JPH09296118A - 半導電性組成物およびそれを用いたローラ - Google Patents
半導電性組成物およびそれを用いたローラInfo
- Publication number
- JPH09296118A JPH09296118A JP8108929A JP10892996A JPH09296118A JP H09296118 A JPH09296118 A JP H09296118A JP 8108929 A JP8108929 A JP 8108929A JP 10892996 A JP10892996 A JP 10892996A JP H09296118 A JPH09296118 A JP H09296118A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- roller
- oil absorption
- semiconducting
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Electrophotography Configuration And Component (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 金属製シャフトなどの導電性支持体に、ただ
一層の半導電性弾性体層を被覆するだけで、抵抗バラツ
キが小さい半導電性ローラを得ることができる半導電性
組成物と、それを用いた半導電性ローラを提供する。 【解決手段】 ゴム弾性を有する樹脂組成物に、ＤＢＰ
吸油量が２００ｃｃ／１００ｇ以下、ＤＢＰ吸油量と２
４Ｍ4 ＤＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ Ｄ ３４９３）の差が
３５ｃｃ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含有させ
た半導電性組成物で、ゴム弾性を有する樹脂組成物は、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系でヒ
ドロシリル化反応によって硬化する組成物が好ましく、
この組成物を金属製シャフトの外周に被覆してローラを
製造する。
一層の半導電性弾性体層を被覆するだけで、抵抗バラツ
キが小さい半導電性ローラを得ることができる半導電性
組成物と、それを用いた半導電性ローラを提供する。 【解決手段】 ゴム弾性を有する樹脂組成物に、ＤＢＰ
吸油量が２００ｃｃ／１００ｇ以下、ＤＢＰ吸油量と２
４Ｍ4 ＤＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ Ｄ ３４９３）の差が
３５ｃｃ／１００ｇ以上のカーボンブラックを含有させ
た半導電性組成物で、ゴム弾性を有する樹脂組成物は、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系でヒ
ドロシリル化反応によって硬化する組成物が好ましく、
この組成物を金属製シャフトの外周に被覆してローラを
製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、たとえば静電気力
を利用して複写や印字を行う電子複写機やプリンタなど
の電子写真機が有する感光体に接触させて使用する、帯
電ローラ、現像ローラ、転写ローラなどの各種ローラに
用いる半導電性ローラに関する。
を利用して複写や印字を行う電子複写機やプリンタなど
の電子写真機が有する感光体に接触させて使用する、帯
電ローラ、現像ローラ、転写ローラなどの各種ローラに
用いる半導電性ローラに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真機が有する感光体に接触させて
使用する帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラなどは、
半導電性であることが求められる。なお、この場合、半
導電性とは、たとえばＤＣ１００Ｖ印加時のローラ抵抗
が１０3 〜１０8 Ω程度であることをいう。
使用する帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラなどは、
半導電性であることが求められる。なお、この場合、半
導電性とは、たとえばＤＣ１００Ｖ印加時のローラ抵抗
が１０3 〜１０8 Ω程度であることをいう。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】コスト面から考える
と、これらのローラとしては、金属製シャフトなどの導
電性支持体に半導電性弾性体層をただ一層のみ被覆した
構造のものが最も安価であると考えられる。しかしなが
ら、この様な構造にした場合、ローラ抵抗のバラツキが
大さくなる。したがって、多くの場合、導電性支持体の
外側に低抵抗弾性体層を被覆し、その外側に高低抗の被
覆層を設けてローラ抵抗のバラツキを小さくしている。
しかし、この場合は、ローラ製造のための工程数が多く
なり、ローラがコスト高になる。
と、これらのローラとしては、金属製シャフトなどの導
電性支持体に半導電性弾性体層をただ一層のみ被覆した
構造のものが最も安価であると考えられる。しかしなが
ら、この様な構造にした場合、ローラ抵抗のバラツキが
大さくなる。したがって、多くの場合、導電性支持体の
外側に低抵抗弾性体層を被覆し、その外側に高低抗の被
覆層を設けてローラ抵抗のバラツキを小さくしている。
しかし、この場合は、ローラ製造のための工程数が多く
なり、ローラがコスト高になる。
【０００４】一方、導電性付与剤としてカーボンブラッ
クを用いてシリコーンゴムなどを低抵抗にする場合、た
とえば、日本ゴム協会誌、第６７巻第１２号Ｐ．８１３
（１９９４）中で、新たな３つの尺度でカーボンブラッ
クを比較し、低抵抗にするための指標について検討され
ているが、半導電性領域についての検討はない。そこ
で、本発明は、金属製シャフトなどの導電性支持体に、
ただ一層の半導電性弾性体層を被覆するだけで、抵抗バ
ラツキが小さい半導電性ローラを得ることができる半導
電性組成物、およびそれを用いた半導電性のローラを提
供せんとするものである。
クを用いてシリコーンゴムなどを低抵抗にする場合、た
とえば、日本ゴム協会誌、第６７巻第１２号Ｐ．８１３
