JPH09263651A - 発泡体及び積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 優れた発泡性、成形加工性、耐衝撃性、耐熱
性、貯蔵安定性を有する生分解性発泡体、及び得られた
発泡体の優れた耐衝撃性、耐熱性、更に熱処理後も透明
性に優れ、内側に印刷された図柄が外側から鮮明に見え
る非発泡体との積層体を提供する。 【解決手段】 ヒドロキシカルボン酸成分と、高分子量
化剤に由来する構造単位及び／又は重合触媒の失活剤成
分とを構造単位として含むヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステル、或いはヒドロキシカルボン酸成分と、高分子
量化剤に由来する構造単位及び／又は重合触媒の失活剤
成分と、ジカルボン酸に由来する構造単位と、ジオール
に由来する構造単位とを含むヒドロキシカルボン酸系ポ
リエステルから成る発泡体及び該発泡体を用いた積層
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はヒドロキシカルボン
酸成分と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は
重合触媒の失活剤成分とを構造単位として含むヒドロキ
シカルボン酸系ポリエステル、或いはヒドロキシカルボ
ン酸成分と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又
は重合触媒の失活剤成分と、ジカルボン酸に由来する構
造単位と、ジオールに由来する構造単位とを構造単位と
して含むヒドロキシカルボン酸系ポリエステルから成
る、優れた発泡性、耐衝撃性、耐熱性並びに、成形加工
性及び生分解性を有する発泡体、該発泡体の製造方法、
及び該発泡体を用いた積層体に関するものである。

【０００２】本発明で得られた発泡体はそのまま、或い
はカット、打抜き、圧空成形、真空成形等の方法により
二次加工を行い、農水産物箱、露結防止シート等の断熱
分野、各種パネル、合成木材等の建材分野、食品用トレ
ー、ランチボックス、食品容器、飲料用カップ等の食品
包装分野、家電、精密機械、玩具等の緩衝包装分野等に
利用することができる。

【０００３】また、本発明は、本発明で得られた発泡体
を用いた、マッチモールドタイプの真空成形等の方法に
より成形加工可能な、食品用トレー、弁当箱、包装用緩
衝材、水泳練習用具、育苗ポット等として有用な、優れ
た耐衝撃性、耐熱性、生分解性を有するとともに、優れ
た透明性を有する非発泡体層を有する積層体に関するも
のである。

【０００４】

【従来の技術】近年、プラスチックによる発泡体、とり
わけ押出機による発泡体として、発泡ポリスチレン、発
泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレン等があり、それら
は軽量、断熱、防音性、クッション性等に加え、成形加
工性に優れるため、多岐の分野に幅広く使用されてい
る。しかしながら、一方では、それらは嵩高く、しかも
自然環境下では殆ど分解されないため、自然界に蓄積さ
れ、埋め立て地不足、土壌・河川・海洋汚染等の問題を
生じ、社会的に大きな問題になっている。このような環
境負荷抑制手段の一つとして土中や水中の微生物により
分解され、自然界の物質循環系に組み込まれ、環境を汚
染しない生分解性ポリマーの開発が強く望まれている。

【０００５】これらの生分解性ポリマーとして、ポリ乳
酸や、乳酸と乳酸以外のヒドロキシカルボン酸との共重
合体等の乳酸系ポリマー、コーンスターチ等の多糖類や
その誘導体を主体とした天然物等の発泡体に関する開発
研究が行われている。例えば、多糖類系天然物を用いて
の発泡体としては、特開平５−３９３７７号公報が知ら
れているが、表面平滑性が悪く、耐水性が劣り、限られ
た用途にしか使用できない欠点がある。

【０００６】乳酸系ポリマーは、安全性が高く、生体吸
収性ポリマーとして、縫合糸、骨接合材、ＤＤＳ等に使
用されている。しかも焼却時の燃焼カロリーが低く、環
境に優しいポリマーとして、近年、その開発、利用研究
が盛んに行われている。乳酸系ポリマーの発泡体に関し
ては、特開平４−３０４２４４号公報、特開平５−１４
０３６１号公報、特開平６−２８７３４７号公報、特公
平５−５０８６６９号公報等が公開されている。それら
はポリ乳酸や、乳酸とε−カプロラクトンとの共重合体
等の乳酸系ポリエステルの押出機による発泡体に関する
ものである。

【０００７】これらのポリ乳酸の発泡体は、生分解性は
優れるものの、硬いが脆く、衝撃に対して弱い欠点があ
る。また、乳酸とε−カプロラクトンとの共重合体は、
比較的柔軟であるが、耐熱性が低い欠点がある。また、
これらの乳酸系ポリエステルは、概して、残留揮発成
分、特に、残留ラクタイドが多いため、成形加工時に熱
劣化を受け易く、低分子量化、低粘度化し高倍率の発泡
体を得ることが難しく、機械的強度が低く、耐熱性や貯
蔵安定性が悪い。その主たる原因は残留ラクタイドが空
気中の水分と反応して有機酸となり、それが成形加工中
にポリマー鎖を加水分解させ、切断するためである。

【０００８】また、乳酸系ポリエステル発泡体から成る
積層体については、殆ど報告されていない。僅かに特開
平６−２８７３４７号公報に、乳酸系ポリマー発泡体成
形物としての積層体の記述があるが、該公報の実施例に
記載された表層部非発泡体としてＬ−ポリ乳酸を使用し
た場合は、耐衝撃性が劣り、またポリ−Ｌ−乳酸にポリ
−ＤＬ−乳酸をブレンドしたものは耐熱性に劣り、ポリ
−Ｌ−乳酸にカプロラクトンを共重合したものは耐熱
性、透明性に劣る欠点があった。

【０００９】また、これら従来の乳酸系ポリエステル発
泡体は重合触媒を失活させていない為、該触媒が更に分
解反応の触媒として作用するため、積層体の作成・加工
時に分子量が低下しやすい欠点があり、残留モノマーを
溶融・減圧下で揮発・除去する際に分子量が低下し、更
にポリマーからモノマーが生成して最終的にモノマー除
去が不十分となり、その結果、得られた積層体が貯蔵時
に生成した酸によって分子量低下が促進され、積層体の
物性が短期間で低下する欠点があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、優れた発泡性、成形加工性、耐衝撃性、耐
熱性、貯蔵安定性を有する、生分解性の発泡体及びその
製造方法、及び得られた発泡体を用いた、優れた耐衝撃
性、耐熱性、更に熱処理後も非発泡体の透明性に優れ、
非発泡体層の内側に印刷された図柄が外側から鮮明に見
える非発泡体層と発泡体層を有する積層体を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、ヒドロキシカルボン酸成分と、高分子量化剤に
由来する構造単位及び／又は重合触媒の失活剤成分とを
構造単位として含む、或いはこれらに更に、ジカルボン
酸に由来する構造単位と、ジオールに由来する構造単位
とを構造単位として含むヒドロキシカルボン酸系ポリエ
ステルが熱安定性、貯蔵安定性に優れることを見出し、
それに核剤、発泡剤等を加えることにより、良好な発泡
性、耐衝撃性、耐熱性、貯蔵安定性を有する生分解性ヒ
ドロキシカルボン酸系ポリエステルの発泡体を得て、本
発明を完成するに到った。

【００１２】即ち、本発明は、 （１） ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単位と、
高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合触媒の
失活剤に由来する構造単位とを構造単位として含む重量
平均分子量２万〜４０万のヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルから成る発泡体、 （２） ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単位と、
高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合触媒の
失活剤に由来する構造単位と、ジカルボン酸に由来する
構造単位と、ジオールに由来する構造単位とを構造単位
として含む重量平均分子量２万〜４０万のヒドロキシカ
ルボン酸系ポリエステルから成る発泡体、

【００１３】（３） ヒドロキシカルボン酸に由来する
構造単位が、乳酸に由来する構造単位であることを特徴
とする（１）又は（２）に記載のヒドロキシカルボン酸
系ポリエステルから成る発泡体、 （４） 重合触媒の失活剤に由来する構造単位が、キレ
ート剤及び／又は酸性リン酸エステル類成分であること
を特徴とする（１）〜（３）のいずれか一つに記載のヒ
ドロキシカルボン酸系ポリエステルから成る発泡体、

