JPH09300455A

JPH09300455A - 二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH09300455A
Application number: JP12498496A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Egashira; 賢一江頭; Minoru Yoshida; 実吉田; Kenji Tsunashima; 研二綱島
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1996-05-20
Filing date: 1996-05-20
Publication date: 1997-11-25

Abstract

(57)【要約】【解決手段】レーザーラマン散乱法で測定した１６１５
ｃｍ^-1における幅方向のピーク強度（ＩTD）と厚み方向
のピーク強度（ＩND）との比Ｒ（＝ＩTD／ＩND）が６以
上である二軸延伸ポリエステルフィルム。および、未延
伸キャストフィルムを二軸に延伸し、二軸延伸後のレー
ザーラマン散乱法によるピーク強度比を上記範囲に制御
する二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。【効果】幅方向に特定の配向を有し、強度の大きな、か
つ、耐摩耗性に優れたフィルムを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルフィルム
およびその製造方法に関し、特に横方向に高強度化さ
れ、耐摩耗性に優れたポリエステルフィルムおよびその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックフィルムは、他の素材から
は得られないような大面積のフィルムの連続生産が可能
であり、その強度、耐久性、透明性、柔軟性、表裏隔離
性などの特徴を活かして、農業用、包装用、建材用など
の大量に需要のある分野で用いられている。中でも、二
軸延伸ポリエステルフィルムは、その優れた機械的特
性、熱的特性、電気的特性、耐薬品性のために、さまざ
まな分野で利用されており、特に磁気テープ用ベースフ
ィルムとしての有用性は、他のフィルムの追随を許さな
い。近年は器材の軽量化、小型化と長時間記録化のため
にベースフィルムの一層の薄膜化が要求され、従ってま
すますの高強度化が望まれている。

【０００３】また、熱転写リボン用、コンデンサ用、感
熱孔版印刷原紙用においても薄膜化の傾向が近年非常に
強く、同様にますますの高強度化が望まれている。

【０００４】二軸延伸ポリエステルフィルムの高強度化
の手法としては、縦・横二方向に延伸したフィルムを再
度縦方向に延伸し、縦方向に高強度化するいわゆる再縦
延伸法が一般的である（例えば、特公昭４２−９２７０
号公報、特公昭４３−３０４０号公報、特開昭４６−１
１１９号公報、特開昭４６−１１２０号公報）。また、
さらに横方向にも強度を付与したい場合には、再縦延伸
法を行なった後、再度横方向に延伸する再縦再横延伸法
が提案されている（例えば、特開昭５０−１３３２７６
号公報、特開昭５５−２２９１５号公報）。

【０００５】幅方向に高強度された二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを得るための手法としては、上記のような従
来の再縦再横延伸法などがあるが、幅方向の配向はそれ
ほど大きくなく、フィルムの耐摩耗性などがあまり良好
ではなかった。また、破れ頻度が高く、収率等から見て
もあまり良好ではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、幅方
向の配向が大きく、耐摩耗性に優れ、高強度化された、
かつ、破れ頻度が低く収率の高い二軸延伸ポリエステル
フィルムおよびその製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために一軸目を２段階以上で幅方向に延伸し、引
き続き二軸目の延伸を長手方向に行う延伸方法、もしく
は、一軸目の２段階幅方向延伸の前に長手方向延伸を付
け加えた方法、もしくは、さらに幅方向延伸を付け加え
た延伸方法により幅方向に高強度化された二軸延伸ポリ
エステルフィルムを特徴とするものである。

【０００８】また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムの製造方法は、未延伸キャストフィルムを二軸に延
伸するに際し、二軸延伸後の、レーザーラマン散乱法で
測定した１６１５ｃｍ^-1における幅方向のピーク強度
（ＩTD）と厚み方向のピーク強度（ＩND）との比Ｒ（＝
ＩTD／ＩND）が６以上になるように延伸することを特徴
とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法であ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明におけるレーザラマン散乱法で測定
した１６１５ｃｍ^-1における長手方向のピーク強度（Ｉ
TD）と厚み方向のピーク強度（ＩND）との比Ｒ（＝ＩTD
／ＩND）は、幅方向の全配向の強さをを示す指標であ
る。これは、フィルムにレーザ光をあてた場合のラマン
散乱光を測定することにより求めることができる。その
ラマンスペクトルにおいて、１６１５ｃｍ^-1のラマンバ
ンドはベンゼン環のＣ＝Ｃ伸縮振動（νＣ＝Ｃ）に帰属
し、それの幅方向と厚み方向の強度比Ｒ（＝ＩTD／ＩN
D）をとることで、フィルム全体の幅方向への配向の強
さを測定することができる。

【００１１】本発明においては、幅方向に高配向で高強
度化されたフィルムを得るために、また、耐摩耗性に優
れ、種々の特性でバランスのとれたフィルムを得るため
には、この強度比Ｒが６以上であることが肝要である。
本発明者らの各種知見によれば、好ましくは７以上であ
ることであり、またその上限は４８程度までであり、好
ましくは、７〜４４の範囲内である。また、特に磁気材
料用としては、８〜３６の範囲内であることが好まし
い。

【００１２】また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは幅方向の非晶配向係数ｆTDが０．５以上であるこ
とが強度向上の面から好ましく、さらには０．７以上で
あるとより好ましい。また、長手方向と幅方向の静摩擦
係数の比μｓＭＤ／μｓＴＤが１．１以上２以下の範囲
であることが耐摩耗性に優れたフィルムを得るためには
好ましい。

【００１３】また、通常の市販されている二軸延伸ポリ
エステルフィルムの幅方向のＦ５値は１０８〜１２７Ｍ
Ｐa 程度が普通であるが、本発明においては、磁気テー
プ用ベースフィルムでは特に、高出力化、耐久性の向
上、リボン用、感熱孔版印刷原紙用では高精細化、コン
デンサー用では、絶縁特性の向上、という目的を顕著に
達成するために、幅方向のＦ５値を１４７ＭＰa 〜４４
２ＭＰa の範囲とすることが好ましく、さらに好ましく
は１５７ＭＰa 〜４４２ＭＰa の範囲とすることがより
好ましい。

【００１４】本発明においてポリエステルとは、ジオー
ルとジカルボン酸とから縮重合により得られるポリマー
である。ジカルボン酸とは、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、
セバチン酸などで代表されるものであり、また、ジオー
ルとは、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノールなどで代表されるものである。具体的には、例え
ば、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレ
ンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−
１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどを用いること
ができる。もちろん、これらのポリエステルは、ホモポ
リマーであってもコポリマーであってもよく、共重合成
分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオ
ール成分、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカル
ボン酸成分を用いることができる。本発明の場合、特
に、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート（ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト）およびこれらの共重合体より選ばれた少なくとも一
種であることが機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐久性
などの観点から好ましい。

【００１５】また、フィルム中の末端ＣＯＯＨ基濃度と
しては、特に耐熱性の点からも、１５当量／１０⁶ｇ以
上かつ８０当量／１０⁶ｇ以下の範囲にすることが好ま
しく、さらには、２０当量／１０⁶ｇ以上、５０当量／
１０⁶ｇ以下の範囲がより好ましい。