（１９９４）中で、新たな３つの尺度でカーボンブラッ
クを比較し、低抵抗にするための指標について検討され
ているが、半導電性領域についての検討はない。そこ
で、本発明は、金属製シャフトなどの導電性支持体に、
ただ一層の半導電性弾性体層を被覆するだけで、抵抗バ
ラツキが小さい半導電性ローラを得ることができる半導
電性組成物、およびそれを用いた半導電性のローラを提
供せんとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記のように、本発明
は、金属製シャフトなどの導電性支持体に、ただ一層の
半導電性弾性体層を被覆するだけで、抵抗バラツキが小
さい半導電性ローラを得ることのできる半導電性組成
物、およびそれを用いたローラに関するものであり、本
発明者らは、ゴム弾性体の半導電性化に関して、導電性
付与剤としてのカーボンブラックにおいては、ＤＢＰ吸
油量と２４Ｍ4 ＤＢＰ吸油量の差が、ゴム弾性体中での
分散性の尺度であると考え、さらに、分散性が良いカー
ボンブラックが、半導電性領域での抵抗バラツキを小さ
くすることが可能であることを見いだし、本発明を完成
した。
は、金属製シャフトなどの導電性支持体に、ただ一層の
半導電性弾性体層を被覆するだけで、抵抗バラツキが小
さい半導電性ローラを得ることのできる半導電性組成
物、およびそれを用いたローラに関するものであり、本
発明者らは、ゴム弾性体の半導電性化に関して、導電性
付与剤としてのカーボンブラックにおいては、ＤＢＰ吸
油量と２４Ｍ4 ＤＢＰ吸油量の差が、ゴム弾性体中での
分散性の尺度であると考え、さらに、分散性が良いカー
ボンブラックが、半導電性領域での抵抗バラツキを小さ
くすることが可能であることを見いだし、本発明を完成
した。
【０００６】すなわち、本発明は、電子複写方式による
複写機やプリンターが有する感光体に接触させて使用す
るローラの製造に用いる組成物であって、ゴム弾性を有
する樹脂組成物に、（Ａ）ＤＢＰ吸油量が２００ｃｃ／
１００ｇ以下であり、かつ、ＤＢＰ吸油量と２４Ｍ4 Ｄ
ＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ Ｄ ３４９３）の差が３５ｃｃ
／１００ｇ以上であるカーボンブラックを含有させてな
る半導電性組成物（請求項１）、
複写機やプリンターが有する感光体に接触させて使用す
るローラの製造に用いる組成物であって、ゴム弾性を有
する樹脂組成物に、（Ａ）ＤＢＰ吸油量が２００ｃｃ／
１００ｇ以下であり、かつ、ＤＢＰ吸油量と２４Ｍ4 Ｄ
ＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ Ｄ ３４９３）の差が３５ｃｃ
／１００ｇ以上であるカーボンブラックを含有させてな
る半導電性組成物（請求項１）、
【０００７】前記ゴム弾性を有する樹脂組成物が、
（Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位で
ある重合体、（Ｃ）分子中に２個以上のヒドロシリル基
を有する硬化剤、および、（Ｄ）ヒドロシリル化触媒、
を主成分とすることを特徴とする硬化性半導電性組成物
（請求項２）、
（Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位で
ある重合体、（Ｃ）分子中に２個以上のヒドロシリル基
を有する硬化剤、および、（Ｄ）ヒドロシリル化触媒、
を主成分とすることを特徴とする硬化性半導電性組成物
（請求項２）、
【０００８】さらに、前記の半導電性組成物を導電性支
持体の外周に被覆してなるローラ（請求項３）、を内容
とするものである。
持体の外周に被覆してなるローラ（請求項３）、を内容
とするものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】上記のように、本発明の半導電性
組成物は、電子写真方式の複写機またはプリンタで使用
するローラであって、感光体と接触する部位に使用され
るローラ製造に用いられる、半導電性の組成物であり、
ゴム弾性を有する樹脂成分に、ＤＢＰ吸油量が２００ｃ
ｃ／１００ｇ以下であり、かつ、ＤＢＰ吸油量と２４Ｍ
4 ＤＢＰ吸油量の差（以下、「ΔＤＢＰ吸油量」と記
す。）が３５ｃｃ／１００ｇ以上であるカーボンブラッ
クを含有する組成物である。
組成物は、電子写真方式の複写機またはプリンタで使用
するローラであって、感光体と接触する部位に使用され
るローラ製造に用いられる、半導電性の組成物であり、
ゴム弾性を有する樹脂成分に、ＤＢＰ吸油量が２００ｃ
ｃ／１００ｇ以下であり、かつ、ＤＢＰ吸油量と２４Ｍ
4 ＤＢＰ吸油量の差（以下、「ΔＤＢＰ吸油量」と記
す。）が３５ｃｃ／１００ｇ以上であるカーボンブラッ
クを含有する組成物である。
【００１０】前記組成物は、ポリウレタンゴム、シリコ
ーンゴム、ＥＰ系ゴム、ＮＢＲゴムなどのゴム弾性を有
する樹脂成分が、全組成物中の５０％（重量％、以下同
様）以上、さらには７０％以上含まれていることが、良
好なゴム弾性の点から好ましい。さらに、物性調整など
のためのその他の成分が含まれていてもよい。前記その
他の成分の具体例としては、たとえば硬化性組成物の場
合、硬化触媒などのほか、シリカ、炭酸カルシウム、酸
化マグネシウム、老化防止剤などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの成分を加える量
としては、ゴム弾性の点から、全組成物中に５０％以
下、好ましくは２０％以下である。
ーンゴム、ＥＰ系ゴム、ＮＢＲゴムなどのゴム弾性を有
する樹脂成分が、全組成物中の５０％（重量％、以下同
様）以上、さらには７０％以上含まれていることが、良
好なゴム弾性の点から好ましい。さらに、物性調整など
のためのその他の成分が含まれていてもよい。前記その
他の成分の具体例としては、たとえば硬化性組成物の場
合、硬化触媒などのほか、シリカ、炭酸カルシウム、酸
化マグネシウム、老化防止剤などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの成分を加える量
としては、ゴム弾性の点から、全組成物中に５０％以
下、好ましくは２０％以下である。
【００１１】上記のように、本発明で使用するカーボン