【００１４】（５） ヒドロキシカルボン酸に由来する
構造単位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又
は重合触媒の失活剤に由来する構造単位とを構造単位と
して含む重量平均分子量２万〜４０万のヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステルを、核剤と発泡剤と共に押出機で
溶融混練して発泡化させる、ヒドロキシカルボン酸系ポ
リエステル発泡体の製造方法、

【００１５】（６） ヒドロキシカルボン酸に由来する
構造単位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又
は重合触媒の失活剤に由来する構造単位と、ジカルボン
酸に由来する構造単位と、ジオールに由来する構造単位
とを構造単位として含む重量平均分子量２万〜４０万の
ヒドロキシカルボン酸系ポリエステルを、核剤と発泡剤
と共に押出機で溶融混練して発泡化させる、ヒドロキシ
カルボン酸系ポリエステル発泡体の製造方法、

【００１６】（７） ヒドロキシカルボン酸に由来する
構造単位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又
は重合触媒の失活剤に由来する構造単位とを構造単位と
して含む重量平均分子量２万〜４０万のヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステルと、ジカルボン酸に由来する構造
単位とジオールに由来する構造単位とから成るポリエス
テルを、核剤と発泡剤と共に押出機で溶融混練して発泡
化させる、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステル発泡体
の製造方法、 （８） ヒドロキシカルボン酸系ポリエステルが、揮発
成分を除去したものであることを特徴とする、（５）〜
（７）のいずれか一つに記載のヒドロキシカルボン酸系
ポリエステル発泡体の製造方法、

【００１７】（９） 発泡化の際に、発泡した発泡体の
表面を冷却することを特徴とする、（５）〜（８）のい
ずれか一に記載のヒドロキシカルボン酸系ポリエステル
発泡体の製造方法、 （１０） 発泡剤が炭化水素であることを特徴とする請
求項５〜９のいずれか一つに記載のヒドロキシカルボン
酸系ポリエステル発泡体の製造方法、 （１１） （１）から（４）のいずれか一つに記載の発
泡体から成る発泡体層と生分解性の非発泡体層とから成
る積層体、

【００１８】（１２） 非発泡体層が（１）から（４）
のいずれか一つに記載の発泡体から成ることを特徴とす
る（１１）に記載の積層体、 （１３） 非発泡体層が、乳酸に由来する構造単位９５
〜４０重量部と、ジカルボン酸とジオールに由来するポ
リエステル構造単位５〜６０重量部とを含んでなる重量
平均分子量２万〜４０万の乳酸系ポリエステルから成る
ことを特徴とする（１１）に記載の積層体。

【００１９】（１４） 非発泡体層が、乳酸に由来する
構造単位と、ジカルボン酸とジオールに由来するポリエ
ステル構造単位とを含んでなり、且つ、該ジカルボン酸
及び／又はジオールに由来するポリエステル構造単位の
一部、或いは全てが炭素数１〜１０のアルキル分岐鎖を
有することを特徴とする（１１）に記載の積層体、 （１５） 非発泡体層がガラス転移温度以上融点未満の
温度で熱処理することにより結晶化されたものであるこ
とを特徴とする（１１）から（１４）のいずれか１つに
記載の積層体を含むものである。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に本発明の内容を詳細に説明
する。本発明に用いられるヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルは、ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単位
と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合触
媒の失活剤成分とを構造単位として含むヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステル、或いはヒドロキシカルボン酸に
由来する構造単位と、高分子量化剤に由来する構造単位
及び／又は重合触媒の失活剤に由来する構造単位と、ジ
カルボン酸に由来する構造単位と、ジオールに由来する
構造単位とを構造単位として含むヒドロキシカルボン酸
系ポリエステルである。

【００２１】本発明で言う構造単位とは、換言すれば、
ポリマー中に含まれる各構成成分であり、ポリマを構成
する各成分の残基を意味する。即ち、ヒドロキシカルボ
ン酸に由来する構造単位はヒドロキシカルボン酸残基
を、高分子量化剤に由来する構造単位は高分子量化剤残
基を、重合触媒の失活剤に由来する構造単位は重合触媒
の失活剤残基を、ジカルボン酸に由来する構造単位はジ
カルボン酸残基を、ジオールに由来する構造単位はジオ
ール残基を意味する。これらは本発明のヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステルの必須の構成成分を構成する。ま
たここでは、重合触媒の失活剤に関しては、明確な化学
結合ではない例えばキレート等の配合結合の構成成分で
ある形態をも含んでいる。

【００２２】これらはヒドロキシカルボン酸（又はそれ
らの環状エステル）からのヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルの重合反応中、もしくはヒドロキシカルボン酸
とジカルボン酸とジオールからのヒドロキシカルボン酸
系ポリエステルの重合反応中に添加される高分子量化
剤、及び／又はヒドロキシカルボン酸系ポリエステルの
重合反応後に添加される重合触媒の失活剤が、製造され
るヒドロキシカルボン酸系ポリエステル中に組み込まれ
ているものである。

【００２３】この構造単位として含まれる高分子量化剤
は、特に、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステルの分子
量を高め、その柔軟性、機械的強度等を改善させるもの
である。また、重合触媒の失活剤とは、重合触媒を用い
てヒドロキシカルボン酸系ポリエステルを重合製造した
後に、重合触媒の失活剤を添加することにより、製造さ
れたヒドロキシカルボン酸系ポリエステル中に含まれる
重合触媒中の金属イオンと錯体を形成し、その活性を消
失させ、熱安定性、貯蔵安定性を向上させるものであ
る。

【００２４】本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸
としては、特に限定されるものでないが、例えば、グリ
コール酸、ジメチルグリコール酸、３−ヒドロキシプロ
ピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、
４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒド
ロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ
吉草酸、２−ヒドロキシカプロン酸、３−ヒドロキシカ
プロン酸、４−ヒドロキシカプロン酸、５−ヒドロキシ
カプロン酸、５−ヒドロキシメチルカプロン酸、６−ヒ
ドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシメチルカプロン
酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸等のヒドロキシカルボン酸や、

【００２５】グリコリド、ε−カプロラクトン、γ−バ
レロラクトン、γ−ウンデカラクトン、β−メチル−δ
−バレロラクトン、Ｌ−ラクタイド，Ｄ−ラクタイド，
Ｌ−ラクタイド、ＭＥＳＯ−ラクタイド等の環状エステ
ル及びそれらの混合物を挙げることができる。とりわ
け、グリコール酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸等のヒドロキシ
カルボン酸、グリコリド、Ｌ−ラクタイド，Ｄ−ラクタ
イド，Ｌ−ラクタイド、ＭＥＳＯ−ラクタイド等の環状
エステル及びそれらの混合物から構成されるヒドロキシ
カルボン酸系ポリエステルが好ましく用いられる。

【００２６】また、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステ
ル中のジカルボン酸成分としては、具体的には、芳香族
ジカルボン酸である無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ−カル
ボキシフェニル酢酸、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｍ−フェ
ニレンジグリコール酸、ｐ−フェニレンジグリコール
酸、ジフェニル酢酸、ジフェニル−ｐ，ｐ’−ジカルボ
ン酸、

【００２７】ジフェニル−ｍ，ｍ’−ジカルボン酸、
ο，ο’−ジフェニル−ｐ，ｐ’−ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニル−４，４’−ジ酢酸、ジフェニルメタ
ン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−ｍ，
ｍ’−ジカルボン酸、スチルベンジカルボン酸、１，
１’−ジフェニルエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ジ
フェニルブタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ベンゾフェ
ノン−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−
ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、

【００２８】ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カル
ボキシフェノキシブチル酸、ｐ−カルボキシフェノキシ
バレイン酸、ｐ−カルボキシフェノキシカプロン酸、ｐ
−カルボキシフェノキシヘプタン酸、ｐ−カルボキシフ
ェノキシウンデカノン酸、１，２−ジフェノキシプロパ
ン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、１，３−ジフェノキシプ
ロパン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、１，４−ジフェノキ
シブタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、１，５−ジフェノ
キシペンタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、

【００２９】１，６−ジフェノキシペンタン−ｐ，ｐ’
−ジカルボン酸、ｐ−（ｐ−カルボキシフェノキシ）安
息香酸、ｐ−（ｐ−カルボキシベンジルオキシ）安息香
酸、１，２−ビス（２−メトキシフェノキシ）エタン−
ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、１，３−ビス（２−メトキシ
フェノオキシ）プロパン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、
１，４−ビス（２−メトキシフェノオキシ）ブタン−
ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、１，５−ビス（２−メトキシ
フェノオキシ）−３−オキサペンタン−ｐ，ｐ’−ジカ
ルボン酸等が挙げられる。

