TWI843871B - 節肢動物驅除劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種提供尤其抵禦昆蟲及壁虱之長期保護之節肢動物驅除劑組成物。

Description

節肢動物驅除劑組成物
發明領域
本發明關於一種提供尤其抵禦昆蟲及壁虱之長期保護之節肢動物驅除劑組成物。
發明背景
在本說明書中，術語「節肢動物」用於指代昆蟲綱、蜘蛛綱及多足綱物種，尤其昆蟲綱及蜘蛛綱，較佳為蚊子及壁虱之任何類型。
「昆蟲驅除劑組成物」意謂展示昆蟲驅除劑效果或殺昆蟲效果或昆蟲驅除劑效果與殺昆蟲效果兩者之組成物。
預期驅除劑滿足若干基本需求，諸如商業可用性、低成本、無臭味、分類為無刺激性及無毒性材料、高穩定性及與持久有效性之充分驅除劑效果結合之可接受之蒸發速率。解決最後一個，亦即將驅除劑自驅除劑調配物釋放之速率保持在有效位準控制下為驅除劑行業所面臨之巨大挑戰。此外，已知揮發性昆蟲驅除劑在施加至皮膚時相對快速地消失。其亦容易藉由水，例如藉由雨水，在出汗、游泳或淋浴期間洗掉。昆蟲驅除劑之蒸發與環境溫度、體溫及風速直接相關。
另一挑戰為約50%之局部施加劑量由皮膚在六小時內吸收，其中在1小時內達到峰值血漿位準(Lurie等人，昆蟲驅除劑N,N-二乙基甲苯醯胺之藥物動力學. Med. Parazitol., 47, 72, 1979)。已知通常用作共溶劑之乙醇可顯著增加且促進活性成分至皮膚中之滲透。此一方面導致皮膚表面上活性物質之損失，另一方面可引起皮膚刺激及過敏性反應。出於此原因，在現代調配物中，醇有時至少部分經界面活性劑替代。然而，界面活性劑之使用亦隱藏呈可能皮膚刺激或過敏性反應形式之缺點。
已存在使用物理障壁來控制驅除劑釋放之某些發展。將揮發性驅除劑併入至聚合物中、將揮發性驅除劑囊封於殼或壁材料中及將多孔及或分層材料用作揮發性活性載劑為嘗試提供受控釋放驅除劑調配物之實例。
一種熟知之使用中之驅除劑為N,N'-二乙基甲苯醯胺，通常稱為DEET。已知其他揮發性昆蟲驅除劑，包括乙基己二醇；2-(辛基硫基)乙醇；鄰苯二甲酸二甲酯；二正丙基-2,5-吡啶二甲酸酯；1,5a,6,9,9a,9b-六氫-4a(4b)-二苯并呋喃甲醛；香茅醛；香茅醇；香草醇；橙花醇；及沉香醇。此類昆蟲驅除劑之調配物尤其存在問題，此係由於許多驅除劑之油膩感及尤其在潮濕或下雨天氣或當使用驅除劑之個人參與水上運動(諸如游泳或釣魚)時DEET對衣物、龜裂塑膠及清洗之影響。另外，由於水之作用，昆蟲驅除劑保留不足亦受個別穿戴者之出汗影響。
Mehr等人，(受控釋放昆蟲驅除劑調配物之實驗室評估, J. Am. Mosq. Control Assoc., 1,143, 1985)評估多種微囊封DEET及親水性乙烯基聚合物(諸如聚乙烯吡咯啶酮)之受控釋放調配物。聚乙烯吡咯啶酮調配物在驅除蚊子時不比未經調配之DEET更好。
Reifenrath等人，(蚊子驅除劑調配物之蒸發及皮膚滲透特徵. J. Am. Mosq. Control Assoc., 5, 45 1989)測試聚矽氧聚合物、丙烯酸酯聚合物、脂肪酸及驅除劑之混合物且評估蒸發及皮膚滲透。在含有聚合物及未經調配之DEET或具有鄰苯二甲酸二甲酯及DEET之混合物的調配物之間未發現蒸發及皮膚滲透之差異。
EP 2 439 188 A1描述將活性物質包埋於纖維素基質中，且US 4, 474, 081揭露使用順丁烯二酸酐/α烯烴聚合物及三元共聚物在施加至皮膚表面時提供接觸昆蟲驅除劑之緩慢釋放。
US 4,774,082揭露使用順丁烯二酸酐/α烯烴聚合物及三元共聚物以提供施加至皮膚表面之揮發性驅除劑之緩慢釋放。
化學摘要110,207847s (1989)揭露具有活性劑及油溶性、水不溶性丙烯酸酯聚合物之蚊子驅除劑組成物，該聚合物包含丙烯酸、甲基丙烯酸硬脂醯酯及丙烯酸異辛酯。
此外，出於增加作用持續時間之目的，已考慮衍生化。因此，舉例而言，WO 2004/006674 A描述PMD之Cg-so酯之產生。此外，JP 3 133 5 906 A描述含有N,N-二乙基甲醯胺(DEBT)及對薄荷烷衍生物之昆蟲驅除劑，諸如對薄荷烷-3,8-順二醇之單羧酸或磺酸酯。
