JPH09302040A - 光学樹脂用組成物、光学樹脂及び光学レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 チオ（メタ）アクリレート化合物５０〜
８０重量％、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物
５〜２０重量％、３官能以上のポリチオール化合物１０
〜３０重量％を含有してなる光学樹脂用組成物。 【効果】 高屈折率であり、透明性、光学歪、耐熱性、
染色性、耐擦傷性、耐衝撃性等のバランスのとれた光学
樹脂を製造でき、しかも、ＵＶ光による短時間の硬化も
可能である高屈折率光学樹脂用組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高屈折率であり、
透明性、光学歪、耐熱性、染色性、耐衝撃性等のバラン
スのとれた高屈折率光学樹脂を与え、ＵＶ光による短時
間の硬化も可能である光学樹脂用組成物に関し、さらに
該組成物を用いて得られる高屈折率光学樹脂及び光学レ
ンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂製の光学材料は、ガラス製の光学材
料に比較して比重が約半分であり、軽量にできること
や、耐衝撃性に優れていることから、その需要は増大し
ている。光学レンズ、特に、眼鏡レンズ用の材料として
は、眼鏡全体の重量が軽くできることや、安全性等か
ら、レンズの大部分が樹脂製となってきている。しかし
ながら、従来から広く用いられている、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート樹脂は、屈折率が１．５
前後と低く、レンズの中心厚や、コバ厚が厚くなってし
まい、より屈折率の高い光学樹脂が望まれている。この
解決のために、樹脂中に、屈折率を高める効果のある硫
黄原子を導入する方法の検討が行われ、含硫ウレタン樹
脂（特開昭６３−４６２１３等）や、チオ（メタ）アク
リレート樹脂（特開昭６３−１８８６６０、特公平３−
５９０６０、６−２５２３２、７−３７４３７等）、ポ
リエン−ポリチオール樹脂（特開平１−１９７５２８
等）等の屈折率が１．５８以上の高屈折率光学樹脂が提
案されている。

【０００３】含硫ウレタン樹脂は、高屈折率で耐衝撃性
が良好である等、バランスに優れた樹脂であるものの、
重合がウレタン反応という縮合反応であるために、光学
的な均一性を保ちながら硬化させるためには、例えば、
２４時間というような長い重合時間を必要とする。チオ
（メタ）アクリレート樹脂は、ラジカル重合により、Ｕ
Ｖ硬化等で短時間で硬化させることも可能であるが、耐
衝撃性が劣り、脆く割れやすい。ポリエン−ポリチオー
ル樹脂は、チオール基の不飽和基への付加反応を用い
て、ポリエン化合物とポリチオール化合物とを、ラジカ
ル付加させて得られ、ＵＶ硬化等で短時間で硬化させる
ことも可能である。しかし、（メタ）アクリロイロキシ
基を有する様な、一般的なポリエン化合物を用いた場
合、高屈折率とするためには、ポリチオール化合物の屈
折率が十分高く、且つその含有量を大きくすることが必
要となる。ポリチオール化合物として広く用いられてい
るメルカプトプロピオン酸やメルカプトグリコール酸と
多価アルコールとのエステル化物は、この系においては
屈折率的に不十分であり使用できず、また、分子内にス
ルフィド結合を有するような高屈折率のポリチオール化
合物を用いた場合でも、ポリチオール化合物の含有量を
大きくすると、耐熱性が大幅に低下し、得られた樹脂が
ゴム状となってしまうため、目的とする用途には用いる
ことができない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高屈折率で
あり、透明性、光学歪、耐熱性、染色性、耐擦傷性、耐
衝撃性等のバランスがとれ、加工時の臭気の少ない光学
用樹脂を与え、ＵＶ光による短時間の硬化も可能である
光学樹脂用組成物、該組成物を硬化してなる高屈折率光
学樹脂及び光学レンズを提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、２官能以上の
チオ（メタ）アクリレート化合物と、３官能以上のポリ
チオール化合物及び３官能以上の（メタ）アクリレート
化合物からなる組成物を重合硬化して得られる樹脂が、
上記のチオ（メタ）アクリレート化合物の脆さを解決
し、かつポリエン−ポリチオール樹脂の耐熱性の低下を
抑えられるため、高屈折率光学樹脂として好適に用いら
れ、該樹脂が光学レンズに好適に用いられることを見出
し本発明に至った。すなわち、本発明は、下記のＡ成
分５０〜８０重量％、Ｂ成分５〜２０重量％、Ｃ成分１
０〜３０重量％を含有してなる光学樹脂用組成物、 Ａ成分：一般式（１）、（２）又は（３）（化４）で表
されるチオ（メタ）アクリレート化合物