【００３０】また、脂肪族ジカルボン酸であるマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチルア
ジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウ
ンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、シトラコン酸、ジグリコール酸、
シクロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−カルボン酸、
リンゴ酸、クエン酸、ｔｒａｎｓ−ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ｃｉｓ−ヘキサヒドロテレフタル酸、ダイマー
酸等及びそれらの混合物が挙げられる。

【００３１】とりわけ、炭素原子数４〜２０の脂肪族ジ
カルボン酸を使用したときには柔軟性に優れ、二重結合
を有する無水マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸等の使
用では耐熱性に優れる。

【００３２】また、ジオールに関しては、特に種類を問
わないが、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ブタン−１，２−ジオー
ル、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオ
ール、ブタン−２，３−ジオール、２，２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、ｃｉｓ−２−ブテン−１，
４−ジオール、ｔｒａｎｓ−２−ブテン−１，４−ジオ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレング
リコール、オクタメチレングリコール、ノナメチレング
リコール、

【００３３】デカメチレングリコール、ウンデカメチレ
ングリコール、ドデカメチレングリコール、トリデカメ
チレングリコール、エイコサメチレングリコール、ｔｒ
ａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，
２，４，−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、水
添ビスフェノールＡ、ｐ−キシリレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール等及びそれ
らの混合物が挙げられる。

【００３４】更にジオールとして、エーテル結合の酸素
原子を多く有するポリオキシアルキレンを使用したとき
には柔軟性に優れる。例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ル、ポリペンタンジオール、ポリテトラメチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコ
ールとのブロック共重合体等が挙げられる。

【００３５】また、ジカルボン酸及びジオールとして、
脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールを使用したときに
は、得られたヒドロキシカルボン酸系ポリエステルは生
分解性や柔軟性に優れ、分岐鎖を有する成分を使用した
ときには透明性に優れる傾向がある。

【００３６】本発明の高分子量化剤としては、多価カル
ボン酸、金属錯体、エポキシ化合物、イソシアネート、
或いはそれらの混合物を挙げることができ、それらはヒ
ドロキシカルボン酸成分、あるいはジオール成分あるい
はジカルボン酸成分と反応するか、もしくは生成したオ
リゴマーもしくはポリマーの末端水酸基もしくはカルボ
ン酸基に結合し、次いで二次元的あるいは三次元的にこ
れらオリゴマーもしくはポリマーを結合させることによ
り、得られるヒドロキシカルボン酸系ポリエステルの分
子量を増加せしめ、成形加工工程での熱による分子量低
下を抑制する効果を有する。

【００３７】多価カルボン酸としては、（無水）フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、（無水）マレイン酸、トリ
メチルアジピン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）
ピロメリット酸、（無水）３，３’，４，４’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボン酸、大日本インキ化学工業株式会社製のエ
ピクロン４４００等、及びそれらの混合物が挙げられ
る。特に、３官能以上のカルボン酸及び／又はそれらの
酸無水物が高分子量化に有効である。

【００３８】金属錯体としては、蟻酸リチウム、ナトリ
ウムメトキシド、プロピオン酸カリウム、マグネシウム
エトキシド、プロピオン酸カルシウム、マンガンアセチ
ルアセトナート、コバルトアセチルアセトナート、亜鉛
アセチルアセトナート、コバルトアセチルアセトネー
ト、鉄アセチルアセトネート、アルミニウムアセチルア
セトネート、アルミニウムイソプロポキシド、テトラブ
トキシチタン等、及びそれらの混合物が挙げられ、とり
わけ、２価以上の金属錯体が大きな効果を示す。

【００３９】エポキシ化合物としては、ビスフェノール
Ａ型ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステ
ル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ο−
フタル酸ジグリシジルエステル、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビス（３，４エポキシシクロヘキシル）
アジペート、テトラデカン−１，１４−ジカルボン酸グ
リシジルエステル等を用いることができる。

【００４０】イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，５−ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ジイソシアネート修飾したポリエーテル、ジイソシ
アネート修飾したポリエステル、多価アルコールに２官
能性イソシアネートで修飾した化合物、多価イソシアネ
ートで修飾したポリエーテル、多価イソシアネートで修
飾したポリエステル等、及びそれらの混合物が挙げられ
る。

【００４１】これらの高分子量化剤の中では、安全性、
着色等から、とりわけ多価カルボン酸及び／又はその酸
無水物、金属錯体が好ましく、生分解性の観点からはこ
れらの内でも特に脂肪族系化合物が好ましい。

【００４２】また本発明のヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルの製造時に使用される重合触媒は、開環重合触
媒、エステル化触媒、エステル交換触媒として公知慣用
のものであり、具体的には、錫、亜鉛、鉛、チタン、ビ
スマス、ジルコニウム、ゲルマニウム、コバルト等の金
属及びその化合物が挙げられ、金属化合物については、
特に、金属有機化合物、炭酸塩、ハロゲン化物が好まし
い。

【００４３】更に具体的には、オクタン酸錫、塩化錫、
塩化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化鉛、炭酸鉛、塩化チタン、ジ
アセトアセトキシオキシチタン、テトラエトキシチタ
ン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、
酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等が適している。
その添加量は反応成分１００重量部に対して０．００１
〜２重量部が好ましく、反応速度、着色等から、より好
ましくは、０．００２重量％〜０．５重量部である。こ
れらの重合触媒は重合の当初から、或いは重合反応途中
に加えることが好ましい。

【００４４】本発明で使用できる重合触媒の失活剤とし
ては、キレート剤、酸性リン酸エステル類等があり、キ
レート剤としては、有機系キレート剤と無機系キレート
剤がある。有機系キレート剤は、吸湿性が少なく、熱安
定性に優れる。有機系キレート剤としては、特に、限定
されないが、アミノ酸、フェノール類、ヒドロキシカル
ボン酸、ジケトン類、アミン類、オキシム、フェナント
ロリン類、ピリジン化合物、ジチオ化合物、配位原子と
してＮ含有フェノール、配位原子としてＮ含有カルボン
酸、ジアゾ化合物、チオール類、ポルフィリン類等が挙
げられる。それらは、ヒドロキシカルボン酸系ポリエス
テル中に含有される触媒の金属イオンと錯体を形成して
触媒活性を失わせるものである。

【００４５】更に具体的には、アミノ酸としてはグリシ
ン、ロイシン、アラニン、セリン、α−アミノ酪酸、ア
セチルアミノ酢酸、グリシルグリシン、グルタミン酸
等、フェノール類としてはアリザリン、ｔ−ブチルカテ
コール、４−イソプロピルトロポロン、クロモトロープ
酸、タイロン、オキシン、没食子酸プロピル等、

【００４６】ヒドロキシカルボン酸としては、酒石酸、
蓚酸、クエン酸、クエン酸モノオクチル、ジベンゾイル
−Ｄ−酒石酸、ジパラトルオイル−Ｄ−酒石酸等、ジケ
トン類としてはアセチルアセトン、ヘキサフルオロアセ
チルアセトン、ベンゾイルアセトン、テノイルトリフル
オロアセトン、トリフルオルアセチルアセトン等、

【００４７】アミン類としてはエチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、１，２，３−トリアミノプロパン、
チオジエチルアミン、トリエチレンテトラミン、トリエ
タノールアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン等、オキシムとしてはジメチルグリオ
キシム、α，α−フリルジオキシム、サリチルアルドキ
シム等、フェナントロリン類としてはネオクプロイン、
１，１０−フェナントロリン等、

【００４８】ピリジン化合物としては２，２−ビピリジ
ン、２，２’，２”−テルピリジル等、ジチオ化合物と
してはキサントゲン酸、ジエチルジチオカルバミン酸、
トルエン−３，４−ジチオール等、配位原子Ｎ含有フェ
ノールとしてはο−アミノフェノール、オキシン、ニト
ロソＲ塩、２−ニトロソ−５−ジメチルアミノフェノー
ル、１−ニトロソ−２−ナフトール、８−セレノキノリ
ン等、

【００４９】配位原子Ｎ含有カルボン酸としてはキナル
ジン酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン二酢酸、ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラ
ミン六酢酸、アニリン二酢酸、２−スルホアニリン二酢
酸、３−スルホアニリン二酢酸、４−スルホアニリン二
酢酸、２−アミノ安息香酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、３−アミ
ノ安息香酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、