WO 2017/199145 A描述至少第一化合物與第二不同化合物之組合，至少第一化合物為昆蟲驅除劑，第一化合物及第二化合物能夠在環境壓力及溫度下與蒸氣組成一起形成負偽共沸物，其中第一化合物以足夠高濃度存在以提供昆蟲驅除劑效果。在本申請案中，已合併若干已知之昆蟲驅除劑化合物，然而，已發現其不適合，因為其不形成負偽共沸物。
WO 2018/50211 A揭露一種包含昆蟲驅除劑或殺昆蟲劑及環糊精或環糊精衍生物之昆蟲驅除劑組成物，其中相較於該環糊精(衍生物)，昆蟲驅除劑/殺昆蟲劑以明顯過量比率提供。本申請案中所示之所有調配物均包含至少80 wt.%之醇含量。
發明概要
本發明之目標為提供一種用於哺乳動物用途之昆蟲驅除劑調配物，其應無刺激性、高效、不染色、不油膩、稍微黏性、持久且平衡驅除劑化合物至皮膚中之溶解度及滲透。
此目標由節肢動物驅除劑組成物滿足，該節肢動物驅除劑組成物包含(i)埃卡瑞丁(Icaridin) (1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羥乙基)哌啶)；(ii)選擇性地至少另一種選自以下的節肢動物驅除劑化合物：PMD(對薄荷-3,8-二醇)、DEET (N,N -二乙基-間甲基苯甲醯胺)、IR 3535 (乙基-3-乙醯基丁胺丙酸酯)、KBR 3023 ((RS)-第二丁基-(RS)-2-(2-羥乙基)哌啶-1-甲酸酯)或鄰胺基苯甲酸乙酯(乙基-2-胺基苯甲酸酯)；以及(iii)至少一種多元醇，其選自PPG-20甲基葡萄糖醚、PPG-10甲基葡萄糖醚、丙二醇、丁二醇及戊二醇。
較佳實施例之詳細說明
本發明係指組成物，其包含節肢動物驅除劑化合物(i)埃卡瑞丁(1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羥乙基)哌啶)；及選擇性地較佳至少另一種節肢動物驅除劑化合物(ii)，其選自PMD(對薄荷-3,8-二醇)、DEET (N,N-二乙基-間甲基苯甲醯胺)、IR 3535 (乙基-3-乙醯基丁胺丙酸酯)、KBR 3023 ((RS)-第二丁基-(RS)-2-(2-羥乙基)哌啶-1-甲酸酯)或鄰胺基苯甲酸乙酯(乙基-2-胺基苯甲酸酯)。較佳地，除埃卡瑞丁以外，組成物包含至少PMD，尤其較佳組成物包含此等兩種之組合。
除所提及之驅除劑化合物(i)及(ii)以外，組成物可包含至少另一種此項技術中已知之對節肢動物具有驅除劑效果之化合物，例如N-丁基-乙醯苯胺、MGK驅除劑264、N-甲基新癸醯胺、AI3-35765、AI3-37220 (SS220)、MGK驅除劑326、瑞香草酚(thymol)、丁香酚、匙葉桉葉油醇(spathulenol)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、碳酸二甲酯(DMC)、鄰苯二甲酸二辛酯、苯甲酸苄酯、避蟲酮(indalone)、荊芥內酯(nepetalactone)、鄰胺基苯甲酸甲酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、Rutgers 612、香茅油、桉油、樟腦油、苦楝油、香茅油、檸檬醛、香草醇、香茅醇、香茅醛、薄荷酮或擬除蟲菊酯(pyrethroid)，如例如烯炔菊酯(Empenthrin)、丙氟菊酯(Profluthrin)、四氟苯菊酯(Transfluthrin)、炔呋菊酯(Furamethrin)、甲氧苄氟菊酯(Metofluthrin)、亞列寧(Allethrin)、普亞列寧(Prallethrin)、苯醚菊酯(Phenothrin)或百滅寧(Permethrin)，不受限於所提及之化合物，然而，並不需要另一化合物。
如上文所提及之一或多種驅除劑組成物(i)及(ii)中之每一者獨立地可分別以2.5 wt.%至40 wt.%、較佳5 wt.%至30 wt.%、更佳8 wt.%至20 wt.%之量存在於該組成物中，其中參照總組成物之重量，組成物中之節肢動物驅除劑化合物(i)及(ii)之總量在10 wt.%至80 wt.%、較佳在20 wt.%至60 wt.%、更佳在25 wt.%至50 wt.%範圍內。
較佳地，埃卡瑞丁以10 wt.%至30 wt.%、較佳15 wt.%至25 wt.%、更佳18 wt.%至22 wt.%之量存在於組成物中。亦較佳地，PMD尤其以5 wt.%至20 wt.%、較佳7 wt.%至15 wt.%、更佳8至12 wt.%之量存在於組成物。埃卡瑞丁可以商標名Saltidin® 購自Lanxess (德國)，其中PMD可以50%溶液形式以Galea濃縮物EC CP 680形式自Citrefine (大不列顛)獲得。應提及，由Citrefine以Citriodiol® 提供之檸檬桉油亦包含對薄荷-3,8-二醇，然而不呈水溶性形式。
