JP4220933B2 - 二軸配向積層フィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents

Description

本発明は、寸法安定性に優れたポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは、湿度変化に対する寸法安定性に優れた磁気記録媒体用、特にディジタルデータストレージテープ用に適した二軸配向積層フィルムおよびそれをベースフィルムとする磁気記録媒体に関する。

ポリエステルフィルムは優れた熱、機械特性を有することから磁気記録媒体用など広い分野で用いられている。磁気記録媒体、特にデータストレージ用磁気記録媒体においては、テープの高容量化、高密度化がかなり進み、それに伴ってベースフィルムへの特性要求も厳しいものとなっている。ＱＩＣ、ＤＬＴ、さらに高容量のスーパーＤＬＴ、ＬＴＯのごとき、リニアトラック方式を採用するデータストレージ用磁気記録媒体では、テープの高容量化を実現するために、トラックピッチを非常に狭くしており、そのためテープ幅方向の寸法変化が起こると、トラックずれを引き起こし、エラーが発生するという問題をかかえている。これらの寸法変化には、温湿度変化によるものと、高張力下で高温高湿の状態で繰り返し走行させたときに生じる幅方向の経時収縮によるものとがある。この寸法変化が大きいと、トラックずれを引き起こし、電磁変換時のエラーが発生する。なお、説明の便宜上、フィルムの製膜方向を、縦方向または長手方向と称し、、製膜方向に直交する面内方向を、横方向または幅方向と称することがある。

このような寸法変化を解決するために、特開平５−２１２７８７号公報には、縦方向のヤング率（ＥＭ）および横方向のヤング率（ＥＴ）がそれぞれ５５０ｋｇ／ｍｍ^２以上および７００ｋｇ／ｍｍ^２以上であり、両ヤング率の比（ＥＴ／ＥＭ）が１．１〜２．０であり、７０℃相対湿度が６５％に無荷重下で１時間保持したときの縦方向の収縮率が０．０２％以下であり、縦方向の温度膨張率（αｔ）が１０×１０^−６／℃以下であり、そして縦方向の湿度膨張係数（αｈ）が１５×１０^−６／％ＲＨ以下である二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルムが開示されている。また、国際公開第９９／２９４８８号パンフレットには、横方向の熱膨張係数αｔ（×１０^−６／℃）、横方向の湿度膨張係数αｈ（×１０^−６／％ＲＨ）および縦方向に荷重を負荷したとき該荷重に対する横方向の収縮率Ｐ（ｐｐｍ／ｇ）とを特定の範囲にした二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。さらにまた、国際公開第００／７６７４９号パンフレットには、縦方向に加重を付加して放置したときの幅方向の寸法変化、横方向の熱膨張係数αｔ（×１０^−６／℃）、横方向の湿度膨張係数αｈ（×１０^−６／％ＲＨ）および縦方向に荷重を負荷したとき該荷重に対する横方向の収縮率Ｐ（ｐｐｍ／ｇ）とを特定の範囲にした二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。

しかしながら、これらの公報で提案されている方法は、延伸条件やその後の熱固定処理条件を特定の範囲にすることで達成するものであり、例えば、縦方向に加重をかけたときの幅方向の経時収縮は、ベースフィルムの縦方向ヤング率を大きくすることで改善することができるが、他方ではポリマー特性と製膜性の点から、縦方向のヤング率を大きくすればする程、横方向のヤング率の上限は小さくなり、結果として、温湿度変化による寸法変化が大きくなってしまうなど、根本的な解決には至っていなかった。

ところで、シンジオタクチックポリスチレンとポリエステルとが積層されたフィルムが、特許文献４（特開平８−４８００８号公報）や特許文献５（特開２０００−３２６４６７号公報）で提案されている。しかしながら、これらのフィルムはシンジオタクティックポリスチレンの優れた電気絶縁性や光学異方性を利用し、前者はコンデンサー用フィルムとして、後者は反射板用フィルムとしてのものであった。そのため、このようなフィルムを、力学的特性が要求される磁気記録媒体用に用いることなど、到底考えられていなかった。

特開平５−２１２７８７号公報 国際公開第９９／２９４８８号パンフレット 国際公開第００／７６７４９号パンフレット 特開平８−４８００８号公報 特開２０００−３２６４６７号公報