【００５０】４−アミノ安息香酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、メ
チルアミン二酢酸、β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、β
−アミノエチルスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、β−アミ
ノエチルホスホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸等、ジアゾ化合物
としては、ジフェニルカルバゾン、マグネソン、ジチゾ
ン、エリオクロムブラックＴ、４−（２−チアゾリルア
ゾ）レゾルシン、１−（２−ピリジルアゾ）−２−ナフ
トール等、

【００５１】チオール類としてはチオオキシン、チオナ
リド、１，１，１−トリフルオロ−４−（２−チエニ
ル）−４−メルカプト−３−ブテン−２−オン、３−メ
ルカプト−ｐ−クレゾール等、ポルフィリン類としては
テトラフェニルポルフィン、テトラキス（４−Ｎ−メチ
ルピリジル）ポルフィン等、その他としてクペロン、ム
レキシド、ポリエチレンイミン、ポリメチルアクリロイ
ルアセトン、ポリアクリル酸等、及びそれらの混合物が
挙げられる。

【００５２】なかでも、効率よくヒドロキシカルボン酸
系ポリエステル中に含まれる触媒の金属イオンと配位結
合し、ポリマー鎖の切断を抑制する有機系キレート剤と
しては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テ
トラエチレンペンタミン、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ｔｒａｎｓ−
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸などの配位原子
Ｎ含有カルボン酸、酒石酸、ジベンゾイル−Ｄ−酒石
酸、ジパラトルオイル−Ｄ−酒石酸、クエン酸、クエン
酸モノオクチル等のヒドロキシカルボン酸が挙げられ
る。

【００５３】特に、上記の配位原子Ｎ含有カルボン酸は
熱安定性や貯蔵安定性に優れ、ヒドロキシカルボン酸は
着色が少ない特徴を有している。無機系キレート剤は、
吸湿性が高く、吸湿すると、効果がなくなるため、取り
扱いに注意を要する。具体的には、リン酸、亜リン酸、
ピロリン酸、ポリリン酸等のリン酸類を挙げることがで
きる。

【００５４】また、本発明で使用される酸性リン酸エス
テル類は、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステル中に含
有される触媒の金属イオンと錯体を形成し、触媒活性を
失わせ、ポリマー鎖の切断抑制効果を示す。酸性リン酸
エステル類としては、酸性リン酸エステル、ホスホン酸
エステル、アルキルホスホン酸など及びその混合物を指
すもので、次にその一般式を示す。

【００５５】

【化１】

【００５６】（式中、Ｒ₁はアルキル基又はアルコキシ
ル基、Ｒ₂はアルキル基又はアルコキシル基又はヒドロ
キシル基を表す。）

【００５７】具体的には、酸性リン酸エステルとして
は、リン酸モノメチル、リン酸ジメチル、リン酸モノエ
チル、リン酸ジエチル、リン酸モノプロピル、リン酸ジ
プロピル、リン酸モノイソプロピル、リン酸ジイソプロ
ピル、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸モノ
ペンチル、リン酸ジペンチル、リン酸モノヘキシル、リ
ン酸ジヘキシル、リン酸モノオクチル、リン酸ジオクチ
ル、リン酸モノ２−エチルヘキシル、リン酸ジ２−エチ
ルヘキシル、リン酸モノデシル、

【００５８】リン酸ジデシル、リン酸モノイソデシル、
リン酸ジイソデシル、リン酸モノウンデシル、リン酸ジ
ウンデシル、リン酸モノドデシル、リン酸ジドデシル、
リン酸モノテトラデシル、リン酸ジテトラデシル、リン
酸モノヘキサデシル、リン酸ジヘキサデシル、リン酸モ
ノオクタデシル、リン酸ジオクタデシル、リン酸モノフ
ェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノベンジル、リン
酸ジベンジル等、

【００５９】ホスホン酸エステルとしては、ホスホン酸
モノメチル、ホスホン酸モノエチル、ホスホン酸モノプ
ロピル、ホスホン酸モノイソプロピル、ホスホン酸モノ
ブチル、ホスホン酸モノペンチル、ホスホン酸モノヘキ
シル、ホスホン酸モノオクチル、ホスホン酸モノエチル
ヘキシル、ホスホン酸モノデシル、ホスホン酸モノイソ
デシル、ホスホン酸モノウンデシル、ホスホン酸モノド
デシル、ホスホン酸モノテトラデシル、ホスホン酸モノ
ヘキサデシル、ホスホン酸モノオクタデシル、ホスホン
酸モノフェニル、ホスホン酸モノベンジル等、

【００６０】アルキルホスホン酸としては、モノメチル
ホスホン酸、ジメチルホスホン酸、モノエチルホスホン
酸、ジエチルホスホン酸、モノプロピルホスホン酸、ジ
プロピルホスホン酸、モノイソプロピルホスホン酸、ジ
イソプロピルホスホン酸、モノブチルホスホン酸、ジブ
チルホスホン酸、モノペンチルホスホン酸、ジペンチル
ホスホン酸、モノヘキシルホスホン酸、ジヘキシルホス
ホン酸、イソオクチルホスホン酸、ジオクチルホスホン
酸、モノエチルヘキシルホスホン酸、

【００６１】ジエチルヘキシルホスホン酸、モノデシル
ホスホン酸、ジデシルホスホン酸、モノイソデシルホス
ホン酸、ジイソデシルホスホン酸、モノウンデシルホス
ホン酸、ジウンデシルホスホン酸、モノドデシルホスホ
ン酸、ジドデシルホスホン酸、モノテトラデシルホスホ
ン酸、ジテトラデシルホスホン酸、モノヘキサデシルホ
スホン酸、ジヘキサデシルホスホン酸、モノオクタデシ
ルホスホン酸、ジオクタデシルホスホン酸等や、モノフ
ェニルホスホン酸、ジフェニルホスホン酸、モノベンジ
ルホスホン酸、ジベンジルホスホン酸等、及びそれらの
混合物が挙げられる。

【００６２】酸性リン酸エステル類は、有機溶剤との溶
解性がよいため作業性に優れ、ヒドロキシカルボン酸系
ポリエステル、とりわけ乳酸系ポリエステルとの重合触
媒の失活性に優れる。次に、本発明で用いられるヒドロ
キシカルボン酸系ポリエステルの製造方法について順に
説明する。その製造方法としては、種々の方法があり、
特に限定されるものでないが、その主な方法を例示す
る。

【００６３】ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単位
を含むヒドロキシカルボン酸系ポリエステルの製造方法
としては、微生物産生の方法や化学合成の方法がある。
微生物産生の方法としては、３−ヒドロキシ酪酸と３−
ヒドロキシ吉草酸との共重合体に見られるもので、砂
糖、プロピオン酸を原料として、微生物の発酵により生
産することができる。

【００６４】また、乳酸を構造単位として含む乳酸系ポ
リエステルでは、特開平６−１７２５０２号公報、特開
平７−１７２４２５号公報に開示されているように、溶
剤の共存下で、乳酸や、乳酸とその共重合成分とを脱水
縮重合したり、Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０巻，１４５９頁
（１９７９年）に見られるようにラクタイドやそれ以外
の環状エステルを触媒の存在下で開環重合することによ
り製造される。

【００６５】ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単位
と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合触
媒の失活剤に由来する構造単位とを含むヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステルの製造方法としては、ヒドロキシ
カルボン酸と高分子量化剤とを重合触媒の存在下で付加
重合或いは脱水縮重合する方法、ヒドロキシカルボン酸
と高分子量化剤とを重合触媒の存在下で付加重合或いは
脱水縮重合した後、該重合触媒の失活剤を反応させる方
法等により製造することができる。

【００６６】例えば、乳酸に由来する構造単位と、高分
子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合触媒の失活
剤に由来する構造単位とを含む乳酸系ポリエステルで
は、乳酸と高分子量化剤とを、重合触媒の存在下で脱水
縮重合した後、或いはラクタイドと高分子量化剤とを開
環重合触媒存在下での開環重合した後、重合触媒の失活
剤を反応させ、その後、残留揮発成分、とりわけ残留ラ
クタイドを除去して製造される。