【０００６】

【化４】 〔上式中、Ｒは下記（化５）で表される基

【０００７】

【化５】 （Ｒ₁ は水素原子またはメチル基を表す）を表し、Ｒ₂
は水素原子またはメチル基を、Ｒ₃ は水素原子、メチル
基またはエチル基を、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
し、ｉは１または２を、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｒ、ｓ、ｔは
それぞれ０または１を表す〕 Ｂ成分：３官能以上の（メタ）アクリレート化合物 Ｃ成分：３官能以上のポリチオール化合物 Ａ成分が一般式（４）、（５）又は（６）（化６）で
表される化合物である前記の光学樹脂用組成物、

【０００８】

【化６】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表す）また、Ｃ成分が
ポリオール化合物のメルカプトグリコール酸又はメルカ
プトプロピオン酸エステルである前記光学樹脂用組成
物に関するものである。また、〜のいずれかの組成
物を重合硬化してなる屈折率（ｎｄ）１．５８以上を有
する高屈折率光学樹脂、光学レンズおよびそれらの製造
法に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の光学樹脂用組成物は、前
記一般式（１）、（２）又は（３）で表されるチオ（メ
タ）アクリレート化合物（Ａ成分）を５０〜８０重量
％、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ成
分）を５〜２０重量％、３官能以上のポリチオール化合
物（Ｃ成分）を１０〜３０重量％含有するものである。
本発明のＡ成分である前記一般式（１）、（２）又は
（３）で表されるチオ（メタ）アクリレート化合物は、
特開昭６３−１８８６６０、６３−３１６８６６等に開
示されたポリチオール化合物から誘導されたチオ（メ
タ）アクリレート化合物等が例示できる。具体的には、
１，２−ビス（メタ）アクリロイルチオエタン、ビス−
２−（メタ）アクリロイルチオエチルエーテル、ビス−
２−（メタ）アクリロイルチオエチルスルフィド、ビス
−２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオメタン、
１，２−ビス〔２−（メタ）アクリロイルチオエチルチ
オ〕−３−（メタ）アクリロイルチオプロパン、１，２
−ビス（メタ）アクリロイルチオベンゼン、１，３−ビ
ス（メタ）アクリロイルチオベンゼン、１，４−ビス
（メタ）アクリロイルチオベンゼン、１，２−ビス（メ
タ）アクリロイルチオメチルベンゼン、１，３−ビス
（メタ）アクリロイルチオメチルベンゼン、１，４−ビ
ス（メタ）アクリロイルチオメチルベンゼン、１，２−
ビス〔２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ〕メチ
ルベンゼン、１，３−ビス〔２−（メタ）アクリロイル
チオエチルチオ〕メチルベンゼン、１，４−ビス〔２−
（メタ）アクリロイルチオエチルチオ〕メチルベンゼン
等が例示できる。

【００１０】原料の入手の容易さや、得られる樹脂の屈
折率の高さ等から、前記一般式（４）で表されるビス−
２−（メタ）アクリロイルチオエチルスルフィド、一般
式（５）で表される１，２−ビス（メタ）アクリロイル
チオメチルベンゼン、１，３−ビス（メタ）アクリロイ
ルチオメチルベンゼン、１，４−ビス（メタ）アクリロ
イルチオメチルベンゼン、一般式（６）で表される１，
２−ビス〔２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ〕
−３−（メタ）アクリロイルチオプロパンがより好適に
用いられ、合成の容易さや、粘度等からビス−２−アク
リロイルチオエチルスルフィドがさらにより好適に用い
られる。