ブラックは、ＤＢＰ吸油量が２００ｃｃ／１００ｇ以下
であり、ΔＤＢＰ吸油量が３５ｃｃ／１００ｇ以上であ
る。前記ＤＢＰ吸油量とは、アブソープトメーターを使
用し、カーボンにＤＢＰ（フタル酸ジブチル）を添加し
た時の最大トルクの７０％から求めた値である。また、
２４Ｍ4 ＤＢＰ吸油量とは、ＡＳＴＭ Ｄ ３４９３に
定められた規格で１６５ＭＰａの力で４回圧縮した後の
ＤＢＰ吸油量である。そして、上記のようなＤＢＰ吸油
量が２００ｃｃ／１００ｇ以下で、ΔＤＢＰ吸油量が３
５ｃｃ／１００ｇ以上であるカーボンブラックとして
は、三菱化学製の３０３０Ｂ、３０５０Ｂ、キャボット
社製のＢＰ−３７００、Ｖ．ＸＣ−７２などが挙げられ
る。このようなＤＢＰ吸油量を有するカーボンブラック
を導電性付与剤として弾性を有する樹脂組成物に含有さ
せることにより、電気抵抗のバラツキの小さい半導電性
組成物を得ることが可能となる。
ブラックは、ＤＢＰ吸油量が２００ｃｃ／１００ｇ以下
であり、ΔＤＢＰ吸油量が３５ｃｃ／１００ｇ以上であ
る。前記ＤＢＰ吸油量とは、アブソープトメーターを使
用し、カーボンにＤＢＰ（フタル酸ジブチル）を添加し
た時の最大トルクの７０％から求めた値である。また、
２４Ｍ4 ＤＢＰ吸油量とは、ＡＳＴＭ Ｄ ３４９３に
定められた規格で１６５ＭＰａの力で４回圧縮した後の
ＤＢＰ吸油量である。そして、上記のようなＤＢＰ吸油
量が２００ｃｃ／１００ｇ以下で、ΔＤＢＰ吸油量が３
５ｃｃ／１００ｇ以上であるカーボンブラックとして
は、三菱化学製の３０３０Ｂ、３０５０Ｂ、キャボット
社製のＢＰ−３７００、Ｖ．ＸＣ−７２などが挙げられ
る。このようなＤＢＰ吸油量を有するカーボンブラック
を導電性付与剤として弾性を有する樹脂組成物に含有さ
せることにより、電気抵抗のバラツキの小さい半導電性
組成物を得ることが可能となる。
【００１２】次に、前記ゴム弾性を有する樹脂成分とし
ては、（Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン
単位である重合体、（Ｃ）分子中に２個以上のヒドロシ
リル基を有する硬化剤、および、（Ｄ）ヒドロシリル化
触媒、を主成分とする硬化性組成物が好ましいものとし
て挙げられる。
ては、（Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン
単位である重合体、（Ｃ）分子中に２個以上のヒドロシ
リル基を有する硬化剤、および、（Ｄ）ヒドロシリル化
触媒、を主成分とする硬化性組成物が好ましいものとし
て挙げられる。
【００１３】硬化性組成物として、前記（Ｂ）〜（Ｄ）
成分を含有する組成物を用いてローラを製造した場合に
は、低硬度、低圧縮永久歪であり、ブリードレスで導電
性付与剤の量が少なくてすむという特徴のあるローラを
製造することができる。
成分を含有する組成物を用いてローラを製造した場合に
は、低硬度、低圧縮永久歪であり、ブリードレスで導電
性付与剤の量が少なくてすむという特徴のあるローラを
製造することができる。
【００１４】以下、前記樹脂組成物中の（Ｂ）〜（Ｄ）
成分について説明する。
成分について説明する。
【００１５】分子中にアルケニル基を有し、主鎖の繰り
返し単位がオキシアルキレン単位からなる重合体である
（Ｂ）成分は、（Ｃ）成分とヒドロシリル化反応を起こ
し、硬化する成分である。
返し単位がオキシアルキレン単位からなる重合体である
（Ｂ）成分は、（Ｃ）成分とヒドロシリル化反応を起こ
し、硬化する成分である。
【００１６】（Ｂ）成分の主鎖は、出発物質として活性
水素を２個以上有する化合物、たとえばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフエノール系化合
物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなどを用い、Ｃ2 〜Ｃ4 のアルキレンオキシ
ドを重合させることにより製造される。
水素を２個以上有する化合物、たとえばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ビスフエノール系化合
物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなどを用い、Ｃ2 〜Ｃ4 のアルキレンオキシ
ドを重合させることにより製造される。
【００１７】このようにして製造される主鎖を構成する
重合体の具体例としては、たとえばポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレン
オキシドの２種以上のランダムまたはブロック共重合体
などが挙げられる。
重合体の具体例としては、たとえばポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレン
オキシドの２種以上のランダムまたはブロック共重合体
などが挙げられる。
【００１８】前記分子中にアルケニル基を有し、主鎖を
横成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位である重
合体（（Ｂ）成分）の好ましい具体例としては、硬化物
の低硬度化および液状組成物にしやすいという点から、
主鎖の繰り返し単位がオキシプロピレン単位のものが好
ましく、吸水性を必要とするような場合には、オキシプ
ロピレン単位の一部をオキシエチレン単位に変更した共
重合体が好ましい。
横成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位である重
合体（（Ｂ）成分）の好ましい具体例としては、硬化物
の低硬度化および液状組成物にしやすいという点から、
主鎖の繰り返し単位がオキシプロピレン単位のものが好
ましく、吸水性を必要とするような場合には、オキシプ
ロピレン単位の一部をオキシエチレン単位に変更した共
重合体が好ましい。
【００１９】（Ｂ）成分の分子量としては、反応性およ
び低硬度化のバランスの点から数平均分子量（Ｍｎ）で
５００〜５０，０００、さらには１，０００〜２０，０
００、とくには５，０００〜１０，０００が好ましい。
び低硬度化のバランスの点から数平均分子量（Ｍｎ）で
５００〜５０，０００、さらには１，０００〜２０，０
００、とくには５，０００〜１０，０００が好ましい。