【００６７】また、ヒドロキシカルボン酸に由来する構
造単位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は
重合触媒の失活剤に由来する構造単位、ジカルボン酸に
由来する構造単位と、ジオールに由来する構造単位とを
含むヒドロキシカルボン酸系ポリエステルの製造方法、
とりわけ、その乳酸系ポリエステルの製造方法では、高
分子量化剤の添加時期は重合の前、中、後の工程、重合
後の脱揮工程、押出工程、加工工程等いずれの工程でも
良く限定されるものではない。

【００６８】また、重合触媒の失活剤は重合工程の終了
期、脱揮工程、押出工程、加工工程等に添加反応させる
ことが好ましい。その具体的製造方法としては、ジカル
ボン酸に由来する構造単位とジオールに由来する構造単
位から成るポリエステルを高分子量化剤と反応させた
後、ラクタイドと開環重合触媒の存在下で共重合し、更
に触媒失活剤を反応させ、その後、残留揮発成分、とり
わけ残留ラクタイドを除去する方法、

【００６９】またジカルボン酸に由来する構造単位とジ
オールに由来する構造単位から成るポリエステルとラク
タイドとを開環重合触媒の存在下で共重合して得られた
ものに、高分子量化剤を反応させ、更に重合触媒の失活
剤を反応させ、その後、残留揮発成分、とりわけ残留ラ
クタイドを除去する方法、

【００７０】乳酸、ジカルボン酸、ジオールと高分子量
化剤とを重合触媒の存在下で脱水・脱グリコールによる
縮重合やエステル交換反応を行い、続いて重合触媒の失
活剤を反応させ、その後、残留揮発成分、とりわけ残留
ラクタイドを除去する方法、

【００７１】乳酸、ジカルボン酸とジオールを触媒の存
在下で脱水・脱グリコールによる縮重合やエステル交換
反応させ、得られた共重合体に高分子量化剤を反応さ
せ、更に重合触媒の失活剤を反応させ、その後、残留揮
発成分、とりわけ残留ラクタイドを除去する方法、

【００７２】ラクタイドを原料として得られたポリ乳
酸、或いは乳酸を溶剤の共存下、或いは非共存下に縮重
合して得られたポリ乳酸に由来する構造単位と、ジカル
ボン酸に由来する構造単位と、ジオールに由来する構造
単位から成るポリエステルと、高分子量化剤をエステル
交換触媒の共存下で、エステル交換させた後、重合触媒
の失活剤を反応させ、その後、残留揮発成分、特に残留
ラクタイドを除去する方法、

【００７３】ポリ乳酸と、ジカルボン酸と、ジオールか
ら成るポリエステルとをエステル交換触媒の存在下でエ
ステル交換後、得られた乳酸系ポリエステルに高分子量
化剤を反応させ、続いて、重合触媒の失活剤を反応さ
せ、その後、残留揮発成分、特に残留ラクタイドを除去
する方法等が好ましい。

【００７４】ここで、乳酸系ポリエステルを製造する時
に使用されるジカルボン酸とジオールから成るポリエス
テルとは、ジカルボン酸とジオールとを触媒の存在下で
脱水、脱グリコールによる縮重合やエステル交換反応さ
せることにより、公知慣用の方法で製造することができ
る。

【００７５】本発明に用いるヒドロキシカルボン酸系ポ
リエステル、とりわけ乳酸系ポリエステルの製造時に
は、軟質化、機械的強度、耐熱性等目的に応じて、乳酸
以外のヒドロキシカルボン酸、ラクタイド以外の環状エ
ステル等を乳酸系ポリエステル１００重量部に対して１
〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部を加えること
ができる。その添加時期は特に限定されないが、乳酸や
ラクタイドを構造単位として含む乳酸系ポリエステルの
合成時に添加することが好ましい。

【００７６】更に、粘度調節剤としてステアリルアルコ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアルコール
成分を少量添加することができる。また、重合工程での
粘度を下げ、攪拌効率を高め、良好な品質を得るため、
溶剤を使用することができる。

【００７７】本発明に用いるヒドロキシカルボン酸系ポ
リエステルの製造時に使用できる溶剤としては、特に限
定されないが、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、
キシレン、シクロヘキサノン、イソプロピルエーテル、
ジフェニールエーテル等が好ましい。その添加量は製造
方法、製造条件、反応成分の種類、組成等により異なる
が、反応成分１００重量部に対して通常１００重量部以
下、好ましくは５０重量部以下である。

【００７８】本発明のヒドロキシカルボン酸系ポリエス
テル、とりわけ乳酸系ポリエステルを製造するときの反
応温度は、ジカルボン酸とジオールから成るポリエステ
ル、環状エステル等の共重合成分の種類、量及び組合せ
により異なるが、通常１２５℃〜２５０℃、好ましくは
１４０℃〜２３０℃、更に好ましくは１５０℃〜２００
℃である。

【００７９】ヒドロキシカルボン酸系ポリエステル、と
りわけ乳酸系ポリエステルの分解、着色を抑制するた
め、反応は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、
外部大気と全く触れることなく、しかも使用原料は反応
前に水分を除去し、乾燥させておく必要がある。

【００８０】本発明のヒドロキシカルボン酸系ポリエス
テル、とりわけ乳酸系ポリエステルは、通常の反応装置
を使用して製造できるが、一般に、重合液粘度が１，０
００ポイズを越える高粘度領域では、重合熱はもとよ
り、攪拌剪断力による著しい発熱のため、剪断力が小さ
く、均一に作用するスタティックミキサーの使用が好ま
しい。

【００８１】スタティックミキサーは通常管状であり、
複数のスタティックミキサーを線状に連結し、不活性ガ
ス雰囲気下で原料仕込み口から原料を連続的に供給し、
反応物がスタティックミキサー内を連続的に移動するこ
とにより、反応を連続的に、しかも外部大気に全く触れ
ることなく、原料仕込みから、反応、ポリマー化まで行
うことができる。

【００８２】このほかに、連続攪拌槽式反応機、いわゆ
るＣＳＴＲによる連続重合、ＣＳＴＲとスタティックミ
キサーとの組合せによる連続重合、二軸押出機等による
連続反応も有効である。これらの反応も外部の大気に全
く触れることなく、原料仕込みから、反応、ポリマー化
まで行うことができる。

【００８３】得られたヒドロキシカルボン酸系ポリエス
テル中の未反応成分、溶剤、臭気成分等の揮発成分は、
脱揮槽、フィルムエバポレーター、ベント付押出機等の
反応工程後に取付けられた脱揮装置を用いて除去すると
か、良溶剤に溶解後、貧溶剤中に析出させることによっ
て除去するとか、アルコール、ケトン、炭化水素等の溶
剤を用いて、溶解させずに、浸漬或いは分散後抽出させ
て除去することができる。

【００８４】ヒドロキシカルボン酸系ポリエステル中の
未反応成分、溶剤、臭気成分等の揮発成分は、ヒドロキ
シカルボン酸系ポリエステルの成形加工性、耐熱性、貯
蔵安定性等を向上させる為に除去することが好ましい。
溶剤を使用した除去方法は、高沸点成分や、未反応の過
剰の高分子量化剤成分や重合触媒の失活剤成分を効率よ
く取り除くことができ、熱安定性、貯蔵安定性の優れた
ものを得ることができる。

【００８５】また脱揮により、ヒドロキシカルボン酸系
ポリエステル中の未反応成分、溶剤、臭気成分等の揮発
成分を大幅に低減させることができる。脱揮により乳酸
系ポリエステルでは通常２〜５重量％程度残留している
ラクタイドを１．０重量％以下に、必要に応じて０．１
重量％以下にすることができる。

【００８６】以下に、本発明で使用するヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステルの成分組成について順に説明す
る。本発明の乳酸或いはラクタイドに由来する構造単位
（ａ）と、ジカルボン酸及びジオールに由来する構造単
位（ｂ）との比率については、特に限定されないが、好
ましくは、（ａ）／（ｂ）が９９／１〜１０／９０重量
部であり、高い融点を得るためには、（ａ）／（ｂ）が
９９／１〜４０／６０重量部であることが好ましい。更
に、高い剛性を得るためには、（ａ）／（ｂ）が９９／
１〜７０／３０重量部であり、優れた柔軟性を得るため
には、（ａ）／（ｂ）が７０／３０〜４０／６０重量部
であることが好ましい。