【００１１】本発明のＢ成分は、ラジカル重合可能で、
かつ、Ａ成分のチオール基がラジカル付加可能である３
官能以上の（メタ）アクリレート化合物であり、得られ
る樹脂の耐熱性を確保するとともに、Ｃ成分と相まって
耐衝撃性を向上させる成分である。具体的には、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（（メ
タ）アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，
１，３，３，５，５−ヘキサ（（メタ）アクリロイロキ
シ）シクロトリホスフォゼン、１，１，３，３，５，５
−ヘキサ（（メタ）アクリロイロキシエチレンジオキ
シ）シクロトリホスフォゼン等が挙げられる。

【００１２】本発明のＣ成分は、Ａ成分およびＢ成分の
不飽和基にラジカル付加可能なチオール基を有する３官
能以上のポリチオール化合物であり、上記Ｂ成分と相ま
って耐衝撃性を向上させる成分である。具体的には、ト
リメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト
プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール
テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のポリ
オール化合物のメルカプトグリコール酸エステル、メル
カプトプロピオン酸エステル化合物や、１，２，３−プ
ロパントリチオール、１，２，３−トリメルカプトベン
ゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，
５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メル
カプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（２−メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−
メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（２
−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−
トリス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
１，３，５−トリス（２−メルカプトエチレンオキシ）
ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼ
ン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，
２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，
４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（２−メルカプ
トエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（２
−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テト
ラキス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，
３，４−テトラキス（２−メルカプトエチレンオキシ）
ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（２−メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラ
キス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，
２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（２−メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（２−メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テト
ラキス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，
２，４，５−テトラキス（２−メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチル
チオ）プロパン、テトラキス（２−メルカプトエチルチ
オメチル）メタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）プロパンチオールや、下記式（７）（化７）の
化合物等が挙げられる。

【００１３】

【化７】 得られた樹脂の研磨時の臭気が少ないこと等から、ポリ
オール化合物のメルカプトグリコール酸エステル、メル
カプトプロピオン酸エステル化合物がより好適に用いら
れる。

【００１４】本発明の光学樹脂用組成物におけるＡ成
分、Ｂ成分およびＣ成分の各成分の割合は、各成分の屈
折率や粘度、得られる樹脂の各種物性等により、一概に
は決められないが、Ａ成分５０〜８０重量％、Ｂ成分５
〜２０重量％、Ｃ成分１０〜３０重量％の範囲で混合す
ることが好ましい。さらに、本発明の光学樹脂用組成物
には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ
て、上記成分と共重合可能な化合物や、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、顔料、離型
剤等の各種の添加剤を配合することができる。

【００１５】本発明の高屈折率光学樹脂は、本発明の光
学樹脂用組成物を重合硬化して得られるものであり、屈
折率（ｎ_d ）１．５８以上を有する。硬化方法は、公知
のラジカル重合を用いた注型重合により行われる。具体
的には、本発明の光学樹脂用組成物に、例えば、ラジカ
ル重合開始剤、光増感剤等のラジカル発生剤を添加し、
よく混合した後、濾過し、さらに減圧下で十分に脱泡し
た後に、モールド中に注入してラジカル重合を行う。モ
ールドは、例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニール等からなるガスケットを介し
た鏡面研磨した二枚の鋳型により構成される。ここで、
鋳型としては、ガラスとガラス、ガラスとプラスチック
板、ガラスと金属板等の組合せの鋳型がある。また、ガ
スケットとしては、上記した軟質熱可塑性樹脂を用いる
他、２枚の鋳型をポリエステル粘着テープ等で固定して
も良い。また、鋳型に離型処理などを行なってもよい。