本発明の目的は、寸法安定性、特に湿度変化に対する寸法安定性に優れた、磁気記録媒体、特にデジタルデータストレージなどベースフィルムに適した二軸配向積層フィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体の提供にある。

本発明者らは上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、従来のポリエステルフィルムを芳香族ポリエステルとポリオレフィンとが４層以上積層された多層積層フィルムとすることで、力学的特性を維持しつつ、湿度変化に対する寸法変化を縮小された磁気記録媒体用二軸配向フィルムが得られることを見出し、本発明に至った。

かくして本発明によれば、本発明の目的は、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと、ポリオレフィン（ｂ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された積層フィルムであって、フィルムの製膜方向および幅方向のヤング率がともに５ＧＰａ以上で、かつ両者の合計が高々２２ＧＰａであり、積層フィルムの重量を基準として、ポリオレフィン（ｂ）の占める割合が、２〜６０重量％の範囲にある磁気記録媒体用二軸配向積層フィルムによって達成される。

また、本発明によれば、本発明の好ましい二軸配向積層フィルムとして、芳香族ポリエステル（ａ）がポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであること、ポリオレフィン（ｂ）がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体であること、少なくとも一方の露出面を構成するフィルム層が、平均粒径０．０１〜１．０μｍの不活性粒子を、該フィルム層を構成する熱可塑製樹脂組成物の重量を基準として、０．０１〜１．０％含有すること、フィルムの幅方向の湿度膨張係数が０．１×１０^−６〜１３×１０^−６％／ＲＨ％の範囲にあること、フィルムの幅方向の温度膨張係数が−５×１０^−６〜１５×１０^−６％／℃の範囲にあること、少なくとも一方の露出表面の中心面平均粗さＷＲａが１〜１０ｎｍの範囲であること、フィルム厚みが２〜１０μｍの範囲にあることおよび磁気記録媒体のベースフィルムとして用いることの少なくともいずれかひとつを具備する二軸配向積層フィルムも提供される。

さらにまた、本発明によれば、本発明の二軸配向積層フィルムと、その片面に設けられた磁性層とからなる磁気記録媒体も提供される。

本発明によれば、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａとポリオレフィン（ｂ）からなるフィルム層Ｂとが、４層以上積層された多層積層フィルムであることから、従来のポリエステルフィルムに比べ、ヤング率などに基づく寸法安定性は維持しつつ、湿度変化に対する寸法変化を小さくすることができ、磁気記録媒体のベースフィルムに好適な２軸配向積層フィルムおよびそれからなる磁気記録媒体を提供することができ、その工業的価値は極めて高い。

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の二軸配向積層フィルムは、後述の芳香族ポリエステル（以下、芳香族ポリエステル（ａ）と称することがある。）からなるフィルム層Ａと後述のポリオレフィン（以下、ポリオレフィン（ｂ）と称することがある。）からなるフィルム層Ｂとが全層数で４層以上積層された多層積層フィルムである。フィルム層Ａとフィルム層Ｂとの層数の和（以下、全層数）層数が下限以上あることにより、このような異質の樹脂からなるフィルム層であっても、層間の剥離などによる工程悪化を惹起することなく製膜することができる。好ましい全層数は、８層以上、さらに１６層以上、特に３２層以上であり、上限は特に制限されないが、工程の煩雑化を防ぐ観点から５００層程度である。フィルム層Ａとフィルム層Ｂの積層構成は特に制限されないが、通常は交互に積層され、本発明の目的を阻害しない範囲で、他の樹脂からなるフィルム層が積層されていても良い。

ところで、本発明の二軸配向積層フィルムは、積層フィルムの重量に対して、ポリオレフィン（ｂ）の占める割合が２〜６０％の範囲にあることが必要である。ポリオレフィン（ｂ）の割合が下限を下回ると、目的とする湿度変化に対する寸法安定性向上効果が乏しく、一方、上限を越えると、得られる二軸配向積層フィルムが力学的特性の乏しいものとなる。好ましいポリオレフィン（ｂ）の割合は、３〜５５重量％、さらに５〜５０重量％である。

＜フィルム層Ａ＞
本発明において、フィルム層Ａは芳香族ポリエステルからなり、本発明の目的を阻害しない範囲、例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の範囲で、他の樹脂を混合または共重合したものであっても良い。