【００８７】また、本発明のヒドロキシカルボン酸系ポ
リエステル、とりわけ乳酸系ポリエステルで優れた耐熱
性を得るためには、その構造単位として含まれる乳酸と
して、光学活性は高い方が好ましい。具体的には乳酸と
して、総乳酸中、Ｌ体或いはＤ体が７０重量％以上含ま
れることが好ましい。更に高い耐熱性を得るためには、
乳酸としてＬ体或いはＤ体が８０重量％以上含まれるこ
とが好ましい。

【００８８】また、ラクタイドについてもＬ−ラクタイ
ド或いはＤ−ラクタイドを総ラクタイド中、７０重量％
以上含むことが好ましい。更に高い耐熱性を得るために
は、Ｌ−ラクタイド或いはＤ−ラクタイドを総ラクタイ
ド中、８０重量％以上含まれることが好ましい。商業的
にはＬ−乳酸の方が発酵合成により安価で高純度のもの
が得られるため、乳酸系ポリエステルの乳酸としてはＬ
−乳酸を、ラクタイドとしてはＬ−ラクタイドを使用す
ることが好ましい。

【００８９】また、高分子量化剤成分の添加量は、その
種類によって異なるが、ヒドロキシカルボン酸系ポリエ
ステル１００重量部に対して０．００１〜５重量部、更
に好ましくは０．０１〜２重量部を添加することが好ま
しい。５重量部を越えると、ヒドロキシカルボン酸系ポ
リエステルが、ゲル化したり、着色したり、粘度低下を
起こし、好ましくない。特に多価カルボン酸のような酸
性物質が、未反応の状態で残留すると、貯蔵時にヒドロ
キシカルボン酸系ポリエステル鎖が切断されるため、そ
の過剰の添加は好ましくない。また、０．００１重量部
未満の添加では高分子量化の十分な効果は認められな
い。

【００９０】重合触媒の失活剤であるキレート剤、或い
は酸性リン酸エステル類の添加量はその種類、ヒドロキ
シカルボン酸系ポリエステル中に含まれる重合触媒の種
類や量によって異なるが、該重合触媒を失活させる量で
あればよく、通常、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステ
ル１００重量部に対して０．００１〜５重量部を添加す
ることが好ましい。

【００９１】キレート剤、酸性リン酸エステル類は、ポ
リマー鎖の切断を最小に抑えることができ、また、キレ
ート剤、酸性リン酸エステル類を混合して使用しても差
し支えない。しかし、これらの重合触媒の失活剤成分を
大過剰に添加すると、かえって貯蔵時等でヒドロキシカ
ルボン酸系ポリエステル鎖が切断され、本発明の性能が
得られないため、５重量部以下で添加する必要がある。

【００９２】本発明の発泡体に用いられるヒドロキシカ
ルボン酸系ポリエステルの重量平均分子量は２万〜４０
万であり、好ましくは、３万〜３０万である。２万未満
では発泡体の強度が不十分であり、４０万を越えると成
形加工上、生産効率上問題があり好ましくない。

【００９３】本発明の発泡体の製造方法としては、上記
の高分子量化剤成分及び／又は重合触媒の失活剤成分を
構造単位として含むヒドロキシカルボン酸系ポリエステ
ルを、減圧下や溶剤抽出等により揮発成分を除去した
後、核剤と発泡剤と共に、或いはジカルボン酸に由来す
る構造単位とジオールに由来する構造単位から成るポリ
エステルと核剤と発泡剤とを共に押出機で溶融混練して
発泡化させる。

【００９４】或いは、減圧下或いは溶剤抽出等により揮
発成分を除去したヒドロキシカルボン酸系ポリエステル
と、高分子量化剤及び／又は重合触媒の失活剤を核剤と
発泡剤と共に、或いはジカルボン酸に由来する構造単位
とジオールに由来する構造単位から成るポリエステルと
核剤と発泡剤とを共に押出機で溶融混練して発泡化させ
てもよい。

【００９５】また、本発明の発泡体の製造では、発泡剤
として揮発型発泡剤を用いても、分解型発泡剤を用いて
も良い。この揮発型発泡剤は、ヒドロキシカルボン酸系
ポリエステル、或いはこれにジカルボン酸に由来する構
造単位とジオールに由来する構造単位から成るポリエス
テル等を混合したもの（以後、単に樹脂と言うことがあ
る）に混練、含浸された後、揮発して樹脂を発泡させる
ものであり、分解型発泡剤は樹脂中に分散された後、分
解してガスを発生、樹脂を発泡化させる。

【００９６】本発明に用いる揮発型発泡剤としては、脂
肪族炭化水素系発泡剤、ハロゲン化炭化水素系発泡剤等
が挙げられ、通常大気圧下での沸点が９５℃以下のもの
を用いる。上記の脂肪族炭化水素系発泡剤としては、例
えばエタン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、
ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、
イソヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、石油
エーテル等が挙げられる。

【００９７】またハロゲン化炭化水素系発泡剤として
は、例えば塩化メチル、塩化エチル、ジクロロエタン、
クロロホルム、フルオロメタン、ジフルオロメタン、ト
リフルオロメタン、ジフルオロエタン、トリフルオロエ
タン、フルオロクロロメタン、フルオロクロロエタン、
ジクロロジフルオロメタン、フロン（Ｒ−１１、Ｒ−１
２）、代替フロン（Ｒ−１３４ａ）等が挙げられる。な
かでも炭素原子数３〜６の脂肪族炭化水素、特にプロパ
ン、ノルマルブタン、イソブタン、イソブチレン、ノル
マルペンタン、イソペンタン及びそれらの混合物が好ま
しい。

【００９８】また分解型発泡剤には、有機発泡剤、無機
発泡剤等があるが本発明においてはいずれの分解型発泡
剤を用いてもよく、混合してもよい。有機発泡剤として
は例えば、アゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げら
れ、また無機発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸アンモニウム等が挙げられる。本発明の発泡
体においては、揮発型発泡剤と分解型発泡剤を併用する
ことにより、より発泡倍率が高くセルが微細で柔軟性に
優れた発泡体を得ることができる。

【００９９】また、炭酸ガス、窒素、ヘリウム、アルゴ
ン等の不活性ガスを含浸させて揮発型発泡剤として使用
したり、ガス状態のまま樹脂中に混合、分散させてもよ
い。特に、液化炭酸ガスは脂肪族炭化水素系発泡剤やハ
ロゲン化炭化水素系発泡剤に比べて、高発泡倍率でセル
が微細な発泡体が得やすく、かつ環境への負荷が殆どな
く、引火のおそれもないため好ましい。またこれらの発
泡剤は１種類のみでも、また２種類以上を組み合わせて
使用してもよい。また更に発泡助剤として可塑剤や、ト
ルエン、エチルベンゼン、キシレン、シクロヘキサン等
の溶剤を添加してもよい。

【０１００】本発明の発泡体の製造には、発泡させると
きに核となり気泡径の調節等の目的で用いられる核剤
や、押出発泡においてダイでの剪断発熱を抑制する滑剤
やワックス類、耐熱性や剛性を高めるフィラー、色を付
ける着色剤等を添加剤することができる。

【０１０１】例えば、核剤としては、タルク、シリカ微
粉末、クエン酸ソーダ、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウ
ム等が、滑剤やワックス類としては、例えば、パラフィ
ン油、固形パラフィン等のパラフィン、ステアリン酸、
パルミチン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアルコール、
ステアリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸の金属塩、

【０１０２】ステアリン酸ブチル、グリセリンモノステ
アレート、ジエチレングリコールモノステアレート等の
脂肪酸エステル、ステアロアミド、メチレンビスステア
ロアミド、エチレンビスステアロアミド、オキシステア
リン酸のエチレンジアミド、メチロールアミド、オレイ
ルアミド、エルシルアミド等の脂肪酸アミド等、カルナ
ウバワックス、モンタンワックス等のワックス類及びそ
れらの混合物が挙げられる。

【０１０３】核剤の添加量としては、ヒドロキシカルボ
ン酸系ポリエステル１００重量部に対して１０重量部以
下が好ましく、なかでも０．０１〜５重量部が望まし
い。添加量が１０重量部より多い場合には、得られる発
泡体にボイドが発生し、発泡体表面より発泡剤が逸散し
良好な成形品が得られない。また、滑剤やワックス類の
添加量としてはヒドロキシカルボン酸系ポリエステル１
００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。

