JPH07252408A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 モース硬度６以上の無機粒子Ａ、モース硬度
６未満で粒子Ａより大きな無機粒子Ｂおよび粒子Ｂとの
平均粒子径の差が特定範囲内にある架橋高分子粒子Ｃを
含有してなるポリエステル組成物。 【効果】 フィルムに成形した場合、磁気記録媒体用途
などにおいて耐摩耗性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステル組成物に関
する。さらに詳しくは、耐摩耗性に優れたフィルムを得
るのに適したポリエステル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは、優れた力学特性、化学特
性を有しており、フィルム、繊維などの成形品として広
く用いられている。

【０００３】しかしながら、ポリエステルは成形品に加
工する際、滑り性不足のため生産性が低下するという問
題があった。このような問題を改善する方法として、従
来よりポリエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成形
品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれている。

【０００４】例えば、特開昭５２−８６４１７１号公報
では比表面積の規定された無機粒子、特開昭５９−１７
１６２３号公報では０．１〜１μｍの球形のコロイダル
シリカを用いる方法が提案されている。これらの方法は
滑り性の問題解決には有効であるが、成形品とした場合
には耐摩耗性を満足するべきレベルとすることができな
い。

【０００５】また、特開平２−１２９２３０号公報など
においてはデルタ型酸化アルミニウムなどの非常に微細
な凝集粒子を用いることが提案されているが、最近では
これらの方法によっても、特に磁気記録媒体のベースフ
イルムの分野においては成形品の耐摩耗性が不十分であ
ってさらに高度な耐摩耗性が要請されてきている。

【０００６】成形品、例えば磁気テープ用フィルムの耐
摩耗性が低い場合、磁気テープの製造工程中にフィルム
の摩耗粉が発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で
塗布抜けが生じ、その結果、磁気記録の抜け（ドロップ
・アウト）などを引き起こす。 また、磁気テープを使
用する際は多くの場合、記録、再生機器内部のガイドな
どと接触しながら走行させるため、耐摩耗性が低いと、
接触走行時に生じる摩耗粉が磁性体上に付着し、記録、
再生時に磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）を生じ
る。すなわち磁気テープ用フィルムは、磁気テープ製造
工程中においてもまた磁気テープとして使用する場合に
おいても、耐摩耗性を有することが必要である。

【０００７】このような問題に対し、近年、ポリマとの
親和性に優れた有機高分子からなる粒子の利用が検討さ
れており、例えば、特公昭６３−４５４０９号公報、特
開昭５９−２１７７５５号公報、特開平２−１８９３５
９号公報などに架橋高分子微粒子が提案されている。し
かしながら最近フィルムの製造工程の増速化、あるいは
磁気テープの早送り巻き戻し等、フィルムが受ける外力
は多種多様でしかもますます過酷となってきており、単
にこれらの架橋高分子を使用するのみでは達成できない
高度な耐摩耗性が要求される現状にある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記した従来
技術の問題点を解決し、滑り性および耐摩耗性に優れた
フィルムを得るのに適したポリエステル組成物を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、モース硬度６以上で比表面積が２０ｍ² ／ｇ以上、
１５０ｍ² ／ｇ以下、平均粒子径が０．０５〜０．５μ
ｍの無機粒子Ａを０．０５〜３重量％、モース硬度が６
未満で比表面積が５０ｍ² ／ｇ以下、平均粒子径が０．
１〜１．０μｍであって粒子Ａより平均粒子径の大きな
無機粒子Ｂを０．０５〜３重量％、および平均粒子径が
０．１〜１．０μｍであって粒子Ｂとの平均粒子径の差
が０．３μｍ以下である架橋高分子粒子Ｃを０．０５〜
３重量％含有することを特徴とするポリエステル組成物
によって達成できる。

【００１０】本発明におけるポリエステルは、フィルム
や繊維などを成形しうるものならどのようなものでもよ
く、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレート、ポリエチレン−１，２−ビス（２
−クロロフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レートなどが好ましく挙げられるが、ポリエチレンテレ
フタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレートが特に好ましい。