【００１６】ラジカル重合としては、熱による熱重合、
紫外線による光重合、ガンマー線による重合等を採用し
うるが、熱重合では数時間から数十時間を要するのに対
して、光重合は数秒から数分で硬化可能であることや、
必要とする装置の規模等から紫外線による光重合が、よ
り好適に用いられる。熱重合におけるラジカル発生剤、
即ち、ラジカル重合開始剤は特に限定されず、公知の過
酸化ベンゾイル、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネートなどの過酸化物およびアゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ化合物が用いられる。これらの１
種または２種以上の混合物は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ
成分の混合物の合計１００重量部に対し、０．００５〜
５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部の割合で用い
られる。熱重合法によって硬化する場合の重合温度、重
合時間は、使用するラジカル重合開始剤、硬化物の大き
さ等により決められる。

【００１７】紫外線による光重合におけるラジカル発生
剤、即ち、増感剤は、特に限定されず、公知の４−フェ
ノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジク
ロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセ
トフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１
−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェ
ニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４
−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン
−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベ
ンゾインブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息
香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシ
ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェ
ニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシ
ベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサ
ンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチル
チオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４
−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサ
ンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン、１−
フェニル−１，２−プロパンジオン−２（Ｏ−エトキシ
カルボニル）オキシム、２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキサイド、メチルフェニル
グリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレ
キノン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エ
チルアンスラキノン、４’，４”−ジエチルイソフタロ
フェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等が用いられる。
これらの１種または２種以上の混合物は、Ａ成分、Ｂ成
分およびＣ成分の混合物の合計１００重量部に対し、
０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部
の割合で用いられる。さらに上記増感剤に前述のラジカ
ル重合開始剤を併用することもできる。ガンマー線によ
る重合ではラジカル重合開始剤等は特に必要とはしな
い。硬化終了後、冷却した後に鋳型を離型させて樹脂を
取り出す。取り出した樹脂は必要に応じて、内部の応力
を取り除く為のアニール処理を行ってもよい。

【００１８】本発明の光学レンズは、本発明の光学樹脂
用組成物を前記と同様の方法で重合硬化させて得られる
もので、屈折率（ｎ_d ）１．５８以上である。なお、本
発明のレンズは、レンズ用モールドを用いて注型重合し
て製造してもよく、重合硬化させて得られた塊状の光学
樹脂を研削する方法で製造してもよい。注型重合する場
合には、硬化後、必要に応じて、アニール処理を行って
もよい。また、本発明の光学レンズは、必要に応じ、反
射防止、高硬度付与あるいはファション性付与等の改良
を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処
理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的
あるいは化学的処理を施すことができる。

【００１９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、こ
れによりなんら制限されるものではない。なお、実施例
中に示す部はすべて重量部である。実施例、比較例にお
いて、樹脂およびレンズの物性評価は以下に記載する方
法により行った。 （１）透明性：目視により観察し、色、濁り、歪みの無
いものを良好とした。 （２）屈折率、アッベ数：アッベ屈折計により測定し
た。 （３）耐衝撃性：中心厚１．５ｍｍのレンズをＦＤＡ規
格に従って試験を行い、合格するものを○、合格しない
ものを×とした。 （４）耐熱性：針入法によるＴＭＡを測定した。８０℃
以下に変形点があるものを×、８０℃以上であるものを
○とした。 （５）染色性：染色浴中で、ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート樹脂と、同時に染色を行い、目視に
より同等もしくはそれ以上に染色されているものを○、
劣っているものを×とした。 （６）耐擦傷性：＃００００のスチールウールで樹脂板
の表面を擦り、傷の付き具合を目視により観察して、ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂と同等
もしくはそれ以下の傷付きを○、それ以上の傷付きを×
とした。

