TW202038720A - 害蟲忌避組合物 - Google Patents

害蟲忌避組合物 Download PDF

Info

Publication number
TW202038720A
TW202038720A TW108146713A TW108146713A TW202038720A TW 202038720 A TW202038720 A TW 202038720A TW 108146713 A TW108146713 A TW 108146713A TW 108146713 A TW108146713 A TW 108146713A TW 202038720 A TW202038720 A TW 202038720A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
mass
less
group
composition
methyl
Prior art date
Application number
TW108146713A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI826619B (zh
Inventor
竹內浩平
瀧澤浩之
Original Assignee
日商花王股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商花王股份有限公司 filed Critical 日商花王股份有限公司
Publication of TW202038720A publication Critical patent/TW202038720A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI826619B publication Critical patent/TWI826619B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P17/00—Pest repellants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01M—CATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
    • A01M29/00—Scaring or repelling devices, e.g. bird-scaring apparatus
    • A01M29/12—Scaring or repelling devices, e.g. bird-scaring apparatus using odoriferous substances, e.g. aromas, pheromones or chemical agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/02—Acyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/06—Oxygen or sulfur directly attached to a cycloaliphatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
    • A01N45/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring having three carbocyclic rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

本發明之害蟲忌避組合物含有下述成分(A)及(B)， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上99.95質量%以下； (B)特定之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下。

Description

害蟲忌避組合物
本發明係關於一種害蟲忌避組合物。
害蟲例如蚊、蠅等飛翔害蟲會向人等動物媒介病原體而成為引發感染症、或引起皮膚炎之要因。尤其是部分蚊種媒介登革熱、茲卡熱、黃熱病、腦炎、瘧疾等病原體，故為衛生學上非常有害之昆蟲。 先前，為了免受此種飛翔害蟲之侵擾，通用的方法是散佈殺蟲劑、或於皮膚表面塗抹忌避劑，作為代表性之忌避劑，一般使用DEET(N,N-二乙基甲苯醯胺)。
蚊等害蟲擁有感知動物體溫之溫熱受體、感知體臭等揮發性物質之嗅覺受體、感知二氧化碳之二氧化碳受體等化學感受系統，藉此來探知動物，DEET藉由對該害蟲所具有之化學感受系統施加調變而使害蟲之認知感覺無力化，從而忌避害蟲。 然而，DEET帶有令人不快之氣味，另外，為了發揮充分之忌避持續效果而必需一定量以上之調配。進而，已知因人而異會引起過敏或皮膚皸裂，對於幼兒或敏感肌人群存在使用量或使用次數受限之問題。
因此，有研究利用天然精油作為忌避成分。香茅油、檸檬桉油、檸檬草油、橙皮油、肉桂油等天然精油亦用於蠟燭或香薰乳液，對人體之安全性較高。然而，該等對害蟲之忌避效果不充分，其實用性存在問題。
此外，自先前以來，關於害蟲用之忌避劑或忌避組合物提出有各種提案。 例如，專利文獻1中記載有於調配有氟・聚醚共改性聚矽氧及紫外線防禦成分之皮膚保護劑中調配DEET等昆蟲忌避劑。  又，亦提出有使用香料成分作為忌避劑，專利文獻2中揭示有利用八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮等香料成分作用於吸血性昆蟲之熱受體而抑制熱應答這一原理之昆蟲忌避劑。專利文獻3中揭示有2-甲氧基-4-丙基苯酚等香料成分抑制昆蟲對二氧化碳刺激之神經應答而可用於昆蟲忌避。  [先前技術文獻]  [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平8-59447號公報 專利文獻2：日本專利特開2016-172715號公報 專利文獻3：日本專利特開2016-164153號公報
本發明提供以下之[1]～[7]。 [1]一種害蟲忌避組合物或害蟲停留抑制組合物，其含有下述成分(A)及(B)， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上99.95質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯。 [2]一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物，其含有下述成分(A)～(C)，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。 [3]一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物，其含有下述成分(A)～(C)，成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。 [4]一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物，其含有下述成分(A)～(C)，成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羥基-3,7-二甲基辛醛中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。 [5]一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物，其含有下述成分(A)～(D)，成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羥基-3,7-二甲基辛醛中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下； (D)增黏劑：0.05質量%以上3質量%以下。 [6]一種害蟲之忌避方法，其係於人之皮膚表面塗抹如[1]至[5]中任一項之組合物。 [7]一種害蟲之停留抑制方法，其係藉由使如[1]至[5]中任一項之組合物附著於害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留。
[害蟲忌避組合物、害蟲停留抑制組合物] 本發明之害蟲忌避組合物及害蟲停留抑制組合物(以下亦將該等統稱為「本發明之組合物」)係含有下述成分(A)及(B)之組合物。 (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上99.95質量%以下 (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯 所規定之作為成分(B)之上述(B1)～(B9)係公知之用作香料之化合物，關於一例，於印藤元一「合成香料 化學與商品知識＜增補改訂版＞」、化學工業日報社、2005年發行(ISBN4-87326-460-X)中揭示有全部之香料。
本發明之組合物係含有特定量之成分(A)及成分(B)，對害蟲尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異、源於具有忌避效果之香料之較強臭味較少、適合對皮膚施用之害蟲忌避組合物及害蟲停留抑制組合物。本發明之組合物除成分(A)以外，進而含有特定量之下述成分(B)，認為藉由將成分(A)與成分(B)一併應用於飛翔害蟲之肢體，可一面減輕源於成分(B)之較強臭味，一面亦實現優異之忌避持續效果。
關於害蟲忌避劑中之對皮膚施用者，期望安全且臭味較少，進而不僅初期之忌避效果、且忌避效果之持續性亦優異。然而，目前現狀是可利用之主要之害蟲忌避劑並不能充分滿足該等期望要求。 如上所述，專利文獻1中記載之DEET等現存之害蟲忌避劑帶有令人不快之氣味，另外於對人體之安全性上亦存在問題，因此，要求可供幼兒或敏感肌人群更安心地使用之忌避劑。 專利文獻2、3中記載之使用已知作為香料成分之化合物之忌避劑若增加香料成分之含量，則雖然可預見忌避持續效果之提昇，但另一方面，若香料成分之含量較多則會產生引起皮膚問題、或源於香料成分之臭味過強而實際無法使用等問題。 目前尚未發現一種害蟲忌避持續效果優異、安全、且抑制源於忌避成分之較強臭味、適合對皮膚施用之組合物。
本發明之課題在於提供一種對害蟲尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異、安全、且抑制源於具有忌避效果之香料之較強臭味、適合對皮膚施用之害蟲忌避組合物。
本發明者等人經過銳意研究，結果發現具有特定之表面張力及黏度之不揮發性之液狀油性成分具有忌避蚊等害蟲之效果。另一方面，進而發現特定之香料亦具有忌避效果，但於欲使忌避效果持續之情形時較強臭味成問題。因此，將香料之含量設為不構成臭味問題之程度之含量，並與具有特定之表面張力及黏度之不揮發性之液狀油性成分加以組合，如此發現不僅抑制源於香料之較強臭味，且意外地使忌避持續效果得以延長。即，發現含有特定量的具有特定之表面張力及黏度之不揮發性之液狀油性成分、以及特定之香料成分的害蟲忌避組合物能夠解決上述課題。 根據本發明，可提供一種對害蟲尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異、安全、且抑制源於具有忌避效果之香料之較強臭味、適合對皮膚施用之害蟲忌避組合物，害蟲停留抑制組合物，害蟲之忌避方法，及害蟲之停留抑制方法。
於本發明中，所謂「對害蟲之忌避效果」意指即便害蟲接觸對象物亦不會停留而立刻離開，本發明之組合物相當於接觸忌避組合物。即，本發明中之害蟲忌避效果不同於如不讓害蟲靠近對象物者或害蟲不靠近對象物者等般藉由與對象物之非接觸而達到忌避目的之忌避劑或防蟲劑、或者對害蟲具有殺蟲力、驅除害蟲之殺蟲劑。 本發明之組合物係藉由即便蚊等害蟲降落於塗抹或附著有該等組合物之對象物上，害蟲亦不會就地停留而是立刻離開，從而發揮忌避害蟲之效果。具體而言，具有如下停留抑制效果：在蚊等害蟲降落於人等動物之皮膚上後，不會讓其於皮膚表面之特定區域內停留約紮入刺針所需之時間、具體而言為1秒鐘以上。該效果係基於先前未有之害蟲忌避原理，並且較為安全，無皮膚皸裂等副作用。因此，本發明之組合物可用作害蟲停留抑制組合物。 於本發明中，所謂「對害蟲之忌避持續效果」意指於對象物塗抹本發明之組合物後，即便經過一段時間，上述忌避效果亦持續有效。再者，於下文之記載中，將本發明中之尤其對於飛翔害蟲之忌避持續效果簡述為「忌避持續效果」。
本發明之組合物含有25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烴油、(e)脂肪族醇及(f)多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分作為成分(A)。藉由含有成分(A)，對害蟲尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異。其原因尚未確定，但認為在於以下。 本發明者等人發現，蚊等飛翔害蟲具有如下特性：為了躲避肢體被濡濕時自降落面產生之引力，會避免肢體停留於潮濕表面。由於蚊等飛翔害蟲之肢體為疏水性，故而若為25℃下之表面張力為40 mN/m以下之液狀油性成分，則與飛翔害蟲之肢體親和性變高，又，若為黏度為400 mPa・s以下之液狀油性成分，則當飛翔害蟲之肢體接觸液狀油性成分時，於短時間內液狀油性成分與飛翔害蟲之肢體之接觸面積充分變大。因此，認為若飛翔害蟲降落於塗抹或附著有成分(A)之表面，則肢體會被濡濕，此時會躲避自降落面產生之引力，不會於降落地點停留而飛離。 再者，本發明中之所謂降落係指蚊等飛翔害蟲與對象物之接觸時間未達1秒之時間。又，本發明中之所謂停留係指蚊等飛翔害蟲與對象物持續接觸之時間達1秒鐘以上之時間。