根據本發明，參照總組成物之重量，一或多種驅除劑化合物(i)及(ii)一起以10 wt.%至80 wt.%、較佳20 wt.%至60 wt.%、更佳25 wt.%至50 wt.%之總量存在於組成物中。若組合上文針對驅除劑化合物(i)埃卡瑞丁及(ii) PMD所列舉之清單，則組成物較佳包含占組成物之總重量之10 wt.%至80 wt.%、尤其15 wt.%至50 wt.%、較佳20 wt.%至40 wt.%、更佳25 wt.%至35 wt.%之組合量的此等兩種化合物。
若埃卡瑞丁及PMD兩者均存在於組成物中，則較佳地，其以3:1至1:2之重量比、較佳以2.5:1至1:1.5之重量比、更佳以2.2:1至1:1.2之重量比、最佳以約2:1之重量比存在。
本發明之組成物之另一成分為(iii)多元醇，其選自PPG-20甲基葡萄糖醚、PPG-10甲基葡萄糖醚、丙二醇(propylene glycol/propandiol)、丁二醇(butylene glycol/butandiol)及戊二醇(pentylene glycol/pentandiol)。較佳地，組成物(iii)包含至少PPG-20甲基葡萄糖醚。若存在額外多元醇(iii)，則較佳地，組成物進一步包含多元醇丙二醇及戊二醇中之至少一者，需要時包含其兩者。
多元醇(iii)中之每一者獨立地分別以0.1 wt.%至10 wt.%、較佳0.2 wt.%至8 wt.%、更佳0.3 wt.%至7 wt.%、最佳0.4 wt.%至6 wt.%之量存在於組成物中，其中參照總組成物之重量，組成物中之該等多元醇(iii)之總量在0.2 wt.%至20 wt.%、較佳0.4 wt.%至16 wt.%、更佳0.5 wt.%至12 wt.%範圍內。較佳地，組成物包含至少PPG-20甲基葡萄糖醚，例如可以Glucam® P-20形式自Lubrizol (Ohio，USA)獲得，其量較佳為0.1 wt.%至1.5 wt.%、更佳為0.2 wt.%至1 wt.%、甚至更佳為0.25 wt.%至0.8 wt.%、甚至更佳為0.3 wt.%至0.7 wt.%且最佳為0.4 wt.%至0.6 wt.%。此外，若存在額外多元醇(iii)，則較佳地，組成物包含多元醇丙二醇及戊二醇中之至少一者，其中此等兩者彼此獨立地分別較佳以2 wt.%至10 wt.%、較佳3 wt.%至8 wt.%、更佳4 wt.%至6 wt.%之量添加。
在本發明之一較佳實施例中，組成物包含(i)埃卡瑞丁、(ii) PMD及(iii) PPG-20甲基葡萄糖醚。組成物可進一步包含額外多元醇(iii)，其選自PPG-10甲基葡萄糖醚、丙二醇、丁二醇及戊二醇。若存在額外多元醇(iii)，則組成物較佳額外包含丙二醇及戊二醇中之至少一者，需要時包含兩者。
已發現將多元醇(iii)添加至包含一或多種驅除劑化合物(i)及選擇性地(ii)之組成物中使得調配物之效率更佳且亦引起該一或多種驅除劑組分之有效性時段顯著延長。特定言之，添加PPG-20甲基葡萄糖醚顯著提高包含(i)埃卡瑞丁之組成物的有效時間段。包含埃卡瑞丁及PMB中之兩者且進一步包含至少PPG-20甲基葡萄糖醚及選擇性地丙二醇及戊二醇中之至少一者的組成物展示效率增加及有效性時段之延長遠遠超過預期值。
為了平衡化合物之溶解度及驅除劑化合物滲透至皮膚中之機率及程度，根據本發明之組成物較佳包含最大為30 wt.%的任何C1 至C5 醇含量。因此，組成物之總C1-5醇含量 較佳不超過30 wt.%、較佳不超過25 wt.%、不超過20 wt.%、不超過15 wt.%、不超過10 wt.%、不超過8 wt.%或不超過5 wt.% (所有添加之C1-5 醇之總含量)，更佳不超過3 wt.%、甚至更佳不超過2 wt.%。儘管如此，較佳添加一定量之C1-5醇(甲醇 、乙醇、丙醇或異丙醇、正丁醇或第三丁醇或戊醇)中之至少一者以提高有機化合物在水性介質中之溶解度。因此，組成物可包含C1-5醇， 呈0.02 wt.%至30 wt.%、較佳至少0.1 wt.%、更佳至少0.5 wt.%、甚至更佳至少1 wt.%之任何C1-5醇， 尤其乙醇(選擇性地變性或與異丙醇及/或丁醇混合)或異丙醇。