本発明における芳香族ポリエステル（ａ）は、ジオールと芳香族ジカルボン酸との重縮合によって得られるポリマーである。かかる芳香族ジカルボン酸として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸が挙げられ、またジオールとして、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの中でも、力学特性の観点から、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましく、特にポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。

本発明における芳香族ポリエステル（ａ）は、単独でも他のポリエステルとの共重合体、２種以上のポリエステルとの混合体のいずれであってもかまわないが、力学特性の観点からは、単独の方が好ましい。共重合成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分が挙げられる。

本発明における芳香族ポリエステル（ａ）の固有粘度は、ο−クロロフェノール中、３５℃において、０．４０以上であることが好ましく、０．４０〜０．８０であることがさらに好ましい。固有粘度が０．４未満ではフィルム製膜時に切断が多発したり、成形加工後の製品の強度が不足することがある。一方固有粘度が０．８を超える場合は重合時の生産性が低下する。

本発明における芳香族ポリエステル（ａ）の融点は、２００〜３００℃であることが好ましく、更には２６０〜２９０℃であることが好ましい。融点が下限に満たないとポリエステルフィルムの耐熱性が不十分な場合がある。また融点が上限を超える場合は熱可塑性樹脂（ｂ）と混合が難しくなることがある。

＜フィルム層Ｂ＞
本発明において、フィルム層Ｂはポリオレフィン（以下、ポリオレフィン（ｂ）と称することがある。）からなり、本発明の目的を阻害しない範囲、例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の範囲で、他の樹脂を混合または共重合したものであっても良い。

本発明におけるポリオレフィン（ｂ）としては、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリブチルスチレンなどが挙げられる。これらの中でも、耐熱性および力学特性の点から、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、シンジオタクチックスチレン系重合体と称することがある。）が好ましい。

本発明におけるシンジオタクチックスチレン系重合体は、立体化学構造がシンジオタクチック構造を有するポリスチレンであり、核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により測定されるタクティシティーが、ダイアッド（構成単位が２個）で７５％以上、好ましくは８５％以上、ペンタッド（構成単位が５個）で３０％以上、好ましくは５０％以上である。

かかるシンジオタクチックポリスチレンとしては、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）として、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（プロピルスチレン）、ポリ（ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）が挙げられ、これらのうち、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）が好ましく例示される。

本発明におけるシンジオタクチックポリスチレンは、単独であっても、２種以上併用したものであっても良い。

また、本発明におけるシンジオタクチックスチレン系重合体は、重合平均分子量が１０，０００以上、さらに５０，０００以上であることが好ましい。重合平均分子量が下限に満たない場合、耐熱性や機械特性が不十分である。一方、重合平均分子量の上限は５００，０００以下であることが好ましい。かかる上限を超える場合、製膜性に乏しくなる場合がある。

本発明におけるポリオレフィン（ｂ）は、必ずしも単一化合物である必要はなく、２種以上のポリオレフィンの混合体であってもかまわない。本発明におけるポリオレフィン（ｂ）の融点は、２３０℃〜２８０℃であることが好ましく、更には２４０〜２７５℃であることが好ましい。融点が下限に満たないと得られる二軸配向ポリエステルフィルムの耐熱性が不十分な場合がある。また融点が上限を超える場合は芳香族ポリエステルとの混合が難しくなることがある。

＜表面粗さと不活性粒子＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、少なくとも一方の露出面の表面粗さＷＲａ（中心面平均粗さ）が１〜１０ｎｍ、さらには２〜１０ｎｍ、特に２〜８ｎｍであることが好ましい。この表面粗さＷＲａが上限より大きいと、磁性層の表面が粗くなり、満足し得る電磁変換特性が得られなくなる。一方、この表面粗さＷＲａが下限未満であると、表面が平坦になりすぎ、パスロールまたカレンダーでの滑りが悪くなり、シワが発生し、磁性層をうまく塗布できなくなったり、またうまくカレンダーをかけられなくなってしまう。また、他方の露出面の表面粗さＷＲａ（中心面平均粗さ）は、前記ＷＲａと同じにしても良いし、前記ＷＲａよりも大きく、５〜２０ｎｍ、さらには６〜１５ｎｍ、特に８〜１２ｎｍにしてもよい。この後者の表面粗さＷＲａＢが上限より大きいと、走行面側表面の凹凸が磁性層側表面に転写したりして、磁性層側の表面が粗くなり、満足し得る電磁変換特性が得られなくなる。一方、この後者の表面粗さＷＲａが下限未満であると、表面が平坦になりすぎ、パスロールまたカレンダーでの滑りが悪くなり、シワが発生し、磁性層をうまく塗布できなくなったり、またうまくカレンダーをかけられなくなってしまう。二軸配向積層フィルムの２つの表面を異なる表面形態にすることは、電磁変換特性と走行性との調整をより容易にできることから好ましい。