又，本發明之組合物於成分(A)之基礎上進而含有特定量之下述成分(B)，認為藉由將成分(A)與成分(B)一併應用於飛翔害蟲之肢體，不僅可減輕源於成分(B)之較強臭味，且亦實現優異之忌避持續效果。
＜成分(A)：不揮發性液狀油性成分＞ 本發明之組合物所含有之成分(A)係25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油、(d)烴油、(e)脂肪族醇及(f)多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分。本發明之組合物除成分(A)以外，進而組合下述成分(B)，認為藉此抑制成分(A)所存在之基材臭味，抑制成分(B)之必要以上之揮散，且可將成分(B)與成分(A)一起應用於飛翔害蟲之肢體，可實現優異之忌避持續時間。
成分(A)就容易施用於皮膚、且提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為20℃下呈液狀，更佳為15℃下呈液狀，進而較佳為10℃下呈液狀之不揮發性油。 再者，液狀油性成分之所謂「液狀」，意指根據基於美國材料試驗協會標準「ASTM D 4359-90：Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」之液體-固體之判定試驗，判定為液體者。 成分(A)就提昇對害蟲之忌避持續效果之觀點而言，較佳為難水溶性或非水溶性之成分，具體而言，於20℃下在水100 g中之溶解量較佳為1 g以下，更佳為0.5 g以下，進而較佳為0.1 g以下，並且進而更佳為實質上0 g。
本發明中使用之成分(A)之液狀油性成分就提昇忌避持續效果之觀點而言為不揮發性之液狀油性成分。此處，本發明中之所謂不揮發性液狀油性成分係指於1氣壓下、25℃、60分鐘乾燥後之揮發率為50%以下者，較佳指於1氣壓下、25℃、120分鐘乾燥後之揮發率為50%以下者。揮發性之評價係依據德國試驗標準DIN53249測定，具體而言，按照下述1～4之程序進行。 1.測定直徑150 mm之圓形濾紙之重量(P(g))。 2.使用移液管於圓形濾紙上滴加成分(A)0.3 g之試樣，其後立即測定濾紙之重量(W0 (g))。 3.於不透氣下，於25℃下間隔5分鐘後藉由約0.001 g精確度之重量測定而測定濾紙之重量。將距程序2之測定經過60分鐘後所測定之濾紙之重量設為W60 (g)。 4.將藉由計算式｛((W0 －P)－(W60 －P))/(W0 －P)｝×100所導出之值作為揮發率(%)。 揮發率越低，則塗抹於皮膚時，液狀油性成分之滯留時間越長，因此忌避持續效果越高。 於使用2種以上之液狀油性成分之情形時，所謂不揮發性液狀油性成分之揮發率，意指作為2種以上之液狀油性成分之混合物的揮發率。因此，只要該混合物之揮發率處於上述範圍，則亦可組合使用於1氣壓下、25℃下60分鐘乾燥後之揮發率超過50%之液狀油性成分。
關於成分(A)在25℃下之表面張力，就獲得性之觀點而言較佳為15 mN/m以上，更佳為17 mN/m以上，並且，就提昇忌避持續效果之觀點而言為40 mN/m以下，較佳為30 mN/m以下，更佳為28 mN/m以下，進而較佳為25 mN/m以下，進而更佳為23 mN/m以下，進而更佳為21 mN/m以下。又，即便其本身於25℃下之表面張力超過40 mN/m，但若藉由製成與其他液狀油性成分之混合物而可降低表面張力，則亦表現出忌避持續效果。 關於成分(A)之利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度，就抑制揮發性、提昇忌避持續效果之觀點而言較佳為1 mPa・s以上，就提昇忌避持續效果之觀點而言為400 mPa・s以下，較佳為300 mPa・s以下，更佳為210 mPa・s以下，進而較佳為100 mPa・s以下，進而更佳為60 mPa・s以下，進而更佳為40 mPa・s以下，進而更佳為30 mPa・s以下。再者，於使用黏度不同之2種以上之液狀油性成分之情形時，意指作為該等液狀油性成分之混合物的黏度。 成分(A)之表面張力、黏度係藉由實施例中記載之方法測定。
(a)聚矽氧油 作為聚矽氧油，就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇(Dimethiconol)(末端具有羥基之二甲基聚矽氧烷)、甲基苯基聚矽氧烷及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上。 作為改性聚矽氧，可列舉：胺基改性聚矽氧(含有胺基之二甲基聚矽氧烷)、聚醚改性聚矽氧、甘油基改性聚矽氧、胺基衍生物聚矽氧、羧基改性聚矽氧、脂肪酸改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、脂肪族醇改性聚矽氧、環氧改性聚矽氧、氟改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧等。
聚矽氧油之中，就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、甲基苯基聚矽氧烷及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上，更佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇及聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上，進而較佳為二甲基聚矽氧烷。
作為二甲基聚矽氧烷，可列舉選自由直鏈狀二甲基聚矽氧烷及環狀二甲基聚矽氧烷所組成之群中之1種以上。該等之中，就提昇忌避持續效果之觀點而言，更佳為直鏈狀二甲基聚矽氧烷。 作為直鏈狀二甲基聚矽氧烷之市售品例，可列舉：信越化學工業股份有限公司之KF-96系列、Dow Corning Toray股份有限公司之SH200C系列、「2-1184 Fluid」、Momentive Performance Materials公司之「Silsoft DML」、「Element14 PDMS 5-JC」、「Element14 PDMS 10-JC」、「Element14 PDMS 20-JC」等。
(b)酯油 作為酯油，就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為下述通式(1)～(3)之任一者所表示之酯油、及下述通式(4)所表示之碳酸二烷基酯化合物。
R1 -COO-R2 (1) 於通式(1)中，R1 表示可經羥基取代的碳數7以上23以下之直鏈或支鏈之烷基、或者碳數6以上24以下之芳香族烴基，R2 表示碳數1以上22以下之直鏈或支鏈之烷基或者烯基。 於R1 為烷基之情形時，就提昇忌避持續效果之觀點而言，碳數較佳為7以上，更佳為9以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為21以下，更佳為17以下。又，於R1 為芳香族烴基之情形時，就提昇忌避持續效果之觀點而言，碳數較佳為8以上，更佳為10以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為22以下，更佳為20以下。 R2 就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為碳數20以下、更佳為18以下之直鏈或支鏈烷基或者烯基。又，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為R1 或R2 之至少一者為支鏈烷基。
作為通式(1)所表示之酯油，可列舉選自由2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸異癸酯、辛酸異鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、丙基庚酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸異十三烷基酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸辛酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異硬脂酯、羥基硬脂酸2-乙基己酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸異丁酯、芥酸油酯、苯甲酸烷基(烷基之碳數12～15)酯及萘二甲酸二乙基己酯等所組成之群中之1種以上。
(R3 O)-CH2 CH(OR4 )-CH2 (OR5 )     (2) 於通式(2)中，R3 、R4 及R5 分別獨立地為氫原子或下述通式(2-1)所表示之基，且不會全部為氫原子。 -CO-R6 (2-1) (式中，R6 表示可經羥基取代之碳數7以上23以下、較佳為17以下之烷基或烯基) 作為通式(2)所表示之酯油，可列舉選自由三(2-乙基己酸)甘油酯、三辛酸甘油酯所組成之群中之1種以上。亦可為該等荷荷芭油、橄欖油、葵花籽油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油、椰子油、蓖麻油、小麥胚芽油、葡萄籽油、薊油、宵待草油、澳洲胡桃油、玉米胚芽油及萼梨油等源自植物之酯油。
R7 O-(AO)m-COR8 (3) 於通式(3)中，R7 表示碳數6以上20以下之芳香族烴基，R8 表示碳數1以上23以下之烷基或烯基。AO表示碳數2以上4以下之伸烷氧基，m表示1以上50以下之平均加成莫耳數。 R7 就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為碳數6以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為12以下、更佳為10以下之芳香族烴基，更佳為苄基。 R8 就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為碳數7以上、更佳為11以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為21以下、更佳為15以下之烷基。 AO基就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為伸丙氧基，就提昇忌避持續效果之觀點、及使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，m較佳為1以上10以下，更佳為1以上5以下。 作為通式(3)所表示之酯油，可列舉選自由苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與肉豆蔻酸之酯(Croda公司之「Crodamol STS」)、苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與2-乙基己酸之酯(Croda公司之「Crodamol SFX」)所組成之群中之1種以上。
R9 -O-(CH2 CH2 O)v-CO-(OCH2 CH2 )w-OR10 (4) 於通式(4)中，R9 及R10 分別獨立地表示碳數6以上22以下之烷基或烯基，v及w分別獨立地表示0或1以上50以下之平均加成莫耳數。 R9 及R10 就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為碳數8以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為18以下、更佳為12以下之烷基。 v及w就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為0或1以上5以下之數，更佳為0。 作為通式(4)所表示之碳酸二烷基酯化合物，可列舉碳酸二辛酯(Cognis公司之「CETIOL CC」)等。
作為上述以外之酯油，可列舉：多元羧酸與醇之酯、或者除甘油以外之多元醇與脂肪酸之酯等。 作為其具體例，可列舉選自由二聚酸二異丙酯、己二酸二異丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、二癸酸丙烷二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯等所組成之群中之1種以上。該等之中，就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為新戊二醇與脂肪酸之酯，更佳為選自由二癸酸新戊二醇酯及二(2-乙基己酸)新戊二醇酯所組成之群中之1種以上。 上述(b)酯油之中，較佳為選自由通式(1)所表示之酯油、及新戊二醇與脂肪酸之酯所組成之群中之1種以上。
(c)醚油 作為醚油，就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為下述通式(5)所表示之二烷基醚化合物、或下述通式(6)所表示之聚氧伸烷基烷基醚化合物。