此外，因為界面活性劑亦增加一或多種驅除劑化合物(i)及/或(ii)至皮膚之滲透，所以尤其較佳地，組成物包含小於5 wt.%之任何界面活性劑。在一較佳實施例中，組成物包含小於4 wt.%、較佳小於3 wt.%、甚至更佳小於2.5 wt.%之任何界面活性劑及小於2 wt.%、較佳小於1.5 wt.%、更佳小於1 wt.%、甚至更佳小於0.5 wt.%之陰離子界面活性劑、兩性離子界面活性劑或陽離子界面活性劑，其中較佳地，其不包含任何選自陰離子界面活性劑、兩性離子界面活性劑或陽離子界面活性劑之界面活性劑。因此，若存在界面活性劑，則較佳地，該界面活性劑為非離子界面活性劑。較佳地，若存在界面活性劑，則其為充當乳化劑之界面活性劑。
此類非離子乳化劑/界面活性劑之實例為： • 2 mol至30 mol環氧乙烷及/或0至5 mol環氧丙烷與直鏈C8-22 脂肪醇加成、與C12-22 脂肪酸加成及與烷基中含有8至15個碳原子之烷基酚加成的產物； • 1 mol至30 mol環氧乙烷與甘油之12/18脂肪酸單酯及二酯加成產物； • 含有6至22個碳原子之飽和及不飽和脂肪酸之甘油單酯及二酯及脫水山梨糖醇單酯及二酯及其環氧乙烷加成產物； • 15 mol至60 mol環氧乙烷/聚乙二醇與蓖麻油及/或氫化蓖麻油之加成產物； • 多元醇酯，且特定言之，聚甘油酯，諸如聚蓖麻油酸聚甘油酯、聚12-羥基硬脂酸聚甘油酯或二聚異硬脂酸聚甘油酯。來自若干此等類別之化合物之混合物亦為適合的； • 2 mol至15 mol環氧乙烷與蓖麻油及/或氫化蓖麻油之加成產物； • 基於直鏈、分支鏈、不飽和或飽和C6/22 脂肪酸、蓖麻油酸及12-羥基硬脂酸及甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)及聚葡糖苷(例如纖維素)之偏酯； • 單烷基磷酸酯、二烷基磷酸酯及三烷基磷酸酯以及單PEG-磷酸烷基酯、二PEG-磷酸烷基酯及/或三PEG-磷酸烷基酯及其鹽； • 羊毛蠟醇； • 聚矽氧烷/聚烷基聚醚共聚物及對應衍生物； • 季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸及脂肪醇之混合酯及/或C6_22 脂肪酸、甲基葡萄糖及多元醇(較佳甘油或聚丙三醇)之混合酯， • 聚烷二醇及 • 碳酸甘油酯。
為在將組成物施加至皮膚時提供令人愉快的感覺，組成物較佳不包含具有超過100個單體單元之聚合物化合物，較佳不包含具有超過80個單體單元之聚合物化合物。藉由避免具有超過100個單體單元之聚合化合物，皮膚上之「薄膜」感之效果顯著降低。然而，若較佳向組成物提供抗水性，則可向調配物中納入成膜聚合物。成膜聚合物為此項技術中所熟知的且藉由VP/二十烯共聚物(例如來自Ashland之Antaron V-220或來自Givaudan之Unimer U-15)、VP/十六烯共聚物(例如來自Givaudan之Unimer U-151)、三十烷基PVP (例如來自Givaudan之Unimer U-6)、苯乙烯/丙烯酸共聚物(例如來自Nouryon之Dermacryl E)來例示，但不限於所提及者。
此外，為儘可能少的損害皮膚之保護性酸層，組成物之pH較佳在pH 4至pH 7、較佳在pH 4.5至pH 6之範圍內。為了調節組成物之pH，可使用任何適合的化合物，如低分子量羧酸，例如檸檬酸、酒石酸、丁二酸、順丁烯二酸、乳酸或NaOH；任何胺，如單乙烯胺(mono ethylene amine；MEA)、三乙烯胺(triethylene amine，TEA)或四羥丙基乙二胺，但不限於所提及者。
本發明組成物之另一適合且較佳的成分為任何聚乙二醇(PEG)，其中該PEG係除如上文所提及之多元醇(iii)以外添加。適合的PEG亦具有小於80個乙氧基單體(EO單元)。較佳地，包括之PEG具有不超過30個EO單元、更佳不超過20個EO單元、甚至更佳不超過15個EO單元，且最佳不超過10個EO單元，但較佳至少3個EO單元、較佳至少4個、至少5個或至少6個EO單元，如例如6、7、8或9個EO單元。特別較佳的聚乙二醇為PEG-8，例如可作為Pluracare® E 400由BASF購得。若存在，則所提及之一或多種聚乙二醇可以2.5 wt.%至40 wt.%、較佳3.5 wt.%至30 wt.%、更佳5 wt.%至20 wt.%之量併入組成物中。