前記表面粗さＷＲａは、フィルム中に不活性粒子例えば、周期律表第ＩＩＡ、第ＩＩＢ、第ＩＶＡ、第ＩＶＢの元素を含有する無機粒子（例えば、カオリン、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素など）、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂粒子等のごとき耐熱性の高いポリマーよりなる微粒子などを含有させることで、あるいは微細凹凸を形成する表面処理例えば易滑塗剤のコーティング処理によって調整することができる。

含有させる不活性粒子の平均粒径は好ましくは０．０１〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．６μｍであり、特に好ましくは０．０３〜０．４μｍである。また、不活性粒子の含有量は、含有させるフィルム層の重量に対して、好ましくは０．０１〜１．０重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．８重量％、特に好ましくは０．０５〜０．６重量％不活性粒子を含有することが好ましい。また、フィルム中に含有させる不活性微粒子は単成分系でも多成分系でもよいが、特に非磁性層側のポリマーには、テープの電磁変換特性とフィルムの巻取性の両立から、２成分系あるいは、それ以上の多成分系の不活性微粒子を含有させることが好ましい。フィルム表面のＷＲａの調整は、微粒子の平均粒径、添加量を上記の範囲から適宜選択することで行うとよい。また、フィルム層Ａとフィルム層Ｂの両方に不活性粒子を含有させても良いし、どちらか一方だけに不活性粒子を含有させても良い。

また、易滑塗剤のコーティング（以下、塗布層と称することがある。）をする場合は、片面だけでなく両面に施しても良い。塗布層としてはそれ自体公知のもの、例えば特許文献３（Ｏ００／７６７４９）で例示したものを好適に採用できる。

＜ヤング率＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの製膜方向（以下、縦方向、長手方向またはＭＤ方向と称することがある。）および幅方向（以下、横方向またはＴＤ方向と称することがある。）のヤング率がともに５ＧＰａ以上であることが必要である。どちらか一方でもヤング率が下限よりも小さいと、湿度変化による寸法変化が小さくても、磁気記録媒体としたときに係る負荷に耐えられなかったり、温湿度変化で変形してしまう。また、製膜方向と幅方向のヤング率の和は、高々２２ＧＰａである。製膜方向のヤング率と幅方向のヤング率の和が、上限を超えると、フィルム製膜時、延伸倍率が過度に高くなり、フィルム破断が多発し、製品歩留りが著しく悪くなる。好ましい製膜方向と幅方向のヤング率の和の上限は、２０ＧＰａ以下、さらに１８ＧＰａ以下である。

ところで、リニアトラック方式の磁気テープ用として供する場合、製膜方向の伸びを少なくする観点からは、製膜方向のヤング率が幅方向のヤング率より大きいことが好ましい。好ましいヤング率は、製膜方向のヤング率が幅方向のヤング率より大きく、製膜方向のヤング率が６ＧＰａ以上、７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であり、幅方向のヤング率が、５ＧＰａ以上、さらには６ＧＰａ以上、特に７ＧＰａ以上である。また、幅方向の伸びを極めて少なくする観点から、幅方向のヤング率が製膜方向のヤング率より大きいことが好ましい。好ましいヤング率は、幅方向のヤング率が製膜方向のヤング率より大きく、幅方向のヤング率が７ＧＰａ以上、８ＧＰａ以上、特に９ＧＰａ以上であり、製膜方向のヤング率が、５ＧＰａ以上、さらには６ＧＰａ以上、特に７ＧＰａ以上である。さらにまた、製膜方向と幅方向の伸びをともに少なくする観点からは、製膜方向のヤング率が幅方向のヤング率の差が２ＧＰａ以下、特に１ＧＰａ以下で、製膜方向のヤング率が６ＧＰａ以上、７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であり、幅方向のヤング率が、６ＧＰａ以上、さらには７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であることが好ましい。