R11 -O-R12 (5) 於通式(5)中，R11 及R12 分別獨立地表示碳數6以上22以下之直鏈或支鏈烷基或者烯基、或者碳數6以上24以下之芳香族烴基。 R11 及R12 就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為烷基，其碳數就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為8以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為18以下，更佳為16以下，進而較佳為12以下。 作為通式(5)所表示之二烷基醚化合物，可列舉：二己醚、二辛醚(Cognis公司之「CETIOL OE」)、二辛醯醚、鯨蠟基-1,3-二甲基丁醚(花王股份有限公司之「ASE-166K」)等。
R13 -O-(PO)r(EO)s-H                (6) 於通式(6)中，R13 表示碳數6以上22以下之烷基或烯基，PO表示伸丙氧基，EO表示伸乙氧基。r表示0.1以上15以下之平均加成莫耳數，s表示0以上10以下之平均加成莫耳數。於s並非0之情形時，PO及EO之加成形式可為無規或嵌段。 R13 之碳數就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為8以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為20以下，更佳為18以下，進而較佳為12以下。 平均加成莫耳數r就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為1以上，更佳為2以上，進而較佳為3以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為13以下，更佳為10以下，平均加成莫耳數s就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為5以下，更佳為1以下，進而較佳為0。 作為通式(6)所表示之聚氧伸烷基烷基醚化合物，較佳為選自由聚丙二醇、伸丙氧基之平均加成莫耳數r為3以上10以下的聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚及聚氧丙烯月桂醚所組成之群中之1種以上。 上述(c)醚油之中，就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為通式(5)所表示之醚油。
(d)烴油 作為烴油，可列舉：液態石蠟、液態異構石蠟、角鯊烷、異十六烷、異二十烷、氫化聚異丁烯、輕質液態異構石蠟、重質液態異構石蠟、α-烯烴低聚物及環石蠟等。 該等之中，就提昇忌避持續效果之觀點、及使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為選自由液態石蠟、液態異構石蠟及角鯊烷所組成之群中之1種以上。
(e)脂肪族醇 作為脂肪族醇，可列舉一元之鏈狀或環狀脂肪族醇，較佳為一元之鏈狀脂肪族醇。脂肪族醇之碳數就提昇忌避持續效果之觀點而言，碳數較佳為14以上、更佳為18以上，並且，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為28以下、更佳為24以下、進而較佳為22以下之脂肪族醇。 上述脂肪族醇可為直鏈及支鏈之任意者，可為飽和及不飽和之任意者，就提昇忌避持續效果之觀點、及使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為支鏈之脂肪族飽和醇。 作為直鏈脂肪族醇，可列舉油醇等，作為支鏈脂肪族飽和醇，可列舉：丁基辛醇、丁基癸醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等。 該等之中，就提昇忌避持續效果之觀點、及使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為支鏈脂肪族飽和醇，較佳為選自由己基癸醇、己基十二烷醇及辛基十二烷醇所組成之群中之1種以上。
(f)多元醇 作為多元醇，可列舉：碳數2以上之脂肪族醇、芳香族醇、碳數4以上之糖醇等，可為飽和及不飽和之任意者，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言，較佳為選自由碳數2以上10以下之脂肪族醇、芳香族醇及碳數4以上10以下之糖醇所組成之群中之1種以上。 作為多元醇中之碳數2以上之脂肪族醇，可列舉：乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇等二元醇等。 又，作為上述糖醇，可列舉：山梨糖醇、赤藻糖醇、季戊四醇、木糖醇、甘露醇等。
上述液狀油性成分之中，就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油、(c)醚油及(d)烴油所組成之群中之1種以上，更佳為選自由(a)聚矽氧油、(b)酯油及(d)烴油所組成之群中之1種以上，進而較佳為選自由(a)聚矽氧油及(b)酯油所組成之群中之1種以上，進而更佳為(a)聚矽氧油。(a)聚矽氧油之中，較佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇、甲基苯基聚矽氧烷及改性聚矽氧所組成之群中之1種以上，更佳為選自由二甲基聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷醇及聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上，進而較佳為二甲基聚矽氧烷，進而更佳為直鏈狀二甲基聚矽氧烷。
(成分(A)之含量) 關於本發明之組合物中之成分(A)之含量，就提昇忌避持續效果之觀點而言為13質量%以上，較佳為20質量%以上，更佳為25質量%以上，就提昇忌避持續效果之觀點、確保組合物之長期保存穩定性之觀點、抑制源於成分(A)之臭味之觀點、及改善組合物之使用感之觀點而言為99.95質量%以下，較佳為80質量%以下，更佳為50質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而更佳為35質量%以下。於是，本發明之組合物中之成分(A)之含量為13～99.95質量%，較佳為13～80質量%，更佳為13～50質量%，進而較佳為20～40質量%，進而更佳為25～35質量%。
＜成分(B)：香料＞ 本發明之組合物含有選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料作為成分(B)。 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯 認為成分(B)之香料係作用於蚊等飛翔害蟲之化學感受系統而亦具有忌避效果之物質。與單獨使用成分(A)或成分(B)之情形相比，藉由將成分(A)與成分(B)併用，害蟲忌避持續效果加倍提昇。
八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮係亦稱為「八氫香豆素」之化合物。7-羥基-3,7-二甲基辛醛亦稱為「羥基香茅醛」，八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛亦稱為「清風醛(scentenal)」，2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇亦稱為「磺醯醇(sulfurol)」，乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯亦稱為「茉莉酯(jasmonyl)」。
成分(B)可單獨使用1種或將2種以上組合使用。成分(B)之中，就抑制較強臭味之觀點、及提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、γ-十一內酯、9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮、八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮、7-羥基-3,7-二甲基辛醛、八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛、苯乙基甲基乙基甲醇、丁香酚、2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯及鄰胺苯甲酸甲酯所組成之群中之1種以上，更佳為選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-十一內酯、9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯所組成之群中之1種以上，進而較佳為選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羥基-3,7-二甲基辛醛所組成之群中之1種以上，進而更佳為八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮。
(成分(B)之含量) 又，本發明之組合物中之成分(B)之含量就抑制源於成分(A)之臭味之觀點、及提昇忌避持續效果之觀點而言為0.05質量%以上，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上。又，本發明之組合物中之成分(B)之含量就抑制源於成分(B)之較強臭味之觀點而言為3.5質量%以下，較佳為2.5質量%以下，更佳為2.0質量%以下，進而較佳為1.0質量%以下，進而更佳為0.7質量%以下。於是，本發明之組合物中之成分(B)之含量為0.05～3.5質量%，較佳為0.1～2.5質量%，更佳為0.2～2.0質量%，進而較佳為0.2～1.0質量%，進而更佳為0.3～0.7質量%。
本發明之組合物中，關於成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]，就抑制臭味之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言較佳為10以上，更佳為15以上，進而較佳為30以上，進而更佳為40以上，就提昇害蟲忌避持續效果之觀點而言較佳為400以下，更佳為300以下，進而較佳為150以下，進而更佳為120以下，進而更佳為100以下，進而更佳為70以下。於是，成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]較佳為10～400，更佳為15～300，進而較佳為15～150，進而更佳為15～150，進而更佳為15～120，進而更佳為15～100，進而更佳為30～100，進而更佳為40～70。
＜成分(C)：水＞ 就提昇忌避持續效果之觀點、及製作使用感良好之組合物之觀點而言，本發明之組合物較佳為含有水作為成分(C)。關於本發明之組合物中之成分(C)之含量，就提昇忌避持續效果之觀點、及製作使用感良好之組合物之觀點而言較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為35質量%以上，進而更佳為50質量%以上。又，就提昇忌避持續效果之觀點而言較佳為86.95質量%以下，更佳為85質量%以下，進而較佳為80質量%以下，進而更佳為75質量%以下。於是，本發明之組合物中之成分(C)之含量較佳為5～86.95質量%以下，更佳為5～85質量%，進而較佳為10～80質量%，進而更佳為35～75質量%，進而更佳為50～75質量%。
本發明可應用於各種組合物之形態，例如，可用於不含水分之非水系組合物、油中水型之組合物、水中油型之組合物等，就抑制源於成分(A)之臭味之觀點而言，較佳為製成水中油型之組合物。再者，於製作水中油型之組合物之情形時，關於組合物中之成分(C)之含量，就抑制源於成分(A)之臭味之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言較佳為35質量%以上，更佳為40質量%以上，進而較佳為50質量%以上。又，就提昇忌避持續效果之觀點而言較佳為86.95質量%以下，更佳為80質量%以下，進而較佳為75質量%以下。 又，就提昇忌避持續效果之觀點而言，較佳為製成油中水型之組合物。再者，於製作油中水型之組合物之情形時，關於組合物中之成分(C)之含量，就使於皮膚塗抹時之觸感良好之觀點而言較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上。又，就提昇忌避持續效果之觀點而言較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下。
於本發明之組合物含有成分(C)之情形時，關於成分(A)與水之質量比[(A)/(C)]，就提昇忌避持續效果之觀點而言較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.15以上，進而更佳為0.3以上，就確保組合物之長期保存穩定性之觀點、及製作使用感良好之組合物之觀點而言較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1以下，進而更佳為0.7以下。
＜成分(D)：增黏劑＞ 本發明之組合物可進而含有增黏劑作為成分(D)。就藉由調整塗抹於皮膚上後之液態性而提昇忌避持續效果之觀點、使各成分良好地分散或溶解而可確保於皮膚上之優異之塗抹性之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言，作為該增黏劑，較佳為具有適度之乳化能(即，界面活性能)者。於本發明中，將具有乳化能及增黏效果之劑設為增黏劑。 作為成分(D)，可列舉：水溶性之陽離子性高分子、陰離子性高分子、非離子性高分子及兩性高分子或雙極性高分子。