【００１１】これらのポリエステルには、共重合成分と
してアジピン酸、イソフタル酸、セバシン酸、フタル
酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸などのジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体、ポリエチレング
リコール、ジエチレンレグリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ポリプロピレング
リコールなどのジオキサン化合物、ｐ−（β−オキシエ
トキシ）安息香酸などのオキシカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体などを共重合してもかまわない。

【００１２】本発明におけるポリエステルのカルボキシ
ル末端基濃度は５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ま
しい。５０ｅｑ／ｔｏｎを越える場合にはフィルムの耐
摩耗性および耐スクラッチ性が低下するために好ましく
ない場合がある。４０ｅｑ／ｔｏｎであればより好まし
い。

【００１３】本発明におけるモース硬度６以上の無機粒
子Ａは比表面積が２０ｍ² ／ｇ以上、１５０ｍ² ／ｇ以
下であることが必要である。比表面積が２０ｍ² ／ｇ未
満の場合には１次粒子径が大きくなるため粒子が脱落し
やすくなり好ましくない。また比表面積が１５０ｍ² ／
ｇを越える場合には粒子が細かすぎ本発明の目的とする
効果が得られない。比表面積はとくに２０ｍ² ／ｇ以
上、１２０ｍ² ／ｇ以下が好ましい。

【００１４】本発明における粒子Ａのポリエステル中で
の平均粒子径は０．０５μｍ以上、０．５μｍ以下であ
ることが必要である。平均粒子径が０．０５μｍ未満の
場合には本発明の目的とする耐摩耗性の効果が得られ
ず、０．５μｍを越える場合には粒子が脱落しやすくな
る。平均粒子径は０．０５μｍ以上０．３μｍ以下がと
くに好ましい。

【００１５】このような粒子として具体的には、ルチル
型二酸化チタン、二酸化ケイ素、スピネル、酸化アルミ
ニウム、炭化ケイ素、酸化スズ、酸化ジルコニウムなど
が挙げられるがとくに限定されない。

【００１６】また、本発明における粒子Ａのポリエステ
ル組成物中の含有量は０．０５〜３重量％であることが
必要である。０．０５重量％より少ないと本発明の目的
とする耐摩耗性の効果が得られず、３重量％を越える量
含有させるとフィルム等の成形品の表面平坦性が失われ
る。含有量は０．１重量％以上１重量％以下であること
が特に好ましい。

【００１７】本発明においては粒子Ａとともに少なくと
も２種類の粒子を併用することが必要である。これらの
粒子はフィルム等にしたときの耐摩耗性とともに滑り性
に寄与する。その一方はモース硬度が６未満であって比
表面積が５０ｍ² ／ｇ以下、平均粒子径が０．１μｍ以
上１．０μｍ以下でかつ粒子Ａより平均粒子径の大きな
無機粒子Ｂである。粒子Ｂの平均粒子径が０．１μｍ未
満であるとフィルム等に成形したときに十分な滑り性が
得られず、また耐摩耗性が低下する。また１．０μｍを
越える場合はフィルム表面に粗大突起を形成しやすくな
る。また該粒子Ｂは粒子Ａより平均粒子径が大きいこと
が必要である。とくに両者の平均粒子径の差が０．１μ
ｍ以上あると耐摩耗性が良好となり好ましい。また、該
粒子の比表面積は５０ｍ² ／ｇ以下であることが必要で
ある。比表面積は５０ｍ² ／ｇを越えると耐摩耗性およ
び耐スクラッチ性とともに滑り性が悪化する。該粒子の
比表面積は４０ｍ² ／ｇ以下がとくに好ましい。

【００１８】該粒子のポリエステル組成物中の含有量は
０．０５〜３重量％であることが必要である。０．０５
重量％未満であると本発明の目的とする耐摩耗性の効果
が得られず、一方、３重量％を越えると粗大粒子が増え
耐摩耗性が悪化する場合がある。

【００１９】粒子Ｂとしては具体的には炭酸カルシウ
ム、フッ化リチウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウ
ム、カオリン、タルクなどが挙げられる。