＜湿度膨張係数＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの幅方向の湿度膨張係数αｈが０．１×１０^−６〜１３×１０^−６／％ＲＨの範囲にあることが好ましい。好ましいαｈは、０．５×１０^−６〜１０×１０^−６、特に１×１０^−６〜８×１０^−６の範囲である。αｈを下限よりも小さくするには、過度にポリオレフィン（ｂ）を存在させたりすることになり、製膜性が低下し、一方上限を超えると、湿度変化によってフィルムが伸びてしまい、トラックずれなどを惹起することがある。このようなαｈは、測定方向のヤング率を延伸により向上させ、かつポリオレフィンを混在させることによって達成される。

＜温度膨張係数＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの幅方向の温度膨張係数αｈが−１０×１０^−６〜＋１５×１０^−６／℃の範囲にあることが好ましい。好ましいαｔは、−８×１０^−６〜＋１０×１０^−６／℃、特に−５×１０^−６〜＋５×１０^−６／℃の範囲である。αｔが、下限よりも小さいと収縮してしまい、一方上限を超えると、温度変化によってフィルムが伸びてしまい、トラックずれなどを惹起することがある。このようなαｔは、測定方向のヤング率を延伸により向上させ、かつポリオレフィンの存在量を前述の上限以下にすることによって達成される。

＜フィルム厚み＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルム全体の厚みが２〜１０μｍ、さらに３〜７μｍ、特に４〜６μｍであることが好ましい。この厚みが上限を超えると、テープ厚みが厚くなりすぎ、例えばカセットに入れるテープ長さが短くなったりして、十分な磁気記録容量が得られないことがある。一方、下限未満ではフィルム厚みが薄いが故に、フィルム製膜時にフィルム破断が多発したり、またフィルムの巻取性が不良となったりすることがある。

また、フィルム層Ａの１層あたりの厚みは、０．０２〜１．５μｍ、さらに０．０４〜１．０μｍの範囲にあることが好ましく、他方フィルム層Ｂの１層あたりの厚みは０．０２〜１．５μｍ、さらに０．０４〜１．０μｍの範囲の範囲にあることが好ましい。フィルム層Ａの１層あたりの厚みが下限を下回ると、極めて多くの層を積層させなくてはならず、工程が煩雑化しやすく、他方、フィルム層Ａの１層あたりの厚みが上限を超えると、層間の剥離が惹起しやすくなる。また、フィルム層Ｂの１層あたりの厚みが下限を下回ると、極めて多くの層を積層させなくてはならず、やはり工程が煩雑化しやすく、他方、フィルム層Ａの１層あたりの厚みが上限を超えると、やはり層間の剥離が惹起しやすくなる。これらの厚みは、積層フィルムを厚み方向にミクロトームなどで切断して超薄片とし、それを透過型電子顕微鏡で観察することによって測定できる。

＜製膜方法＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、以下の方法にて製造するのが好ましい。
本発明の二軸配向フィルムは、優れた湿度変化に対する寸法安定性を付与する目的で、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａとポリオレフィン（ｂ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された多層積層フィルムであり、ポリオレフィン（ｂ）による優れた湿度変化に対する寸法安定性と芳香族ポリエステル（ａ）による優れた力学特性と製膜性とを、得られる二軸配向積層フィルムに付与することができる。

本発明の二軸配向積層フィルムは、上述の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）とを原料とし、例えば特許文献４（特開２０００−３２６４６７号公報）の段落００２８で提案されたようなフィードブロックを用いた同時多層押出法により製造することができる。すなわち、フィルム層Ａを構成する芳香族ポリエステル（ａ）と、フィルム層Ｂを構成するポリオレフィン（ｂ）とを、乾燥後、３００℃程度に加熱された押出機に供給し、フィードブロックを用いて、例えば芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との溶融物を交互に積層し、ダイに展開して押し出す。そして、ダイから押し出されたシート状物を、テンター法、インフレーション法など公知の製膜方法を用いて製造することができる。具体的には、芳香族ポリエステル（ａ）の融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で押出し、急冷固化して未延伸フィルムとし、さらに該未延伸フィルムを一軸方向（縦方向または横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で所定の倍率に延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向（一段目が縦方向の場合には二段目は横方向となる）にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で所定の倍率に延伸し、さらに熱処理する方法を用いて製造することができる。その際延伸倍率、延伸温度、熱処理条件等は上記フィルムの特性から選択、決定される。面積延伸倍率は１５〜３５倍、さらには２０〜３０倍にするのが好ましい。熱固定温度は１９０〜２５０℃の範囲内から、また処理時間は１〜６０秒の範囲内から決めるとよい。