作為陽離子性高分子，具體而言，可列舉：含有氯化O-[2-羥基-3-(三甲基銨基)丙基]基之羥乙基纖維素(聚四級銨鹽-10)、乙烯基吡咯啶酮-甲基丙烯酸二甲胺基甲基乙酯共聚物硫酸二乙酯鹽(聚四級銨鹽-11)、氯化甲基乙烯基咪唑鎓-乙烯基吡咯啶酮共聚物等。
作為陰離子性高分子，具體而言，可列舉：羧基乙烯基聚合物、羧甲基纖維素、卡拉膠、三仙膠、聚苯乙烯磺酸鹽、瓊脂、甘地膠、刺梧桐樹膠、果膠、海藻酸鹽、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、聚丙烯醯胺、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯基吡咯啶酮)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交聯聚合物、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物、(丙烯酸羥基乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸/二甲基丙烯醯胺)交聯聚合物、聚丙烯酸酯-13、聚丙烯酸酯交聯聚合物-6、聚(丙烯酸)之鹼金屬鹽、玻尿酸或其鹼金屬鹽。
作為非離子性高分子，具體而言，可列舉：纖維素醚(羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羥乙基纖維素等)、丙二醇海藻酸酯、聚(環氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮、羥丙基瓜爾豆膠、刺槐豆膠、直鏈澱粉、羥乙基直鏈澱粉、澱粉及澱粉衍生物以及該等之混合物。
作為兩性高分子或雙極性高分子，具體而言，可列舉：辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯共聚物、聚四級銨鹽-47、聚四級銨鹽-43等。
成分(D)可使用1種或將2種以上組合使用。就藉由調整塗抹於皮膚上後之液態性而提昇害蟲忌避效果之持續性之觀點、使各成分良好地分散或溶解而可確保於皮膚上之優異之塗抹性之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言，作為成分(D)，較佳為選自由陰離子性高分子及非離子性高分子所組成之群中之1種以上，較佳為選自由羧基乙烯基聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交聯聚合物、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物及纖維素醚所組成之群中之1種以上，更佳為選自由(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交聯聚合物及(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物所組成之群中之1種以上。 作為成分(D)之市售品，例如可使用Lubrizol Advanced Materials公司之「CARBOPOL 980」、「CARBOPOL 981」、「CARBOPOL 1342」、「CARBOPOL ETD2020」、「PEMULEN TR-1」、「PEMULEN TR-2」，Dow Chemical公司之「Aculyn 22」，Clariant Iberica Production S.A.之「Aristoflex AVC」、「Aristoflex HMB」等。再者，亦可將增黏劑調配成經分散介質分散而成之分散液。
關於本發明之組合物中之成分(D)之含量，就提昇忌避持續效果之觀點、使各成分良好地分散或溶解而可確保於皮膚上之優異之塗抹性之觀點、及確保組合物之長期保存穩定性之觀點而言較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，就相同觀點而言較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為1質量%以下。再者，於本發明之組合物含有具有界面活性能之增黏劑之情形時，其以外之界面活性劑於組合物中之含量較佳為1.5質量%以下，更佳為1質量%以下。
＜其他成分＞ 本發明之組合物可於無損本發明之效果之範圍內適當含有上述以外之成分，例如：界面活性劑、防腐劑、著色劑、保濕劑、成分(B)以外之香料、pH調整劑等。又，亦可含有維生素類、血流促進劑、去活性氧劑、抗炎症劑、美白劑、殺菌劑等藥效成分或生理活性成分。再者，例如亦可將香料作為殺菌劑使用等作為其他用途來使用。
本發明之組合物含有成分(A)及成分(B)作為忌避成分來應對害蟲忌避，且不以有效量含有其以外之害蟲忌避劑，如此就防止使用者過敏或皮膚皸裂等觀點而言較佳。 本發明之組合物即便不以有效量含有成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑，亦具有忌避持續效果。換言之，本發明之組合物若於以未達有效量下限值之量含有成分(A)及成分(B)以外之現存之害蟲忌避劑之情形時，亦會讓害蟲即便降落亦不就地停留，則即為表現出本發明之停留抑制效果。即，本發明之組合物可實質上不含有成分(A)及成分(B)以外之現存之害蟲忌避劑。
此處，所謂「不以有效量含有」成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑，一般而言指本發明之組合物中之成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為4質量%以下，進而更佳為3質量%以下，進而更佳為1質量%以下。 現存之害蟲忌避劑之有效量例如可參考各忌避劑製品之製造商等公開之最小有效量等。更具體而言，下述作為現存之害蟲忌避劑的DEET：N,N-二乙基甲苯醯胺之有效量為4質量%以上、較佳為10質量%以上，埃卡瑞丁：2-(2-羥基乙基)-1-哌啶羧酸1-甲基丙酯之有效量為4質量%以上，IR3535：3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯之有效量為4質量%以上，香茅油之有效量為10質量%以上。
又，現存之害蟲忌避劑之有效量亦可藉由以下記載之忌避評價試驗進行測定。 (忌避評價試驗) 於以網格包圍之塑膠籠(30×30×30 cm：BugDorm-1籠)中放入交尾過之雌蚊(白紋伊蚊)100隻。將手臂伸入至在距手腕部分約15 cm肘側切出有縱5 cm×橫4 cm長方形切口之QUALATEX超長手套(QUALATEXSuperLongGloves)(50 cm)(ASONE股份有限公司，產品編碼(Catalognumber)：3-6432-02)中。於未對自切口露出之部位進行任何塗抹之狀態下，將手臂伸入至籠內，確認於2分鐘以內在皮膚裸露部位有2處落下蚊子後停留1秒鐘以上。於未停留1秒鐘以上之情形時，重新準備蚊子。以下，將1秒鐘以上之停留簡述為停留。 作為害蟲忌避劑之溶液的評價試樣之試驗係利用乙醇以能夠將該評價試樣以2 mg/cm2 塗抹於皮膚裸露部位(5 cm×4 cm)之方式調整濃度後進行。 使用PIPETMAN，將經濃度調整後之溶液滴至裸露部位，進行塗抹以遍佈整個皮膚裸露部位(所需溶液量：40～50 μl)。其後靜置3分鐘，開始試驗。 試驗係藉由將塗抹有該評價試樣之手臂伸入至籠內2分鐘，計數停留數而進行。合計有2次停留之時點視為試驗結束，於試驗結束之前，每隔30分鐘分別將手臂伸入2分鐘進行試驗。於第30分鐘時有第2次停留之情形時，判定忌避效果持續時間為0分鐘，於第60分鐘時有第2次停留之情形時，判定忌避效果持續時間為30分鐘。由3名受驗者進行試驗，算出平均之忌避效果持續時間。 於本試驗中，可將顯示平均2小時以上之忌避效果持續時間的害蟲忌避劑之濃度設為該害蟲忌避劑之有效濃度(有效量)。 本發明之組合物即便不以有效量含有成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑，亦具有忌避持續效果，因此，較佳為實質上不含有成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑。於本發明之組合物中，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量較佳為0.5質量%以下，更佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下，進而更佳為實質上0質量%。
作為成分(A)及成分(B)以外之現存之害蟲忌避劑，可列舉：DEET、埃卡瑞丁(Icaridin)、鄰苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、對薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、丁二酸二正丁酯、羥基苯甲醚、魚藤酮、3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香葉草醇、香茅醛、樟腦、沉香醇、2-十一酮等公知之害蟲忌避化合物、以及香茅油、檸檬草油等忌避精油等。所謂「忌避精油」，意指藉由對植物所含成分進行萃取、蒸餾或壓榨等而獲得之精油(essential oil)中之具有害蟲忌避效果者。
本發明之組合物可藉由常規方法製造。例如，可藉由調配成分(A)、(B)及視需要使用之其他成分，利用公知裝置進行攪拌而製造。
被本發明之組合物作為忌避對象之害蟲並無特別限制，對於飛翔害蟲更有效。 所謂「飛翔害蟲」係指一邊飛行一邊接近人等動物而自其皮膚吸血之害蟲，或即便不吸血亦一邊飛翔一邊媒介病原細菌等之害蟲，或飛行行為本身給人帶來不快感之害蟲等。 作為飛翔害蟲之具體例，可列舉：淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)、三帶喙庫蚊(Culex tritaeniorhynchus)、地下庫蚊(Culex pipiens molestus)、致倦庫蚊(Culex quinquefasciatus)等庫蚊、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedes albopictus)、中華瘧蚊(Anopheles sinensis)、東卿斑蚊(Aedes togoi)、甘比亞瘧蚊(Anopheles gambiae)、斯氏瘧蚊(Anopheles stephensi)等蚊；羽搖蚊(Chironomus yoshimatsui)、大紅德永搖蚊(Tokunagayusurika akamusi)等搖蚊；Twinnia japonensis Rubtsov、黃腳大蚋(Prosimulium yezoense)、青木蚋(Simulium aokii Takahasi)等蚋；家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)、夏廁蠅(Fannia canicularis)、麗蠅(Calliphoridae)、肉蠅(Sarcophagidae)、灰地種蠅(Delia platura)、蔥蠅(Delia antiqua)、實蠅(Tephritidae)、果蠅(Drosophilidae)、蝶蠅(Psychodidae)、舌蠅(Glossinidae)、螫蠅(Stomoxys calcitrans)等蠅；環虻、牛虻、盲虻、麻虻等虻；日本細蠓(Leptoconops nipponensis Tokunaga)、緩慢細蚤(Leptopsylla segnis)、荒川庫蠓(Culicoides arakawae)等蠓；黃色雀蜂(Vespa simillima xanthoptera)、暗黃長腳蜂(Polistes jokahamae)、蜜蜂(Apidae)等蜂等。 本發明之組合物尤其對於該等中之蚊之忌避持續效果優異。上述蚊之中，對於淡色庫蚊、三帶喙庫蚊、地下庫蚊、致倦庫蚊、埃及伊蚊、白紋伊蚊之忌避持續效果優異。
[害蟲之忌避方法、停留抑制方法] 本發明之害蟲之忌避方法係藉由於人之皮膚表面塗抹本發明之害蟲忌避組合物而進行。 又，本發明之害蟲之停留抑制方法係藉由使本發明之害蟲停留抑制組合物附著於害蟲、尤其是飛翔害蟲之肢體，而防止害蟲於人之皮膚上停留。以下，亦將該等方法統稱為「本發明之方法」。
此處，所謂「於皮膚表面塗抹」，不僅指直接用手等於皮膚表面塗抹組合物，亦包括藉由噴霧等使組合物附著於皮膚表面。 於皮膚表面塗抹之組合物之量就提昇忌避持續效果之觀點而言，每1 cm2 較佳為0.1 mg以上，更佳為0.2 mg以上，進而較佳為0.25 mg以上。又，塗抹量之上限就抑制發黏及經濟性之觀點而言，每1 cm2 較佳為10 mg以下，更佳為8 mg以下，進而較佳為5 mg以下。
就提供對蚊之忌避持續效果優異、安全且抑制源於忌避成分之較強臭味而使用感優異之忌避組合物的觀點而言，本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)～(C)、且成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下的水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。
就提供對蚊之忌避持續效果優異、安全且抑制源於忌避成分之較強臭味而使用感優異之忌避組合物的觀點而言，本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)～(C)、且成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下、成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下的水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。
