异。
[害虫的驱避方法、停留抑制方法]
本发明的害虫的驱避方法是通过在人的皮肤表面涂抹本发明的害虫驱避组合物而进行。
又,本发明的害虫的停留抑制方法是通过使本发明的害虫停留抑制组合物附着于害虫、尤其是飞翔害虫的肢体,而防止害虫在人的皮肤上停留。以下,也将这些方法统称为“本发明的方法”。
此处,所谓“在皮肤表面涂抹”,不仅指直接用手等在皮肤表面涂抹组合物,也包括通过喷雾等使组合物附着于皮肤表面。
在皮肤表面涂抹的组合物的量就提升驱避持续效果的观点而言,每1cm2优选为0.1mg以上,更优选为0.2mg以上,进而优选为0.25mg以上。又,涂抹量的上限就抑制发粘及经济性的观点而言,每1cm2优选为10mg以下,更优选为8mg以下,进而优选为5mg以下。
就提供对蚊的驱避持续效果优异、安全且抑制源于驱避成分的较强臭味而使用感优异的驱避组合物的观点而言,本发明的组合物优选为含有下述成分(A)~(C)、且成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
就提供对蚊的驱避持续效果优异、安全且抑制源于驱避成分的较强臭味而使用感优异的驱避组合物的观点而言,本发明的组合物优选为含有下述成分(A)~(C)、且成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下、成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
就提供对蚊的驱避持续效果优异、安全、且抑制源于驱避成分的较强臭味、使用感优异的驱避组合物的观点而言,本发明的组合物优选为含有下述成分(A)~(C)、且成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下、成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羟基-3,7-二甲基辛醛中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
就提供对蚊的驱避持续效果优异、安全、且抑制源于驱避成分的较强臭味、使用感优异的驱避组合物的观点而言,本发明的组合物优选为含有下述成分(A)~(D)、且成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下、成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下的水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羟基-3,7-二甲基辛醛中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下;
(D)增粘剂:0.05质量%以上3质量%以下。
本发明的害虫的驱避方法是通过即使蚊等害虫降落在涂抹或附着有本发明的组合物的对象物上,害虫也不会就地停留,从而驱避害虫的方法,具体而言,具有如下停留抑制效果:在蚊等害虫降落在人等动物的皮肤上后,不让其在动物的皮肤表面停留可供扎入刺针的程度的时间、具体而言例如1秒钟以上。该效果是基于以前没有的害虫驱避原理,并且较为安全,无皮肤粗糙等副作用。
关于上述实施方式,本发明进而公开以下的实施方式。
<1>
一种害虫驱避组合物或害虫停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)及(B),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.95质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯。
<2>
如<1>记载的组合物,其中,成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]优选为15以上,更优选为30以上,进而优选为40以上,且优选为300以下,更优选为150以下,进而优选为120以下,进而更优选为100以下,进而更优选为70以下。
<3>
如<1>或<2>记载的组合物,其中,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进而优选为4质量%以下,进而更优选为3质量%以下,进而更优选为1质量%以下。
<4>
如<3>记载的组合物,其中,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂为选自DEET、埃卡瑞丁、邻苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、对薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、琥珀酸二正丁酯、羟基苯甲醚、鱼藤酮、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香叶醇、香茅醛、樟脑、沉香醇、2-十一酮、香茅油及柠檬草油中的1种以上。
<5>
如<1>至<4>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)在25℃下的表面张力为15mN/m以上,优选为17mN/m以上,且为30mN/m以下,优选为28mN/m以下,更优选为25mN/m以下,进而优选为23mN/m以下,进而更优选为21mN/m以下。
<6>
如<1>至<5>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)的利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为1mPa·s以上,且为300mPa·s以下,优选为210mPa·s以下,更优选为100mPa·s以下,进而优选为60mPa·s以下,进而更优选为40mPa·s以下,进而更优选为30mPa·s以下。
<7>
如<1>至<6>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)为选自硅油、酯油、醚油及烃油中的1种以上,优选为选自硅油、酯油及烃油中的1种以上,更优选为选自硅油及酯油中的1种以上,进而优选为硅油。
<8>
如<1>至<7>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)的含量优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为40质量%以下,进而更优选为35质量%以下。
<9>