かかる逐次二軸延伸法のほかに、同時二軸延伸法を用いることもできる。また逐次二軸延伸法において縦方向、横方向の延伸回数は１回に限られるものではなく、縦−横延伸を数回の延伸処理により行うことができ、その回数に限定されるものではない。例えば、さらに機械特性を上げたい場合には、熱固定処理前の上記二軸延伸フィルムについて、（Ｔｇ＋２０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で熱処理し、さらにこの熱処理温度より１０〜４０℃高い温度で縦方向または横方向に延伸し、続いてさらにこの延伸温度より２０〜５０℃高い温度で横方向または縦方向に延伸し、縦方向の場合総合延伸倍率を３．０〜７．０倍、横方向の場合総合延伸倍率を３．０〜７．０倍にとすることが好ましい。

また、塗布層を設ける場合、前記した積層未延伸フィルムまたは積層一軸延伸フィルムの片面または両面に所望の塗布液を塗布するのが好ましい。

＜磁気記録媒体＞
本発明によれば、本発明の上記二軸配向積層フィルムをベースフィルムとし、その片面上に磁性層を有する磁気記録媒体が同様に提供される。なお、磁性層を形成する面は、二軸配向積層フィルムのより平坦な方の表面であることが好ましい。

磁気記録媒体としては、上記本発明の二軸配向積層フィルムをベースフィルムとしていれば特に限定されず、例えば、ＱＩＣやＤＬＴさらには高容量タイプであるＳ−ＤＬＴやＬＴＯ等のリニアトラック方式のデータストレージテープなどが挙げられる。なお、ベースフィルムが温湿度変化による寸法変化が極めて小さいので、テープの高容量化を確保するためにトラックピッチを狭くしてもトラックずれを引起こし難い高密度高容量に好適な磁気記録媒体となる。

以下、実施例に基いて本発明をさらに説明する。なお、本発明における種々の物性値および特性は、以下のようにして測定されたものであり、かつ定義される。
（１）ヤング率
フイルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切り、チャック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、チャート速度５００ｍｍ／ｍｉｎでインストロンタイプの万能引張試験装にて引張り、得られる荷重−伸び曲線の立上り部の接線よりヤング率を計算する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、ヤング率は１０回測定し、その平均値を用いた。

（２）表面粗さ（ＷＲａ）
ＷＹＫＯ社製非接触式三次元粗さ計（ＮＴ−２０００）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２４６．６μｍ×１８７．５μｍ（０．０４６２ｍｍ２）の条件にて、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより、中心面平均粗さ（ＷＲａ）を次式にて求める。なお、測定は、１０回繰り返し、それらの平均値を用いた。

ここで、Ｚｊｋは測定方向（２４６．６μｍ）、それと直行する方向（１８７．５μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における３次元粗さチャート上の高さである。

（３）不活性粒子の平均粒径
島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフュグル パーティクル サイズ アナライザー（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線をもとに算出する各粒子の粒径とその存在量との累積曲線から、５０マスパーセント（ｍａｓｓ ｐｅｒｃｅｎｔ）に相当する粒径を読み取り、この値を上記平均粒径とする。

（４）温度膨張係数（αｔ）
フィルムサンプルを幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセットし、窒素雰囲気下（０％ＲＨ）、６０℃で３０分前処理し、その後室温まで降温させる。その後２５℃から７０℃まで２℃／ｍｉｎで昇温し、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温度膨張係数（αｔ）を算出する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、１０回測定し、その平均値を用いた。

ここで、Ｌ_４０：４０℃のときのサンプル長（ｍｍ）
Ｌ_６０：６０℃のときのサンプル長（ｍｍ）
△Ｔ：２０（＝６０−４０）℃
０．５×１０^−６：石英ガラスの温度膨張係数である。