就提供對蚊之忌避持續效果優異、安全、且抑制源於忌避成分之較強臭味、使用感優異之忌避組合物的觀點而言，本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)～(C)、且成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下、成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下的水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羥基-3,7-二甲基辛醛中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。
就提供對蚊之忌避持續效果優異、安全、且抑制源於忌避成分之較強臭味、使用感優異之忌避組合物的觀點而言，本發明之組合物較佳為含有下述成分(A)～(D)、且成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下、成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下的水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羥基-3,7-二甲基辛醛中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下； (D)增黏劑：0.05質量%以上3質量%以下。
本發明之害蟲之忌避方法係藉由即便蚊等害蟲降落於塗抹或附著有本發明之組合物之對象物上，害蟲亦不會就地停留，從而忌避害蟲之方法，具體而言，具有如下停留抑制效果：在蚊等害蟲降落於人等動物之皮膚上後，不讓其於動物之皮膚表面停留可供紮入刺針之程度之時間、具體而言例如1秒鐘以上。該效果係基於先前未有之害蟲忌避原理，並且較為安全，無皮膚皸裂等副作用。
關於上述實施形態，本發明進而揭示以下之實施態樣。 ＜1＞ 一種害蟲忌避組合物或害蟲停留抑制組合物，其含有下述成分(A)及(B)，成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上99.95質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯。 ＜2＞ 如＜1＞記載之組合物，其中成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]較佳為15以上，更佳為30以上，進而較佳為40以上，且較佳為300以下，更佳為150以下，進而較佳為120以下，進而更佳為100以下，進而更佳為70以下。 ＜3＞ 如＜1＞或＜2＞記載之組合物，其中成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為4質量%以下，進而更佳為3質量%以下，進而更佳為1質量%以下。 ＜4＞ 如＜3＞記載之組合物，其中成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑為選自由DEET、埃卡瑞丁、鄰苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、對薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、丁二酸二正丁酯、羥基苯甲醚、魚藤酮、3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香葉草醇、香茅醛、樟腦、沉香醇、2-十一酮、香茅油及檸檬草油所組成之群中之1種以上。 ＜5＞ 如＜1＞至＜4＞中任一項記載之組合物，其中成分(A)於25℃下之表面張力為15 mN/m以上，較佳為17 mN/m以上，且為30 mN/m以下，較佳為28 mN/m以下，更佳為25 mN/m以下，進而較佳為23 mN/m以下，進而更佳為21 mN/m以下。 ＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項記載之組合物，其中成分(A)之利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為1 mPa・s以上，且為300 mPa・s以下，較佳為210 mPa・s以下，更佳為100 mPa・s以下，進而較佳為60 mPa・s以下，進而更佳為40 mPa・s以下，進而更佳為30 mPa・s以下。 ＜7＞ 如＜1＞至＜6＞中任一項記載之組合物，其中成分(A)為選自由聚矽氧油、酯油、醚油及烴油所組成之群中之1種以上，較佳為選自由聚矽氧油、酯油及烴油所組成之群中之1種以上，更佳為選自由聚矽氧油及酯油所組成之群中之1種以上，進而較佳為聚矽氧油。 ＜8＞ 如＜1＞至＜7＞中任一項記載之組合物，其中成分(A)之含量較佳為20質量%以上，更佳為25質量%以上，且較佳為80質量%以下，更佳為50質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而更佳為35質量%以下。 ＜9＞ 如＜1＞至＜8＞中任一項記載之組合物，其中成分(B)較佳為選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、γ-十一內酯、9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮、八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮、7-羥基-3,7-二甲基辛醛、八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛、苯乙基甲基乙基甲醇、丁香酚、2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇、乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯及鄰胺苯甲酸甲酯所組成之群中之1種以上，更佳為選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羥基-3,7-二甲基辛醛所組成之群中之1種以上，進而更佳為八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮。 ＜10＞ 如＜1＞至＜9＞中任一項記載之組合物，其中組合物中之成分(B)之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上，且較佳為2.5質量%以下，更佳為2.0質量%以下，進而較佳為1.0質量%以下，進而更佳為0.7質量%以下。
＜11＞ 如＜1＞至＜10＞中任一項記載之組合物，其含有水作為成分(C)。 ＜12＞ 如＜11＞記載之組合物，其中成分(C)之含量為5質量%以上，較佳為10質量%以上，更佳為35質量%以上，進而較佳為50質量%以上，且為86.95質量%以下，較佳為85質量%以下，更佳為80質量%以下，進而較佳為75質量%以下。 ＜13＞ 如＜11＞或＜12＞記載之組合物，其為水中油型之組合物，組合物中之成分(C)之含量較佳為35質量%以上，更佳為40質量%以上，進而較佳為50質量%以上，且較佳為86.95質量%以下，更佳為80質量%以下，更佳為75質量%以下。 ＜14＞ 如＜11＞或＜12＞記載之組合物，其為油中水型之組合物，組合物中之成分(C)之含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且為40質量%以下，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下。 ＜15＞ 如＜11＞至＜14＞中任一項記載之組合物，其中成分(A)與成分(C)之質量比[(A)/(C)]較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.15以上，進而更佳為0.3以上，且較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1以下，進而更佳為0.7以下。 ＜16＞ 如＜1＞至＜15＞中任一項記載之組合物，其進而含有較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上、且較佳為5質量%以下、更佳為3質量%以下、進而較佳為1質量%以下之增黏劑作為成分(D)。 ＜17＞ 一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物，其含有下述成分(A)～(C)，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。 ＜18＞ 一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物，其含有下述成分(A)～(C)，成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。
＜19＞ 一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物，其含有下述成分(A)～(C)，成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羥基-3,7-二甲基辛醛中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下。 ＜20＞ 一種水中油型之蚊忌避組合物或蚊停留抑制組合物，其含有下述成分(A)～(D)，成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]為10以上400以下，成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑之含量為15質量%以下， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油及烴油所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上50質量%以下； (B)選自八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮及7-羥基-3,7-二甲基辛醛中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下； (C)水：35質量%以上86.95質量%以下； (D)增黏劑：0.05質量%以上3質量%以下。 ＜21＞ 如＜17＞至＜20＞中任一項記載之組合物，其中成分(A)及成分(B)以外之害蟲忌避劑為選自由DEET、埃卡瑞丁、鄰苯二甲酸二甲酯、2-乙基-1,3-己二醇、對薄荷烷-3,8-二醇、蒈烷-3,4-二醇、丁二酸二正丁酯、羥基苯甲醚、魚藤酮、3-(乙醯基丁基)胺基丙酸乙酯、香茅醇、桉油醇、α-蒎烯、香葉草醇、香茅醛、樟腦、沉香醇、2-十一酮、香茅油及檸檬草油所組成之群中之1種以上。 ＜22＞ 一種害蟲之忌避方法，其係於人之皮膚表面塗抹如＜1＞至＜21＞中任一項記載之組合物。 ＜23＞ 一種害蟲之停留抑制方法，其係藉由使如＜1＞至＜21＞中任一項記載之組合物附著於害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留。 [實施例]
以下，藉由實施例來說明本發明，但本發明並不限定於實施例之範圍。再者，於本實施例中，各種測定及評價係藉由以下方法進行。
(液狀油性成分之表面張力) 液狀油性成分之表面張力係使用自動表面張力計「Tensiometer K100」(KRUSS公司)，藉由使用鉑板之威廉米(Wilhelmy)法，於25℃之環境下測定之表面張力。
(液狀油性成分之黏度) 作為依據JIS K7117-1：1999之B形旋轉黏度計，使用東機產業股份有限公司之「Viscometer TVB-10」。被測定成分由於各試樣每個之黏度值差異較大，故而難以於一個測定條件下準確地測定全部。因此，使用2種轉子進行測定。首先使用轉子M2於23℃環境下以轉速12 rpm測定黏度。此時，對於具有2500 mPa・s以上之黏度之成分，以轉速6 rpm再次測定，獲得黏度值。 另一方面，對於具有20 mPa・s以下之黏度之成分，使用作為低黏度用轉子之L接頭(Adapter)，於23℃環境下，將轉速設定為30 rpm再次測定，獲得黏度值。
(對害蟲之忌避持續效果之評價) (I)白紋伊蚊之準備 白紋伊蚊係使用將由Sumitomo Techno Service股份有限公司提供之白紋伊蚊卵於27℃、相對濕度(RH)60%之條件下在籠內飼育而成長為成蟲者。 於透明塑膠盤內盛1 cm左右之水，放入產附有所購入之卵之濾紙，使卵孵化成蛹。其後，對於孵化之蛹，每天投餵作為幼蟲用餌之熱帶魚用餌料(TetraMin)。1週後，使用滴管回收蛹，移至20 mL用塑膠杯，移入覆網之籠內。對於蛹，將作為成蟲用餌之10質量%蔗糖裝入25 mL塑膠管中進行投餵。羽化後，將雄蚊與雌蚊於同一籠內飼育5天使之進行交尾。飼育5天後，使用吸蟲管採集成蟲，於冰上麻醉5分鐘後，於目視下分辨雄蚊與雌蚊，僅回收雌蚊用於評價。