【００２０】合成例１ 撹拌機、温度計、滴下ロート、気体の導入管および排出
管を取り付けた反応器に、β−クロロプロピオン酸クロ
ライド２６．１６部（０．２０６モル）を仕込み、窒素
ガスを緩やかに流通させながら４０℃に加温した。撹拌
しながら、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド１
５．４３部（０．１００モル）を、内温４０℃に保ちつ
つ、徐々に滴下した。この際に発生した塩酸ガスは、反
応器外の水酸化ナトリウム水溶液のトラップに吸収し
た。撹拌しながら、４０℃にて、さらに５時間反応を進
めた。室温まで冷却し、トルエン８０ｍｌを加えた後、
冷却しながら１０％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌを
滴下した。室温で１時間撹拌した後、有機層を分液し、
有機層を希水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した。有
機層を、撹拌機、温度計、滴下ロートを取り付けた反応
器に仕込み、撹拌しながら、トリエチルアミン２０．２
４部（０．２００モル）を、内温を２０℃に保ちながら
滴下した。滴下終了後、２０℃にて４時間撹拌し反応を
進めた後、反応混合物を水にあけ、分液した後、有機層
を希塩酸、希水酸化ナトリウム水溶液、水にて洗浄し、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。トルエン溶媒を減圧
にて留去し、無色透明液体としてビス（２−アクリロイ
ルチオエチル）スルフィド２５．４４部（０．０９７モ
ル）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析で
は、純度は９８％であり、ビス（２−メルカプトエチ
ル）スルフィドに対する収率は９７％であった。

【００２１】合成例２ 合成例１のβ−クロロプロピオン酸クロライドを、α−
メチル−β−クロロプロピオン酸クロライド２９．０５
部（０．２０６モル）に代えた以外は、合成例１と同様
に反応を行い、無色透明液体としてビス（２−メタクリ
ロイルチオエチル）スルフィド２７．８７部（０．０９
６モル）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分
析では、純度は９８％であり、ビス（２−メルカプトエ
チル）スルフィドに対する収率は９６％であった。

【００２２】合成例３ 合成例１のビス（２−メルカプトエチル）スルフィド
を、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン１７．
０３部（０．１００モル）に代えた以外は、合成例１と
同様に反応を行い、無色透明液体として１，３−ビス
（アクリロイルチオメチル）ベンゼン２６．４１部
（０．０９５モル）を得た。高速液体クロマトグラフィ
ーによる分析では、純度は９８％であり、１，３−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼンに対する収率は９５％で
あった。

【００２３】合成例４ 合成例１のビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを
１，４−ジメルカプトベンゼン１４．２２部（０．１０
０モル）に代え、β−クロロプロピオン酸クロライドを
α−メチル−β−クロロプロピオン酸クロライド２９．
０５部（０．２０６モル）に代えた以外は、合成例１と
同様に反応を行い、白色固体として１，４−ビス（メタ
クリロイルチオ）ベンゼン２６．４７部（０．０９５モ
ル）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析で
は、純度は９７％であり、１，４−ジメルカプトベンゼ
ンに対する収率は９５％であった。

【００２４】合成例５ 合成例１のビス（２−メルカプトエチル）スルフィド
を、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパ
ンチオール１７．４６部（０．０６７モル）に代えた以
外は、合成例１と同様に反応を行い、無色透明液体とし
て１，２−ビス（２−アクリロイルチオエチルチオ）−
３−アクリロイルチオプロパン２６．４６部（０．０６
３モル）を得た。高速液体クロマトグラフィーによる分
析では、純度は９７％であり、１，２−ビス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパンチオールに対する収率は９
４％であった。

