JPH0284406A - 高硬度透明樹脂 - Google Patents

高硬度透明樹脂

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JPH0284406A
JPH0284406A JP1141203A JP14120389A JPH0284406A JP H0284406 A JPH0284406 A JP H0284406A JP 1141203 A JP1141203 A JP 1141203A JP 14120389 A JP14120389 A JP 14120389A JP H0284406 A JPH0284406 A JP H0284406A
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勝好 笹川
Yoshinobu Kanemura
芳信 金村
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雅夫 今井
Yoriyuki Suzuki
鈴木　順行
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高い表面硬度を有し、耐熱性に優れる透明樹脂
に関するものであり、グレージング材、光情報記録媒体
、光学レンズなどの用途に適する樹脂を提供するもので
ある。
〔従来の技術〕
従来、メタクリル樹脂やポリカーボネート樹脂はその透
明性、機械的性質に優れていることから照明カバー、看
板、車輌の窓などに多く使用されている。また、近年光
学式光デイスク用基板やプラスチックレンズへの用途も
注目されている。しかしながら、これらの樹脂は線型ポ
リマーであるため、表面硬度や耐薬品性が必ずしも十分
とはいえず、たとえばハードコート剤による表面処理に
おいても使用する溶剤について極めて限られた種類の中
から選択せねばならず、これらの点で改善が強く要望さ
れている。
そこで、メチルメタクリレート樹脂の表面硬度および耐
薬品性を向上させるため、メチルメタクリレートにエチ
レン重合性官能基を複数有するモノマー化合物を加えて
共重合させることにより架橋を行う方法が種々提案され
ている。しかしながら、これらの方法ではメチルメタク
リレート自体の重合時の体積収縮が大きい（約２１％）
ことと、重合開始と同時に架橋反応も進行するため予備
重合の方法が採用できない。すなわち、重合の初期の段
階で粘度が急激に増加し流動性を失うため、注入のため
の移液が困難になる。そこで、この方法においては予備
重合なしに注型重合をおこなわねばならず、体積収縮の
問題は解決しない。
また、表面硬度の面で優れた樹脂として、ジエチレング
リコールジアリルカーボネートを重合させた架橋構造を
有する樹脂が広くしられているが、これも重合時の体積
収縮（約１４％）が大きく、かつ重合完了までに長時間
要する上、予備重合による解決は上述と同様な現象が起
こり困難である。
これらの問題を解決するため、ウレタンポリアクリル系
エステルやウレタンポリメタクリル系エステルが提案さ
れている（特開昭８１−３８１０号公報、特開昭６３−
７５０２２号公報）。しかしながら、これらのモノマー
も１分子中に重合速度の近似したアクリル基またはメタ
クリル基のみを有するので、ラジカル重合を行う際に架
橋反応も同時に進行するため予ｆＷＴｆ１合が困難であ
るとともに重合の制御が難しく、急激な重合が起こりゃ
すくモールドからの剥離や表面の荒れ（ワカメ現象）が
起こり易い。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、前記の問題点を解決し、１分子中に重
合速度の大巾に異なる重合性官能基を複数兼備した化合
物を使用し、重合速度の速い重合基の重合と、重合速度
の遅い重合基の重合を選択的または段階的に進めること
により、架橋構造を有し、重合制御が容易で、かつ高い
表面硬度を有し、重合時の暴走反応を容易に抑制し、か
つ重合時間の大ｉ＋な短縮が可能である透明樹脂を提供
することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は１分子中に一般式（１）で表わされる官能基と
、 ０Ｉ（３ 一般式（旧で表わされる官能基または一般式（ＩＩＩ）
で表わされる官能基とを兼備する単量体（Ａ）を重合さ
せてなる高硬度透明樹脂である。
（式中、Ｒは水素またはメチル基を表わす。）少なくと
も１種の官能基を有する単量体（Ｂ）とを共重合させて
なる高硬度透明樹脂である。
単量体（Ａ）を単独で重合させた樹脂は、次の一般式（
ＩＶ）および／または（Ｖ）で表わされる構造単位を有
する高硬度透明樹脂である。
単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）を共重合させた樹脂も、基
本的に一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされる構造単
位を骨核とし、これに ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−０−基、 ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−０−基、 １種の官能基を有する単量体を構造単位として結合した
樹脂である。
ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−０−基、 （式中、Ｘは酸素また硫黄原子を、Ｒは水素またはメチ
ル基を表わす）。
前記、単量体（Ａ）を単独で注型重合するか、単量体（
Ａ）と単量体（Ｂ）とを注型共重合させてなるグレージ
ング材、また注型重合または注型共重合後加工してなる
光学用レンズである。
またイソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネートと１分子中に少なくとも水酸基またはメルカプ
ト基のいずれかの官能基と、選ばれた少なくとも１種の
官能基とを兼備する化合物とを反応させたカルバミン酸
エステルまたはチオカルバミン酸エステルを単独重合さ
せるか、この化合物とエチレン重合性官能基を有する化
合物とを共重合させる高硬度透明樹脂の製造方法である
。
本発明の単量体（Ａ）を単独重合させるか、単量体（Ａ
）と単量体（Ｂ）とを共重合させると、いずれの重合も
、単量体（Ｂ）のみで単独重合する場合にくらべ、重合
制御が極めて容易になるばかりでなく、高い表面硬度を
有する透明樹脂を得ることができる。
本発明に用いる１分子中に一般式（１）で表わされる官
能基と ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−０−基、 （式中、Ｘは酸素または硫黄原子を表わす。）一般式（
ｎ）で表わされる官能基または一般式（ＩＩＩ）で表わ
される Ｏ ＣＨ２−Ｃ−Ｃ−０− （式中、Ｒは水素またはメチル基を表わす。）ニルーα
、α−ジメチルベンジルイソシアネートと１分子中に少
くとも水酸基 またはメルカプト基のいずれかの官能基と（ｎ） 少くとも１種の官能基とを兼備する化合物とを反応させ
て得られるカルバミン酸エステルまたはチオカルバミン
酸エステルである。具体的にはイソプロペニル＝α、α
−ジメチルベンジルイソシアネートとして３−イソプロ
ペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネートおよ
び４−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソ
シネートを用いる。１分子中に少くとも水酸基またはメ
ルカプト基のいずれかの官能基と Ｃｌ２−Ｃ）（−Ｃ−０−基、 くとも１種の官能基とを兼備する化合物としては、エポ
キシ基またはチイラン基をアクリル酸またはメタクリル