【００１６】このポリエステルの中には、無機粒子や有
機粒子、その他の各種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電
防止剤、結晶核剤などを添加してもかまわない。

【００１７】無機粒子の具体例としては、酸化ケイ素、
酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウムなどの酸化物、カオ
リン、タルク、モンモリロナイトなどの複合酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、チタン酸バリウム、
チタン酸カリウムなどのチタン酸塩、リン酸第３カルシ
ウム、リン酸第２カルシウム、リン酸第１カルシウムな
どのリン酸塩、弗化カルシウム（螢石）、弗化リチウ
ム、弗化カーボンなどの弗化物、ケイ酸ナトリウム、ケ
イ酸アルミニウムなどのケイ酸塩などを用いることがで
きるが、これらに限定されるわけではない。また、これ
らは目的に応じて２種以上用いてもかまわない。

【００１８】有機粒子の具体例としては、ポリスチレン
もしくは架橋ポリスチレン粒子、スチレン・アクリル系
及びアクリル系架橋粒子、スチレン・メタクリル系及び
メタクリル系架橋粒子などのビニル系粒子、ベンゾグア
ナミン・ホルムアルデヒド、シリコーン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリフェニルエステル、フェノール樹
脂などの粒子を用いることができるが、これらに限定さ
れるものではなく、粒子を構成する部分のうち少なくと
も一部がポリエステルに対し不溶の有機高分子微粒子で
あれば如何なる粒子でもよい。好ましくは、一般に分子
中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニル化
合物（Ａ）と、架橋剤として分子中に２個以上の脂肪族
の不飽和結合を有する化合物（Ｂ）との共重合体が用い
られる。上記共重合体における化合物（Ａ）の例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、フルオロスチレ
ン、ビニルビリンなどの芳香族モノビニル化合物、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチル
アクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルアクリレートなど
のアクリル酸エステルモノマー、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどの
メタクリル酸エステルモノマー、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノまたはジカル
ボン酸およびジカルボン酸の酸無水物、アクリルアミ
ド、メタクリルアミドなどのアミド系モノマーを使用す
ることができる。

【００１９】上記化合物（Ａ）としては、下記の構造式
を有するものが望ましく、Ｒ₂の炭素数が４以上のもの
は柔軟なセグメントを付与するのに好ましい。

【００２０】

【化１】上記構造式において、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃、Ｒ₂はＨ
または炭素数が１以上のアルキル基を表している。

【００２１】特に好ましくは、化合物（Ａ）が単一成分
で重合体の構造をとった際、そのガラス転移温度が本発
明で使用するポリエステルのガラス転移温度以下である
ことであり、さらにはそのガラス転移温度が５０℃以
下、好ましくは２０℃以下、さらに好ましくは０℃以下
であるものが最も望ましい。具体的には、ブチルアクリ
レート、オクチルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、ヘキサデシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレートなどもアクリル酸エステルモノマー、ブチル
メタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ヘキ
シルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸エ
ステルモノマーなどが好ましく用いられる。

【００２２】化合物（Ｂ）の例としてはジビニルベンゼ
ン化合物、あるいはトリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
あるいはエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートなどの多価アクリレートおよ
びメタクリレートを用いることができる。化合物（Ｂ）
のうち、特に、ジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリメ
タクリレートを用いることが好ましい。

【００２３】これら化合物（Ａ）、（Ｂ）はそれぞれ２
種以上を混合して用いることもできる。また、有機粒子
中の純分の架橋剤の割合としては１〜９０重量％、好ま
しくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜７０重
量％であることが望ましい。さらに、化合物（Ａ）、
（Ｂ）以外の成分を添加してもよく、耐熱性、分散性を
向上させるために微量の無機物で被覆、親和性を向上さ
せるための表面処理などを実施してもよい。

【００２４】有機粒子の組成として好ましいものを例示
すると、ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合
体、オクチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合
体、２−エチルヘキシルアクリレート−ジビニルベンゼ
ン共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−エチレ
ングリコールジメタクリレート共重合体、ヘキシルメタ
クリレート−ジビニルベンゼン共重合体、２−エチルヘ
キシルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体など
の架橋高分子微粒子等を用いることができる。特に好ま
しくは、ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合
体、２−エチルヘキシルアクリレート−ジビニルベンゼ
ン共重合体が挙げられる。また、スチレン−ブチルアク
リレート−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−ヘキ
シルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体などの
ように３成分系で微粒子を製造してもよい。

【００２５】また有機粒子は、易滑性、耐削れ性の点か
ら粒子形状が球形状で均一な粒度分布のものが好まし
い。すなわち、体積形状係数ｆが０．３５〜０．５２の
ものが好ましく、さらには０．４５〜０．５１のものが
好ましい〔ただし、体積形状係数ｆは次式で表される。
ｆ＝Ｖ／Ｄ³。ここで、Ｖは粒子体積（μｍ³）、Ｄは
粒子の投影面における最大径（μｍ）〕。

【００２６】有機粒子の製造方法を、架橋高分子微粒子
の製造方法を例として説明すると、例えば、化合物
（Ａ）、（Ｂ）を混合し、以下のような乳化重合により
製造する方法がある。

【００２７】（ａ）ソープフリー重合法、すなわち乳化
剤を使用しないか、あるいは極めて少量の乳化剤を使用
して重合する方法。

【００２８】（ｂ）乳化重合に先だって重合系内へ重合
体粒子を添加しておいて乳化重合させるシード重合法。

【００２９】（ｃ）単量体成分の一部を乳化重合させ、
その重合系内で残りの単量体を重合させるコアーシェル
重合法。

【００３０】（ｄ）特開昭５４−９７５８２号公報およ
び特開昭５４−１２６２８８号公報に示されているユー
ゲルスタット等による重合法。

【００３１】上記のうち、特に（ｃ）および（ｄ）の方
法は、均一な粒度分布を持つ有機粒子を製造する上で好
ましい。

【００３２】なお、これらの粒子の中で酸化チタン、酸
化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、カオ
リン、タルク、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、カ
ーボンブラックおよび有機粒子の中より選ばれた少なく
とも一種を含有していることがより好ましい。

【００３３】これらの粒子の粒径、配合量、形状などは
用途、目的に応じて選ぶことが肝要であるが、通常は、
平均粒子径としては０．００５μｍ以上３μｍ以下、配
合量としては、０．０１重量％以上１０重量％以下が好
ましい。

【００３４】また、本発明のフィルムは２層以上の積層
フィルムであっても構わない。２層以上積層された積層
フィルムの場合は、少なくとも一層が層中に含有する粒
子の平均径（ｄ）と層厚み（ｔ）との比（ｄ／ｔ）が
０．１以上１０以下であることが好ましい。

【００３５】なお、ここでいう粒子の平均径とは、いわ
ゆるフィルム表面の突起を形成する潜在能力を持つ粒子
の平均径を意味し、透過型電子顕微鏡で１００個以上１
０００個以下粒子を観察し、その球相当径を求め、その
積算５０％相当径を意味するものである。

【００３６】本発明におけるフィルムの全体厚みは、特
別に限定されるわけではないが、例えば、下記に説明す
る如く、用途、目的等に応じてそれぞれ適宜に決定する
ことができる。