除上文所提及之組分以外，組成物可包含其他常用成分。
本發明之組成物可選擇性地包含一或多種香料作為至少另一種成分。可按需要將香料添加至組成物中以改良或調整產品之感覺特性。適合的香料/芳香劑可包含(但不限於)例如天然芳香劑，包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、香水樹)、莖及葉(香葉、天竺薄荷、卑檸)、果實(茴香、芫荽、葛縷子、杜松)、果皮(佛手柑、檸檬、橙子)、根(肉豆蔻、白芷、芹菜、小豆蔻、木香、鳶尾、白菖)、木材(松木、檀香木、愈瘡木、雪松木、玫瑰木)、草本植物及草(香艾菊、檸檬草、鼠尾草、瑞香草)、針葉及樹枝(雲杉、冷杉、松樹、矮松樹)、樹脂及芳香樹脂(格蓬香膠、欖香脂、安息香、沒藥、乳香、紅沒藥(opoponax))之提取物。亦可使用動物原材料，例如麝貓及海狸。典型合成香料化合物為酯、醚、醛、酮、醇及烴類型之產物。酯類型之香料化合物之實例為乙酸苄酯、異丁酸苯氧基乙酯、環己基乙酸對第三丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甘胺酸乙基甲基苯酯、環己基丙酸烯丙酯、丙酸蘇合香酯及水楊酸苄酯。舉例而言，醚包括苄基乙基醚而醛包括例如含有8至18個碳原子之直鏈烷醛；檸檬醛；香茅醛；香茅基乙醛；仙客來醛；羥香茅醛；鈴蘭醛(lilial)及波潔紅醛(bourgeonal)。適合的酮之實例為紫羅蘭酮、α-異甲基紫羅蘭酮及甲基柏木酮。適合的醇為茴香腦、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香草醇、沉香醇、苯乙醇及松香醇。烴主要包括萜烯及芳香樹脂。然而，較佳使用不同香料化合物之混合物，該等混合物一起產生令人愉快的芳香劑。其他適合的香料油為主要用作香氣組分之具有相對低揮發性之精油。實例為鼠尾草油、黃金菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、萊姆花油(lime-blossom oil)、杜松子油、岩蘭草油、乳香油、格蓬香膠油、拉波拉哪姆油(labolanum oil)及薰衣草油。較佳單獨或以混合物形式使用以下各者：佛手柑油、二氫香葉烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α-已桂皮醛、香草醇、苄基丙酮、仙客來醛、沉香醇、乙氧基甲氧基環十一烷(Boisambrene Forte)、龍涎香烷、吲哚、二氫茉莉酸甲酯(hedione)、白雷曼檀香(sandelice)、橘皮油、紅橘油、橙油、格蓬酯(allylamyl glycolate)、艾薇醒(cyclovertal)、薰衣草油、鼠尾草油、β-突厥酮、波旁香葉油(geranium oil bourbon)、水楊酸環己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、橡苔(evernyl)、紫羅酮γ、苯乙酸、乙酸香葉酯、玫瑰醚、羅米亞(romillat)、依羅酯(irotyl)及花酮(floramat)。此外，可使用提供除臭效果之香料。
本發明之組成物可以液體、乳膏、洗劑或凝膠形式提供，然而較佳以液體組成物形式，特定言之以水性組成物、W/O乳液或O/W乳液形式提供。較佳為水性液體組成物。參照總組成物之重量，組成物可包含呈至少5 wt.%至65 wt.%、較佳至少8 wt.%至60 wt.%、更佳至少10 wt.%至55 wt.%之量的水。
該組成物在20℃下較佳具有0至200 Pa*s範圍內、在20℃下較佳0.5 Pa*s至100 Pa*s、更佳0.8 Pa*s至50 Pa*s範圍內之(動力學)黏度，如根據DIN EN ISO 2555:2018使用具有L2型軸之Brookfield黏度計DV-II在20℃下在100 rpm下所量測。