酸で開環させて得る化合物類、たとえばヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、１．４−ブチレングリコールモノメタク
リレート、１．４−ブチレングリコールモノアクリレー
ト、グリセロール−１，２−ジアクリレート、グリセロ
ール−１，２−ジメタクリレート、グリセロール−１，
３−ジアクリレート、グリセロール−１゜３−ジメタク
リレート、グリセロール−１−アクリレート−３−メタ
クリレート、フェニルグリシジルエテーテル類のアクリ
ル酸またはメタクリル酸開環反応物、たとえば３−フェ
ノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−フ
ェノキシ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２゜
４−ジブロモフェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２．４−ジブロモフェノキシ−２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテルのアクリル酸またはメタクリル酸開環反応
物やペンタエリスリトルトリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリメタクリレート、ビニルベンジルアルコ
ール、ビニルチオベンジルアルコール、ビス（アクリロ
イルオキシエチル）イソシアヌレート、ビス（メタクリ
ロイルオキシエチル）イソシアヌレートなどを用いる。
これらを用いてカルバミン酸エステルまたはチオカルバ
ミン酸エステルを得るにはイソプロペニル−α、α−ジ
メチルベンジルイソシアネートのイソシアネート基と水
酸基またはメルカプト基との反応によるが、この時、合
成反応が進み易いようにジブチルスズジラウレートやジ
メチルスズクロライドなどのスズ化合物またはモルフォ
リン、ジメチルアミノベンゼンなどのアミン類を加えて
行って良いが、後のラジカル反応で着色を防ぐためには
スズ化合物を選択することが好ましい。また、溶媒を用
いた場合は、合成反応の後に溶媒を留去し、精製または
精製せずに単量体（Ａ）として次のラジカル重合に備え
る。
単量体（Ａ）として具体的には Ｎ−（３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル
）−２−アクリロイルオキシカルバメート、Ｎ−（３−
イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル）−２−メ
タクリロイルオキシエチルカルバメート、Ｎ−（４−イ
ソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル）−２−アク
リロイルオキシエチル力ルバメー）、Ｎ−（４−イソプ
ロペニル−α、α−ジメチルベンジル）−２−メタクリ
ロイルオキシエチルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロ
ペニル−α、α−ジメチルベンジル）−１−アクリロイ
ルオキシプロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（３−
イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル）−１−メ
タクリロイルオキシプロパン−２−イルカルバメート、
Ｎ−（４−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル
）−１−アクリロイルオキシプロパン−２−イルカルバ
メート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α、α−ジメチル
ベンジルー１，３−ジアクリロイルオキシプロパン−２
−イルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α、
α−ジメチルベンジル）−１，３−ジメタクリロイルオ
キシプロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（３−イソ
プロペニル−α、α−ジメチルベンジル）−１−アクリ
ロイルオキシ−３メタクリロイルオキシプロパン−２−
イルカルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α、α
−ジメチルベンジル）−１，３−ジアクリロイルオキシ
プロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロ
ペニル−α、α−ジメチルベンジル）−２，２−ジアク
リロイルオキシメチル−３アクリロイルオキシプロピル
カルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α、α−ジ
メチルベンジル）−２，２−ジメタクリロイルオキシメ
チル−３−メタクリロイルオキシプロピルカルバメート
等が挙げられる。イソシアネート化合物とメルカプト基
との反応によるときは上記のカルバメートがチオカルバ
メートになる。
また、ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ０基、 １種の官能基を有する単量体（Ｂ）としては、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、シフａへキシルメタクリレート、ベンジルアクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート
、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレング
リコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジ
アクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリ
ス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ト
リス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
、スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、α−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
次に本発明により高い硬度を有する透明樹脂を作成する
には、上記の方法で得られた単ｆｆｉ体（Ａ）を単独重
合させるか、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）を共重合させ
て得ることができる。この場合、通常の注型重合法も採
用でき、単量体（Ａ）または単量体（Ｂ）との混合物を
ラジカル重合させて得ることができる。ラジカル重合は
熱重合、紫外線重合、γ線重合を用いることが可能であ
るが、熱重合法が好ましい。ラジカル重合開始剤は得に
限定されず、公知の過酸化ベンゾイル、ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカー
ボネート、ジー２−エチルへキシルパーオキシカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシビバレートなどの過酸化物お
よびアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物を０
．０１〜５重量％の割合で用いる。次に、重合開始剤を
加えた混合液を公知の注型重合法すなわちガスケットま
たはスペーサーとガラス製または金属性のモールドとを
組み合わせた鋳型の中に注入し、加熱、硬化することに
より可能である。この際、重合前の混合物に予め紫外線
吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、ケイ光染料、近赤外
線吸収剤などの添加剤を必要に応じて適宜加えてもよい
。
〔実施例〕
以下に実施例によって、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明は、この実施例によって同等限定されるもの
ではない。
初めに本発明に用いる単量体（Ａ）の合成例を詳しく説
明する。合成例中の部は重合部を表わす。
（合成例１） ３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート８．３部、トルエン１０．０部、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート４．８部を混合し、反応液温を１
００℃に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応
終了後、反応液を濃縮した。濃縮液はクロマトグラフ法
で精製して無色のシロップ状のＮ−（３−イソプロペニ
ル−α。
α−ジメチルベンジル）−２−アクリロイルオキシエチ
ルカルバメート２．９部を得た。
元素分析値（Ｃ１８Ｈ２３ＮＯ４として）ＣＨＮ 分析値（％）　　６７、６２　７．　２９　４．　３９
計算値（％）　　６８．　１２　７．　３１　４．４２
ＮＭＲ（δ　ＣＤＣ１３） 暑 （５−１，６５（Ｓ、　６Ｈ，ＣＨ３−Ｃ−（，５）　
。
４．２２（Ｓ、４Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ，Ｏ−）、元素分析
値 （ＣＩ９Ｈ２５ＮＯ４ として） 分析値（％） 計算値（Ｘ） ＮＭＲ（δ ６８、　７７ ６８、　８６ ＣＤＣ１３） ４、２０　（Ｓ、　４Ｈ，ＱＣ共。Ｃ旦。０）（合成例
２） ３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート１０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート６．５部、ウレタン化反応促進触媒ジブチルスズジ
ラウレート０．１部を混合し、反応液温を６５℃に保ち
ながら１時間撹拌して反応を行った。反応終了後、反応
液をクロマトグラフ法で精製して無色のシロップ状のＮ
−（３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル）
−２−メタクリロイルオキシエチルカルバメート１４．
０部を得た。
（合成例３） 合成例１の３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベン
ジルイソシアネート８．３部を４−イソプロペニル−α
、α−ジメチルベンジルイソシアネート８．３部に代え
る以外は合成例１と同様に行い無色のシロップ状のＮ−
（４−イソプロベニルーα、α−ジメチルベンジル）−
２−アクリロイルオキシエチルカルバメート３．２部を
得た。
元素分析値（Ｃ，８Ｈ２３Ｎｏ４として）ＣＨＮ 分析値（％）　　６７、９０　７．　２７　４．　３７
計算値（％）　　６８．　１２　７．３１　４．４２Ｎ
ＭＲ（δ　ＣＤＣ１３） 一 〇 δ−１，６５（Ｓ、　６Ｈ，ＣＩ、　−Ｃ−ＣＨ，）、
４、２２　（Ｓ、　４Ｈ，ＱＣ旦２ＣＨ，０（合成例４
） 合成例２の３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベン
ジルイソシアネー）１０．０部を４−イソプロペニル−
α、α−ジメチルベンジルイソシアネート１０．０部に
代える以外は合成例２と同様に行い無色のシロップ状の
Ｎ−（４−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル
）−２−メタクリロイルオキシエチルカルバメート１４
．２部を得た。
元素分析値（ｃ１９Ｈ２，Ｎｏ４として）ＣＨＮ 分析値（％）　　６８．　５３　７．４０　４．　１９
計算値（％）　　６８．　８６　７．６１４．２３ＮＭ
Ｒ（６ＣＤＣ１３） δ−１・６４（Ｓ・６Ｈ・Ｃ旦３１ Ｃ旦、）、 一 ４Ｈ。
０Ｃ旦。ＣＨ２０−） （合成例５） 合成例２の２−ヒドロキシエチルメタクリレート６．５
部を２〜ヒドロキシブロビルアクリレトロ、５部に、反
応液温６５℃を８０℃に代える以外は合成例２と同様に
行い無色のシロップ状のＮ−（３−イソプロペニル−α
、α−ジメチルベンジル）−１−アクリロイルオキシプ
ロパン−２−イルカルバメート１３，８部を得た。
元素分析値（Ｃ１□Ｈ２５ＮＯ４として）ＣＨＮ 分析値（％）　　６８．６６　７，５３４．２９計算値
（％）　　６８．８６　７．６１　４．２３ＮＭＲ（δ
　ＣＤＣ１３） Ｈα Ｈ３ １、６８（Ｓ、　６Ｈ，Ｃ旦３−９−Ｃ旦、）ＭＲ ＣＤＣ１３） １、６６　（Ｓ、　６Ｈ，Ｃ旦３−９−Ｃ旦、）（合成
例６） 合成例２の２−ヒドロキシエチルメタクリレート６．５
部を２−ヒドロキシプロピルメタクリレート７、　５部
に、反応液温６５℃を８０℃にジブチルスズジラウレー
ト０．１部を０．　２部に代える以外は合成例２と同様
に行い無色のシロップ状のＮ−（３−イソプロペニル−
α、α−ジメチルベンジル）−１−メタクリロイルオキ
シプロパン−２−イルカルバメート１５．１部を得た。
元素分析値（Ｃ２０Ｈ２７Ｎ　０４として）ＣＨＮ 分析値（％）６９．４５　７．７１　４．０１計算値（
％）　　６９．　５４　７．８７　４．　０５−ＣＯＣ
旦ＣＨ２ １０６０部反応促進触媒ジブチルスズジラウレート０．
５部を混合し、反応液温を６０℃に保ちながら５時間撹
拌して反応を行った。反応終了後、反応液をクロマトグ
ラフ法で精製して無色のシロップ状のＮ−（４−イソプ
ロペニル−α、α−ジメチルベンジル）−１−アクリロ
イルオキシプロパン−２−イルカルバメート１２．８部
を得た。
元素分析値（Ｃ１９Ｈ２５ＮＯ４として）ＣＨ 分析値（％）　　６８．４５　７．４４計算値（％）　
　６８．８６　７．６１ＮＭＲ（δ　ＣＤＣ１３） ４、０７ ４、２３ （合成例７） ４−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート１０．０部、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート６．７部、ベンゼン１、６６　（Ｓ、　６Ｈ，Ｃ旦
、−９−Ｃ旦、）（合成例８） ３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート１２．０部、トルエン１０．０部、グリセロー
ル−１，３−ジアクリレート１１．９部を混合し反応液
温９０℃に保ちながら３時間撹拌して反応を行った。反
応終了後、反応液を濃縮した。濃縮液はクロマトグラフ
法で精製して無色のシロップ状のＮ−（３−イソプロペ
ニル−α、α−ジメチルベンジル）−１，３−ジアクリ
ロイルオキシプロパン−２−イルカルバメート２．４部
を得た。
ＣＨＮ 元素分析値（％）６５．　５４　６．　５７　３．３３
計算値（％）６５．８２　６．　７８　３．４９（Ｃ２
２Ｈ２□ＮＯ６として） ＮＭＲ（δ　ＣＤ０ｇ３） δ−１゜ （ｓｒ ６Ｈ。
ｃ　ＨＸ９−ＣＨ２Ｌ） ４゜ （ｓｒ ４Ｈ。
ＣＨｉＱＣ）　。
（ｍ＋ ２Ｈ。
−Ｃ−ＣＨＣＯ−）。
（合成例９） ３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート４８．０部、グリセロール−１゜３−ジメタク
リレート５４．４部、ウレタン化反応促進触媒ジブチル
スズジラウレート０．５部を混合し、反応液温を６０℃
に保ちながら１時間撹拌して反応を行なった。反応終了
後、反応液をクロマトグラフ法で精製して無色のシロッ
プ状のＮ（３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベン
ジル）−１，３−ジメタクリロイルオキシプロパン−２
−イルカルバメート６３．０を得た。
Ｃ）ｌ　　　　　Ｎ 元素分析値（Ｘ）　６６、　９０　７．　１３　３．　
０９計算値（％）６７．１１　７．２７　３．２６（ｍ
。
４Ｈ。
ＣＨｉ −ＣＨ１ＱＣ）。
（Ｃ２４Ｈａ□Ｎｏ６として） ＮＭＲ（δ　ＣＤ６ｇ３） δ−１・６６（Ｓ・６Ｈ・ｃ　ＨＸｃ　　ｃ　Ｈｉ）・
Ｈ 元素分析値（％）６６．１１ 計算値（Ｘ）　　　６６．４９ （Ｃ２３Ｈ２９Ｎ０６として） ＮＭＲ（δ　ＣＤＣΩ３） ６゜ ７゜ ３゜ ３゜ δ−１，６７（ｓ、６Ｈ。
Ｃｈ−９−Ｃｈ）。
（合成例１０） 合成例９のグリセロール−１，３−ジメタクリレート５
４．４部をグリセロール−１−アクリレート−３−メタ
クリレート５１．１部に変える以外は合成例９と同様に
行ない無色のシロップ状のＮ−（３−イソプロペニル−
α、α−ジメチルベンジル）−１−アクリロイルオキシ
−３−メタクリロイルオキシプロパン−２−イルカルバ
メート７１．０部を得た。
４．２６　　（ｍ、４Ｈ。
−ｃＨｉ−ＱＣ−）。
一 Ｈδ （合成例１１） 合成例９の３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベン
ジルイソシアネート４８．０部を４−イソプロペニル−
α、α−ジメチルベンジルイソシアネー）４８．０部に
、グリセロール−１，３ジメタクリレート５４．４部を
グリセロール−１゜３−ジアクリレート４７．８部に代
える以外は、合成例つと同様に行ない無色のシロツ゛ブ
状のＮ−（４−イソプロペニル−α、α−ジメチルベン
ジル）−１３−ジアクリ口イルオキシプロパンー２−イ
ルカルバメート６２．１部を得た。
Ｈ 元素分析値（％）６５．３．１ 計算値（％）　　　６５．８２ （Ｃ２゜Ｈ２７Ｎ　Ｏｅとして） ＮＭＲ（δ　ＣＤ０ｇ３） ６゜ ６゜ ３、４０ ３、４９ δ−１゜ （ｓ＋ ６Ｈ。
ＣＨｉ−腎ＣＨＸ）・ ＣＨｉ ２゜ （ｓ。
３Ｈ。
Ｃ ）。
６゜ （ｍ。
２Ｈ。
Ｃ−ＣＨＣｏ−）。
４゜ （ｍ＋ ４Ｈ。
−ＣＨ１−ＯＣ）。
（合成例１２） 合成例９のグリセロール−１，３−ジメタクリレー）５
４．４部をペンタエリスリトールトリアクリレート７１
．２部に代える以外は合成例９と同様に行ない無色のシ
ロップ状のＮ−（３−イソプロペニル−α、α−ジメチ
ルベンジル）−２゜２−ジアクリロイルオキシメチル−
３−アクリロイルオキシプロピルカルバメート５０．２
部を得た。
ＣＨＮ 元素分析値（’Ｘ）　６４．　１９　６．　３７　２．
８０計算値Ｃ％）　　　６４．９２　６．６６　２．８
０（Ｃ２７Ｈ３３Ｎ０８として） ＮＭＲ（δ　ＣＤ（Ｊ１３） δ−１，６６（ｓ、６Ｈ。
Ｃ」−？−ＣＨ１）。
４゜ ５゜ （ｓ。
（ｍ。
６Ｈ。
３Ｈ。
−ＣＨ１−ＯＣ− Ｃ鴫Ｃ 一 〇 ）。
）。
４゜ （ｓ。
２Ｈ，−Ｃ旦。
）。
δ−１，６６（ｓ、　６Ｈ，ＣＨ−Ｃ−ＣＨｉ）　。
」　　１ （合成例１３） 合成例９の３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベン
ジルイソシアネート４８６０部を４−イソプロペニル−
α、α−ジメチルベンジルイソシアネート４８．０部に
、グリセロール−１，３−シメタクリレート５４．４部
をペンタエリスリトールトリメタクリレート８１．３部
に代える以外は合成例９と同様に行ない無色のシロップ
状のＮ−（４−イソプロペニル−α、α−ジメチルベン
ジル）−２，２−ジメタクリロイルオキシメチル＝３−
メタクリロイルオキシプロピルカルバメート７７．１部
を得た。
ＣＨＮ 元素分析値（％）　６６、　１１　７．００　２．　５
０計算値（％）　　　６６、　５３　７．　２６　２．
　５９（Ｃ３ｏＨ３９ＮＯ８として） ＮＭＲ（δ　ＣＤＣ＃３） ４、２３　（ｍ、　６Ｈ，−ＣＨ，−ＱＣ−）　。
実施例中の部は重量部を、％は重量％を表す。
（実施例１） ３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート２０１部にジブチルスズジラウレート０６５部
を加え、内温か６０℃になるように加熱しながらヒドロ
キシエチルメタクリレート１３０部を徐々に加えてウレ
タン化反応を行い、赤外線吸収スペクトルでイソシアネ
ート基の吸収がほとんど消えた粘稠なカルバミン酸エス
テル化合物を得た。これにｔ−ブチルパーオキシ−２−
ニチルヘキサノエート０．２部を加えて良くかきまぜた
のち、減圧下に脱泡を行ったのちこの液を２枚の５　ｒ
ａ／Ｉｇ厚のガラス板の周辺にポリ塩化ビニル製のスペ
ーサーを入れ、クランプでしっかりと締め付けた鋳型の
中に注入し、重合用熱風炉の中で４５℃から１２０℃ま
で３時間かけて昇温加熱重合を行ったのち、冷却して鋳
型から離型して表面が平滑でわずかに黄色を帯びた透明
の樹脂板を得た。この板の鉛筆硬度（ＪＩＳ−に−５４
０１法による）は４Ｈであり、耐薬品性（イソプロパツ
ールおよびトルエンに室温、２４時間浸漬後に鉛筆ＨＢ
で跡の残らないものを良好とする）が良好で、金切りノ
コギリによる切断が可能であり、眼鏡レンズ加工用の玉
摺り機でも研削が可能であった。
（実施例２） ３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート２０１部にジブチルスズジラウレート０．５部
を加え、内温か６０℃となるように加熱しながらヒドロ
キシエチルアクリレート１１６部を徐々に加えてウレタ
ン化反応を行い、赤外線スペクトルでイソシアネート基
の吸収がはとんど消えた粘稠なウレタン化合物を得た。
これにｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト２．０部を加えて良くかきまぜたのち、減圧下に脱泡
を行ったのちこの液を２枚の５ｍ＋ｓ厚のガラス板の周
辺に塩化ビニル製のスペーサーを入れ、クランプでしっ
かりと締めつけたのちこの鋳型の中に注入し、重合用熱
風炉中で６０℃から１２０℃まで３時間かけて昇温加熱
重合を行ったのち、冷却し鋳型から離型して無色透明の
樹脂板を得た。
この板の鉛筆硬度は５Ｈであり、耐薬品性が良好で金切
りノコギリによる切断が可能であり、眼鏡レンズ加工用
の玉摺り機でも研削が可能であった。
（実施例３） 実施例２において、ヒドロキシエチルアクリレート１３
０部の代わりに２−ヒドロキシプロピルアクリレート１
４４部を使用する以外は同様にして無色透明の樹脂を得
た。この板の鉛筆硬度は４Ｈであり、耐薬品性が良好で
あり、金切りノコギリによる切断が可能であり、眼鏡レ
ンズ加工用の玉摺り機でも研削が可能であった。
（実施例４） ４−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート２０１部にジブチルスズジラウレート０．５部
を加え、内温が６０℃となるように加熱しなから３−フ
ェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート２２２
部を徐々に加えてウレタン化反応を行い、赤外線吸収ス
ペクトルでイソシアネート基の吸収がほとんど消えた粘
稠なウレタン化合物を得た。これにメチルアクリレート
２００部およびｔ−ブチルパーオキシル２−ニチルヘキ
サノエート３．０部を加えて良くかきまぜたのち、内温
が５０Ｃとなるようにがきまぜながら内容液の粘度が１
５０センチボイズに達するまで予備重合を行ったのち、
減圧下に脱泡を行い、この液を２枚の５１１Ｉ１１厚の
ガラス板の周辺にポリ塩化ビニル製のスペーサーを入れ
、クランプでしっかりと締め付けた鋳型の中に注入し、
重合用熱風炉中で５０℃から１２０℃まで３時間かけて
昇温加熱重合を行ったのち、冷却し鋳型からＭ型して無
色透明の樹脂板を得た。この板の鉛筆硬度は４Ｈであり
、耐薬品性が良好で、金切りノコギリによる切断が可能
であり、眼鏡レンズ加工用の玉摺り機でも研削が可能で
あった。
（実施例５） スチレン３００部とｐ−イソプロペニルジメチルベンジ