【００３７】通常、磁気材料用途では、１μｍ以上２０
μｍ以下が好ましく、中でもディジタルビデオ用塗布型
磁気記録媒体用途では２μｍ以上８μｍ以下、ディジタ
ルビデオ用蒸着型磁気記録媒体用途では３μｍ以上９μ
ｍ以下が好ましい。

【００３８】また、工業材料用途の中では、熱転写リボ
ン用途では１μｍ以上６μｍ以下、コンデンサ用途では
０．１μｍ以上１５μｍ以下、感熱孔版原紙用途では
０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。

【００３９】本発明のレーザラマン散乱法による強度比
Ｒが６以上であるフィルムは、磁気媒体用途、熱転写リ
ボン用途、コンデンサ用途、感熱孔版印刷原紙用途など
に好ましく用いることができる。磁気媒体用途の場合
は、レーザーラマン散乱法による強度比が６以上であ
り、また、長手方向と幅方向の静摩擦係数の比μｓＭＤ
／μｓＴＤが１．１以上であると、磁気ヘッドに対する
テープの当たりが良好で高出力化でき、また、高速走行
時の耐久性が良好となり、スタンダードビデオカセット
や８ミリビデオカセットまたオーディオ用カセット、フ
ロッピィディスク用途などに有効となる。

【００４０】特に、磁気材料用途の中でもディジタルビ
デオ用途の場合はレーザラマン散乱法における強度比Ｒ
が６以上であることはもちろんのこと、高いレベルの電
磁変換特性を達成するために少なくとも片側の表面粗さ
（Ｒa ）が０．１ｎｍ〜５ｎｍと超平滑な表面であるこ
とが好ましい。

【００４１】なお、この目的を達するためには少なくと
も２層以上の積層フィルムとし、少なくとも片側の表面
層でこの目的を達成することが好ましい。

【００４２】熱転写リボン用途の場合は、上記した強度
比Ｒが６以上であり、かつ長手方向の１００℃、３０分
での熱収縮率が３％以下、さらには１％以下であると、
印字する際のシワがなく、印字むらやインクの過転写を
生じることがなく、高精細な印刷を行うことができる。

【００４３】コンデンサ用途の場合は、上記した強度比
Ｒが６以上であり、かつフィルムの幅方向の破断伸度が
１００％以下、さらに好ましくは８０％以下、またフィ
ルムの長手方向の破断伸度が２００％以下、さらに好ま
しくは１７０％以下であると、絶縁破壊電圧の向上と誘
電特性の安定化に有効である。

【００４４】感熱孔版原紙用途の場合は、上記した強度
比Ｒが６以上であり、かつフィルムの融点が２３０℃以
下であり、及び結晶融解熱（ΔＨｕ）が、５０Ｊ／ｇ以
下であると、低エネルギーでの穿孔性にも優れ、エネル
ギーレベルに応じて穿孔径を変化させることが可能であ
り複数版でのカラー印刷を行う場合などの印刷性にも優
れている。

【００４５】本発明においては、特に幅方向に配向主軸
がある二軸延伸フィルムであることが好ましく、これは
二軸延伸フィルムにおいて、幅方向の屈折率が長手方向
の屈折率よりも大きいフィルムであることを意味する。
幅方向および長手方向の屈折率の値はそれぞれアッベ式
屈折計で求めることができるが、配向主軸の方向を決定
するには、ベレックコンペンセーターを装備した偏光顕
微鏡によっても可能である。二軸延伸の方法としては、
キャストフィルムをまず周速差のあるロール間で長手方
向に延伸し、続いてフィルムの両端部をクリップで把持
するテンターにて幅方向延伸、熱処理するいわゆる逐次
二軸延伸法が最も好ましく用いられる。ここでいうキャ
ストフィルムとは、十分乾燥された原料ペレットを押出
機に供給し、Ｔ型口金により、回転する金属製キャステ
ィングドラム上にシート状に押し出し、冷却固化せしめ
たもの、もしくは未乾燥ペレットをベント式押出機に供
給し同様にして得られたものをいう。このキャスト時の
ネックダウンにより、キャストフィルムのエッジ部は中
央部よりも若干厚く成形することが可能であるが、それ
だけでは不十分であり、Ｔ型口金のエッジ部のリップ間
隙を広くしたり、あるいは口金エッジ部の温度を上げて
流量を多くし、所望のエッジ部厚みを成形する。通常、
キャストフィルムの幅方向の厚みプロファイルはＵ字形
をしており、最端部が最も厚く成形される。

【００４６】本発明における幅方向延伸とは、フィルム
に幅方向の分子配向を与えるための延伸を言う。未延伸
キャストフィルムは、まず、フィルム両端部を走行する
クリップで把持するテンターに導かれ予熱ゾーンで１０
０〜１２０℃に加熱され、１．５〜２．５倍の延伸倍率
で１段目の幅方向延伸を施され、７０〜９８℃に冷却さ
れ、２段目の幅方向延伸を施される。

【００４７】本発明において幅方向延伸は、このように
高温の１段目延伸と低温の２段目延伸を組み合わせるこ
とが好ましい。１段目の幅方向延伸で温度を高く設定す
るのは、予熱不足となるエッジ部を十分温めるためであ
り、また、延伸倍率を大きくとって分子を高度に配向さ
せるためでもある。温度が１００℃よりも低いとこれら
の効果が少なく、また、１２０℃よりも高いと厚みむら
が大きく悪化してしまうため、１００〜１２０℃の範囲
に設定することが好ましい。また、延伸倍率が１．５倍
よりも小さいと高強度化の効果が低く、２．５倍を超え
ると厚みむらが大きくなってしまうため、１段目の長手
方向延伸倍率は１．５〜２．５倍の範囲で行うことが好
ましい。

【００４８】このように、１段延伸されたフィルムは、
続く２段目の幅方向延伸で、さらに高度な配向を与えら
れる。このとき、幅方向延伸後のフィルムが問題なく長
手方向延伸できるためには、フィルムを低温で延伸し、
熱結晶化を抑制することが有効である。このため、２段
目の幅方向延伸は９８℃以下で行うことが好ましい。一
方で、７０℃よりも低温で延伸すると、冷延伸となり、
白化、破断が頻発するようになり、２段目の幅方向延伸
は７０〜９８℃の温度範囲で行うことが好ましい。延伸
倍率は、１段目の幅方向延伸倍率にもよるが、延伸む
ら、破断を抑えるためには、２〜３．５倍の範囲に設定
するのが好ましい。

【００４９】１段目から２段目の幅方向延伸に至る温度
過程は、単調に低下するのが好ましい。このような温度
過程をとることは、横方向に高度に配向し耐摩耗性に優
れたフィルムを得るために有効である。

【００５０】このようにして得られた横延伸フィルム
は、引き続き、複数の加熱されたロール群で加熱され周
速差のあるロール間で長手方向延伸を施される。長手方
向延伸倍率が１．５倍よりも小さいと長手方向の物性が
上がらず、また、５倍を超えると破れが頻発するため、
長手方向延伸倍率は１．５〜５倍の範囲に設定すること
が好ましい。長手方向延伸温度は、長手方向延伸倍率に
もよるが、８０〜２００℃の範囲に設定することが好ま
しい。以上に述べた延伸方法に幅方向２段階延伸前に長
手方向延伸、再縦延伸、再横延伸を付加することによっ
てさらに高強度化されたフィルムを得ることができる。