若組成物以乳膏或洗劑形式提供，較佳地，其包含任何合適的油或脂肪化合物，例如基於脂肪醇的古爾貝特醇(Guerbet alcohol)，其具有6至18個、較佳8至10個碳原子；直鏈C6 -C22 脂肪酸與直鏈或分支鏈C6 -C22 脂肪醇之酯或分支鏈C6 -C13 羧酸與直鏈或分支鏈C6 -C22 脂肪醇之酯，諸如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、二十二酸肉豆蔻酯、芥子酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸十六酯、棕櫚酸十六酯、硬脂酸十六酯、異硬脂酸十六酯、油酸十六酯、二十二酸十六酯、芥子酸十六酯、肉豆蔻酸硬脂醯酯、棕櫚酸硬脂醯酯、硬脂酸硬脂醯酯、異硬脂酸硬脂醯酯、油酸硬脂醯酯、二十二酸硬脂醯酯、芥子酸硬脂醯酯、肉豆蔻酸異硬脂醯酯、棕櫚酸異硬脂醯酯、硬脂酸異硬脂醯酯、異硬脂酸異硬脂醯酯、油酸異硬脂醯酯、二十二酸異硬脂醯酯、油酸異硬脂醯酯、肉豆蔻酸油酸酯、棕櫚酸油酸酯、硬脂酸油酸酯、異硬脂酸油酸酯、油醇油酸酯、二十二酸油酸酯、芥子酸油酸酯、肉豆蔻酸二十二烷基酯、棕櫚酸二十二烷基酯、硬脂酸二十二烷基酯、異硬脂酸二十二烷基酯、油酸二十二烷基酯、二十二酸二十二烷基酯、芥子酸二十二烷基酯、肉豆蔻酸芥子酯、棕櫚酸芥子酯、硬脂酸芥子酯、異硬脂酸芥子酯、油酸芥子酯、二十二酸芥子酯及芥子酸芥子酯。此外，適合的為直鏈C6 -C22 脂肪酸與分支鏈醇(特定言之2-乙基己醇)之酯；C18 -C38 烷基羥基羧酸與直鏈或分支鏈C6 -C22 脂肪醇之酯，特定言之蘋果酸二辛酯；直鏈及/或分支鏈脂肪酸與多元醇(諸如丙二醇、二聚體二醇或三聚體三醇)及/或古爾貝特醇之酯；基於C6 -C10 脂肪酸之甘油三酯；基於C6 -C18 脂肪酸之液體甘油單酯/甘油二酯/甘油三酯混合物；C6 -C22 脂肪醇及/或古爾貝特醇與芳族羧酸(特定言之苯甲酸)之酯；C2 -C12 二羧酸與具有1至22個碳原子之直鏈或分支鏈醇或具有2至10個碳原子及2至6個羥基之多元醇、植物油、分支鏈一級醇、經取代之環己烷的酯；直鏈及分支鏈C6 -C22 脂肪醇碳酸酯，諸如碳酸二辛酯(Cetiol® CC)、古爾貝特碳酸酯(其基於具有6至18個、較佳8至10個碳原子之脂肪醇)；苯甲酸與直鏈及/或分支鏈C6 -C22 醇(例如Finsolv® TN)之酯；具有6至22個碳原子/烷基之直鏈或分支鏈、對稱或不對稱二烷基醚，諸如二辛醯基醚(Cetiol® OE)；環氧化脂肪酸酯與多元醇之開環產物；聚矽氧油(環甲聚矽氧烷、聚矽氧甲聚矽氧烷級等)；脂族烴或環烷烴，諸如角鯊烷、角鯊烯或二甲基環己烷；及/或礦物油。
本發明之驅除劑組成物較佳具有此類低黏度使得其可噴塗，因此其可提供於裝備有噴塗裝置之容器中。該噴塗裝置可為泵噴塗裝置或其可為霧劑噴塗裝置，兩種類型之裝置均允許噴塗呈較小液滴形式之驅除劑組成物，「小液滴」意謂組成物以液滴大小在5 nm至500 µm、較佳50 nm至200 µm、更佳100 nm至100 µm、甚至更佳500 nm至50 µm且最佳1 µm至50 µm的範圍內之液滴形式提供。
因此，本發明之驅除劑組成物較佳提供於泵噴塗容器中或霧劑罐中。若可使用霧劑，則該罐或該組成物有利地進一步包含適合的推進劑氣體，例如丙烷及/或丁烷。
本驅除劑組成物適用於驅除昆蟲及/或壁虱使其不能接觸人類或動物皮膚且因此驅除該等昆蟲及/或壁虱叮咬該人類或動物。與當前市場上所提供之組成物相比，本發明之驅除劑組成物由於其特定組分組合提供抵禦節肢動物物種之擴展保護。因此，與市場上已知之組成物相比，如本文所描述之驅除劑組成物可以較低量使用及/或較不經常施加。由於至多12小時時段之有效保護，因此本驅除劑組成物可例如在早晨施加一次且在晚上施加一次，例如在睡覺之前。較佳藉由將組成物施加，例如藉由噴塗，使其均一地分佈至未覆蓋之人類或動物皮膚上來獲得保護。 實例
以下實例展示根據本發明之組成物(E)相較於不屬於本發明之組成物(V)驅除蚊子埃及伊蚊叮咬人類志願者之效果。
在27.5℃±0.5℃之溫度、65%-85%之相對濕度及12:12小時光週期下根據標準方案飼養屬於伊蚊屬之雌性蚊子。光週期450 (Lux)設定為8:00至20:00。自卵孵化之後，將幼蟲保持於填充有去氧自來水與去離子水之1:1混合物之水盆中(30×30×10 cm)，且用食用魚片(Tetra Min®)餵飼。在羽化之前，將蛹轉移至固持籠(40×30×20 cm)中。向成年蚊子提供糖溶液(10%右旋糖)且在5至15天齡時用於驅除劑測試。