ルイソシアネート２０１部にジブチルスズジラウレート
１．０部を加え、内温か６０℃となるように加熱しなが
らビスフェノールＡビス（２−ヒドロキシメタクリロイ
ルオキシプロピルエーテル）５１４部を徐々に加えてウ
レタン化反応を行い、赤外線吸収スペクトルでイソシア
ネート基の吸収がほとんど消えた粘稠なウレタン化合物
のスチレン混合物を得た。これにｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート５．０部を加えて良くかき
まぜたのち、減圧下に脱泡を行い、この液を２枚の５關
厚のガラス板の周辺に塩化ビニル製のスペーサーを入れ
、クランプでしっかりと締めつけたのち、この鋳型の中
に注入し、重合用熱風炉中で５０℃から１２０℃まで３
時間かけて昇温加熱重合を行ったのち、冷却し鋳型から
離型して無色透明の樹脂板を得た。この板の鉛筆硬度は
５Ｈであり、耐薬品性が良好で、金切りノコギリによる
切断が可能であり、眼鏡レンズ加工用の玉摺り機でも研
削が可能であった。
（実施例６） ３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート２０１部に４−メルカプトメチル−１−ビニル
ベンゼン１４８部を加え、さらにジブチルスズジラウレ
ート４部を加え、内温か６０℃となるように加熱して赤
外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収がほとん
ど消えた粘稠なウレタン化合物を得た。これにネオペン
チルグリコールジメタクリレート２００部とｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート５部を加えて良
くかきまぜたのち、減圧下に脱泡を行い、この液を２枚
の５鰭厚のガラス板の周辺に塩化ビニル製のスペーサー
を入れ、クランプでしっかりと締めつけたのぢ、この鋳
型の中に注入し、重合用熱風炉の中で５０℃から１２０
℃まで３時間かけて昇温加熱重合を行ったのち、冷却し
鋳型から離型してわずかに黄色を帯びた樹脂板を得た。
この板の鉛筆硬度は４Ｈであり、耐薬品性が良好で、金
切りノコギリによる切断が可能であり、眼鏡レンズ加工
用の玉摺り機でも研削が可能であった。
（実施例７） ３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート２０１部にジブチルスズジラウレート０，５部
を加え、内温か６０℃となるように加熱しながらヒドロ
キシエチルアクリレート９３部を徐々に加え、さらにペ
ンタエリスリトールトリアクリレート６０部を徐々に加
えてウレタン化反応を行い、赤外線吸収スペクトルでイ
ソシアネート基の吸収がほとんど消えた粘稠なウレタン
化合物を得た。これにｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート２．０部を加えて良くかきまぜたのち
、減圧下に脱泡を行い、この液を２枚の５ｍｍ厚のガラ
ス板の周辺にポリ塩化ビニル製のスペーサーを入れ、ク
ランプでしっかりと締めつけた鋳型の中に注入し、重合
用熱風炉中で５０℃から１２０℃まで３時間かけて昇温
加熱重合を行ったのち、冷却し鋳型から離型して無色透
明の樹脂板を得た。この板の鉛筆硬度は６Ｈであり、耐
薬品性が良好で、金切りノコギリによる切断が可能であ
り、眼鏡レンズ加工用の玉摺り機でも研削が可能であっ
た。
（実施例８） メチルアクリレート１００部に３−イソプロペニル−α
、α−ジメチルベンジルイソシアネート２００部を加え
、さらにジブチルスズジラウレート１部を加えて内温か
６０℃となるように加熱してペンタエリスリトールトリ
アクリレート３００部を徐々に加えて赤外線吸収スペク
トルでイソシアネート基の吸収がほとんど消えた粘稠な
ウレタン化合物のメチルアクリレート混合物を得た。こ
れにｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
５部を加えて良くかきまぜたのち、減圧下に脱泡を行い
、この液を２枚の５關厚のガラス板の周辺に塩化ビニル
製のスペーサーを入れ、クランプでしっかりと締めつけ
たのち鋳型の中に注入し、重合用熱風炉中で４５℃から
１２０℃まで３時間かけて昇温加熱重合を行ったのち、
冷却し鋳型から離型して無色透明の樹脂板を得た。この
板の鉛筆硬度は４Ｈであり、耐薬品性が良好で、金切り
ノコギリによる切断が可能であり、眼鏡レンズ加工用の
玉摺り機でも研削が可能であった。
（実施例９） トリメチロールプロパントリアクリレート１１３部に３
−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシア
ネート２０１部を加え、さらにジブチルスズジラウレー
ト１部を加えて内温か６０℃となるように加熱して、ヒ
ドロキシエチルアクリレート１１６部を徐々に加えて赤
外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収がほとん
ど消えた粘稠なウレタン化合物のトリメチロールプロパ
ン混合物を得た。これにｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート５部を加えて良くかきまぜたのち、
減圧下に脱泡を行い、この液を２枚の５ｎ＋ｍ厚のガラ
ス板の周辺に塩化ビニル製のスペーサーを入れ、クラン
プでしっかりと締めつけたのち、この鋳型の中に注入し
、重合用熱風炉の中で５０℃から１２０℃まで３時間か
けて昇温加熱重合を行ったのち、冷却し鋳型から離型し
て無色透明の樹脂板を得た。この板の鉛筆硬度は６Ｈで
あり、耐薬品性が良好で、金切りノコギリによる切断が
可能であり、眼鏡レンズ加工用の玉摺り機でも研削が可
能であった。
（比較例１） ジエチレングリコールジアリルカーボネート１００部に
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３部
を加えて良くかきまぜたのち、減圧下に脱泡を行い、こ
の液を２枚の５ｍｍ厚のガラス板の周辺に塩化ビニル製
のスペーサーを入れ、クランプでしっかりと締めつけた
後、この鋳型の中に注入し、重合用熱風炉の中で５０℃
から１２０℃まで３時間かけて昇温加熱重合を行う途中
、７０℃付近で急速な重合が起こり、ガラスモールドか
ら重合物が剥離、黄色に着色した。
５０℃から１２０℃まで１０時間かけ“て昇温加熱重合
することにより、始めて剥離のない樹脂板を得ることが
可能であった。この板の鉛筆硬度は３Ｈであった。
（比較例２） メチルメタクリレート２００部にｍ−キシリレンジイソ
シアネート１８８部を加え、さらにジブチルスズジラウ
レート０．５部を加え、内温が６０℃となるように加熱
しながらヒドロキシエチルメタクリレート２６０部を徐
々に加えて赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の
吸収がほとんど消えた粘稠なウレタン化合物のメチルメ
タクリレート混合物を得た。こ′れにｔ−ブチルノ（−
オキシ−２−エチルヘキサノエート３部を加えて良くか
きまぜたのち、減圧下に脱泡を行い、この液を２枚の５
１厚のガラス板の周辺に塩化ビニル製のスペーサーを入
れ、クランプでしっかりと締めつけたのちこの鋳型の中
に注入し、重合用熱風炉の中で４５℃から１２°０℃ま
で３時間かけて昇温加熱重合を行う途中６５℃付近で急
速な重合力（起こり、ガラスモールドから重合物が剥離
した。
（実施例１０） 合成例２で得たＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）−２−メタクリロイルオキシエ
チルカルバメート３０．０部、ビス（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート０．１部及び