【００５１】該二軸延伸フィルムには、引き続き、平面
性、熱寸法安定性を付与するために、１８０〜２３０℃
の温度範囲で熱処理が施される。

【００５２】次に、本発明の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムの製造法の具体的な例について説明するが、本発明
はかかる例に限定されるものではない。

【００５３】ポリエステルとして、ポリエチレンテレフ
タレートのペレット（例えば、比表面積３００ｍ²／ｇ
の湿式シリカ０．５重量％配合、固有粘度０．６８１、
末端ＣＯＯＨ基濃度４２当量／１０⁶ｇ）を真空下で十
分に乾燥する。このペレットを、２７０〜３００℃の温
度に加熱された押出機に供給し、Ｔ型口金よりシート状
に押し出す。

【００５４】この溶融されたシートを、表面温度１０〜
４０℃に冷却されたドラム上に静電気力で密着させて冷
却固化し、実質的に非晶状態の未延伸キャストフィルム
を得る。

【００５５】該キャストフィルムを、フィルム両端部を
走行するクリップで把持するテンターに導かれ予熱ゾー
ンで１００〜１２０℃に加熱され、１．５〜２．５倍の
延伸倍率で１段目の幅方向延伸を行い、７０〜９８℃に
冷却され、２段目の幅方向延伸を行い、引き続き該フィ
ルムを、加熱された複数のロール群に導き、８０〜２０
０℃に予熱し、そのままの温度で１．５〜５倍の範囲で
長手方向延伸を行う。こうして二軸延伸されたフィルム
に平面性、寸法安定性を付与するために、１８０〜２３
０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後室温まで冷やして巻
き取り、目的とするレーザーラマン散乱法におけるピー
ク強度比Ｒ（＝ＩTD／ＩND）が６以上の二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得る。

【００５６】なお、本発明では、易滑性を付与するため
に、フィルムの二軸とも、延伸の前または後、あるいは
その途中の工程において、ポリエステルフィルムの片面
に離型剤を塗布することができる。

【００５７】離型剤としては、シリコーンオイル、シリ
コーン系樹脂、フッ素系樹脂、界面活性剤等を用いるこ
とができるが、以下に示す離型剤が特に好ましい。

【００５８】すなわち、水に溶解、乳化または懸濁する
石油系ワックス（Ｃ）、植物性ワックス（Ｄ）およびオ
イル状物質（Ｅ）の混合物を主成分とする離型剤が特に
好適である。ここで、主成分とするとは上記（Ｃ）、
（Ｄ）および（Ｅ）の混合物の占める重量比率が５０％
以上であることを言い、特に該混合物が６０重量％以上
であることが好ましいものである。

【００５９】石油系ワックスとしてはパラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス等を
用いることができる。中でも酸化ワックスの使用が特に
好ましい。

【００６０】また、植物性ワックスとしてはキャンデラ
ワックス、カルナウパワックス、木ロウ、オリキューリ
ーワックス、さとうきびロウ等を用いることができ、本
発明においては特に下記化合物からなる組成物が好まし
い。

【００６１】すなわち、｛ロジンまたは不均化ロジン、
または水添ロジン・α、β置換エチレン（α置換基：カ
ルボキシル、β置換基：水素、メチルまたはカルボキシ
ル）添加物｝・アルキルまたはアルケニル（各炭素数１
〜８）ポリ（繰り返し単位：１〜６）アルコールのエス
テル添加物を用いるのが特に好ましい。

【００６２】石油系ワックスと植物性ワックスとの混合
比率は１０／９０〜９０／１０重量％、好ましくは２０
／８０〜８０／２０重量％、さらに好ましくは３０／７
０〜７０／３０重量％とするのが好ましい。植物性ワッ
クスを１０重量％以上とするのは、水に乳化あるいは懸
濁させる場合の均一分散性が良好で、均一な塗布膜を得
るのに好適であることによる。また、石油系ワックスを
１０重量％以上とすると塗布膜の易滑性が良好である。

【００６３】また、本発明においては、上記石油系ワッ
クス（Ｃ）と植物性ワックス（Ｄ）にさらにオイル状物
質を加えた混合物を用いることができる。ここでオイル
状物質とは常温で液体あるいはペースト状のオイルであ
り、植物油、油脂、鉱物油、合成潤滑油等を用いること
ができる。植物油としてはアマニ油、カヤ油、サフラー
油、大豆油、シナギリ油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナ
タネ油、糠油、綿実油、オリーブ油、サザンカ油、椿
油、ヒマシ油、落花生油、バーム油、椰子油等を用いる
ことができる。油脂としては、牛脂、豚油、羊油、カカ
オ油等、鉱物油としてはマシン油、絶縁油、タービン
油、モーター油、ギヤ油、切削油、流動パラフィン等を
用いることができる。合成潤滑油としては、化学大事典
（共立出版社）に記載の要件を満たすものを適宜に任意
に使用することができ、例えばオレフィン重合油、ジエ
ステル油、ポリアルキレングリコール油、シリコーン油
等を用いることができる。これらの中でも鉱物油、合成
潤滑油が好適である。また、これらの混合系であっても
よい。

【００６４】上記オイル状物質（Ｅ）は前記石油系ワッ
クス（Ｃ）と植物性ワックス（Ｄ）の混合物１００重量
部に対し１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部
添加するのが望ましい。

【００６５】植物性ワックス、石油系ワックスおよびオ
イル状物質の混合物を用いると、これらのいずれかを単
独で用いた場合に比べ、均一な塗布膜が得られやすく、
走行性が良好でスティックが発生しにくい。

【００６６】上記組成物中には、本発明の効果を阻害し
ない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例え
ば、帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機粒子、無
機粒子、顔料等を用いることができる。

【００６７】また、塗剤中には水への分散性を向上させ
る目的で各種添加剤、例えば分散助剤、界面活性剤、防
腐剤、消泡剤等を添加してもよい。

【００６８】離型剤層の厚みは好ましくは０．００５μ
ｍ以上０．４μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ以
上０．４μｍ以下である。

【００６９】本発明において離型剤層を塗布する場合に
は塗液は防爆性や環境汚染の点で水に溶解、乳化または
懸濁した塗液が好ましい。

【００７０】離型剤の塗布は、フィルムの延伸前あるい
は延伸後のいずれの段階で行ってもよい。本発明の効果
をより顕著に発現させるためには、延伸前に塗布するの
が特に好ましい。塗布方法は特に限定されないが、ロー
ルコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バ
ーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、離
型剤を塗布する前に必要に応じて、塗布面に空気中その
他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施してもよい。

【００７１】また、本発明のフィルムは紙、不織布、金
属などの他の素材と複合させることも可能である。

【００７２】例えば、金属を複合する場合には、鋼板ま
たはアルミ板などと本発明のフィルムを貼り合わせて建
材、工業資材、缶用途などに用いることが可能である。

【００７３】また、感熱孔版印刷用原紙の場合には、本
発明のフィルムの片側に多孔性支持体を貼り合わせてイ
ンクの通り道にすることができる。この場合の多孔性支
持体は特に限定されるものではないが、厚み方向に貫通
孔を有している必要があり、紙、和紙、不織布など繊維
の交絡体が好ましい。