將30隻蚊子各自置放於具有27.000 cm3 (41×41×16 cm)體積的測試籠中。已在27.5℃±0.5℃之溫度及65%±5% rF之相對濕度下在無窗氣候室(4.5×4.5×2.5 m)中進行籠測試。光強度為450 Lux。
舉例而言，製備水性組成物，其包含除水及下文所指定之成分以外的適量的PEG-8 (在10 wt.%與25 wt.%之間)及一定量之乙醇。
將一定量之如下表1中所定義之各別組成物施加至志願者之前臂上之經界定區域(以三重測試進行，n=3)。在施加之前，皮膚用無香氣肥皂洗滌，用水沖洗且用50%異丙醇擦拭。標記大於測試窗之區域以確保暴露之皮膚完全用驅除劑物質處理。經標記之區域之大小為約100 cm2 。
將測試調配物施加至各志願者之一個前臂上之經界定區域。在各個別功效測試之前進行零對照測試且記錄直至出現10次著陸之精確時間。藉由此時間值，可根據下式計算經處理之臂上之驅除劑保護：
驅除劑功效首次在產物施加之後不久即經驗證，且隨後再以規則30分鐘間隔直至最多8小時(實例V2 12小時)或直至驅除不合格為止。各單一測試持續2分鐘，在此期間，記錄經處理之皮膚上之著陸及咬傷之數目。
驅除劑功效使用1.直至第一咬傷之時間、2.與未經處理之皮膚相比直至保護免遭咬傷達至小於95%之時間(相同時間範圍內之若干咬傷)來評估。
＜95%值表示完全保護時間之結束且用作驅除劑測試之中斷之準則。
對三個志願者進行測試。所有志願者對測試蚊子物種具有吸引力，藉此符合參與驅除劑功效研究之要求。各志願者均具有他或她自身的籠。在單一測試(零對照及功效測試)之間將籠子連接至通風系統，以避免籠內部之宿主臭味及活性成分之積聚。在測試期間開始大量吸血之測試蚊子用新個體替換以確保尋找宿主之雌性數量在整個測試日保持恆定。 表1
實例 PMD(1) 量 埃卡瑞丁(2) 量 Glucam(3) 量 施加 第一咬傷[小時數] ＜95% [小時數]
V1 10%     1.67 mg/cm2 2.5 +/- 0,5  
V2 10%     4 mg/cm2 3.5 +/- 0,5  
V3 10%   0.5% 1.67 mg/cm2 2.8 +/- 0,62 3.5 +/- 1.71
V4 10%   0.5% 4 mg/cm2 4.2 +/- 1,03  
V5 25%   2.0% 4 mg/cm2 4.5 +/- 0,6  
V6   10%   1.67 mg/cm2 2.83 +/- 0,24 7.0 +/- 1.1
E1   10% 0.5% 1.67 mg/cm2 4.5 +/- 2,68 7.33 +/- 0.62
V7   20%   1.67 mg/cm2 4.0 +/- 1,3 8 +/- 1
E2 10% 20% 0,5% 1.67 mg/cm2 8.0 +/- 0(4) 12(5)
(1)    (1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羥乙基)哌啶 (2)    對薄荷-3,8-二醇 (3)    PPG-20甲基葡萄糖醚 (4)    在8小時內無咬傷，在12小時時獲得下一值 (5)    實驗在12小時時停止
如可由實例看出，將PPG-20甲基葡萄糖醚添加至驅除劑埃卡瑞丁提供保護皮膚免遭第一昆蟲咬傷之時段之顯著增加(參見V6對比E1)，實際上該添加使直至第一咬傷之時間延長變為埃卡瑞丁之時間量的兩倍長(E1對比V7)。然而，對於將PPG-20甲基葡萄糖醚添加至驅除劑PMD僅可觀測到微小效果(參見V1對比V3及V2對比V4)。即使組合相當大量之PMD於PPG-20甲基葡萄糖醚(V5對比V4)，亦不可獲得有說服力之效果。
若將PPG-20甲基葡萄糖醚添加至包含埃卡瑞丁與PMD之組合的組成物，則相較於所有其他組成物，直至昆蟲第一次咬傷之時間段及直至驅除劑保護降至低於95%之時間兩者均可極大的延長(參見E2)，此效果為不可預見的，因為在E2中，兩種驅除劑同時存在於皮膚上，因此，預期對於此等兩種驅除劑之組合可獲得與僅由埃卡瑞丁提供之時間類似的有效時間(其明顯超過PMD之有效時間)。因此，三種成分，埃卡瑞丁、PMD及PPG-20甲基葡萄糖醚之組合產生相較於單一驅除劑具有優良效果之驅除劑。
(無)

Claims (14)