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．１
部を混合し、均一とした液を減圧下に脱泡したのち１５
０龍角のガラス板と塩化ビニルのガスケットで構成され
たモールド型中に注入した。次いで６０℃で１時間重合
を行い、さらに１２０℃で１時間重合した後、モールド
から板状重合体をとり出した。
この板の鉛筆硬度（ＪＩＳ−に−５４０１法による）は
５Ｈであり、耐薬品性が良好で、金切りノコギリによる
切断が可能であり、眼鏡レンズ加工用の玉摺り機でも研
削が可能であった。
その他の結果について表１に示す。
尚、諸物性は下記の測定方法で測定した。
（１）　　外　　観　：板状重合体を肉眼で観察し評価
した。
（２）　　光線透過率：　ＡＳＴＭ　０１００３に準じ
て１ｌＰ１定した。
（３）　　表面硬度：　ＪＩＳ　Ｋ−５４０１の塗膜用
鉛筆引かき試験機を使用した。
耐　熱　性：１２０℃の熱風乾燥型中に４時間放置した
後、重合体をと り出し肉眼にて重合体の着色、 表面の歪みが観察されないも のを（Ｏ）、そうでないもの を（×）とした。
加　工　性：眼鏡レンズ加工用の玉摺り機で研削が可能
なものを（０）、 そうでないものを（×）とし た。
耐薬品性：インプロパノールおよびトルエンに室温、２
４時間浸漬後 に鉛筆ＨＢで跡の残らないも のを（Ｏ）、跡の残るものを （×）とした。
（実施例１１） 実施例１０のＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）−２−メタクリロイルオキシエ
チルカルバメート３０．０を合成例５で得たＮ−（３−
イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル）−１−ア
クリロイルオキシブロノくシー２−イルカルバメート３
０．０部に代える以外は実施例１０と同様に行い板状重
合体を得た。
この板の鉛筆硬度は５Ｈであり、耐薬品性が良好で金切
りノコギリによる切断力可能であり、眼鏡レンズ加工用
の玉摺り機でも研削が可能であった。
（実施例１２） 実施例１０のＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）メタクリロイルオキシエチルカ
ルバメート３０．０を合成例７で得たＮ（４−イソプロ
ペニル−α、α−ジメチルベンジル）−１−アクリロイ
ルオキシプロノくシー２−イルカルバメート３０．０部
に代える以外は実施例１０と同様に行い板状重合体を得
た。
この板の鉛筆硬度は５Ｈであり、耐薬品性が良好で、金
切りノコギリによる切断が可能であり、眼鏡レンズ加工
用の玉摺り機でも研削が可能であった。
（実施例１３） 実施例１０のＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）メタクリロイルオキシエチルカ
ルバメート３０．０を合成例４で得たＮ−（４−イソプ
ロペニル−α、α−ジメチルベンジル）−２−メタクリ
ロイルオキシエチルカルバメート３０．０部に代える以
外は実施例１０と同様に行い板状重合体を得た。
この板の鉛筆硬度は５Ｈであり、耐薬品性が良好で、金
切りノコギリによる切断が可能であり、眼鏡レンズ加工
用の玉摺り機でも研削が可能であった。
（実施例１４） 合成例１で得たＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）−２−アクリロイルオキシエチ
ルカルバメート３０．０部、スチレン１．５部、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート０．１部及びｔ−ブチルパー
オキシイソプロビルカーボネート０，１部を混入し、均
一とした液を１５０ｍ＋ｓ角のガラス板と塩化ビニルの
ガスケットで構成されたモールド型中に注入した。次い
で７０℃で１時間重合し、さらに１２０℃で１時間重合
した後、モールドから板状重合体をとり出した。
この板の鉛筆硬度は５Ｈであり、耐薬品性が良好で、金
切りノコギリによる切断が可能であり、眼鏡レンズ加工
用の玉摺り機でも研削が可能であった。
（実施例１５） Ｎ−（４−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル
）−１−メタクリロイルオキシプロピルカルバメート３
０．０部、メチルメタクリレート１．５部、ビス（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート
０．１部及びｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカーボ
ネート０．１部を混合し、均一とした液を１５０＋ｌｌ
１１角のガラス板と塩化ビニルのガスケットで構成され
たモールド型中に注入した。次いで６０℃で１時間重合
し、さらに１２０℃で１時間重合した後、モールドから
板状重合体をとり出した。
この板の鉛筆硬度は５Ｈであり、耐薬品性が良好で、金
切りノコギリによる切断が可能であり、眼鏡レンズ加工
用の玉摺り機でも研削が可能であ（実施例１６） 合成例８で得たＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）−１，３−ジアクリロイルオキ
シプロパン−２−イルカルバメート３０．０部、ラウロ
イルパーオキサイド０．０３部、ベンゾイルパーオキサ
イド０．１５部を混合し均一とした液を１５０１！１１
１角のガラス板と塩化ビニルのガスケットで構成された
モールド型中に注入した。次いで５５℃で１時間重合を
行ない、さらに１３０℃で２時間重合した後、モールド
から板状重合体をとり出した。
（実施例１７） 実施例１６のＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）−１，３−ジアクリロイルオキ
シプロパン−２−イルカルバメート３０．０部を合成例
９で得たＮ−（３−イソプロペニル−α、α−ジメチル
ベンジル）−１，３−ジメタクリロイルオキシプロパン
−２−イルカルバメート３０．０部に代え、５５℃で１
時間重合を６０℃で１時間重合に、さらに１３０℃で２
時間重合を１４０℃で２時間重合に代える以外は実施例
１６と同様に行ない板状重合体を得た。
（実施例１８） 実施例１７のＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）−１，３−ジアクリロイルオキ
シプロパン−２−イルカルバメート３０．０部を合成例
１０で得たＮ−（３−イソプロペニル−α、α−ジメチ
ルベンジル）−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリ
ロイルオキシプロパン−２−イルカルバメート３０．０
部に代える以外は実施例１７と同様に行ない板状重合体
を得た。
（実施例１９） 実施例１７のＮ−（３−イソプロペニル−α。
α−ジメチルベンジル）−１，３−ジアクリロイルオキ
シプロパン−２−イルカルバメート３０．０部を合成例
１１で得たＮ−（４−インプロペニル−α、α−ジメチ
ルベンジル）−１３−ジアクリロイルオキシプロパン−
２−イルカルバメー）−３０，０部に代える以外は実施
例１７と同様に行ない板状重合体を得た。
（実施例２０） 合成例１２で得たＮ−（３−イソプロペニル−α、α−
ジメチルベンジル）−２，２−ジアクリロイルオキシメ
チル−３−アクリロイルオキシプロピルカルバメート３
０．０部、ラウロイルパーオキサイド０．０１部、ｔ−
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．１．５
部を混合し均一とした液を１５０ｎｕｗ角のガラス板と
塩化ビニルのガスケットで構成されたモールド型中に注
入した。次いで５５℃で１時間重合を行ない、さらに１
３０℃で２時間重合した後、モールドから板状重合体を
とり出した。実施例１６〜２０の板状重合体について、