【０１０４】フィラーとしては無機系フィラーと有機系
フィラーがあり、無機系フィラーとしては珪藻土、焼成
パーライト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、シ
リカ、クレー、ガラス、石灰石、珪酸カルシウム、硫酸
カルシウム、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭
酸第二鉄等が挙げられ、有機フィラーとしては木粉、澱
粉、セルロース、セルロース誘導体等の有機系充填剤等
があり、これらを併用しても差し支えない。フィラーの
添加量は、特に限定されるものではないが、ヒドロキシ
カルボン酸系ポリエステル１００重量部に対して、通常
１〜５０重量部が好ましい。

【０１０５】着色剤としては酸化チタンやカーボンブラ
ック等が挙げられる。また、軟質化、機械的強度、耐熱
性等目的に応じてヒドロキシカルボン酸成分や環状エス
テル等から成るポリエステルを、ヒドロキシカルボン酸
系ポリエステル１００重量部に対して１〜５０重量部加
えることができる。

【０１０６】これらの成分ついては、特に限定されない
が、具体的にはグリコール酸、ジメチルグリコール酸、
３−ヒドロキシプロパン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−
ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ
吉草酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草
酸、５−ヒドロキシ吉草酸、２−ヒドロキシカプロン
酸、３−ヒドロキシカプロン酸、４−ヒドロキシカプロ
ン酸、５−ヒドロキシカプロン酸、５−ヒドロキシカプ
ロン酸、５−ヒドロキシメチルカプロン酸、

【０１０７】６−ヒドロキシメチルカプロン酸、Ｌ−乳
酸、Ｄ−乳酸等のヒドロキシカルボン酸の重合体、グリ
コリド、β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−バレロ
ラクトン、γ−ウンデカラクトン、ε−カプロラクト
ン、Ｌ−ラクタイド、Ｄ−ラクタイド、メソ−ラクタイ
ド等の環状エステルの重合体、及びそれらの混合物や共
重合体を挙げることができる。

【０１０８】更に、本発明のヒドロキシカルボン酸系ポ
リエステルは、単独で十分に可塑性があり、優れた成形
性を有するが、特に高い流動性や柔軟性を図る場合に
は、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、アジピン酸
ジオクチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチ
ル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジブチル、ト
リオクチルトリメリテート、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル、ポリプロピレングリコールアジピン酸、
ポリエチレングリコールアジピン酸、

【０１０９】アジピン酸ブタンジオール、エチレンとプ
ロピレンのブロック共重合体、鉱油、流動パラフィン等
の可塑剤を添加しても良い。乳酸系ポリエステルとは、
相溶性がよい可塑剤、或いは軟化点が高く常温で固形の
可塑剤はブリーディングが少なく好ましい。なかでも、
数平均分子量が３０，０００以下で、ポリエステルの末
端がアルコール等で封止されているものが好ましい。更
に、アジピン酸系ポリエステル可塑剤は、特に柔軟性の
改良効果が大きい。

【０１１０】これらの可塑剤の添加量は、過剰の可塑剤
がポリマーから溶出するブリーディングを避ける目的
で、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステル１００重量部
に対して１重量部〜４０重量部を添加することが好まし
い。

【０１１１】また、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸
エステル塩、リン酸エステル塩等の陰イオン界面活性
剤、脂肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、芳香
族アンモニウム塩、複素環アンモニウム塩等の陽イオン
界面活性剤、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾ
リン誘導体等の両性界面活性剤、アルキル及びアリルポ
リアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピルアルキルエーテル等のエーテル型、グリセリン
エステルのポリオキシエチレンエーテル、

【０１１２】ソルビタンエステルのポリオキシエチレン
エーテル等のエーテルエステル型、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、グリセリンエステル、プロピレン
グリコールエステル、蔗糖エステル等のエステル型、脂
肪族アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アミンオキ
シド等の含窒素型等の非イオン界面活性剤を添加しても
良い。界面活性剤の添加量は、ヒドロキシカルボン酸系
ポリエステル１００重量部に対して０．００１〜１重量
部が好ましい。

【０１１３】本発明の発泡体の製造時には、酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤等
を、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステルの重合の前、
中、後の工程、重合後の脱揮工程、押出工程等に添加し
ても良い。それらの添加量はヒドロキシカルボン酸系ポ
リエステル１００重量部に対して０．０１〜５重量部が
好ましい。

【０１１４】具体的には、酸化防止剤としては２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシ
アニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェ
ノール、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネー
ト、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート等を、
熱安定剤としてはトリフェニルホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト
等を、

【０１１５】紫外線吸収剤としてはｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２，４，５−トリヒドロキシ
ブチロフェノン等を、帯電防止剤としてはＮ，Ｎ−ビス
（ヒドリキシエチル）アルキルアミン、アルキルアミ
ン、アルキルアリルスルフォネート、アルキルスルフォ
ネート等を、難燃剤としてはヘキサブロモシクロドデカ
ン、トリス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、ペンタブロモフェニルアリルエーテル等が挙げられ
る。

【０１１６】また、滑剤、ワックス類をヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステル組成物１００重量部に対して０．
０１重量部〜５重量部を添加することができる。滑剤、
ワックス類としては、例えば、パラフィン油、固形パラ
フィン等のパラフィン、ステアリン酸、パルミチン酸等
の高級脂肪酸、パルミチルアルコール、ステアリルアル
コール等の高級アルコール、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチ
ン酸ナトリウム等の脂肪酸金属塩、ステアリン酸ブチ
ル、

【０１１７】グリセリンモノステアレート、ジエチレン
グリコールモノステアレート等の脂肪酸エステル、ステ
アロアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビ
スステアロアミド、オキシステアリン酸のエチレンジア
ミド、メチロールアミド、オレイルアミド、エルシルア
ミド等の脂肪酸アミド等、カルナウバワックス、モンタ
ンワックス等のワックス類及びそれらの混合物が挙げら
れる。また公知慣用の着色剤、結晶化促進剤等を添加す
ることもできる。

【０１１８】次に、本発明の発泡体、とりわけ発泡シー
ト化装置について説明する。押出発泡で発泡シートを作
成する場合に使用される発泡押出装置としては、単軸の
発泡押出装置や、単軸押出機を２台連結して一段目で樹
脂の溶融と発泡剤の圧入、混合を行い、二段目で均一に
固化しない温度範囲で冷却するタンデム型発泡押出装置
がある。

【０１１９】本発明の発泡体の製造に使用する発泡押出
装置は、単軸の発泡押出装置でも良いが、タンデム型発
泡押出装置が特に好ましい。単軸の発泡押出装置では、
スクリューは一本でタンデム型発泡押出装置の二本分の
機能をもっていること、即ち、樹脂の供給、溶融、発泡
剤の圧入と混合、冷却等に対し効率の良い形状であるこ
とが望ましい。

【０１２０】また具体的な形状としては、ガス注入部分
の前後にはホッパー側へのガス漏洩防止のためのリング
と、ダイ側からの樹脂の逆流を防止するためのリングの
設置や均一に混合するための両リング間のピンの設置、
混合帯にフライトの切り欠きを設けたり、スクリューの
最終部分近辺に完全に混合する目的でダルメージを設置
したものを用いることが望ましい。

【０１２１】押出機出口のダイはサーキュラーダイ、キ
ャピラリーダイ、Ｔダイ等目的に応じていずれのものを
使用しても良い。シリンダーおよびダイの加熱方法は電
気ヒーター、油加熱いずれの方法でもよいが、ダイおよ
びダイに近い部分のシリンダーは、精密に温度制御がで
きるようにジャケットを設置して油で加熱することが望
ましい。

【０１２２】また発泡倍率の高い、高品質の発泡体を得
るためには、ダイから押し出された樹脂は発泡化する段
階で、急冷し、発泡剤の散逸を防ぐことが好ましい。こ
のためには、押出機の後に冷却装置を設置することが望
ましく、エアー、窒素等のガスを吹きかける方法、水、
冷媒等の液体中に通したり、それらを散布する方法等に
より、冷却する。とりわけ、エアーを吹きかけて冷却す
る方法が発泡体の品質維持から好ましい。