【００７４】なお、このような貼り合せは、それぞれ別
に製造したものを接着剤や熱圧着などで貼り合わせても
かまわないが、本発明のフィルムの製膜工程中において
伸度を持つ繊維交絡体を供給し、直接に熱圧着して共延
伸することも可能である。このように共延伸して製造す
る場合には、繊維が張った状態となり、感熱孔版印刷用
原紙自体の強度がさらに向上し、好ましい場合が多い。

【００７５】以下に、各種の物性値の評価法について説
明をする。

【００７６】（１）レーザラマン散乱法によるフィルム
の配向レーザラマン分光の測定条件は、次のとおりである。

【００７７】装置：Jobin Yvon社製 Ramanor Ｕ-1000 マイクロラマン：測定配置１８０°散乱試料台固体光源：Ａｒ＋レーザ、ＮＥＣ GLG3300 、波長５１５ｎｍ分光器：構成１ｍ Czerny-Turner 型 Double Monochromator 回折格子 Plane Holographic、１８００ｇ／ｍｍ、１１０×１１０ｍｍ分散９．２３ｃｍ^-1／ｍｍ逆光除去率１０^-14 （２０ｃｍ^-1）検出器：ＰＭＲＣＡ３１０３４、浜松９４３−０２測定に用いたフィルムは、ポリメチルメタクリレートに
包埋後、湿式研磨し、断面は幅方向に平行にした。測定
部分は中心部分とし、位置を少しずらして１０回測定し
平均値をとった。測定は幅方向に平行な偏光測定におけ
る１６１５ｃｍ^-1バンドの強度（ＩTD）と厚み方向に平
行な偏光測定における１６１５ｃｍ^-1バンドの強度（Ｉ
ND）をとり、配向を表す比ＲをＲ＝ＩTD／ＩNDとした。

【００７８】（２）非晶配向係数ｆTD 先に述べたレーザラマン散乱法における全配向係数を次
式で定義した。

【００７９】Ｆt,TD＝（ＩTD／ＩND）／（３Ｆt,0 ）Ｆt,0 ＝（ＩMD／ＩND＋ＩTD／ＩND＋ＩND／ＩND）／３但しＩND＝１（基準）とする。上記ＩMDは、先に述べた
レーザラマン散乱法において、長手方向に平行な偏光測
定における１６１５ｃｍ^-1バンドの強度である。

【００８０】次に、Ｘ線ポールフィギュア法によって
（１０５）面の配向関数ＦC,TDを計算し、次式より非晶
配向係数ｆTDを求めた。

【００８１】ｆTD＝（Ｆt,TD−χ・ＦC,TD）／（１−
χ）（但し、χは密度法より求めたフィルムの結晶化度であ
る。）（３）静摩擦係数μｓスリップテスター（ＡＳＴＭＤ１８９４−６３）を
用いて、おもり２００ｇ、接触面積６３．５×６３．５
ｍｍ²、移動速度１５０ｍｍ／分、移動距離５ｍｍ、初
期移動距離１０ｍｍで測定した。

【００８２】（４）高速削れ性フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗度：Ｒa で１００ｎｍ）上を走行させる（走行速度２
５０ｍ／分、走行回数１パス、巻き付け角：６０゜、走
行張力：９０ｇ）。このとき、フィルムを走行させ終わ
った後のガイドピンを肉眼で観察し、白粉の付着が見ら
れないものを優（○）、白粉の付着が若干見られるもの
を良（△）、白粉が多く付着しているものは不良（×）
と判定した。優が望ましいが、良でも実用的には使用可
能である。

【００８３】（５）固有粘度ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃にて測定し
た。

【００８４】（６）末端ＣＯＯＨ基濃度フィルム０．５ｇをｏ−クレゾールに溶解し、水酸化カ
リウムで滴定した。

【００８５】（７）Ｆ５値 “インストロン”タイプの引張り試験機を用いて、試料
フィルムを幅１０ｍｍ、試長間１００ｍｍ、引張り速度
２００ｍｍ／分で引っ張った。得られた張力−歪曲線の
５％伸び時の張力をＦ５値とした。測定は２５℃、６５
％ＲＨの雰囲気下で行った。

【００８６】（８）屈折率アタゴ社製アッベ式屈折計を用いて、２５℃にてナトリ
ウムＤ線に対するフィルムの長手方向および幅方向の屈
折率を測定した。

【００８７】（９）厚みむらアンリツ社製フィルムシックネステスタＫＧ６０１Ａお
よび電子マイクロメータＫ３０６Ｃを用い、長手方向に
３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムを通
し、連続的に厚みを測定する。１０ｍ長での厚み最大値
Ｔmax （μｍ）および最小値Ｔmin （μｍ）より、Ｒ（μｍ）＝Ｔmax −Ｔmin とし、１０ｍ長の平均厚みＴave （μｍ）から厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔave として求めた。

【００８８】（１０）破れ頻度真空乾燥したポリエチレンテレフタレートをＴ型口金か
ら、静電気力でキャスティングドラム上に密着させて冷
却固化せしめて、キャストフィルムを得、次いで複数の
ロールからなる長手方向延伸機、およびテンターにて二
軸延伸、熱処理を施した。該フィルムの製造過程におい
て、次の基準で判定した。

【００８９】 ◎：エッジからの破れが皆無である場合 ○：エッジからの破れが極まれに生じる場合 △：エッジからの破れが時々生じる場合 ×：エッジからの破れが頻発する場合（１１）電磁変換特性（Ｃ／Ｎ）本発明のフィルムの表面に、下記組成の磁性塗料および
非磁性塗料をエクストルージョンコーターにより重層塗
布（上層は磁性塗料で塗布厚０．１μｍ、非磁性下層の
厚みは適宜変化させた）し、磁気配向させ、乾燥させ
る。次いで反対面に下記組成のバックコート層を形成し
た後、小型テストカレンダー装置（スチール／スチール
ロール、５段）で、温度：８５℃、線圧：２００ｋｇ／
ｃｍでカレンダー処理した後、６０℃で、４８時間キュ
アリングする。上記テープ原反を８ｍｍ幅にスリット
し、パンケーキを作成した。次いで、このパンケーキか
ら長さ２００ｍ分を、カセットに組み込んでカセットテ
ープとした。