【００２０】また、（Ｂ）成分に含まれるアルケニル基
は、ゴム弾性の点からは、分子の両末端に存在すること
が好ましく、その数は、直鎖状分子の両末端に存在する
のが好ましいため、２個が好ましい。
は、ゴム弾性の点からは、分子の両末端に存在すること
が好ましく、その数は、直鎖状分子の両末端に存在する
のが好ましいため、２個が好ましい。
【００２１】次に、（Ｃ）成分は、前記（Ｂ）成分の硬
化剤として作用する成分である。
化剤として作用する成分である。
【００２２】この（Ｃ）成分は、分子中に２個以上のヒ
ドロシリル基を有する化合物であるかぎりとくに制限は
ないが、分子中に含まれるヒドロシリル基の数が２〜５
０個、さらに２〜３０個であることが硬化物のゴム特性
のコントロールや貯蔵安定性の点から好ましく、さら
に、５〜２５個が好ましい。なお、３〜２０個の場合、
硬化時の発泡を容易に防げるなどの点から好ましい。前
記ヒドロシリル基の個数が２個より少ないと、硬化性組
成物をヒドロシリル化反応により硬化させる場合の硬化
速度が遅くなり、硬化不良を起こす場合が多くなる。ま
た、該ヒドロシリル基の個数が５０個より多くなると、
（Ｃ）成分である硬化剤の安定性、したがって硬化性組
成物の安定性が悪くなる傾向にあり、そのうえ硬化後も
多量のヒドロシリル基が硬化物中に残存しやすくなり、
ボイドやクラックの原因となりやすくなる。
ドロシリル基を有する化合物であるかぎりとくに制限は
ないが、分子中に含まれるヒドロシリル基の数が２〜５
０個、さらに２〜３０個であることが硬化物のゴム特性
のコントロールや貯蔵安定性の点から好ましく、さら
に、５〜２５個が好ましい。なお、３〜２０個の場合、
硬化時の発泡を容易に防げるなどの点から好ましい。前
記ヒドロシリル基の個数が２個より少ないと、硬化性組
成物をヒドロシリル化反応により硬化させる場合の硬化
速度が遅くなり、硬化不良を起こす場合が多くなる。ま
た、該ヒドロシリル基の個数が５０個より多くなると、
（Ｃ）成分である硬化剤の安定性、したがって硬化性組
成物の安定性が悪くなる傾向にあり、そのうえ硬化後も
多量のヒドロシリル基が硬化物中に残存しやすくなり、
ボイドやクラックの原因となりやすくなる。
【００２３】なお、ここで、ヒドロシリル基を１個有す
るとは、通常、ＳｉＨを１個有することをいうが、同じ
ＳｉにＨが複数個結合している場合、たとえば、ＳｉＨ
2 の場合には、ヒドロシリル基を２個有するという。こ
のＳｉに結合する複数のＨは、異なるＳｉに結合してい
てもよいし、また同じＳｉに複数のＨが結合していても
よいが、異なるＳｉに結合している方が硬化性がよく、
また、ゴム弾性の点からも好ましい。
るとは、通常、ＳｉＨを１個有することをいうが、同じ
ＳｉにＨが複数個結合している場合、たとえば、ＳｉＨ
2 の場合には、ヒドロシリル基を２個有するという。こ
のＳｉに結合する複数のＨは、異なるＳｉに結合してい
てもよいし、また同じＳｉに複数のＨが結合していても
よいが、異なるＳｉに結合している方が硬化性がよく、
また、ゴム弾性の点からも好ましい。
【００２４】（Ｃ）成分の分子量は、（Ａ）成分のカー
ボンブラックや、必要に応じて使用される無機フイラー
の分散性やローラ加工性などの点から、数平均分子量
（Ｍｎ）で３０，０００以下であるのが好ましく、さら
には２０，０００以下、とくには１５，０００以下が好
ましい。さらに、（Ｂ）成分との反応性や相溶性まで考
慮すると、３００〜１０，０００がより好ましい。
ボンブラックや、必要に応じて使用される無機フイラー
の分散性やローラ加工性などの点から、数平均分子量
（Ｍｎ）で３０，０００以下であるのが好ましく、さら
には２０，０００以下、とくには１５，０００以下が好
ましい。さらに、（Ｂ）成分との反応性や相溶性まで考
慮すると、３００〜１０，０００がより好ましい。
【００２５】前記のごとき（Ｃ）成分の構造についてと
くに制限はないが、たとえば一般式（１）： Ｒ1 Ｘa （１） （式中、Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基を含む
基、Ｒ1 は炭素数２〜１５０の１〜４価の炭化水素基、
ａは１〜４から選ばれる整数、ただし、Ｘに１個のヒド
ロシリル基しか含まれない場合、ａは２以上である）で
示され、平均分子量が３０，０００以下である、ヒドロ
シリル基を含有する炭化水素系硬化剤が具体例として挙
げられる。
くに制限はないが、たとえば一般式（１）： Ｒ1 Ｘa （１） （式中、Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基を含む
基、Ｒ1 は炭素数２〜１５０の１〜４価の炭化水素基、
ａは１〜４から選ばれる整数、ただし、Ｘに１個のヒド
ロシリル基しか含まれない場合、ａは２以上である）で
示され、平均分子量が３０，０００以下である、ヒドロ
シリル基を含有する炭化水素系硬化剤が具体例として挙
げられる。
【００２６】ー般式（１）中、Ｘは少なくとも１個のヒ
ドロシリル基を含む基を表わすが、その具体例として
は、たとえば−ＳｉＨn （ＣＨ3 ）3-n （ただしｎ＝１
〜３）、−ＳｉＨn （Ｃ2 Ｈ5 ）3-n （ただしｎ＝１〜
３）、−ＳｉＨn （Ｃ6 Ｈ5 ） 3-n （ただしｎ＝１〜
３）、−ＳｉＨ2 （Ｃ6 Ｈ13）などのケイ素原子を１個
だけ含有するヒドロシリル基、
ドロシリル基を含む基を表わすが、その具体例として
は、たとえば−ＳｉＨn （ＣＨ3 ）3-n （ただしｎ＝１
〜３）、−ＳｉＨn （Ｃ2 Ｈ5 ）3-n （ただしｎ＝１〜
３）、−ＳｉＨn （Ｃ6 Ｈ5 ） 3-n （ただしｎ＝１〜
３）、−ＳｉＨ2 （Ｃ6 Ｈ13）などのケイ素原子を１個
だけ含有するヒドロシリル基、
【００２７】
【化１】
【００２８】などのケイ素原子を２個以上含むヒドロシ
リル基、
リル基、
【００２９】
【化２】
【００３０】
【化３】
【００３１】
【化４】
【００３２】などで示される鎖状、技分かれ状、環状の
各種の多価ハイドロジエンシロキサンより誘導されたヒ
ドロシリル基などが挙げられる。なお、式中、ｍ個の単
位とｐ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位、ｎ個の単位
とｐ個の単位とｘ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位と