如<1>至<8>中任一项记载的组合物,其中,成分(B)优选为选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、γ-十一内酯、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮、八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛、苯乙基甲基乙基甲醇、丁香酚、2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯及邻氨基苯甲酸甲酯中的1种以上,更优选为选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羟基-3,7-二甲基辛醛中的1种以上,进而更优选为八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮。
<10>
如<1>至<9>中任一项记载的组合物,其中,组合物中的成分(B)的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上,进而优选为0.3质量%以上,且优选为2.5质量%以下,更优选为2.0质量%以下,进而优选为1.0质量%以下,进而更优选为0.7质量%以下。
<11>
如<1>至<10>中任一项记载的组合物,其中,含有水作为成分(C)。
<12>
如<11>记载的组合物,其中,成分(C)的含量为5质量%以上,优选为10质量%以上,更优选为35质量%以上,进而优选为50质量%以上,且为86.95质量%以下,优选为85质量%以下,更优选为80质量%以下,进而优选为75质量%以下。
<13>
如<11>或<12>记载的组合物,其中,为水包油型的组合物,组合物中的成分(C)的含量优选为35质量%以上,更优选为40质量%以上,进而优选为50质量%以上,且优选为86.95质量%以下,更优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下。
<14>
如<11>或<12>记载的组合物,其中,为油包水型的组合物,组合物中的成分(C)的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进而优选为15质量%以上,且为40质量%以下,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下。
<15>
如<11>至<14>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)与成分(C)的质量比[(A)/(C)]优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进而优选为0.15以上,进而更优选为0.3以上,且优选为10以下,更优选为3以下,进而优选为1以下,进而更优选为0.7以下。
<16>
如<1>至<15>中任一项记载的组合物,其中,进而含有优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进而优选为0.1质量%以上、且优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进而优选为1质量%以下的增粘剂作为成分(D)。
<17>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
<18>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
<19>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(C),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羟基-3,7-二甲基辛醛中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下。
<20>
一种水包油型的蚊驱避组合物或蚊停留抑制组合物,其中,含有下述成分(A)~(D),成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]为10以上400以下,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂的含量为15质量%以下,
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油及烃油中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上50质量%以下;
(B)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羟基-3,7-二甲基辛醛中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下;
(C)水:35质量%以上86.95质量%以下;
(D)增粘剂:0.05质量%以上3质量%以下。
<21>
如<17>至<20>中任一项记载的组合物,其中,成分(A)及成分(B)以外的害虫驱避剂为选自DEET、埃卡瑞丁、邻苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、对薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、琥珀酸二正丁酯、羟基苯甲醚、鱼藤酮、3-(乙酰基丁基)氨基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香叶醇、香茅醛、樟脑、沉香醇、2-十一酮、香茅油及柠檬草油中的1种以上。
<22>
一种害虫的驱避方法,其中,在人的皮肤表面涂抹如<1>至<21>中任一项记载的组合物。
<23>
一种害虫的停留抑制方法,其中,通过使如<1>至<21>中任一项记载的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上停留。
[实施例]
以下,通过实施例来说明本发明,但本发明并不限定于实施例的范围。再者,在本实施例中,各种测定及评价是通过以下方法进行。
(液状油性成分的表面张力)
液状油性成分的表面张力是使用自动表面张力计“Tensiometer K100”(KRUSS公司),通过使用铂板的威廉法(Wilhelmy method),在25℃的环境下测定的表面张力。
(液状油性成分的粘度)
作为依据JIS K7117-1:1999的B形旋转粘度计,使用东机产业株式会社的“Viscometer TVB-10”。被测定成分由于各试样各自的粘度值差异较大,因此难以在一个测定条件下准确地测定全部。因此,使用2种转子进行测定。首先使用转子M2在23℃环境下以转速12rpm测定粘度。此时,对于具有2500mPa·s以上的粘度的成分,以转速6rpm再次测定,获得粘度值。