【００９０】このテープに、市販のＶＴＲ（ソニー社製
ＥＶ−ＢＳ３０００）を用いて、７ＭＨz ＋１ＭＨz
のＣ／Ｎ（キャリア対ノイズ比）の測定を行った。

【００９１】（磁性塗料の組成）・強磁性金属粉末：１００重量部・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体：１０重量部・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン：１０重量部・ポリイソシアネート：５重量部・ステアリン酸：１．５重量部・オレイン酸：１重量部・カーボンブラック：１重量部・アルミナ：１０重量部・メチルエチルケトン：７５重量部・シクロヘキサノン：７５重量部・トルエン：７５重量部（非磁性下層塗料の組成）・酸化チタン：１００重量部・カーボンブラック：１０重量部・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体：１０重量部・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン：１０重量部・メチルエチルケトン：３０重量部・メチルイソブチルケトン：３０重量部・トルエン：３０重量部（バックコートの組成）・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ）：９５重量部・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）：１０重量部・αアルミナ：０．１重量部・酸化亜鉛：０．３重量部・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン：２０重量部・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体：３０重量部・シクロヘキサノン：２００重量部・メチルエチルケトン：３００重量部・トルエン：１００重量部（１２）印字むらおよび階調性評価得られたフィルムにシアン、マゼンタ、イエローのイン
キ層を塗布してプリンタリボンを作成し、バリアブルド
ット方式の熱転写型カラープリンタで色彩パターンの標
準印刷をし、目視で階調性を評価した。また、印刷部分
の均一性によりリボンにシワが入っていないかどうかを
併せて目視で判定した。

【００９２】（１３）コンデンサ用特性評価Ａ．誘電特性フィルムの両面に直径１８ｍｍの円状にアルミニウムを
６００〜１０００オングストロームの厚さになるように
蒸着したものを試験片とし、試験片はあらかじめ温度２
０±５℃、相対湿度６５±５％の雰囲気に４８時間以上
放置しておく。ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の誘電
特性測定装置ＤＥＡ−２９７０を用いて、周波数１ｋＨ
z 、昇温速度２℃／分で誘電正接の温度依存性を測定
し、１０５℃における誘電正接の値が１．３％以下のも
のを合格とした。

【００９３】Ｂ．絶縁破壊電圧ＪＩＳ−Ｃ−２３１９に記載の方法に準じて、ただし、
金属蒸着を施していないフィルムを試験片として用いて
次のように評価する。

【００９４】適当な大きさの金属製平板の上にゴムショ
ア硬さ約６０度、厚さ約２ｍｍのゴム板を一枚敷き、そ
の上に厚さ約６μｍのアルミニウム箔を１０枚重ねたも
のを下部電極とし、約５０ｇの重さで周辺に約１ｍｍの
丸みを持った径８ｍｍの底面が平滑で傷のない黄銅製円
柱を上部電極とする。試験片はあらかじめ温度２０±５
℃、相対湿度６５±５％の雰囲気に４８時間以上放置し
ておく。上部電極と下部電極の間に試験片をはさみこ
み、温度２０±５℃、相対湿度６５±５％の雰囲気中で
両電極間に直流電源により直流電圧を印加し、該直流電
圧を１秒間に１００Ｖの速さで０Ｖから絶縁破壊するま
で上昇させる。試料５０個に対し試験を行い、絶縁破壊
電圧を試験片の厚みで除したものの平均値を求め、その
値が４００Ｖ／μｍ以上を合格とする。

【００９５】

【実施例】以下に、本発明をより具体的な実施例に基づ
いて説明する。

【００９６】実施例１ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５、ガラ
ス転移温度６９℃、融点２５６℃、末端ＣＯＯＨ基濃度
３６当量／１０⁶ｇ、平均径０．２３μｍの炭酸カルシ
ウム粒子０．０３重量％配合）のペレットを１８０℃で
３時間真空乾燥した後に、２８０℃に加熱された押出機
に供給して溶融押出し、Ｔダイよりシート状に吐出し
た。さらにこのシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上
に静電気力で密着させて冷却固化し、未延伸キャストフ
ィルムを得た。この未延伸フィルムを、両端部をクリッ
プで把持するテンターに導き、１０５℃にて１．８倍幅
方向に第一段目の延伸を行い、引き続き８５℃にて２．
５倍幅方向に第二段目の延伸した後、加熱されたロール
群に導き８５℃に予熱した後、延伸倍率３倍で長手方向
延伸を行った。さらに、両端部をクリップで把持するテ
ンターに導き２００℃で熱処理を施した。得られたフィ
ルムのレーザーラマン散乱法で得たピーク強度比Ｒ、非
晶配向係数ｆTD、静摩擦係数の比μｓＭＤ／μｓＴＤ、
Ｆ５値、破れ頻度、耐摩耗性を表１、２に示した。フィ
ルム中の末端ＣＯＯＨ基濃度は４２当量／１０⁶ｇであ
った。

【００９７】比較例１〜３二軸延伸後、再度幅方向に延伸する通常の再横延伸法に
より二軸延伸フィルムを製造した。得られたフィルムの
レーザーラマン散乱法で得たピーク強度比Ｒ、非晶配向
係数ｆTD、静摩擦係数の比μｓＭＤ／μｓＴＤ、Ｆ５
値、破れ頻度、耐摩耗性を表１、２に示した。

【００９８】

【表１】

【表２】実施例２〜５延伸倍率、温度を変えた以外は実施例１と同じようにし
て二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィ
ルムのレーザーラマン散乱法で得たピーク強度比Ｒ、非
晶配向係数ｆTD、静摩擦係数の比μｓＭＤ／μｓＴＤ、
Ｆ５値、破れ頻度、耐摩耗性を表３に示した。

【００９９】

【表３】実施例６〜８押出機Ａ、Ｂ２台を用い、２８０℃に加熱された押出機
ＡにはポリエチレンテレフタレートＸ（固有粘度０．６
６１、ガラス転移温度６９℃、融点２５６℃、末端ＣＯ
ＯＨ基濃度３３当量／１０⁶ｇ、平均径１００ｎｍの球
状シリカ０．０２重量％配合）のペレットを１８０℃で
３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２８０℃に加熱
された押出機Ｂには、ポリエチレンテレフタレートＹ
（固有粘度０．６７５、ガラス転移温度６９℃、融点２
５５℃、末端ＣＯＯＨ基濃度４３当量／１０⁶ｇ、平均
径１８０ｎｍの球状ジビニルベンゼン−スチレン共重合
体粒子（共重合モル比６０：４０）０．０５重量％配
合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供
給し、Ｔダイ中で合流し（積層比Ｘ／Ｙ＝３０／１）、
表面温度３０℃のキャストドラム上に静電気により密着
させて冷却固化し、積層未延伸キャストフィルムを得
た。

【０１００】このフィルムの積層厚み比を変化させて実
施例１と同様の方法で二軸延伸フィルムを成形した。得
られたフィルムのレーザーラマン散乱法で得たピーク強
度比Ｒ、非晶配向係数ｆTD、静摩擦係数の比μｓＭＤ／
μｓＴＤ、Ｆ５値、破れ頻度、耐摩耗性を表４に示し
た。フィルム中の末端ＣＯＯＨ基濃度は４８当量／１０
⁶ｇであった。