ｙ個の単位、ｍ個の単位とｎ個の単位、さらにはｍ個の
単位とｎ個の単位とｐ個の単位とｑ個の単位がブロック
結合で結合しているように記載されているが、これらは
ブロック結合でもランダム結合でもよい。以下の記載に
おいても同様である。
各種の多価ハイドロジエンシロキサンより誘導されたヒ
ドロシリル基などが挙げられる。なお、式中、ｍ個の単
位とｐ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位、ｎ個の単位
とｐ個の単位とｘ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位と
ｙ個の単位、ｍ個の単位とｎ個の単位、さらにはｍ個の
単位とｎ個の単位とｐ個の単位とｑ個の単位がブロック
結合で結合しているように記載されているが、これらは
ブロック結合でもランダム結合でもよい。以下の記載に
おいても同様である。
【００３３】前述の各種のヒドロシリル基のうち、
（Ｃ）成分であるヒドロシリル基含有炭化水素系硬化剤
が他の有機重合体との相溶性を損うおそれが少ないとい
う点から、ヒドロシリル基を構成する部分の分子量が５
００以下であることが好ましく、さらにヒドロシリル基
の反応性も考慮すれば、下記のものが好ましい。
（Ｃ）成分であるヒドロシリル基含有炭化水素系硬化剤
が他の有機重合体との相溶性を損うおそれが少ないとい
う点から、ヒドロシリル基を構成する部分の分子量が５
００以下であることが好ましく、さらにヒドロシリル基
の反応性も考慮すれば、下記のものが好ましい。
【００３４】
【化５】
【００３５】なお、以下、これらの基を「（化５）で示
される基」と記す。
される基」と記す。
【００３６】また、一般式（１）中、Ｒ1 は炭素数２〜
１５０の１〜４価の炭化水素基を表わし、重合体からな
る基であってもよい。具体例としては、
１５０の１〜４価の炭化水素基を表わし、重合体からな
る基であってもよい。具体例としては、
【００３７】
【化６】
【００３８】
【化７】
【００３９】など（これらは特開平３−９５２６６号公
報などに記載されている）、またＲ 1 が重合体からなる
基の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレンなどのような炭素数２〜６のオレフイ
ン系化合物を主モノマーとして重合させたもので、結合
手を１〜４個有するもの、ブタジエン、イソプレンなど
のようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オレ
フィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させたりし
たのち水素添加したもので、結合手を１〜４個有するも
のなどが挙げられる。
報などに記載されている）、またＲ 1 が重合体からなる
基の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレンなどのような炭素数２〜６のオレフイ
ン系化合物を主モノマーとして重合させたもので、結合
手を１〜４個有するもの、ブタジエン、イソプレンなど
のようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オレ
フィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させたりし
たのち水素添加したもので、結合手を１〜４個有するも
のなどが挙げられる。
【００４０】前記のごときＲ1 およびＸを有する一般式
（１）で表わされる炭化水素系硬化剤の中でも、Ｒ1 が
炭素数５〜２０の炭化水素基で、Ｘが前記（化５）で示
される基の場合の組み合わせが、反応性を上げる点と、
（Ｂ）成分との相溶性の点から好ましい。
（１）で表わされる炭化水素系硬化剤の中でも、Ｒ1 が
炭素数５〜２０の炭化水素基で、Ｘが前記（化５）で示
される基の場合の組み合わせが、反応性を上げる点と、
（Ｂ）成分との相溶性の点から好ましい。
【００４１】これらの中でも、Ｒ1 の炭素数が５〜１２
の炭化水素基であることが、原料が容易に入手できる点
から好ましく、Ｘが前記（化５）で示される基の中でも
環状ポリシロキサン化合物であることが、（Ｂ）成分と
の相溶性がよりよくなる点から好ましい。この組み合わ
せによって得られる化合物が、炭化水素系硬化剤として
は好ましい。その具体例としては、たとえば、
の炭化水素基であることが、原料が容易に入手できる点
から好ましく、Ｘが前記（化５）で示される基の中でも
環状ポリシロキサン化合物であることが、（Ｂ）成分と
の相溶性がよりよくなる点から好ましい。この組み合わ
せによって得られる化合物が、炭化水素系硬化剤として
は好ましい。その具体例としては、たとえば、
【００４２】
【化８】
【００４３】などが挙げられる。
【００４４】（Ｃ）成分であるヒドロシリル基含有炭化
水素系硬化剤の製法についてはとくに制限はなく、任意
の方法で製造すればよい。
水素系硬化剤の製法についてはとくに制限はなく、任意
の方法で製造すればよい。
【００４５】たとえば、（１）分子内にＳｉＣｌ基をも
つ炭化水素系硬化剤をＬｉＡｌＨ4、ＮａＢＥ4 などの
還元剤で処理して該硬化剤中のＳｉＣｌ基をＳｉＨ基に
還元する方法、（２）分子内にある官能基Ｘ1 をもつ炭
化水素系化合物と分子内に前記官能基Ｘ1 と反応する官
能基Ｙ1 およびヒドロシリル基の両者を有する化合物と
を反応させる方法、（３）アルケニル基を含有する炭化
水素系化合物に対して少なくとも２個のヒドロシリル基
をもつポリヒドロシラン化合物を選択ヒドロシリル化す
ることにより、反応後もヒドロシリル基を該炭化水素系
化合物の分子中に残存させる方法などが例示される。
つ炭化水素系硬化剤をＬｉＡｌＨ4、ＮａＢＥ4 などの
還元剤で処理して該硬化剤中のＳｉＣｌ基をＳｉＨ基に
還元する方法、（２）分子内にある官能基Ｘ1 をもつ炭
化水素系化合物と分子内に前記官能基Ｘ1 と反応する官
能基Ｙ1 およびヒドロシリル基の両者を有する化合物と
を反応させる方法、（３）アルケニル基を含有する炭化
水素系化合物に対して少なくとも２個のヒドロシリル基
をもつポリヒドロシラン化合物を選択ヒドロシリル化す
ることにより、反応後もヒドロシリル基を該炭化水素系