外観、光線透過率、表面硬度、耐熱性、加工性、耐薬品
性についての測定結果を表２に示す。測定方法は表１と
同じである。
〔発明の効果〕
本発明においては、一般式（Ｉ）で表わされる重合速度
の遅い重合性基と、これよりも重合速度の速い重合性基
とを組合せることにより、重合時の暴走反応を容易に抑
制することができるため、重合時間の大巾な短縮が可能
となるばかりでなく、本課題の高い硬度を有する透明な
樹脂が得られる。
かくして、本発明により得られる高い硬度を有する透明
樹脂は、耐熱性にも優れ、かつ切断や切削などの加工性
にも優れた樹脂であり、車窓などのグレージング材、光
学情報記録媒体基盤、光学レンズなどに適する。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１分子中に、下記一般式（ I ）で表わされる官
    能基と、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは酸素または硫黄原子を表わす。）一般式（
    II）で表わされる官能基または下記一般式（III）で表
    わされる官能基とを兼備する単量体（Ａ）を重合させて
    なる高硬度透明樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは水素またはメチル基を表わす。）▲数式、
    化学式、表等があります▼（III）
  2. （２）下記一般式（IV）および／または（Ｖ）で表わさ
    れる構造単位を含有する高硬度透明樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｘは酸素また硫黄原子を、Ｒは水素またはメチ
    ル基を表わす）。
  3. （３）請求項１記載の単量体（Ａ）と、 ▲数式、化学式、表等があります▼基、 ▲数式、化学式、表等があります▼基または ▲数式、化学式、表等があります▼ 基からなる群から選ばれた 少なくとも１種の官能基を有する単量体（Ｂ）とを共重
    合させてなる高硬度透明樹脂。
  4. （４）請求項１記載の高硬度透明樹脂からなるグレージ
    ング材。
  5. （５）請求項１記載の高硬度透明樹脂からなる光学レン
    ズ。
  6. （６）請求項３記載の高硬度透明樹脂からなるグレージ
    ング材。
  7. （７）請求項３記載の高硬度透明樹脂からなる光学レン
    ズ。
  8. （８）Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベ
    ンジル）−２−アクリロイルオキシエチルカルバメート
    、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
    ル）−２−メタクリロイルオキシエチルカルバメート、
    Ｎ−（４−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル
    ）−２−アクリロイルオキシエチルカルバメート、Ｎ−
    （４−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−
    ２−メタクリロイルオキシエチルカルバメート、Ｎ−（
    ３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−１
    −アクリロイルオキシプロパン−２−イルカルバメート
    、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
    ル）−１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イルカ
    ルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α，α−ジメ
    チルベンジル）−１−アクリロイルオキシプロパン−２
    −イルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，
    α−ジメチルベンジル−１，３−ジアクリロイルオキシ
    プロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロ
    ペニル−α，α−ジメチルベンジル）−１，３−ジメタ
    クリロイルオキシプロパン−２−イルカルバメート、Ｎ
    −（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル）
    −１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシ
    プロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（４−イソプロ
    ペニル−α，α−ジメチルベンジル）−１，３ジアクリ
    ロイルオキシプロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（
    ３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−２
    ，２−ジアクリロイルオキシメチル−３−アクリロイル
    オキシプロピルカルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニ
    ル−α，α−ジメチルベンジル）−２，２−ジメタクリ
    ロイルオキシメチル−３−メタクリロイルオキシプロピ
    ルカルバメートよりなる群より選んだ少なくとも１種で
    ある単量体（Ａ）を重合させてなる高硬度透明樹脂。
  9. （９）請求項８記載の単量体（Ａ）と、 ▲数式、化学式、表等があります▼基、 ▲数式、化学式、表等があります▼基または ▲数式、化学式、表等があります▼ 基からなる群から選ばれた 少なくとも１種の官能基を有する単量体（Ｂ）とを共重
    合させてなる高硬度透明樹脂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5384380A (en) * 1993-01-14 1995-01-24 Daiso Co., Ltd. Polymerizable compositions and high refractive plastic lens obtained therefrom
US5393607A (en) * 1992-01-13 1995-02-28 Mitsui Toatsu Chemiclas, Inc. Laminated transparent plastic material and polymerizable monomer
WO2002094896A1 (fr) * 2001-05-23 2002-11-28 Mitsui Chemicals, Inc. Resine methacrylique et son utilisation
JP2005104842A (ja) * 2003-09-26 2005-04-21 Mitsui Chemicals Inc 新規なチオウレタン骨格を有する（メタ）アクリレート

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4980497A (en) * 1988-06-09 1990-12-25 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Monomer of carbonate ester having isopropenylphenyl group
JP2641763B2 (ja) * 1988-06-09 1997-08-20 三井東圧化学株式会社 高硬度透明樹脂