（５）湿度膨張係数（αｈ）
フィルムサンプルを幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセットし、３０℃の雰囲気下で、窒素雰囲気下から、湿度３０％ＲＨ、および湿度７０％ＲＨの一定に保ち、その時のサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、１０個の試料について行い、その平均値をαｈとした。

ここで、Ｌ_３０：３０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）
Ｌ_７０：７０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）
△Ｈ：４０（＝７０−３０）％ＲＨである。

（６）融点
芳香族ポリエステル（ａ）またはポリオレフィン（ｂ）１０ｍｇを、測定用のアルミニウム製パンに封入し、ＴＡｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製示差熱量計ＤＳＣ２９２０を用いて２５℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、それぞれの融点（芳香族ポリエステル（ａ）の融点：Ｔｍａ、ポリオレフィン（ｂ）の融点：Ｔｍｂ）を求めた。

（７）トラックずれ
ヒューレットパッカード社製、ＬＴＯ１のドライブを用いて、１０℃、１０％ＲＨの温湿度下で記録した後３０℃、８０％ＲＨの温湿度下で再生し、温湿度変化による磁気テープの磁気ヘッドに対するトラックずれ幅を測定した。
これらのずれ幅の絶対値が少ないほど良好であることを示す。

（８）製膜性
製膜時の状況を観察し、以下の基準でランク分けする。
◎：製膜する上で切断などの問題がない。
○：製膜可能である条件が狭く限定されるが、長尺のロールの採取は可能。
×：連続製膜性に劣り、極短時間でしか製膜ができない。

（９）各層の厚み
積層フィルムを３角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。ミクロとー無（ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓ）で、製膜方向と厚み方向とに平行な方向にカットして、厚み５０ｎｍ薄膜切片にする。そして、透過型電子顕微鏡を用い、加速電圧１０００ｋｖにて撮影・観察し、写真より各層の厚みを測定した。

［比較例１］
平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２、融点（Ｔｍ）は２６９℃のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を１６０℃で３時間乾燥後、押し出し機に供給して溶融し、ダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして未延伸シートを作成した。なお、ダイから押し出された未延伸シートは、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度６０℃に保持したキャスティングドラム上で急冷固化せしめて、未延伸フィルムとされた。

この未延伸フイルムを７５℃にて予熱し、さらに低速、高速のロール間で１４ｍｍ上方より８３０℃の表面温度の赤外線ヒーターにて加熱してフィルムの製膜方向に５．１倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１２５℃にて横方向に４．８倍延伸した。さらに引き続いて２４０℃で１０秒間熱固定した後、１２０℃にて横方向に１．０％弛緩処理をし、厚み６．０μｍの二軸配向フィルムを得た。 得られたフィルムのヤング率は縦方向８ＧＰａ 、横方向６．５ＧＰａであった。

一方、下記に示す組成物をボールミルに入れ、１６時間混練、分散した後、イソシアネート化合物（バイエル社製のデスモジュールＬ）５重量部を加え、１時間高速剪断分散して磁性塗料とした。
磁性塗料の組成：
針状Ｆｅ粒子 １００重量部
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 １５重量部
（積水化学製エスレック７Ａ）
熱可塑性ポリウレタン樹脂 ５重量部
酸化クロム ５重量部
カーボンブラック ５重量部
レシチン ２重量部
脂肪酸エステル １重量部
トルエン ５０重量部
メチルエチルケトン ５０重量部
シクロヘキサノン ５０重量部

この磁性塗料を、二軸配向積層フィルムの一方の表面に乾燥後の塗布厚さ０．５μｍとなるように塗布し、次いで２,５００ガウスの直流磁場中で配向処理を行い、１００℃で加熱乾燥後、スーパーカレンダー処理（線圧２,０００Ｎ／ｃｍ、温度８０℃）を行い、巻き取った。この巻き取ったロールを５５℃のオーブン中に３日間放置した。

さらに下記組成のバックコート層塗料を、二軸配向積層フィルムの他方の表面に、乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布し、乾燥させ、さらに１２．６５ｍｍ（＝１／２インチ）に裁断し、磁気テープを得た。
バックコート層塗料の組成：
カーボンブラック １００重量部
熱可塑性ポリウレタン樹脂 ６０重量部
イソシアネート化合物 １８重量部
（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）
シリコーンオイル ０．５重量部
メチルエチルケトン ２５０重量部
トルエン ５０重量部
得られた二軸配向フィルムおよびテープの特性を表１に示す。