化合物の分子中に残存させる方法などが例示される。
【００４６】また、（Ｃ）成分としてポリシロキサン系
硬化剤も使用することができる。具体例としては、下記
のごとき鎖状、環状のポリオルガノハイドロジエンシロ
キサン（ポリオキシアルキレン変性体、スチレン類変性
体、オレフイン変性体などを含む）が挙げられる。
硬化剤も使用することができる。具体例としては、下記
のごとき鎖状、環状のポリオルガノハイドロジエンシロ
キサン（ポリオキシアルキレン変性体、スチレン類変性
体、オレフイン変性体などを含む）が挙げられる。
【００４７】
【化９】
【００４８】（ｍ、ｎは整数、１０≦ｍ＋ｎ≦５０、２
≦ｍ、０≦ｎ、Ｒはメチル基、分子量が１００〜１０，
０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０
の炭化水素基で１個以上のフエニル基を含有してもよ
い。Ｒが複数個含まれる場合、これらは同じである必要
はない。）
≦ｍ、０≦ｎ、Ｒはメチル基、分子量が１００〜１０，
０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０
の炭化水素基で１個以上のフエニル基を含有してもよ
い。Ｒが複数個含まれる場合、これらは同じである必要
はない。）
【００４９】
【化１０】
【００５０】（ｍ、ｎは整数、１０≦ｍ＋ｎ≦５０、２
≦ｍ、０≦ｎ、Ｒはメチル基、分子量か１００〜１０，
０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０
の炭化水素基で１個以上のフエニル基を含有していても
よい。Ｒが複数個含まれる場合、これらは同じである必
要はない。）
≦ｍ、０≦ｎ、Ｒはメチル基、分子量か１００〜１０，
０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０
の炭化水素基で１個以上のフエニル基を含有していても
よい。Ｒが複数個含まれる場合、これらは同じである必
要はない。）
【００５１】
【化１１】
【００５２】（ｍ、ｎは整数、３≦ｍ＋ｎ≦２０、２≦
ｍ≦１９、０≦ｎ≦１８、Ｒはメチル基、分子量が１０
０〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素
数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフエニル基を含有
していてもよい。Ｒが複数個含まれる場合、これらは同
じである必要はない。）
ｍ≦１９、０≦ｎ≦１８、Ｒはメチル基、分子量が１０
０〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素
数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフエニル基を含有
していてもよい。Ｒが複数個含まれる場合、これらは同
じである必要はない。）
【００５３】（Ｂ）成分との相溶性をよりよくするため
には、前記Ｒがフエニル基を含有しているものが好まし
い。さらに、入手のしやすさから、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
Ｃ6Ｈ5 、−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ6 Ｈ5 が、ま
た、貯蔵安定性の点から−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ
6 Ｈ5 が好ましい。
には、前記Ｒがフエニル基を含有しているものが好まし
い。さらに、入手のしやすさから、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
Ｃ6Ｈ5 、−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ6 Ｈ5 が、ま
た、貯蔵安定性の点から−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ
6 Ｈ5 が好ましい。
【００５４】本発明においては前記（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分とともに、（Ｄ）成分であるヒドロシ
リル化触媒が使用される。
成分、（Ｃ）成分とともに、（Ｄ）成分であるヒドロシ
リル化触媒が使用される。
【００５５】（Ｄ）成分であるヒドロシリル化触媒につ
いてはとくに制限はなく、その具体例としては、たとえ
ば白金、アルミナやシリカ、カーボンブラックなどの担
体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金
酸とアルコール、アルデヒド、ケトンなどとの錯体、白
金／オレフィン錯体、白金／ホスファイト錯体などが挙
げられる。
いてはとくに制限はなく、その具体例としては、たとえ
ば白金、アルミナやシリカ、カーボンブラックなどの担
体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金
酸とアルコール、アルデヒド、ケトンなどとの錯体、白
金／オレフィン錯体、白金／ホスファイト錯体などが挙
げられる。
【００５６】このようなヒドロシリル化触媒の使用量と
しては、（Ｂ）成分のアルケニル基１モルあたり、１０
-1〜１０-6モル、さらには１０-3〜１０-6モルであるの
が、触媒被毒による硬化阻害防止と適度なポットライ
フ、コストなどのバランスの点から好ましい。
しては、（Ｂ）成分のアルケニル基１モルあたり、１０
-1〜１０-6モル、さらには１０-3〜１０-6モルであるの
が、触媒被毒による硬化阻害防止と適度なポットライ
フ、コストなどのバランスの点から好ましい。
【００５７】前記本発明の組成物には、貯蔵安定性改良
剤、たとえば脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機
リン化合物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ
系化合物、有機過酸化物などを加えてもよい。その具体
例としては、たとえばベンゾチアゾール、チアゾール、
ジメチルマレート、ジメチルアセチレンジカルボキシレ