【００２０】粒子Ａと併用するもう一方の粒子は架橋高
分子粒子Ｃであって粒子Ｂとの平均粒子径の差が０．３
μｍ以下であることが必要である。ここで粒子Ｂと粒子
Ｃの平均粒子径はどちらが大きくてもかまわず、両者の
平均粒子径の差が０．３μｍ以内にあれば良い。０．３
μｍを越えると本発明の目的とする高度な耐摩耗性が得
られない。とくに粒子Ｂと粒子Ｃの平均粒子径の差は
０．２μｍ以下であることが好ましい。

【００２１】該粒子のポリエステル組成物中の含有量は
０．０５〜３重量％であることが必要である。０．０５
重量％未満であるとフィルム等にしたときに十分な滑り
性を得ることができず、また３重量％を越えると粗大粒
子が増え耐摩耗性が悪化する場合がある。

【００２２】このような架橋高分子粒子Ｃとしてはとく
に限定はないが、粒子の少なくとも一部がポリエステル
に対し不溶の架橋高分子から構成されていれば如何なる
粒子でも良い。具体的に架橋高分子粒子としては一般に
分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニ
ル化合物（Ａ）と、架橋成分として分子中に２個以上の
脂肪族の不飽和結合を有する化合物（Ｂ）との共重合体
が挙げられる。

【００２３】上記共重合体における化合物（Ａ）の例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、フルオロスチ
レン、ビニルピリン、エチルビニルベンゼンなどの芳香
族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル化合物、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアク
リレート、ヘキサデシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、Ｎ，Ｎ´−ジメチルアミ
ノエチルアクリレートなどのアクリル酸エステルモノマ
ー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレー
ト、アリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、Ｎ，Ｎ´−ジメチルアミノエチル
メタクリレートなどのメタクリル酸エステルモノマー、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸な
どのモノまたはジカルボン酸およびジカルボン酸の酸無
水物、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド
系モノマーを使用することができる。

【００２４】上記化合物（Ａ）としては、スチレン、エ
チルビニルベンゼン、メチルメタクリレートなどが好ま
しく使用される。

【００２５】化合物（Ｂ）の例としてはジビニルベンゼ
ン化合物、あるいはトリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
あるいはエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレートなどの多価アクリレートおよび
メタクリレートが挙げられる。化合物（Ｂ）のうち特に
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
トまたはトリメチロールプロパントリメタクリレートを
用いることが好ましい。

【００２６】本発明の架橋高分子粒子の組成として好ま
しいものを例示すると、ジビニルベンゼン重合体、エチ
ルビニルベンゼンージビニルベンゼン共重合体、スチレ
ンージビニルベンゼン共重合体、スチレン−エチルビニ
ルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合体、エチレングリ
コールジメタクリレート重合体、スチレン−エチレング
リコールジメタクリレート共重合体、メチルメタクリレ
ート−ジビニルベンゼン共重合体などの架橋高分子粒子
が挙げられる。さらに架橋高分子粒子は３成分以上の系
でももちろんかまわない。

【００２７】本発明の架橋高分子微粒子Ｃは、熱天秤に
よる熱分解温度（１０％減量温度、窒素気流中、昇温速
度１０℃／ｍｉｎ）が３５０℃以上であるとポリマ中で
の粒子分散性がとくにすぐれ好ましい。さらに好ましく
は３６０℃以上、特に好ましくは３７０℃以上である。
またこのように高度な耐熱性を有するために架橋高分子
粒子の架橋度は５％以上、さらには８％以上、特には２
０％以上であることが好ましい。架橋剤の種類に特に限
定はないが、とくにジビニルベンゼンが好ましく、架橋
高分子を形成する全モノマに対する純粋なジビニルベン
ゼンが５重量％以上、さらには８重量％以上、特には２
０重量％以上使用することが好ましい。

【００２８】ここで架橋度は粒子を構成する全有機成分
に対して式（１）で定義される。 架橋度＝（原料モノマ中の架橋成分の重量）／（原料モノマの全重量） ×１００（％） …（１）

【００２９】また本発明のポリエステル組成物には、本
発明の効果を損なわない範囲でさらにアルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の少なくとも一種とリンを構成成分
の一部とするポリエステル重合反応系で析出させた、い
わゆる内部粒子を含有してもよい。