熱可塑性樹脂組成物（ｃ１）と樹脂Ａとを用いる代わりに、樹脂Ａのみを用い、積層フィルムを単層フィルムにした以外は実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向フィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。

［実施例１］
平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２、融点（Ｔｍ）は２６９℃のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）をフィルム層Ａの樹脂として調製した。また 平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、シンジオタクチックポリスチレン（出光石油化学株式会社製、グレード：１３０ＺＣ）をフィルム層Ｂの樹脂として調製した。フィルム層Ａのポリマーを１６０℃で３時間、フィルム層Ｂのポリマーを１００℃で３時間乾燥後、押し出し機に供給して溶融し、フィルム層Ａのポリマーを２５層、フィルム層Ｂのポリマーを２４層に分岐させた後、Ａ層とＢ層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストしてＡ層とＢ層が交互に積層された総数４９層の積層未延伸シートを作成した。このとき、Ａ層とＢ層のポリマーの押し出し量比が９：１になるように調整し、かつ両表面層がＡ層となるように積層させた。なお、ダイから押し出された積層未延伸シートは、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度６０℃に保持したキャスティングドラム上で急冷固化せしめて、未延伸フィルムとされた。

この積層未延伸フイルムを、延伸倍率を変更した以外は、比較例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。なお、積層フィルム中のフィルム層Ａとフィルム層Ｂの厚みは、吐出量によって調整し、フィルム層Ａは、一層あたりの厚みが０．２１５μｍで合計が５．４μｍで、フィルム層Ｂは、一層あたりの厚みが０．０２５μｍで合計が０．６μｍであった。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。

［実施例２］
実施例１において、フィルム層Ａおよびフィルム層Ｂの樹脂に含有される不活性粒子を、平均粒径０．１μｍのシリカ粒子０．１重量％に変更し、かつ延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．１６８μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が４．２μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．０７５μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．８μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。

［実施例３］
実施例１において、延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．１２０μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が３．０μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．１２５μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が３．０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。

［実施例４］
実施例１において、延伸倍率および各層の吐出量、層数をフィルム層Ａが９層、フィルム層Ｂが８層で両端にフィルム層Ａが配されるように変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０．５３３μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が４．８μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．１５μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．２μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。

［実施例５］
実施例１において、延伸倍率および各層の吐出量、層数をフィルム層Ａ層が４９層、フィルム層Ｂが４８層で両端にフィルム層Ａが配されるように変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０．０７３μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が３．６μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．０５０μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が２．４μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。

［実施例６］
延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例２と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が８ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。

［実施例７］
延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例２と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が５．５ＧＰａ 、横方向のヤング率が１２ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。

［比較例２］
実施例１において、フィルム層Ａの樹脂に含有される不活性粒子を、平均粒径１．２μｍのシリコーン粒子０．０２重量％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子０．４重量％に変更し、かつ延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０７２μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．８μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．１７５μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が４．２μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。

Claims (9)

1. 芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと、ポリオレフィン（ｂ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された積層フィルムであって、フィルムの製膜方向および幅方向のヤング率がともに５ＧＰａ以上で、かつ両者の合計が高々２２ＧＰａであり、積層フィルムの重量を基準として、ポリオレフィン（ｂ）の占める割合が、２〜６０重量％の範囲にあることを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向積層フィルム。
2. 芳香族ポリエステル（ａ）がポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
3. ポリオレフィン（ｂ）がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体である請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
4. 少なくとも一方の露出面を構成するフィルム層が、平均粒径０．０１〜１．０μｍの不活性粒子を、該フィルム層を構成する熱可塑製樹脂組成物の重量を基準として、０．０１〜１．０％含有する請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
5. フィルムの幅方向の湿度膨張係数が０．１×１０^−６〜１３×１０^−６％／ＲＨ％の範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
6. フィルムの幅方向の温度膨張係数が−５×１０^−６〜１５×１０^−６％／℃の範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
7. 少なくとも一方の露出表面の中心面平均粗さＷＲａが１〜１０ｎｍの範囲である請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
8. フィルム厚みが２〜１０μｍの範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の二軸配向積層フィルムと、その片面に設けられた磁性層とからなることを特徴とする磁気記録媒体。