ート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペ
ン、キノリンなどが挙げられるが、これらに限定される
わけではない。これらのなかでは、ポットライフおよび
速硬化性の両立という点から、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、ジメチルマレートがとくに好ましい。前記貯蔵
安定性改良剤は単独で用いてもよく、また２種以上併用
してもよい。
剤、たとえば脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機
リン化合物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ
系化合物、有機過酸化物などを加えてもよい。その具体
例としては、たとえばベンゾチアゾール、チアゾール、
ジメチルマレート、ジメチルアセチレンジカルボキシレ
ート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペ
ン、キノリンなどが挙げられるが、これらに限定される
わけではない。これらのなかでは、ポットライフおよび
速硬化性の両立という点から、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、ジメチルマレートがとくに好ましい。前記貯蔵
安定性改良剤は単独で用いてもよく、また２種以上併用
してもよい。
【００５８】以上のごとき（Ａ）〜（Ｄ）成分からなる
本発明の組成物、さらに必要に応じて使用される上記そ
の他の成分を加えた組成物は、たとえば中心にＳＵＳ製
のシャフトを設置した金型に注型、射出、押出成形など
し、８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１４０℃程度
の温度で１時間〜１０秒、好ましくは２０分〜１分程度
加熱硬化させることによって、電子写真方式を採用した
複写機またはプリンターが有する感光体に接触させて使
用する各種ローラに成形することができる。半硬化後、
後硬化させてもよい。
本発明の組成物、さらに必要に応じて使用される上記そ
の他の成分を加えた組成物は、たとえば中心にＳＵＳ製
のシャフトを設置した金型に注型、射出、押出成形など
し、８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１４０℃程度
の温度で１時間〜１０秒、好ましくは２０分〜１分程度
加熱硬化させることによって、電子写真方式を採用した
複写機またはプリンターが有する感光体に接触させて使
用する各種ローラに成形することができる。半硬化後、
後硬化させてもよい。
【００５９】
（実施例および比較例） （Ｂ−イ）：数平均分子量（Ｍｎ）８，０００、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０（ＧＰＣで測定）、粘度１３
０Ｐ（ポアズ；２０℃）のポリオキシプロピレン系重合
体（ポリオキシプロピレンの両末端のＯＨの９０％をア
リルエーテル化したもの）１００ｇ、（Ｃ−イ）式：
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０（ＧＰＣで測定）、粘度１３
０Ｐ（ポアズ；２０℃）のポリオキシプロピレン系重合
体（ポリオキシプロピレンの両末端のＯＨの９０％をア
リルエーテル化したもの）１００ｇ、（Ｃ−イ）式：
【００６０】
【化１２】
【００６１】で示されるポリシロキサン系硬化剤（Ｓｉ
Ｈ価０．３５８モル／１００ｇのもの）６．９ｇ、
（Ｄ）：塩化白金酸（Ｈ2 ＰｔＣ１6 ）の１０％イソプ
ロピルアルコール溶液０．０６ｇ、および（Ａ）：下記
表１に示す各種カーボンブラックを混合し、減圧（１０
ｍｍＨｇ下、１２０分間）脱泡した。
Ｈ価０．３５８モル／１００ｇのもの）６．９ｇ、
（Ｄ）：塩化白金酸（Ｈ2 ＰｔＣ１6 ）の１０％イソプ
ロピルアルコール溶液０．０６ｇ、および（Ａ）：下記
表１に示す各種カーボンブラックを混合し、減圧（１０
ｍｍＨｇ下、１２０分間）脱泡した。
【００６２】
【表１】
【００６３】得られた組成物を、８ｍｍφのステンレス
製シャフトの周りに被覆し、金型内で１２０℃、３０分
間硬化させて、ステンレス製シャフトの周りに厚さ４ｍ
ｍのゴム弾性体を設けたローラを製造した。得られたロ
ーラの抵抗値を測定し、結果を表２に示した。なお、ロ
ーラの長さは２４０ｍｍである。
製シャフトの周りに被覆し、金型内で１２０℃、３０分
間硬化させて、ステンレス製シャフトの周りに厚さ４ｍ
ｍのゴム弾性体を設けたローラを製造した。得られたロ
ーラの抵抗値を測定し、結果を表２に示した。なお、ロ
ーラの長さは２４０ｍｍである。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、導電性
付与剤として、特定のＤＢＰ吸油量を有するカーボンブ
ラックをゴム弾性を有する樹脂組成物に含有させること
により、半導電性領域で抵抗値にバラツキの小さい半導
電性組成物を得ることができ、この組成物を用いること
で、導電性支持体にただ一層の半導電性弾性体層を被覆
するだけで、抵抗のバラツキが小さい半導電性のローラ
を簡単に製造することができる。
付与剤として、特定のＤＢＰ吸油量を有するカーボンブ
ラックをゴム弾性を有する樹脂組成物に含有させること
により、半導電性領域で抵抗値にバラツキの小さい半導
電性組成物を得ることができ、この組成物を用いること
で、導電性支持体にただ一層の半導電性弾性体層を被覆
するだけで、抵抗のバラツキが小さい半導電性のローラ
を簡単に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 15/16 Ｇ０３Ｇ 15/16
Claims (3)
- 【請求項１】 電子複写方式による複写機やプリンター
が有する感光体に接触させて使用するローラの製造に用
いる半導電性組成物であって、 ゴム弾性を有する樹脂組成物に、（Ａ）ＤＢＰ吸油量が
２００ｃｃ／１００ｇ以下であり、かつＤＢＰ吸油量と
２４Ｍ4 ＤＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ Ｄ ３４９３）の差
が３５ｃｃ／１００ｇ以上であるカーボンブラックを含