  1. 一種節肢動物驅除劑組成物，其包含(i)埃卡瑞丁(Icaridin)(1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羥乙基)哌啶)，(ii)選擇性地至少另一種選自以下的節肢動物驅除劑化合物：PMD(對薄荷-3,8-二醇)、DEET(N,N-二乙基-間甲基苯甲醯胺)、IR 3535(乙基-3-乙醯基丁胺丙酸酯)、KBR 3023((RS)-第二丁基-(RS)-2-(2-羥乙基)哌啶-1-甲酸酯)或鄰胺基苯甲酸乙酯(乙基-2-胺基苯甲酸酯)，以及(iii)至少PPG-20甲基葡萄糖醚及選擇性地至少另一種多元醇，其選自PPG-10甲基葡萄糖醚、丙二醇、丁二醇及戊二醇。
  2. 如請求項1之節肢動物驅除劑組成物，其包含(i)埃卡瑞丁(ii)選擇性地PMD，以及(iii)至少PPG-20甲基葡萄糖醚及選擇性地至少另一種多元醇，其選自PPG-10甲基葡萄糖醚、丙二醇、丁二醇及戊二醇。
  3. 如請求項1之節肢動物驅除劑組成物，其包含(i)埃卡瑞丁(ii)PMD，以及(iii)至少PPG-20甲基葡萄糖醚及選擇性地至少另一種多元醇，其選自PPG-10甲基葡萄糖醚、丙二醇、丁二醇及戊二醇。
  4. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其包含至少埃卡瑞丁、PMD及PPG-20甲基葡萄糖醚，以及選擇性地至少另一種選自丙二醇及戊二醇之多元醇。
  5. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其中該等驅除劑化合物(i)及(ii)中之每一者獨立地可分別以2.5wt.%至40wt.%之一量存 在於該組成物中，其中參照該總組成物之重量，該組成物中之節肢動物驅除劑化合物之總量在10wt.%至80wt.%範圍內。
  6. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其中該等多元醇(iii)中之每一者獨立地分別以0.1wt.%至10wt.%之一量存在於該組成物中，其中參照該總組成物之重量，該組成物中之該等多元醇之該總量在0.2wt.%至20wt.%範圍內。
  7. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其包含呈3：1至1：2之一重量比的埃卡瑞丁與PMD。
  8. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其包含參照該總組成物之重量，呈0.1wt.%至1.5wt.%、0.2wt.%至1wt.%之一量的PPG-20甲基葡萄糖醚。
  9. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其包含(i)不超過30wt.%、或不超過25wt.%、或不超過20wt.%、或不超過15wt.%、或不超過10wt.%、或不超過8wt.%、或不超過5wt.%之任何C1-5醇，及/或(ii)無具有超過100個單體單元之聚合物化合物，及/或(iii)小於5wt.%之任何界面活性劑。
  10. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其滿足以下中之至少一者：(i)該組成物為液體、乳膏、洗劑或凝膠，(ii)參照該總組成物之重量，該組成物包含呈至少5wt.%至65wt.%之一量的水，(iii)該組成物在20℃下具有0至200Pa*s之一黏度。
  11. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，除該等多元醇(iii)以外，其進一步包含具有最大80個EO單元之一聚乙二醇。
  12. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其具有在pH 4至pH 7之一範圍內之一pH。
  13. 如請求項1至3中任一項之節肢動物驅除劑組成物，其提供於一容器中，該容器具有允許以細小液滴形式噴塗該組成物之一噴塗裝置。
  14. 一種如請求項1至13中任一項之節肢動物驅除劑組成物之用途，其用於製備驅除昆蟲及/或壁虱使其不能接觸人類或動物皮膚及/或叮咬的產品。
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