【０１０１】

【表４】実施例９押出機Ａ、Ｂ２台を用い、２８０℃に加熱された押出機
ＡにはポリエチレンテレフタレートＸ（固有粘度０．６
６１、ガラス転移温度６９℃、融点２５６℃、末端ＣＯ
ＯＨ基濃度３３当量／１０⁶ｇ、平均径１００ｎｍの球
状シリカ０．０２重量％配合）のペレットを１８０℃で
３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２８０℃に加熱
された押出機Ｂには、ポリエチレンテレフタレートＹ
（固有粘度０．６７５、ガラス転移温度６９℃、融点２
５５℃、末端ＣＯＯＨ基濃度４３当量／１０⁶ｇ、平均
径１８０ｎｍの球状ジビニルベンゼン−スチレン共重合
体粒子（共重合モル比６０：４０）０．０５重量％配
合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供
給し、Ｔダイ中で合流し（積層比Ｘ／Ｙ＝３０／１）、
表面温度３０℃のキャストドラム上に静電気により密着
させて冷却固化し、積層未延伸キャストフィルムを得
た。このフィルムを、両端部をクリップで把持するテン
ターに導き、１０５℃にて１．８倍幅方向に第一段目の
延伸を行い、引き続き８５℃にて２．５倍幅方向に第二
段目の延伸した後、１２０℃で熱処理を施した。引き続
き、該フィルムを、加熱されたロール群に導き９０℃に
予熱した後、延伸倍率３倍で長手方向延伸を行った。該
二軸延伸フィルムをさらに、両端部をクリップで把持す
るテンターに導き、１２０℃で幅方向に１．５倍延伸
し、２００℃で熱処理をして二軸延伸ポリエステルフィ
ルムを得た。全体厚みは６．２μｍ（Ｘ／Ｙ＝６．０μ
ｍ／０．２μｍ）フィルム中の末端ＣＯＯＨ基濃度は４
１当量／１０⁶ｇであった。得られたフィルムのレーザ
ーラマン散乱法で得たピーク強度比Ｒ、非晶配向係数ｆ
TD、静摩擦係数の比μｓＭＤ／μｓＴＤ、Ｆ５値および
電磁変換特性などを表５、表６に示したが、磁気記録媒
体用途として非常に良好なものであった。

【０１０２】実施例１０、１１延伸倍率を変えた以外は、実施例９と同じようにして二
軸延伸ポリエステルフィルムを得た。結果は表５、表６
に示したとおりであり、磁気記録媒体用途として良好で
あった。

【０１０３】

【表５】

【表６】実施例１２ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６２６、ガ
ラス転移温度６９℃、融点２５６℃、末端ＣＯＯＨ基濃
度４５当量／１０⁶ｇ、平均径０．２３μｍの凝集シリ
カ粒子０．０６重量％配合）のペレットを１８０℃で３
時間真空乾燥した後に、２８０℃に加熱された押出機に
供給し、Ｔダイよりシート状に吐出した。さらにこのシ
ートを表面温度２５℃冷却ドラム上に静電気力で密着さ
せて冷却固化し、未延伸キャストフィルムを得た。この
未延伸フィルムを、１０５℃にて１．８倍幅方向に第一
段目の延伸を行い、引き続き８５℃にて２．５倍幅方向
に第二段目の延伸した後（ここまでは、実施例１と同
様）、加熱されたロール群に導き８５℃に予熱した後、
延伸倍率３．５倍で長手方向延伸を行った。さらに、両
端部をクリップで把持するテンターに導き２００℃で熱
処理を施し、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。フ
ィルム中の末端ＣＯＯＨ基濃度は５２当量／１０⁶ｇで
あった。得られたフィルムのレーザーラマン散乱法で得
たピーク強度比Ｒ、非晶配向係数ｆTD、静摩擦係数の比
μｓＭＤ／μｓＴＤ、Ｆ５値、長手方向の熱収縮率（１
００℃×３０分，％）、およびカラー印刷特性を評価
し、表７に示した。表７に示したように熱転写リボン用
として非常に良好であった。

【０１０４】

【表７】実施例１３、１４長手方向延伸倍率を変えた以外は実施例１２と全く同様
にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。結果は表
７に示したように熱転写リボン用として良好であった。

【０１０５】実施例１５ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５、ガラ
ス転移温度６９℃、融点２５６℃、末端ＣＯＯＨ基濃度
２７当量／１０⁶ｇ、平均径０．１８μｍの燐酸カルシ
ウム粒子０．０３重量％配合）のペレットを１８０℃で
３時間真空乾燥した後に、２８０℃に加熱された押出機
に供給し、Ｔダイよりシート状に吐出した。さらにこの
シートを表面温度２５℃冷却ドラム上に静電気力で密着
させて冷却固化し、未延伸キャストフィルムを得た。こ
の未延伸フィルムを、１０５℃にて２倍幅方向に第一段
目の延伸を行い、引き続き８５℃にて２．５倍幅方向に
第二段目の延伸した後、加熱されたロール群に導き８５
℃に予熱した後、延伸倍率３．５倍で長手方向延伸を行
った。さらに、両端部をクリップで把持するテンターに
導き２００℃で熱処理を施した。該二軸延伸フィルムを
さらに、両端部をクリップで把持するテンターに導き、
１２０℃で幅方向に１．５倍延伸し、２００℃で熱処理
をして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。フィルム
中の末端ＣＯＯＨ基濃度は３３当量／１０⁶ｇ、であっ
た。得られたフィルムのレーザーラマン散乱法で得たピ
ーク強度比Ｒ、非晶配向係数ｆTD、静摩擦係数の比μｓ
ＭＤ／μｓＴＤ、Ｆ５値、および幅方向、長手方向の破
断伸度、コンデンサー特性を表８、表９に示した。表
８、表９からわかるようにコンデンサー用途として非常
に良好であった。

【０１０６】

【表８】

【表９】実施例１６、１７幅方向延伸倍率、長手方向延伸倍率を変える以外は実施
例１５と全く同様にして二軸延伸ポリエステルフィルム
得た。結果を表８、表９に示したが、コンデンサー用途
として良好であった。

【０１０７】実施例１８ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンイソフタレ
ート共重合体（末端ＣＯＯＨ基濃度４６当量／１０
⁶ｇ、固有粘度０．７０２、ガラス転移点６７℃、融点
２５５℃、共重合比８０／２０、平均径０．３２μｍの
凝集シリカ０．２重量％配合）のペレットを１２０℃で
３時間真空乾燥して予備結晶化した後、１８０℃で３時
間真空乾燥し、しかる後に、２７０℃に加熱された押出
機に供給し、Ｔダイよりシート状に吐出した。さらにこ
のシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に静電気力で
密着させて冷却固化し、未延伸キャストフィルムを得
た。この未延伸フィルムを、１０５℃にて２倍幅方向に
第一段目の延伸を行い、引き続き８５℃にて２．５倍幅
方向に第二段目の延伸した後、加熱されたロール群に導
き８５℃に予熱した後、延伸倍率３．５倍で長手方向延
伸を行った。得られたフィルム厚みは１．６μｍ、末端
ＣＯＯＨ基濃度は５３当量／１０⁶ｇ、結晶融解熱ΔＨ
ｕは２５Ｊ／ｇであった。レーザーラマン散乱法による
ピーク強度比Ｒは１４．８、非晶配向係数ｆTDは０．８
４３、静摩擦係数の比μｓＭＤ／μｓＴＤは１．２１で
あった。このフィルムを目付量１２ｇ／ｍ²の和紙と貼
り合わせ感熱孔版用原紙とした。この原紙を用いてリソ
グラフ（理想科学工業社製）でテストパターン印刷をし
たところ階調性も印字性能も優れたものであった。