BR9000916A (pt) * 1989-03-01 1991-02-13 Mitsui Toatsu Chemicals Processo para a preparacao de uma resina transparente de elevada dureza,processo para a preparacao de um monomero polimerizavel,material vitreo,cobertura protetora para dispositivos de exibicao,lente otica,material de cobertura duro e processo para a producao de um material de revestimento duro
US5260439A (en) * 1989-03-01 1993-11-09 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Polymerizable monomer having at least one isopropenyl phenyl group and being capable of forming a high surface hardness transparent resin
AU8908191A (en) * 1990-10-26 1992-05-26 Allied-Signal Inc. Oxime-blocked isocyanates based on tmi(r)(meta) unsaturated aliphatic isocyanate
US5237090A (en) * 1991-09-27 1993-08-17 Ppg Industries, Inc. Polymerizable urethane ester vinyl reaction product
IT1256639B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Alberto Greco Vetri organici ad elevato indice di rifrazione
US5294692A (en) * 1993-06-30 1994-03-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Associative monomers and polymers
JP2695599B2 (ja) * 1993-09-29 1997-12-24 ホーヤ株式会社 ポリウレタンレンズの製造方法
US5514522A (en) * 1993-11-01 1996-05-07 Polaroid Corporation Synthesis of photoreactive polymeric binders
WO1995012837A1 (en) * 1993-11-01 1995-05-11 Polaroid Corporation Lithograpich printing plates with photoreactive polymeric binders
US6274694B1 (en) 1995-11-20 2001-08-14 Hoya Corporation Process for the production of polyurethane lens
FR2762845B1 (fr) * 1997-05-02 1999-07-16 Corning Sa Compositions polymerisables a base de monomeres difonctionnels differents, resine et articles ophtalmiques les incorporant
US6329482B1 (en) 1997-05-02 2001-12-11 Corning, S.A. Polymerizable compositions based on difunctional monomers, resins and ophthalmic articles containing same
WO2016048642A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated monomers and polymers for surface effect compositions
KR20170063810A (ko) 2014-09-26 2017-06-08 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 비-플루오르화 또는 부분 플루오르화 중합체로부터 유도되는 폴리우레탄

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4343919A (en) * 1980-03-10 1982-08-10 The Dow Chemical Company Addition polymerizable polyethylenic polymers having pendant acryloyl urethane groups
EP0149038A3 (en) * 1983-12-29 1985-08-21 American Cyanamid Company Cationic copolymerization of meta- or paraisopropenyl-alpha,alpha-dimethylbenzylisocyanate
US4514552A (en) * 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
US4980497A (en) * 1988-06-09 1990-12-25 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Monomer of carbonate ester having isopropenylphenyl group
JP2641763B2 (ja) * 1988-06-09 1997-08-20 三井東圧化学株式会社 高硬度透明樹脂

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5393607A (en) * 1992-01-13 1995-02-28 Mitsui Toatsu Chemiclas, Inc. Laminated transparent plastic material and polymerizable monomer
US5451695A (en) * 1992-01-13 1995-09-19 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polymerizable monomer useful for the preparation of high hardness transparent resins
US5384380A (en) * 1993-01-14 1995-01-24 Daiso Co., Ltd. Polymerizable compositions and high refractive plastic lens obtained therefrom
WO2002094896A1 (fr) * 2001-05-23 2002-11-28 Mitsui Chemicals, Inc. Resine methacrylique et son utilisation
JP2005104842A (ja) * 2003-09-26 2005-04-21 Mitsui Chemicals Inc 新規なチオウレタン骨格を有する（メタ）アクリレート

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