【００３０】本発明のポリエステル組成物は、エステル
化反応あるいはエステル交換反応と引き続く重縮合反応
により製造することができる。製造過程において各粒子
のポリエステル重合反応系への添加時期は、出発原料の
仕込みからポリエステルの重合が完結するまでの間なら
いつでも構わないが、エステル化後、あるいはエステル
交換後から重縮合初期までの間が好ましい。

【００３１】次に、本発明のポリエステル組成物の製造
方法をエステル交換反応によって得られるポリエチレン
テレフタレートを例に説明する。撹拌装置、精留塔、凝
縮器を供えたエステル交換反応器にジメチルテレフタレ
ートとエチレングリコールを供給した後、エステル交換
反応触媒の存在下で１４０〜２４０℃まで３〜４時間を
要して徐々に昇温する。エステル交換反応で生成したメ
タノールは連続的に反応系外へ留出させる。次いで、リ
ン化合物、アンチモン化合物を添加した後、過剰のエチ
レングリコールを留出させ、ビス−β−ヒドロキシエチ
ルテレフタレート（以下、ＢＨＴという）およびその低
重合体を得る。続いて、ＢＨＴを重縮合反応器へ移行さ
せた後、反応系を徐々に加熱減圧して重縮合反応を行な
い、最終的に反応系の温度を２９０〜３００℃、減圧度
を０．５ｍｍＨｇ以下にすることによりポリエチレンテ
レフタレートを得る。

【００３２】エステル化またはエステル交換反応触媒は
従来公知のものを任意に使用することができる。かかる
触媒として、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、
亜鉛、鉛、マンガン、アルミニウム、けい素、リンなど
の化合物が挙げられる。

【００３３】重縮合触媒についても従来公知のものを任
意に使用することができる。かかる触媒として、例えば
三酸化アンチモン、三酸化ゲルマニウム、テトラアルコ
キシチタネートなどが挙げられる。

【００３４】エステル化またはエステル交換反応触媒お
よび重縮合触媒の添加量はポリエステルの反応性、耐熱
性を損なわない限りにおいて任意でよい。

【００３５】また、ポリエステルヘの各粒子の配合にあ
たっては、上記した重合反応系に直接添加する方法以外
にも、例えば該粒子を溶融状態のポリエステルへ練り込
む方法などでも可能である。練り込みの場合は、粒子を
乾燥してポリエステルに練り込む方法でもスラリー状態
で減圧しながら直接練り込む方法でも構わない。

【００３６】本発明のポリエステル組成物をフィルムと
して用いる場合には、単層、積層どちらのフィルムにも
適用できるが、表面平坦性の点からは、本発明のポリエ
ステル組成物からなるフィルムを少なくとも１層に積層
しているフィルムが好ましい。

【００３７】また、本発明のポリエステル組成物からな
る積層フィルムが３層以上の構造であると、耐摩耗性の
点からより好ましく、このとき粒子Ａおよび粒子Ｂを含
有するフィルムが、３層構造からなる積層フィルムの少
なくとも１つの最外層であることが好ましい。また、該
粒子が両最外層に含有されていることが特に好ましい。
粒子Ａ、ＢおよびＣ以外の粒子を含有する場合、該併用
粒子は粒子Ａ、粒子Ｂおよび粒子Ｃと同じ層に含有され
ていてもよいし、また、異なる層に含有されてもよい
が、耐摩耗性の点から特に好ましいのは、粒子Ａ，粒子
Ｂおよび粒子Ｃを含有する層が最表層に含有され、その
フィルム層厚さｔと、粒子Ｂまたは粒子Ｃのうち平均粒
子径の大きい粒子の粒径ｄとの関係が、０．２ｄ≦ｔ≦
１０ｄ、好ましくは０．５ｄ≦ｔ≦５ｄ、さらに好まし
くは０．５ｄ≦ｔ≦３ｄの場合であって、その最外層の
厚さが０．００５〜１μｍ好ましくは０．０１〜０．５
μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．３μｍの場合で
ある。