(II)忌避持續效果之測定(塗抹組合物3小時後之忌避率) 將200隻雌性白紋伊蚊移入網籠(30×30×30 cm)內，於27℃、60RH%下實施試驗。於忌避試驗中使用經加熱器加溫至40℃之再現皮膚表面之仿生皮膚Bio Skin Plate(BEAULAX公司，4.5 cm×4.5 cm)，網籠設有4.5 cm×4.5 cm之開口部，可供蚊直接降落於仿生皮膚上。 藉由如下方式計算蚊之忌避率。 (1)對照降落數之計測 將上述經加溫之仿生皮膚(未塗抹組合物)貼於裝有蚊之網籠上，吹氣5秒使蚊恢復活力後，於2分鐘內每隔10秒分別計測降落於仿生皮膚上之蚊數，將其平均數設為降落數1。 (2)塗抹組合物3小時後之忌避率之計算 其次，於仿生皮膚塗抹2 mg/cm2 之試驗對象之組合物，經過3小時後，同樣地貼於網籠上，吹氣5秒使蚊恢復活力後，於2分鐘內每隔10秒分別計測降落於仿生皮膚上之蚊數，將其平均數設為降落數2。 各例之塗抹組合物3小時後之忌避率係使用上述降落數1、2之值，按照「忌避率」＝(降落數1－降落數2)/(降落數1)×100(%)算出。
(氣味強度之評價) 將各例之組合物以2 mg/cm2 之方式塗抹於人前臂內側部之4.5×4.5 cm面，靜置3小時。其後由3名評價者進行官能評價來確定強度。氣味強度係分6個評價階段(5：強烈之氣味，4：較強之氣味，3：可容易地感知之氣味，2：感到有某種氣味之較弱之氣味，1：勉強可感知到之氣味，0：無氣味)來進行評價，取該3名評價者之評價之平均值作為氣味強度。將適於皮膚塗抹之氣味強度按如下方式分類。再者，數值較小，表示氣味較少，為優異之組合物。 A：2.5以下 B：超過2.5且3.5以下 C：超過3.5
(長期保存穩定性之評價) 於100 mL之玻璃瓶內裝入各例之組合物80 mL並加以密閉，於50℃下保存1個月後，藉由目視確認組合物中有無油相分離，按下述基準表示。 A：無變化。 B：油相合一，但可見少許自乳化物向表面滲出。 C：可見油相分離。
實施例1～39、比較例1～24(組合物之製造及評價) 按表2～7所示之調配量調配表1所示之各成分，使用將T.K.ROBOMIX(特殊機化工業股份有限公司)之攪拌部更換為T.K.Homo-Mixer MARKII2.5型者並以8,000 rpm進行2分鐘攪拌，經過該步驟而獲得各例之水中油型之組合物。表中所記載之(A)～(D)之記法分別對應於本說明書中之成分(A)～(D)，(a)之記法對應於本說明書中之成分(A)之範圍外之液狀油性成分。又，表2～7中所記載之調配量為各成分之有效成分量(質量%)。使用所獲得之組合物並藉由上述方法進行了各種評價。將結果示於表2～7。
[表1]
表1
分類 商品名 成分名(慣用名) 製造商名 25℃ 表面張力[mN/m] 23℃ 黏度 [mPa・s]
(A1) Silicone KF-96Α-6cs 二甲基聚矽氧烷 信越化學工業股份有限公司 19.0 5
(A2) EXCEPARL IPM 肉豆蔻酸異丙酯 花王股份有限公司 28.0 5
(A3) NIKKOL Squalane 角鯊烷 Nippon Surfactant Industries股份有限公司 30.0 42
(a1) Silicone KF-96-500cs 二甲基聚矽氧烷 信越化學工業股份有限公司 21.0 560
(a2) ZEMEA PROPANEDIOL 丙二醇 DuPont Tate & Lyle Bio Products, LLC 48.0 53
(a3) glycerine 甘油 富士膠片和光純藥股份有限公司 65.0 950
(a4) Silicone KF-96-5000cs 二甲基聚矽氧烷 信越化學工業股份有限公司 21.0 4500
內酯類(B1) 八氫香豆素 (OCTAHYDROCOUMARIN) 八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮 (八氫香豆素) INTERNATIONAL FLAVOR AND FRAGRANCE - -
γ-癸內酯 (γ-decalactone) 5-己基二氫呋喃-2(3H)-酮 (γ-癸內酯) 花王股份有限公司 - -
δ-癸內酯 (δ-decalactone) 6-戊基四氫-2H-吡喃-2-酮 (δ-癸內酯) 曾田香料股份有限公司 - -
δ-壬內酯 (δ-nonalactone) 6-丁基四氫-2H-吡喃-2-酮 (δ-壬內酯) 曾田香料股份有限公司 - -
γ-十一內酯 (γ-undecalactone) 5-庚基二氫呋喃-2(3H)-酮 (桃醛、γ-十一內酯) 花王股份有限公司 - -
酮類(B2) FLOREX 9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮 FIRMENICH - -
PLICATON 八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮 FIRMENICH - -
醛類(B3) 羥基香茅醛 (HYDROXYCITRONELLAL) 7-羥基-3,7-二甲基辛醛 (羥基香茅醛) BASF - -
清風醛 (SCENTENAL) 八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛 FIRMENICH - -
芳香族醇類(B4) 苯乙基甲基乙基甲醇 (PHENYL ETHYL METHYL ETHYL CARBINOL) 3-甲基-1-苯基-3-戊醇 (苯乙基甲基乙基甲醇) INTERNATIONAL FLAVOR AND FRAGRANCE - -
桂皮醇 (CINNAMIC ALCOHOL) 3-苯基丙-2-烯-1-醇 (桂皮醇) SYMRISE - -
丁香酚 (EUGENOL) 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 (丁香酚) 東京化成工業股份有限公司 - -
其他分類 (B5) 磺醯醇 (SULFUROL) 2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 ALDRICH - -
(B6) 苯基乙酸乙酯 (ETHYL PHENYL ACETATE) 2-苯基乙酸乙酯 東京化成工業股份有限公司 - -
(B7) 茉莉酯 (JASMONYL) 乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 GIVAUDAN - -
(B8) 乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (PHENYL ETHYL DIMETHYL CARBINYL ACETATE) 乙酸(2-甲基-1-苯基丙烷-2-基)酯 (乙酸二甲基苯乙基甲醇酯) INTERNATIONAL FLAVOR AND FRAGRANCE - -
(B9) 鄰胺苯甲酸甲酯 (Methyl Anthranilate) 2-胺基苯甲酸甲酯 (鄰胺苯甲酸甲酯) 東京化成工業股份有限公司 - -
(D1) Aristoflex HMB (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物 Clariant Iberica Production S.A. - -
(D2) PEMULEN TR-1 (丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交聯聚合物 Lubrizol Advanced Materials, Inc. - -
(D3) PEMULEN TR-2 (丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交聯聚合物 Lubrizol Advanced Materials, Inc. - -
[表2]
表2
質量% 實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
(A1) Silicone KF-96Α-6cs 二甲基聚矽氧烷 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00
(B1) 八氫香豆素 (OCTAHYDROCOUMARIN) 八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮 (八氫香豆素) 0.50                                                
γ-癸內酯 (γ-decalactone) 5-己基二氫呋喃-2(3H)-酮 (γ-癸內酯)    0.50                                             
δ-癸內酯 (δ-decalactone) 6-戊基四氫-2H-吡喃-2-酮 (δ-癸內酯)       0.50                                          
δ-壬內酯 (δ-nonalactone) 6-丁基四氫-2H-吡喃-2-酮 (δ-壬內酯)          0.50                                       
γ-十一內酯 (γ-undecalactone) 5-庚基二氫呋喃-2(3H)-酮 (桃醛、γ-十一內酯)             0.50                                    
(B2) FLOREX 9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮                0.50                                 
PLICATON 八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮                   0.50                              
(B3) 羥基香茅醛 (HYDROXYCITRONELLAL) 7-羥基-3,7-二甲基辛醛 (羥基香茅醛)                      0.50                           
清風醛 (SCENTENAL) 八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛                         0.50                        
(B4) 苯乙基甲基乙基甲醇 (PHENYL ETHYL METHYL ETHYL CARBINOL) 3-甲基-1-苯基-3-戊醇 (苯乙基甲基乙基甲醇)                            0.50                     
桂皮醇 (CINNAMIC ALCOHOL) 3-苯基丙-2-烯-1-醇 (桂皮醇)                               0.50                  
丁香酚 (EUGENOL) 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 (丁香酚)                                  0.50               
(B5) 磺醯醇 (SULFUROL) 2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇                                     0.50            
(B6) 苯基乙酸乙酯 (ETHYL PHENYL ACETATE) 2-苯基乙酸乙酯                                        0.50         
(B7) 茉莉酯(JASMONYL) 乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯                                           0.50      
(B8) 乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (PHENYL ETHYL DIMETHYL CARBINYL ACETATE) 乙酸(2-甲基-1-苯基丙烷-2-基)酯 (乙酸二甲基苯乙基甲醇酯)                                              0.50   
(B9) 鄰胺苯甲酸甲酯 (Methyl Anthranilate) 2-胺基苯甲酸甲酯 (鄰胺苯甲酸甲酯)                                                 0.50
(D1) Aristoflex HMB (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
(C) 離子交換水 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00 69.00
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
質量比(A)/(B) 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
質量比(A)/(C) 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43