【００２５】実施例１ 合成例１のビス（２−アクリロイルチオエチル）スルフ
ィド６０．０部、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート１５．０部、ペンタエリスリトールテトラキスメ
ルカプトプロピオネート２５．０部をよく混合し、ここ
に光増感剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン０．０４部を加えて混合、脱
泡し、光学樹脂用組成物を得た。この組成物を、２枚の
ガラス型とポリエステル製粘着テープとで構成された、
外径８０ｍｍ、中心厚１．５ｍｍ、コバ厚１０ｍｍの凹
レンズモールドに注入し、８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯の
光を、１５ｃｍの距離で５分間照射し硬化させた。室温
まで放冷した後、粘着テープを剥離し、ガラス型からレ
ンズを離型して、無色透明の凹レンズを得た。このレン
ズの物性測定の結果を表１（表１）に示した。

【００２６】実施例２ 合成例１のビス（２−アクリロイルチオエチル）スルフ
ィド６０．０部、トリス（アクリロイロキシエチル）イ
ソシアヌレート１５．０部、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−メルカプトプロピオネート）２５．０部を
よく混合し、ここに光増感剤として２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４部
を加えて混合、脱泡し、光学樹脂用組成物を得た。この
組成物を、実施例１と同様にして硬化させ、無色透明の
凹レンズを得た。このレンズの物性測定の結果を表１に
示した。

【００２７】実施例３ 合成例２のビス（２−メタクリロイルチオエチル）スル
フィド６５．０部、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート１５．０部、トリメチロールプロパントリス（３
−メルカプトプロピオネート）２０．０部をよく混合
し、ここに光増感剤として２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４部を加えて
混合、脱泡し、光学樹脂用組成物を得た。この組成物
を、実施例１と同様にして硬化させ、無色透明の凹レン
ズを得た。このレンズの物性測定の結果を表１に示し
た。

【００２８】実施例４ 合成例３の１，３−ビス（アクリロイルチオメチル）ベ
ンゼン５８．０部、トリメチロールプロパントリメタク
リレート１７．０部、ペンタエリスリトールテトラキス
（２−メルカプトアセテート）２５．０部をよく混合
し、ここに光増感剤として２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４部を加えて
混合、脱泡し、光学樹脂用組成物を得た。この組成物
を、実施例１と同様にして硬化させ、無色透明の凹レン
ズを得た。このレンズの物性測定の結果を表１に示し
た。

【００２９】実施例５ 合成例４の１，４−ビス（メタクリロイルチオ）ベンゼ
ン６２．０部、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート１６．０部、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）２２．０部をよく混合
し、ここに光増感剤として２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４部を加えて
混合、脱泡し、光学樹脂用組成物を得た。この組成物
を、実施例１と同様にして硬化させ、無色透明の凹レン
ズを得た。このレンズの物性測定の結果を表１に示し
た。

【００３０】実施例６ 合成例５の１，２−ビス（２−アクリロイルチオエチル
チオ）−３−アクリロイルチオプロパン６４．０部、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート１４．０部、
ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセ
テート）１９．０部、エチレングリコールジメタクリレ
ート３．０部をよく混合し、ここに光増感剤として２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン０．０４部を加えて混合、脱泡し、光学樹脂用組成
物を得た。この組成物を、実施例１と同様にして硬化さ
せ、無色透明の凹レンズを得た。このレンズの物性測定
の結果を表１に示した。

【００３１】比較例１ 合成例１のビス（２−アクリロイルチオエチル）スルフ
ィド１００．０部に光増感剤として２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４部
を加えて混合、脱泡し、実施例１と同様にして硬化さ
せ、無色透明の凹レンズを得た。このレンズの物性測定
の結果を表１に示した。

【００３２】比較例２ 合成例３の１，３−ビス（アクリロイルチオメチル）ベ
ンゼン１００．０部に光増感剤として２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４
部を加えて混合、脱泡し、実施例１と同様にして硬化さ
せ、無色透明の凹レンズを得た。このレンズの物性測定
の結果を表１に示した。

【００３３】比較例３ 合成例１のビス（２−アクリロイルチオエチル）スルフ
ィド８５．０部、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）１５．０部をよく混合
し、ここに光増感剤として２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４部を加えて
混合、脱泡し、光学樹脂用組成物を得た。この組成物
を、実施例１と同様にして硬化させ、無色透明の凹レン
ズを得た。このレンズの物性測定の結果を表１に示し
た。