【００３８】またこのポリエステルフィルムは、耐摩耗
性の点から、少なくとも片面の突起個数が２×１０³ 〜
５×１０⁵ 個／ｍｍ² であることが好ましい。少なくと
も片面の突起個数は、好ましくは３×１０³ 〜４×１０
⁵ 個／ｍｍ² 、より好ましくは５×１０³ 〜３×１０⁵
個／ｍｍ² である。

【００３９】次に上記のフィルムの製造方法を説明す
る。粒子Ａ、粒子ＢおよびＣと必要に応じて他の粒子を
所定量含有するペレットを必要に応じて乾燥したのち、
公知の溶融押出機に供給し、スリット状のダイからシー
ト状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せし
めて未延伸フィルムを作る。積層フィルムの場合には、
２または３台の押出し機、２または３層のマニホールド
または合流ブロックを用いて、溶融状態のポリエステル
を積層する。この場合、凝集粒子を含有する流路に、ス
タティックミキサー、ギヤポンプを設置する方法を用い
てもよい。

【００４０】次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、縦延
伸温度８０℃〜１５０℃、総縦延伸倍率３．０〜５．５
倍、縦延伸速度は５０００〜５００００％／分の範囲が
好ましい。幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる
方法が好ましく、延伸温度は８０〜１６０℃、幅方向延
伸倍率は縦倍率より大きく３．５〜６．５倍、幅方向の
延伸速度は１０００〜２００００％／分の範囲が好まし
い。

【００４１】次にこの延伸フィルムを熱処理する。この
場合の熱処理温度は１７０〜２００℃、特に１７０〜１
９０℃で時間は０．５〜６０秒の範囲が好適である。

【００４２】

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。なお、実施例中の物性は次のように測定した。

【００４３】（１）粒子の平均粒子径 粒子をポリエステルに配合せしめ、フィルム断面を０．
１μｍ厚みの超薄切片にカッティング後、２万倍以上の
倍率で透過型電子顕微鏡で観察し、１次粒子が凝集した
凝集粒子の粒子径について粒子１０００個の面積平均径
（μｍ）で評価した。

【００４４】（２）フィルムの表面凹凸 ＪＩＳＢ−０６０１に準じサーフコム表面粗さ計を用
い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準長０．２５ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件下で中心線平均粗さ
（Ｒａ）を測定した。

【００４５】（３）積層フィルムの積層厚み ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフィルム中の粒子のうち最
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比（Ｍ⁺ ／Ｃ^- ）を粒子濃度とし、表面から深
さ３０００ｎｍまでの厚さ方向の分析を行なう。表層で
は表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざ
かるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明のフィルムの
場合は、一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始め
る。この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の
１／２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも
深い）を求め、これを積層厚みとした。条件は次の通り
である。

【００４６】測定装置 ２次イオン質分析装置（ＳＩＭＳ）独、ＡＴＯＭＩＫＡ
社製Ａ−ＤＩＤＡ３０００ 測定条件 １次イオン種 Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧 １２ｋＶ １次イオン電流 ２００ｎＡ ラスター領域 ４００μｍ□ 分析領域 ゲート３０％ 測定真空度 ６．０×１０^-9Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ０．５ｋＶ−３．０Ａ なお、表層から深さ３０００ｎｍの範囲に最も多く含有
する粒子が架橋高分子粒子の場合は、ＳＩＭＳでは測定
が難しいので、表層からエッチングしながらＸＰＳ（Ｘ
線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記同様
のデプスプロファイルを測定し積層厚みを求めても良い
し、また、電子顕微鏡等による断面観察で粒子濃度の変
化状態やポリマの違いによるコントラストの差から界面
を認識し積層厚みを求めることもできる。さらに積層ポ
リマを剥離後、薄膜段差測定機を用いて積層厚みを求め
ることもできる。

【００４７】（４）耐摩耗性１（耐スクラッチ性） フィルム幅１／２インチのテープ状にスリットしたもの
をテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面粗
度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる（走行速度１０
００ｍ／分、走行回数１５パス、巻き付け角：６０°、
走行張力：６０ｇ）。この時、フィルムに入った傷を顕
微鏡で観察し、幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あたり
２本未満はＡ級、２本以上３本未満はＢ級、３本以上１
０本未満はＣ級、１０本以上はＤ級とした。Ｂ級以上を
合格とした。