評價 結果 忌避持續效果(塗抹3小時後之忌避率(%)) 94 81 78 72 85 85 80 90 84 82 67 81 89 70 86 72 83
氣味強度 得分 2.7 3.0 3.0 3.3 3.0 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 3.3 3.0 3.3 3.3 2.7 2.7 3.0
判定 B B B B B B B B B B B B B B B B B
長期保存穩定性 判定 A A A A A A A A A A A A A A A A A
[表3]
表3
質量% 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
(A1) Silicone KF-96Α-6cs 二甲基聚矽氧烷 30.00                                                   
(B1) 八氫香豆素(OCTAHYDROCOUMARIN) 八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮 (八氫香豆素)    0.50                                                
γ-癸內酯 (γ-decalactone) 5-己基二氫呋喃-2(3H)-酮 (γ-癸內酯)       0.50                                             
δ-癸內酯 (δ-decalactone) 6-戊基四氫-2H-吡喃-2-酮 (δ-癸內酯)          0.50                                          
δ-壬內酯 (δ-nonalactone) 6-丁基四氫-2H-吡喃-2-酮 (δ-壬內酯)             0.50                                       
γ-十一內酯 (γ-undecalactone) 5-庚基二氫呋喃-2(3H)-酮 (桃醛、γ-十一內酯)                0.50                                    
(B2) FLOREX 9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮                   0.50                                 
PLICATON 八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮                      0.50                              
(B3) 羥基香茅醛(HYDROXYCITRONELLAL) 7-羥基-3,7-二甲基辛醛 (羥基香茅醛)                         0.50                           
清風醛 (SCENTENAL) 八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛                            0.50                        
(B4) 苯乙基甲基乙基甲醇 (PHENYL ETHYL METHYL ETHYL CARBINOL) 3-甲基-1-苯基-3-戊醇 (苯乙基甲基乙基甲醇)                               0.50                     
桂皮醇 (CINNAMIC ALCOHOL) 3-苯基丙-2-烯-1-醇 (桂皮醇)                                  0.50                  
丁香酚 (EUGENOL) 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 (丁香酚)                                     0.50               
(B5) 磺醯醇 (SULFUROL) 2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇                                        0.50            
(B6) 苯基乙酸乙酯 (ETHYL PHENYL ACETATE) 2-苯基乙酸乙酯                                           0.50         
(B7) 茉莉酯(JASMONYL) 乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯                                              0.50      
(B8) 乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (PHENYL ETHYL DIMETHYL CARBINYL ACETATE) 乙酸(2-甲基-1-苯基丙烷-2-基)酯 (乙酸二甲基苯乙基甲醇酯)                                                 0.50   
(B9) 鄰胺苯甲酸甲酯 (Methyl Anthranilate) 2-胺基苯甲酸甲酯 (鄰胺苯甲酸甲酯)                                                    0.50
(D1) Aristoflex HMB (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
(C) 離子交換水 69.50 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
質量比(A)/(B) - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
質量比(A)/(C) 0.43 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
評價 結果 忌避持續效果(塗抹3小時後之忌避率(%)) 50 16 6 0 0 10 8 0 5 0 0 0 0 12 0 7 0 10
氣味強度 得分 0.7 2.7 3.0 3.0 3.3 3.0 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 3.3 3.0 3.3 3.3 2.7 2.7 3.0
判定 A B B B B B B B B B B B B B B B B B
長期保存穩定性 判定 - - - - - - - - - - - - - - - - - -
[表4]
表4
質量% 實施例 比較例
1 18 19 2 20 8 21 1 2 3 9 19
(A1) Silicone KF-96Α-6cs 二甲基聚矽氧烷 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00          30.00
(B1) 八氫香豆素(OCTAHYDROCOUMARIN) 八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮 (八氫香豆素) 0.50 0.10 2.00                0.50       10.00
γ-癸內酯 (γ-decalactone) 5-己基二氫呋喃-2(3H)-酮 (γ-癸內酯)          0.50 0.10             0.50      
(B3) 羥基香茅醛(HYDROXYCITRONELLAL) 7-羥基-3,7-二甲基辛醛 (羥基香茅醛)                0.50 0.10          0.50   
(D1) Aristoflex HMB (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
(C) 離子交換水 69.00 69.40 67.50 69.00 69.40 69.00 69.40 69.50 99.00 99.00 99.00 59.50
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
質量比(A)/(B) 60 300 15 60 300 60 300 - 0 0 0 3.0
質量比(A)/(C) 0.43 0.43 0.44 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0 0 0 0.50
評價 結果 忌避持續效果(塗抹3小時後之忌避率(%)) 94 63 100 81 60 90 60 50 16 6 5 100
氣味強度 得分 2.7 1.7 3.3 3.0 2.0 2.7 2.0 0.7 2.7 3.0 2.7 4.0
判定 B A B B A B A A B B B C
長期保存穩定性 判定 A A B A A A A - - - - -
[表5]
表5
質量% 實施例
1 2 22 8 23 24
(A1) Silicone KF-96Α-6cs 二甲基聚矽氧烷 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00
(B1) 八氫香豆素(OCTAHYDROCOUMARIN) 八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮 (八氫香豆素) 0.50    0.10    0.10 0.10
γ-癸內酯 (γ-decalactone) 5-己基二氫呋喃-2(3H)-酮 (γ-癸內酯)    0.50 0.10       0.10
(B3) 羥基香茅醛(HYDROXYCITRONELLAL) 7-羥基-3,7-二甲基辛醛 (羥基香茅醛)          0.50 0.10 0.10
(D1) Aristoflex HMB (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
(C) 離子交換水 69.00 69.00 69.30 69.00 69.30 69.20
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
質量比(A)/(B) 60 60 150 60 150 100
質量比(A)/(C) 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43 0.43
評價 結果 忌避持續效果(塗抹3小時後之忌避率(%)) 94 81 67 90 70 90
氣味強度 得分 2.7 3.0 2.0 2.7 2.3 2.3
判定 B B A B A A
長期保存穩定性 判定 A A A A A A
[表6]
表6
   實施例 比較例
1 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 1 2 20 21 22 23 24
(A1) Silicone KF-96Α-6cs 二甲基聚矽氧烷 30.00 15.00 45.00 60.00                   15.00 15.00    30.00    10.00            
(A2) EXCEPARL IPM 肉豆蔻酸異丙酯             15.00 30.00 45.00          15.00    15.00                     
(A3) NIKKOL Squalane 角鯊烷                      15.00 30.00 45.00    15.00 15.00                     
(a1) Silicone KF-96-500cs 二甲基聚矽氧烷                                                 30.00         
(a2) ZEMEA PROPANEDIOL 丙二醇                                                    30.00      
(a3) 甘油 甘油                                                       30.00   
(a4) Silicone KF-96-5000cs 二甲基聚矽氧烷                                                          30.00
(B1) 八氫香豆素(OCTAHYDROCOUMARIN) 八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮 (八氫香豆素) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50    0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
(D1) Aristoflex HMB (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