【００３４】比較例４ 合成例２のビス（２−メタクリロイルチオエチル）スル
フィド５０．０部、トリメチロールプロパントリアクリ
レート１０．０部、ペンタエリスリトールテトラキス
（２−メルカプトアセテート）４０．０部をよく混合
し、ここに光増感剤として２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４部を加えて
混合、脱泡し、光学樹脂用組成物を得た。この組成物
を、実施例１と同様にして硬化させ、無色透明の凹レン
ズを得た。このレンズの物性測定の結果を表１に示し
た。

【００３５】比較例５ 合成例１のビス（２−アクリロイルチオエチル）スルフ
ィド７５．０部、トリス（アクリロイロキシエチル）イ
ソシアヌレート２５．０部をよく混合し、ここに光増感
剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン０．０４部を加えて混合、脱泡し、光
学樹脂用組成物を得た。この組成物を、実施例１と同様
にして紫外線を照射したところ、重合が暴走しレンズは
取れなかった。

【００３６】

【表１】 表１の説明：チオ（メタ）アクリレート化合物単独から
得られた樹脂（比較例１および２）では耐衝撃性、染色
性が不足である。３官能以上の（メタ）アクリレート化
合物が含まれない組成物（比較例３）得られた樹脂は、
耐衝撃性、染色性が不足である。３官能以上のポリチオ
ール化合物が３０重量％をはるかに越えている組成物
（比較例４）から得られた樹脂は耐熱性、耐擦傷性が不
足である。

【００３７】

【発明の効果】本発明により、高屈折率であり、透明
性、光学歪、耐熱性、染色性、耐擦傷性、耐衝撃性等の
バランスのとれた光学樹脂を製造でき、しかもＵＶ光に
よる短時間の硬化が可能である光学樹脂用組成物を提供
するものであり、この光学樹脂用組成物は、光学レン
ズ、光学レンズ用として有用な高屈折率光学樹脂を提供
するものとして、極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今井 雅夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 藤井 謙一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記のＡ成分５０〜８０重量％、Ｂ成分
   ５〜２０重量％、Ｃ成分１０〜３０重量％を含有してな
   る光学樹脂用組成物。 Ａ成分：一般式（１）、（２）又は（３）（化１）で表
   されるチオ（メタ）アクリレート化合物 【化１】 〔上式中、Ｒは下記（化２）で表される基 【化２】 （Ｒ₁ は水素原子またはメチル基を表す）を表し、Ｒ₂
   は水素原子またはメチル基を、Ｒ₃ は水素原子、メチル
   基またはエチル基を、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
   し、ｉは１または２を、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｒ、ｓ、ｔは
   それぞれ０または１を表す〕 Ｂ成分：３官能以上の（メタ）アクリレート化合物 Ｃ成分：３官能以上のポリチオール化合物
2. 【請求項２】 Ａ成分が一般式（４）、（５）又は
   （６）（化３）で表されるチオ（メタ）アクリレート化
   合物である請求項１記載の光学樹脂用組成物。 【化３】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表す）
3. 【請求項３】 Ｃ成分がポリオール化合物のメルカプト
   グリコール酸又はメルカプトプロピオン酸エステルであ
   る請求項１記載の光学樹脂用組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の組成物
   を重合硬化して得られる屈折率（ｎ_d ）１．５８以上を
   有する高屈折率光学樹脂。
5. 【請求項５】 組成物を紫外線を用いた光重合により重
   合硬化することを特徴とする請求項４記載の光学樹脂の
   製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜３のいずれかに記載の組成物
   を重合硬化して得られる屈折率（ｎ_d ）１．５８以上を
   有する光学レンズ。
7. 【請求項７】 組成物をレンズ鋳型に注入した後、紫外
   線を用いた光重合により重合硬化することを特徴とする
   請求項６記載の光学レンズの製造方法。