有させてなる半導電性組成物。 - 【請求項２】 前記ゴム弾性を有する樹脂組成物が、
（Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位で
ある重合体、（Ｃ）分子中に２個以上のヒドロシリル基
を有する硬化剤、および、（Ｄ）ヒドロシリル化触媒、 を主成分とすることを特徴とする請求項１記載の硬化性
半導電性組成物。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２記載の半導電性
組成物を導電性支持体の外周に被覆してなるローラ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8108929A JPH09296118A (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 半導電性組成物およびそれを用いたローラ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8108929A JPH09296118A (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 半導電性組成物およびそれを用いたローラ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09296118A true JPH09296118A (ja) | 1997-11-18 |
Family
ID=14497244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8108929A Pending JPH09296118A (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 半導電性組成物およびそれを用いたローラ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09296118A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001059010A1 (fr) * | 2000-02-07 | 2001-08-16 | Kaneka Corporation | Composition durcissable, rouleau conducteur et tambour conducteur fabriques a partir de celle-ci |
-
1996
- 1996-04-30 JP JP8108929A patent/JPH09296118A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001059010A1 (fr) * | 2000-02-07 | 2001-08-16 | Kaneka Corporation | Composition durcissable, rouleau conducteur et tambour conducteur fabriques a partir de celle-ci |
| KR100703059B1 (ko) * | 2000-02-07 | 2007-04-05 | 가부시키가이샤 가네카 | 경화성 조성물 및 그것을 사용하는 도전성 롤러 및 도전성드럼 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100317983B1 (ko) | 현상롤러_ | |
| JP2002212425A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH086039B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物及びそのゲル硬化物 | |
| KR100989275B1 (ko) | 롤용 고무 조성물 및 그것을 이용한 이온 도전성 고무 롤 | |
| JPH0813928B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP3493901B2 (ja) | 現像ローラ | |
| JPH09296118A (ja) | 半導電性組成物およびそれを用いたローラ | |
| JP3493914B2 (ja) | 現像ローラ | |
| JP3985477B2 (ja) | 電子写真装置用部材用硬化性ゴム組成物およびそれを用いた電子写真装置用部材 | |
| JP4840560B2 (ja) | 導電性ローラ及びそのシリコーンゴム弾性層と表層との接着性を向上する方法 | |
| JP3484873B2 (ja) | 現像ローラ | |
| JP3518895B2 (ja) | 硬化性導電性組成物 | |
| JP3797028B2 (ja) | 電子写真装置用導電性組成物およびそれを用いた導電性ロール、並びにその製法 | |
| JPH09292754A (ja) | ローラ | |
| JP3921914B2 (ja) | 導電性ロール | |
| JP3493902B2 (ja) | 現像ローラ | |
| JP3605976B2 (ja) | 現像ローラ | |
| JP3454095B2 (ja) | 液状硬化性組成物 | |
| JP3826428B2 (ja) | 硬化性組成物およびそれを用いたローラ | |
| JP3319282B2 (ja) | 事務機用導電性シリコーンゴムロール | |
| JP3210320B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP3301310B2 (ja) | 弾性体ロール及びその製造方法 | |
| JP3391902B2 (ja) | 導電性ローラー | |
| JP3945209B2 (ja) | 導電性ローラ | |
| JP2003057900A (ja) | ローラ用組成物およびそれを用いて製造される導電性ローラ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040126 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040615 |