另一方面,对于具有20mPa·s以下的粘度的成分,使用作为低粘度用转子的L接头(Adapter),在23℃环境下,将转速设定为30rpm再次测定,获得粘度值。
(对害虫的驱避持续效果的评价)
(I)白纹伊蚊的准备
白纹伊蚊是使用将由Sumitomo Technoservice株式会社提供的白纹伊蚊卵在27℃、相对湿度(RH)60%的条件下在笼内饲养而成长为成虫的蚊子。
在透明塑料盘内盛1cm左右的水,放入产附有所购入的卵的滤纸,使卵孵化成蛹。其后,对于孵化的蛹,每天投喂作为幼虫用饵的热带鱼用饵料(Tetramine)。1周后,使用滴管回收蛹,移至20mL用塑料杯,移入覆网的笼内。对于蛹,将作为成虫用饵的10质量%蔗糖装入25mL塑料管中进行投喂。羽化后,将雄蚊与雌蚊在同一笼内饲养5天使之进行交尾。饲养5天后,使用吸虫管采集成虫,在冰上麻醉5分钟后,在目视下分辨雄蚊与雌蚊,仅回收雌蚊用于评价。
(II)驱避持续效果的测定(涂抹组合物3小时后的驱避率)
将200只雌性白纹伊蚊移入网笼(30×30×30cm)内,在27℃、60RH%下实施试验。在驱避试验中使用经加热器加温至40℃的再现皮肤表面的仿生皮肤Bio Skin Plate(BEAULAX公司,4.5cm×4.5cm),网笼设有4.5cm×4.5cm的开口部,可供蚊直接降落在仿生皮肤上。
通过如下方式计算蚊的驱避率。
(1)对照降落数的计量
将上述经加温的仿生皮肤(未涂抹组合物)贴在装有蚊的网笼上,吹气5秒使蚊恢复活力后,在2分钟内每隔10秒分别计量降落在仿生皮肤上的蚊数,将其平均数设为降落数1。
(2)涂抹组合物3小时后的驱避率的计算
其次,在仿生皮肤涂抹2mg/cm2的试验对象的组合物,经过3小时后,同样地贴在网笼上,吹气5秒使蚊恢复活力后,在2分钟内每隔10秒分别计量降落在仿生皮肤上的蚊数,将其平均数设为降落数2。
各例的涂抹组合物3小时后的驱避率是使用上述降落数1、2的值,按照“驱避率”=(降落数1-降落数2)/(降落数1)×100(%)算出。
(气味强度的评价)
将各例的组合物以2mg/cm2的方式涂抹于人前臂内侧部的4.5×4.5cm面,静置3小时。其后由3名评价者进行感官评价来确定强度。气味强度分6个评价阶段(5:强烈的气味,4:较强的气味,3:可容易地感知的气味,2:感到有某种气味的较弱的气味,1:勉强可感知到的气味,0:无气味)来进行评价,取该3名评价者的评价的平均值作为气味强度。将适于皮肤涂抹的气味强度按如下方式分类。再者,数值较小,表示气味较少,为优异的组合物。
A:2.5以下
B:超过2.5且3.5以下
C:超过3.5
(长期保存稳定性的评价)
在100mL的玻璃瓶内装入各例的组合物80mL并加以密闭,在50℃下保存1个月后,通过目视确认组合物中有无油相分离,按下述基准表示。
A:无变化。
B:油相合一,但可见少许自乳化物向表面渗出。
C:可见油相分离。
实施例1~39、比较例1~24(组合物的制造及评价)
按表2~7所示的配合量配合表1所示的各成分,使用将T.K.ROBOMIX(特殊机化工业株式会社)的搅拌部更换为T.K.HOMOMIXER MARKII 2.5型的装置并以8,000rpm进行2分钟搅拌,经过该工序而获得各例的水包油型的组合物。表中所记载的(A)~(D)的记法分别对应于本说明书中的成分(A)~(D),(a)的记法对应于本说明书中的成分(A)的范围外的液状油性成分。又,表2~7中所记载的配合量为各成分的有效成分量(质量%)。使用所获得的组合物并通过上述方法进行了各种评价。将结果示于表2~7。
[表1]
表1
Figure BDA0003124113470000361
[表2]
表2
Figure BDA0003124113470000371
[表3]
表3
Figure BDA0003124113470000381
[表4]
表4
Figure BDA0003124113470000391
[表5]
表5
Figure BDA0003124113470000392
Figure BDA0003124113470000401
[表7]
表7
Figure BDA0003124113470000411
根据表2及表4~7可知,含有特定量的成分(A)及(B)的本发明的组合物(实施例1~39)在涂抹经过3小时后的驱避率较高,驱避效果的持续性优异,气味强度较低,抑制源于作为具有驱避效果的香料的成分(B)的臭味。
[产业上的可利用性]
根据本发明,可提供一种对害虫尤其是飞翔害虫的驱避持续效果优异、安全、且抑制源于具有驱避效果的香料的较强臭味、适合对皮肤施用的害虫驱避组合物;害虫停留抑制组合物;害虫的驱避方法;及害虫的停留抑制方法。

Claims (6)

1.一种害虫驱避组合物,其中,
含有下述成分(A)及(B),
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.95质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯。
2.一种害虫停留抑制组合物,其中,
含有下述成分(A)及(B),
(A)25℃下的表面张力为40mN/m以下、利用B形旋转粘度计测定的23℃下的粘度为400mPa·s以下的选自硅油、酯油、醚油、烃油、脂肪族醇及多元醇中的1种以上的不挥发性液状油性成分:13质量%以上99.95质量%以下;
(B)选自下述(B1)~(B9)中的1种以上的香料:0.05质量%以上3.5质量%以下,
(B1)选自八氢-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸内酯、δ-癸内酯、δ-壬内酯及γ-十一内酯中的1种以上的内酯类、
(B2)选自9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一烷-4-酮及八氢-7-甲基-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮中的1种以上的酮类、
(B3)选自7-羟基-3,7-二甲基辛醛及八氢-5-甲氧基-4,7-甲桥-1H-茚-2-羧醛中的1种以上的醛类、
(B4)选自苯乙基甲基乙基甲醇、肉桂醇及丁香酚中的1种以上的芳香族醇类、
(B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、
(B6)2-苯基乙酸乙酯、
(B7)乙酸(3-戊基氧杂环己烷-4-基)酯、
(B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯、
(B9)邻氨基苯甲酸甲酯。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中,