(C) 離子交換水 69.00 84.00 54.00 39.00 84.00 69.00 54.00 84.00 69.00 54.00 69.00 69.00 69.00 69.50 99.00 89.00 69.00 69.00 69.00 69.00
合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
質量比(A)/(B) 60 30 90 120 30 60 90 30 60 90 60 60 60 - - 20 0 0 0 0
質量比(A)/(C) 0.43 0.18 0.83 1.54 0.18 0.43 0.83 0.18 0.43 0.83 0.43 0.43 0.43 0.43 0 0.11 0 0 0 0
評價 結果 忌避持續效果(塗抹3小時後之忌避率(%)) 94 70 99 100 62 78 85 60 73 83 75 70 66 50 16 30 15 25 15 13
氣味強度 得分 2.7 2.7 2.7 2.7 2.3 2.3 2.0 2.3 2.3 2.0 2.3 2.3 2.3 0.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7
判定 B B B B A A A A A A A A A A B B B B B B
長期保存穩定性 判定 A A B C A A B A A B B B B - - - - - - -
[表7]
表7
   實施例
1 37 38 39
(A1) Silicone KF-96Α-6cs 二甲基聚矽氧烷 30.00 30.00 30.00 30.00
(B1) 八氫香豆素(OCTAHYDROCOUMARIN) 八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮 (八氫香豆素) 0.50 0.50 0.50 0.50
(D1) Aristoflex HMB (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山崳醇聚醚-25酯)交聯聚合物 0.50         
(D2) PEMULEN TR-1 (丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交聯聚合物    0.50      
(D3) PEMULEN TR-2 (丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-C30)酯)交聯聚合物       0.50   
(C) 離子交換水 69.00 69.00 69.00 69.50
合計 100.00 100.00 100.00 100.00
質量比(A)/(B) 60 60 60 60
質量比(A)/(C) 0.43 0.43 0.43 0.43
評價 結果 忌避持續效果(塗抹3小時後之忌避率(%)) 94 90 89 94
氣味強度 得分 2.7 2.7 2.7 2.7
判定 B B B B
長期保存穩定性 判定 A A A A
根據表2及表4～7可知，含有特定量之成分(A)及(B)之本發明之組合物(實施例1～39)於塗抹後經過3小時後之忌避率較高，忌避效果之持續性優異，氣味強度較低，抑制源於作為具有忌避效果之香料之成分(B)之臭味。 [產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種對害蟲尤其是飛翔害蟲之忌避持續效果優異、安全、且抑制源於具有忌避效果之香料之較強臭味、適合對皮膚施用之害蟲忌避組合物，害蟲停留抑制組合物，害蟲之忌避方法，及害蟲之停留抑制方法。

Claims (6)

  1. 一種害蟲忌避組合物，其含有下述成分(A)及(B)， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上99.95質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯。
  2. 一種害蟲停留抑制組合物，其含有下述成分(A)及(B)， (A)25℃下之表面張力為40 mN/m以下、利用B形旋轉黏度計測定之23℃下之黏度為400 mPa・s以下的選自由聚矽氧油、酯油、醚油、烴油、脂肪族醇及多元醇所組成之群中之1種以上之不揮發性液狀油性成分：13質量%以上99.95質量%以下； (B)選自由下述(B1)～(B9)所組成之群中之1種以上之香料：0.05質量%以上3.5質量%以下 (B1)選自由八氫-2H-1-苯并吡喃-2-酮、γ-癸內酯、δ-癸內酯、δ-壬內酯及γ-十一內酯所組成之群中之1種以上之內酯類 (B2)選自由9-亞乙基-3-氧雜三環[6.2.1.02,7 ]十一烷-4-酮及八氫-7-甲基-1,4-甲橋萘-6(2H)-酮所組成之群中之1種以上之酮類 (B3)選自由7-羥基-3,7-二甲基辛醛及八氫-5-甲氧基-4,7-甲橋-1H-茚-2-羧醛所組成之群中之1種以上之醛類 (B4)選自由苯乙基甲基乙基甲醇、桂皮醇及丁香酚所組成之群中之1種以上之芳香族醇類 (B5)2-(4-甲基-2-噻唑基)乙醇 (B6)2-苯基乙酸乙酯 (B7)乙酸(3-戊基氧雜環己烷-4-基)酯 (B8)乙酸二甲基苯乙基甲醇酯 (B9)鄰胺苯甲酸甲酯。
  3. 如請求項1或2之組合物，其中成分(A)為選自由聚矽氧油、酯油及烴油所組成之群中之1種以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中成分(A)之含量為13質量%以上75質量%以下。
  5. 一種害蟲之忌避方法，其係於人之皮膚表面塗抹如請求項1之組合物。
  6. 一種害蟲之停留抑制方法，其係藉由使如請求項2之組合物附著於害蟲之肢體而防止害蟲於人之皮膚上停留。
TW108146713A 2018-12-28 2019-12-19 害蟲忌避組合物 TWI826619B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018248694 2018-12-28
JP2018-248694 2018-12-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202038720A true TW202038720A (zh) 2020-11-01
TWI826619B TWI826619B (zh) 2023-12-21

Family

ID=71128617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108146713A TWI826619B (zh) 2018-12-28 2019-12-19 害蟲忌避組合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220071208A1 (zh)
JP (2) JP7477289B2 (zh)
CN (1) CN113226030A (zh)
TW (1) TWI826619B (zh)
WO (1) WO2020137775A1 (zh)

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2988473A (en) * 1957-07-16 1961-06-13 Gulf Research Development Co Petroleum hydrocarbon insecticidal composition containing organosilicon oxide condensation product
JPS5939809A (ja) * 1982-08-31 1984-03-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 衛生・農業害虫駆除剤
JPS5939808A (ja) * 1982-08-31 1984-03-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 衛生・農業害虫駆除剤
JPS6348203A (ja) * 1986-08-19 1988-02-29 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫忌避剤
JPH0859447A (ja) * 1994-08-12 1996-03-05 Kanebo Ltd 皮膚保護剤
JPH0859422A (ja) * 1994-08-23 1996-03-05 Ube Ind Ltd 害虫の忌避剤
US5698191A (en) * 1996-01-30 1997-12-16 Nouveau Technologies, Inc. Non-lethal bio-repellent compositions
EP2533046A1 (en) * 2003-04-24 2012-12-12 Tyratech, Inc. Screening method for compositions for controlling insects
CN1809368B (zh) * 2003-04-24 2011-02-09 蒂雷特切公司 控制昆虫的组合物和方法
US20120171313A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 Boon Technologies, Llc. Compositions and Methods for Applying and Manufacturing Biopesticides
CN102845416B (zh) * 2011-07-01 2016-08-03 大日本除虫菊株式会社 芳香性防虫驱虫剂
JP5939808B2 (ja) 2012-01-24 2016-06-22 株式会社アルバック 基板吸着状態の判定方法
JP5939809B2 (ja) 2012-01-25 2016-06-22 矢崎総業株式会社 車両用ドアの止水構造
JP5840029B2 (ja) * 2012-02-28 2016-01-06 花王株式会社 昆虫防除剤
JP5832649B2 (ja) * 2012-06-15 2015-12-16 大日本除蟲菊株式会社 飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法
WO2014031790A1 (en) * 2012-08-23 2014-02-27 Allylix, Inc. Nootkatone as an insecticide and insect repellent
JP6078424B2 (ja) * 2013-06-24 2017-02-08 ピアス株式会社 害虫忌避用組成物
JP5709969B1 (ja) * 2013-11-29 2015-04-30 花王株式会社 香料組成物
CN103705432A (zh) * 2014-01-16 2014-04-09 刘桐言 一种高效驱蚊护肤乳液及其制备方法
JP2016069294A (ja) * 2014-09-28 2016-05-09 第一工業製薬株式会社 昆虫忌避剤組成物およびスプレー式昆虫忌避剤
JP6420621B2 (ja) * 2014-10-09 2018-11-07 大日本除蟲菊株式会社 ハチ防除用エアゾール、及びハチ防除方法
JP6157665B2 (ja) * 2015-02-26 2017-07-05 花王株式会社 昆虫忌避剤
CN107205382B (zh) * 2015-02-26 2020-10-09 花王株式会社 昆虫驱避剂
JP6917128B2 (ja) * 2016-08-25 2021-08-11 花王株式会社 床用処理剤組成物
JP6946601B2 (ja) * 2017-04-03 2021-10-06 サンケイ化学株式会社 野生獣忌避剤
JP6348203B2 (ja) 2017-04-27 2018-06-27 Ntn株式会社 複列転がり軸受
US20210267193A1 (en) * 2018-09-28 2021-09-02 Kao Corporation Pest Repellent Agent

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020109079A (ja) 2020-07-16
TWI826619B (zh) 2023-12-21
CN113226030A (zh) 2021-08-06
WO2020137775A1 (ja) 2020-07-02
JP2024096942A (ja) 2024-07-17
JP7477289B2 (ja) 2024-05-01
US20220071208A1 (en) 2022-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI837256B (zh) 害蟲忌避組合物、害蟲之忌避方法及害蟲之停留抑制方法
JP7465087B2 (ja) 害虫忌避組成物
CN112770631B (zh) 害虫驱避剂
TWI845581B (zh) 害蟲忌避組合物
TWI838440B (zh) 水中油型害蟲忌避組合物
TWI843871B (zh) 節肢動物驅除劑組成物
TWI826619B (zh) 害蟲忌避組合物
JP7458229B2 (ja) 害虫忌避組成物
RU2820587C2 (ru) Репеллентная композиция для отпугивания членистоногих