【００４８】（５）耐摩耗性２（耐カレンダ性） フィルムを幅１／２インチにスリットし、小型テストカ
レンダ装置（スチールロール、ナイロンロール、５段
式）で温度７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍでカレンダ処
理する。上記処理を延べ１００００ｍ続けた後、この処
理によって発生したナイロンロールに付着した白粉を観
察し、次のランク付を行なった。Ａ級、Ｂ級を合格とし
た。 Ａ級：白粉がほとんど付着していない。 Ｂ級：わずかに白粉が付着する。 Ｃ級：白粉の付着が多い。

【００４９】実施例１ 比表面積２８ｍ² ／ｇのα型アルミナ粒子（モース硬度
９）をエチレングリコール中にて分散させ、このエチレ
ングリコールスラリーをポリエチレンテレフタレートの
重合反応系に添加し、α型アルミナ粒子を含有するポリ
エチレンテレフタレートのマスタペレットを得た。ま
た、同様にして、比表面積１０ｍ² ／ｇの合成炭酸カル
シウム粒子（モース硬度３）を含有するポリエチレンテ
レフタレートのマスタペレットを得た。さらに固有粘度
０．６５のポリエチレンテレフタレートチップをベント
タイプ二軸押出機を使用して該ポリマーチップを溶融状
態とし、架橋高分子粒子（エチルビニルベンゼン／ジビ
ニルベンゼン共重合体粒子）の水スラリーを添加し、架
橋高分子粒子を含有するポリエチレンテレフタレートの
マスタペレットを得た。

【００５０】これらの３つのマスタペレットの混合ペレ
ットＰおよび粒子を含まないペレットＱを１８０℃で８
時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、それぞれ押出機
１、押出機２にポリマＰ、ポリマＱをそれぞれ供給し２
８５℃、２８０℃で溶融した。これらのポリマを高精度
濾過した後、矩形合流部にて３層積層とした（積層構
成：Ｐ／Ｑ／Ｐ）。

【００５１】これを静電印加キャスト法を用いて表面温
度２５℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固
化し、未延伸フィルムを作った。この時、口金スリット
間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０とした。また、そ
れぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、熱可塑性樹脂
Ｐ層の厚さを調節した。

【００５２】この未延伸フィルムを温度８５℃にて長手
方向に３．５倍延伸した。この一軸延伸フィルムをステ
ンタを用いて幅方向に５．５倍延伸し、定長下で１９０
℃にて３秒間熱処理し、総厚さ１５μｍの二軸配向積層
フィルムを得た。このフィルムの特性は表１に示したと
おりであり、耐摩耗性が良好であった。

【００５３】実施例２〜実施例３、比較例１〜比較例３ 実施例１と同様にして、各粒子の比表面積、粒径、添加
量などを変更したフィルムを得た。また、積層厚みの変
更をおこなったり、単層フィルムを作成した。表１に示
すように本発明に規定する範囲のポリエステル組成物を
用いたフィルムは耐摩耗性が良好であるが、そうでない
ものは耐摩耗性が不十分であった。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、モース
硬度、平均粒子径などの異なる３種類の粒子を含有して
なるポリエステル組成物であって、とくにフィルムとし
た場合など、耐摩耗性に優れた効果を発揮する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】モース硬度６以上で比表面積が２０ｍ² ／
   ｇ以上、１５０ｍ² ／ｇ以下、平均粒子径が０．０５〜
   ０．５μｍの無機粒子Ａを０．０５〜３重量％、モ−ス
   硬度が６未満で比表面積が５０ｍ² ／ｇ以下、平均粒子
   径が０．１〜１．０μｍであって粒子Ａより平均粒子径
   の大きな無機粒子Ｂを０．０５〜３重量％、および平均
   粒子径が０．１〜１．０μｍであって粒子Ｂとの平均粒
   子径の差が０．３μｍ以下である架橋高分子粒子Ｃを
   ０．０５〜３重量％含有することを特徴とするポリエス
   テル組成物。