成分(A)为选自硅油、酯油及烃油中的1种以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中,
成分(A)的含量为13质量%以上75质量%以下。
5.一种害虫的驱避方法,其中,
在人的皮肤表面涂抹权利要求1所述的组合物。
6.一种害虫的停留抑制方法,其中,
通过使权利要求2所述的组合物附着于害虫的肢体而防止害虫在人的皮肤上停留。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102845416A (zh) * 2011-07-01 2013-01-02 大日本除虫菊株式会社 芳香性防虫驱虫剂
CN104135860A (zh) * 2012-06-15 2014-11-05 大日本除虫菊株式会社 飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法
CN105765045A (zh) * 2013-11-29 2016-07-13 花王株式会社 香料组合物
CN107205381A (zh) * 2015-02-26 2017-09-26 花王株式会社 昆虫驱避剂

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2988473A (en) * 1957-07-16 1961-06-13 Gulf Research Development Co Petroleum hydrocarbon insecticidal composition containing organosilicon oxide condensation product
JPS5939809A (ja) * 1982-08-31 1984-03-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 衛生・農業害虫駆除剤
JPS5939808A (ja) * 1982-08-31 1984-03-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 衛生・農業害虫駆除剤
JPS6348203A (ja) * 1986-08-19 1988-02-29 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫忌避剤
JPH0859447A (ja) * 1994-08-12 1996-03-05 Kanebo Ltd 皮膚保護剤
JPH0859422A (ja) * 1994-08-23 1996-03-05 Ube Ind Ltd 害虫の忌避剤
US5698191A (en) * 1996-01-30 1997-12-16 Nouveau Technologies, Inc. Non-lethal bio-repellent compositions
RU2388225C2 (ru) * 2003-04-24 2010-05-10 "ТАЙРАТЕК, ЛЛСи" Композиции и способы борьбы с насекомыми
CN1809368B (zh) * 2003-04-24 2011-02-09 蒂雷特切公司 控制昆虫的组合物和方法
US20120171313A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 Boon Technologies, Llc. Compositions and Methods for Applying and Manufacturing Biopesticides
JP5939808B2 (ja) 2012-01-24 2016-06-22 株式会社アルバック 基板吸着状態の判定方法
JP5939809B2 (ja) 2012-01-25 2016-06-22 矢崎総業株式会社 車両用ドアの止水構造
JP5840029B2 (ja) * 2012-02-28 2016-01-06 花王株式会社 昆虫防除剤
WO2014031790A1 (en) * 2012-08-23 2014-02-27 Allylix, Inc. Nootkatone as an insecticide and insect repellent
JP6078424B2 (ja) * 2013-06-24 2017-02-08 ピアス株式会社 害虫忌避用組成物
CN103705432A (zh) * 2014-01-16 2014-04-09 刘桐言 一种高效驱蚊护肤乳液及其制备方法
JP2016069294A (ja) * 2014-09-28 2016-05-09 第一工業製薬株式会社 昆虫忌避剤組成物およびスプレー式昆虫忌避剤
JP6420621B2 (ja) * 2014-10-09 2018-11-07 大日本除蟲菊株式会社 ハチ防除用エアゾール、及びハチ防除方法
MY185503A (en) * 2015-02-26 2021-05-19 Kao Corp Insect repellent
JP6917128B2 (ja) * 2016-08-25 2021-08-11 花王株式会社 床用処理剤組成物
JP6946601B2 (ja) * 2017-04-03 2021-10-06 サンケイ化学株式会社 野生獣忌避剤
JP6348203B2 (ja) 2017-04-27 2018-06-27 Ntn株式会社 複列転がり軸受
JP2020097563A (ja) * 2018-09-28 2020-06-25 花王株式会社 害虫忌避剤

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102845416A (zh) * 2011-07-01 2013-01-02 大日本除虫菊株式会社 芳香性防虫驱虫剂
CN104135860A (zh) * 2012-06-15 2014-11-05 大日本除虫菊株式会社 飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法
CN105900980A (zh) * 2012-06-15 2016-08-31 大日本除虫菊株式会社 飞翔害虫驱避制品、及飞翔害虫驱避方法
CN105765045A (zh) * 2013-11-29 2016-07-13 花王株式会社 香料组合物
CN107205381A (zh) * 2015-02-26 2017-09-26 花王株式会社 昆虫驱避剂

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