【０１０８】実施例１９目付量１５０ｇ／ｍ²のポリエチレンテレフタレート不
織布を用い、未延伸フィルムと重ねて、加熱された複数
のロール群に導き熱圧着し、後は実施例１８と同様にし
て二軸延伸ポリエステルフィルム（片側に延伸不織布が
熱圧着されたフィルム）を得た。フィルム物性は実施例
１８と実質的に同じであった。この複合体は和紙と貼り
合わせる必要もなく、感熱孔版印刷用原紙としての適性
は実施例１８のものと比べ遜色のないものであった。

【０１０９】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムおよびそ
の製造方法によれば、レーザーラマン散乱法で測定した
１６１５ｃｍ^-1における幅方向のピーク強度（ＩTD）と
厚み方向のピーク強度（ＩND）との比Ｒ（＝ＩTD／ＩN
D）が６以上となり、幅方向に高度に配向し、高強度化
された、かつ、耐摩耗性に優れたフィルムを得ることが
できる。この高い強度と優れた耐摩耗性により幅広い用
途で使用することができ、特に磁気記録媒体用途では、
良好な特性を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】レーザーラマン散乱法で測定した１６１５
ｃｍ^-1における幅方向のピーク強度（ＩTD）と厚み方向
のピーク強度（ＩND）との比Ｒ（＝ＩTD／ＩND）が６以
上であることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィル
ム。
【請求項２】高分子鎖のフィルム幅方向の非晶配向係数
ｆTDが０．５以上であることを特徴とする請求項１記載
の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項３】長手方向と幅方向の静摩擦係数の比μｓＭ
Ｄ／μｓＴＤが１．１以上であることを特徴とする請求
項１または２に記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項４】幅方向のＦ５値が１４７ＭＰa 以上である
ことを特徴とする請求項１、２または３記載の二軸延伸
ポリエステルフィルム。
【請求項５】ポリエステルがポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソ
フタレート、ポリエチレンナフタレートおよびこれらの
共重合体より選ばれた少なくとも一種であることを特徴
とする請求項１、２、３または４記載の二軸延伸ポリエ
ステルフィルム。
【請求項６】末端ＣＯＯＨ基濃度が１５当量／１０⁶ｇ
以上８０当量／１０⁶ｇ以下の範囲にあることを特徴と
する請求項１、２、３、４または５のいずれかに記載の
二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項７】粒子が０．０１重量％以上１０重量％以下
配合されてなることを特徴とする請求項１、２、３、
４、５または６記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項８】粒子が、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、リ
ン酸カルシウム、炭酸カルシウム、カーボンブラックお
よび有機粒子の中より選ばれた少なくとも一種を含むこ
とを特徴とする請求項７記載の二軸延伸ポリエステルフ
ィルム。
【請求項９】少なくとも２層からなるフィルムであっ
て、層中に含有する粒子の平均径（ｄ）と層厚み（ｔ）
との比（ｄ／ｔ）が０．１以上１０以下である層を少な
くとも１層配置してなることを特徴とする請求項１、
２、３、４、５、６、７または８記載の二軸延伸ポリエ
ステルフィルム。
【請求項１０】長手方向のＦ５値が１１８ＭＰa 以上で
あり、磁気記録媒体用であることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６、７、８または９記載の二軸延
伸ポリエステルフィルム。
【請求項１１】フィルム全体厚みが２μｍ以上８μｍ以
下であり、少なくとも片面の表面粗さ（Ｒa ）が０．１
〜５ｎｍであり、デジタルビデオ用塗布型磁気記録媒体
用であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９または１０記載の二軸延伸ポリエステル
フィルム。
【請求項１２】フィルム全体厚みが３μｍ以上９μｍ以
下であり、少なくとも片面の表面粗さ（Ｒa ）が０．１
〜５ｎｍであり、デジタルビデオ用蒸着型磁気記録媒体
用であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９または１０記載の二軸延伸ポリエステル
フィルム。
【請求項１３】１００℃、３０分での長手方向の熱収縮
率が３％以下であり、熱転写リボン用であることを特徴
とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８または９
記載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１４】フィルムの幅方向の破断伸度が１００％
以下であり、コンデンサー用であることを特徴とする請
求項１、２、３、４、５、６、７、８または９記載の二
軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１５】フィルムの長手方向の破断伸度が２００
％以下であり、コンデンサー用であることを特徴とする
請求項１、２、３、４、５、６、７、８または９記載の
二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１６】フィルムの結晶融解熱ΔＨｕが５０Ｊ／
ｇ以下であり、感熱孔版印刷原紙用であることを特徴と
する請求項１、２、３、４、５、６、７、８または９記
載の二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１７】未延伸キャストフィルムを二軸に延伸す
るに際し、二軸延伸後の、レーザーラマン散乱法で測定
した１６１５ｃｍ^-1における幅方向のピーク強度（ＩT
D）と厚み方向のピーク強度（ＩND）との比Ｒ（＝ＩTD
／ＩND）が６以上になるように延伸することを特徴とす
る二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項１８】一軸目の延伸を幅方向に二段階以上で行
い、引き続き長手方向に二軸目の延伸を行うことを特徴
とする請求項１７記載の二軸延伸ポリエステルフィルム
の製造方法。
【請求項１９】１００〜１２０℃の温度で１．５〜２．
５倍の延伸倍率で第一段目の延伸を幅方向に行い、引き
続いて同方向に７０〜９８℃の温度で第二段目の延伸を
行った後、長手方向に延伸倍率３〜６倍で延伸を行うこ
とを特徴とする請求項１８記載の二軸延伸ポリエステル
フィルムの製造方法。
【請求項２０】一軸目の延伸を長手方向に行い、引き続
き幅方向に二軸目の延伸を二段階以上で行った後、さら
に長手方向に延伸を行うことを特徴とする請求項１７記
載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２１】１００〜１２０℃の温度で１．１〜２倍
の延伸倍率で一軸目の延伸を長手方向に行い、幅方向に
１００〜１２０℃の温度で１．５〜２．５倍の延伸倍率
で第一段目の延伸を行い、引き続いて同方向に７０〜９
８℃の温度で第二段目の延伸を行った後、さらに長手方
向に延伸倍率３〜６倍で延伸を行うことを特徴とする請
求項２０記載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方
法。
【請求項２２】一軸目の延伸を長手方向に行い、引き続
き幅方向に二軸目の延伸を二段階以上で行った後、さら
に長手方向に延伸を行い、引き続き幅方向に延伸を行う
ことを特徴とする請求項１７記載の二軸延伸ポリエステ
ルフィルムの製造方法。
【請求項２３】１００〜１２０℃の温度で１．１〜２倍
の延伸倍率で一軸目の延伸を長手方向に行い、幅方向に
１００〜１２０℃の温度で１．５〜２．５倍の延伸倍率
で第一段目の延伸を行い、引き続いて同方向に７０〜９
８℃の温度で第二段目の延伸を行った後、さらに長手方
向に延伸倍率３〜６倍で延伸を行い、引き続き幅方向に
１．５〜３倍の延伸倍率で延伸を行うことを特徴とする
請求項２２記載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造
方法。