【０１２３】サーキュラーダイを使用する場合、マンド
レル、カッター、引取り機及び巻取り機を設置してロー
ル状に巻取ることができる。また、本発明の発泡体の製
造では、使用するヒドロキシカルボン酸系ポリエステル
や核剤等の原料は予め乾燥したものを用いることが望ま
しく、それらが再度吸湿するのを防止するため、フィー
ダーや押出機のホッパー等を乾燥窒素等で乾燥された雰
囲気にしておくことが好ましい。押出機には除湿乾燥機
を接続し、外気に触れずに乾燥した原料を押出機に供給
することがなお好ましい。得られた発泡シートはそのま
ま、或いは真空成形機、圧空成形機等により、二次加工
され目的の成形品が得られる。

【０１２４】上記の押出機内の溶融樹脂に揮発型発泡剤
を圧入含浸し、押出出口で発泡化させて連続的に発泡体
を得る製造方法以外に、本発明のヒドロキシカルボン酸
系ポリエステルの発泡体を得る方法としては、発泡剤を
含浸、或いは分散させたビーズ状のヒドロキシカルボン
酸系ポリエステルを製造し、それを成形金型内で蒸気や
ヒーターで加熱発泡させたり、それを押出機で押出発泡
させる方法や、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステルと
分解型発泡剤の混合物をプレス内で加熱発泡させる方法
がある。

【０１２５】押出温度は使用するヒドロキシカルボン酸
系ポリエステルの分子量、種類、残留揮発分、揮発型発
泡剤の種類と量によって異なるが、発泡剤圧入前のシリ
ンダー温度は、通常１２０〜２５０℃、好ましくは、１
４０〜２００℃であり、発泡剤圧入後のシリンダー温度
は、通常８０〜１８０℃、好ましくは、９０〜１６０℃
で、ダイ、即ち、押出し機の出口の温度は、通常８０〜
１６０℃、好ましくは９０〜１４０℃である。但し、高
温分解型の分解型発泡剤を用いる場合は、該分解型発泡
剤が分解する温度、通常２００〜２４０℃程度の温度を
かける必要がある。

【０１２６】本発明のヒドロキシカルボン酸系ポリエス
テルの発泡体は、発泡倍率の高い発泡体が得られ、成形
加工性が良好で、その発泡成形品は耐衝撃性、耐熱性、
貯蔵安定性等に優れるため、各種トレー、弁当箱、食品
容器、飲料容器、農水産物箱等の包装分野、保温・露結
防止シート等の農業分野、合成木材、各種パネル等の建
材分野、玩具、精密機器、家電等の緩衝材等の多岐の分
野で有用である。

【０１２７】また、本発明で得られるヒドロキシカルボ
ン酸系ポリエステルの発泡体は、良好な生分解性があ
り、土中に廃棄されたり海中に投棄された場合、加水分
解、微生物等による分解を受ける。海水中では数カ月か
ら１年で劣化し、強度は低く成り、更に時間をかけると
外形を保たないまで分解される。

【０１２８】本発明の積層体は、上述の本発明の発泡体
と生分解性の非発泡体層から成る。本発明の積層体に用
いる発泡体については、既に説明したが、本発明の非発
泡体層に用いる生分解性の非発泡体層は、生分解性を有
する他に特に制限はなく、ヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステル、例えばポリ乳酸や澱粉等を含むものも使用す
ることができる。しかしながら、積層体の用途や製造方
法の上から、発泡体層の熱膨張率が非発泡体層に近いこ
とが好ましく、また発泡体層と非発泡体層の成分が類似
していることが接着性の点から好ましいことから、発泡
体層と非発泡体層は類似の成分から成ることが好まし
い。

【０１２９】従って、非発泡体層が、ヒドロキシカルボ
ン酸に由来する構造単位と、高分子量化剤に由来する構
造単位及び／又は重合触媒の失活剤に由来する構造単位
とを構造単位として含む重量平均分子量２万〜４０万の
ヒドロキシカルボン酸系ポリエステルである、本発明の
発泡体を用いた積層体や、非発泡体層が、乳酸に由来す
る構造単位９５〜４０重量部と、ジカルボン酸とジオー
ルに由来するポリエステル構造単位５〜６０重量部とを
含んでなる重量平均分子量２万〜４０万の乳酸系ポリエ
ステルから成る積層体が好ましい。

【０１３０】また、非発泡体層が、乳酸に由来する構造
単位と、ジカルボン酸とジオールに由来するポリエステ
ル構造単位とを含んでなり、且つ、該ジカルボン酸及び
／又はジオールに由来するポリエステル構造単位の一
部、或いは全てが炭素数１〜１０のアルキル分岐鎖を有
するものが、透明性に優れ、好ましい。また、これらの
非発泡体層は、ガラス転移温度以上融点未満の温度で熱
処理することにより結晶化されたものであることが好ま
しい。

【０１３１】また本発明の積層体に用いる発泡体層は、
上述の発泡体を発泡体層に用いる他、ポリ乳酸及びその
共重合体、特に乳酸に由来する構造単位と、ジカルボン
酸とジオールに由来するポリエステル構造単位とからな
る乳酸系ポリエステル、ポリヒドロキシブチレート及び
その共重合体、ポリカプロラクトン及びこれらのポリマ
ーと澱粉の混合物、これらのポリマー同士や他のポリマ
ーとのブレンド物であってもよい。

【０１３２】非発泡体層と発泡体層からなる積層体の製
造方法としては、接着剤を使用するドライラミネート、
押出機から押し出されたポリマーを基材に圧着させる押
出ラミネート、熱接着による熱ラミネート、ホットメル
ト剤を接着面に塗布し熱接着する熱溶融ラミネート等が
あり、本発明においては、いずれの方法を用いてもよ
い。また熱ラミネート装置としてはロール、プレスがあ
り、更に延伸した非発泡体層を使用することにより耐衝
撃性を向上させることができる。

【０１３３】ドライラミネートに使用する接着剤として
は、溶剤タイプと無溶剤タイプがあるが、用いる樹脂に
応じて、いずれかを選択して用いればよい。接着剤の具
体例としては、ビニル系接着剤、アクリル系接着剤、ポ
リアミド系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤、
ウレタン系接着剤等がある。

【０１３４】ヒドロキシカルボン酸成分として、乳酸系
成分を非発泡体層に用いたものは、非発泡体層が透明性
を有する為、印刷面を外部から鮮明に見ることができる
利点を有する。非発泡体層への印刷は、積層体を形成す
る前後いずれで行ってもよいが、事前に非発泡体に印刷
しておき、印刷面が内部になるような積層体にすること
により印刷面を保護することができる。本発明の積層体
は、真空圧空成形等により食品用トレーや弁当箱等の形
状に成形することができ、また、緩衝材や断熱材として
使用することもできる。

【０１３５】本発明の乳酸系ポリエステルの層を積層化
の前か後に結晶化が進む温度に保持（アニール）するこ
とにより耐熱性を向上させることができる。結晶化する
ための熱処理の温度としては、融点以上では溶融状態に
なるため結晶化できず、またガラス転移温度より低い場
合は、高分子鎖が固定された状態にあり、結晶化が進行
しない為、本発明に用いる非発泡体層は、ガラス転移温
度以上融点未満の温度で熱処理することにより結晶化し
たものを用いることが好ましい。

【０１３６】本発明で言うガラス転移温度とは、ＤＳＣ
により観測されるものであり、融点とは、ポリマーが完
全に溶融する温度をさす。結晶化させるための熱処理の
方法としては、ガラス転移温度以下から温度を上げてい
き、ガラス転移温度以上融点未満の温度で保持する方法
や、溶融状態から温度を下げていき、融点未満ガラス転
移温度以上で保持する方法があり、いずれの方法を用い
てもよい。耐熱性向上の観点から、結晶化度は５％以
上、好ましくは１０％以上、更に好ましくは２０％以上
である。

【０１３７】また、非発泡体層に、乳酸に由来する構造
単位と、ジカルボン酸とジオールに由来するポリエステ
ル構造単位とを含んでなり、且つ、該ジカルボン酸及び
／又はジオールに由来するポリエステル構造単位の一
部、或いは全てが炭素数１〜１０のアルキル分岐鎖を有
するジオールに由来する構造単位やジカルボン酸に由来
する構造単位を有する乳酸系ポリエステルを使用するこ
とにより、結晶化させた後の非発泡体層の透明性が、分
岐鎖のないポリエステル成分を用いる場合より更に向上
し、積層体内部の印刷も鮮明に見え、耐熱性に優れた積
層体を得ることができ、特に好ましい。

【０１３８】アルキル分岐鎖がないものは結晶化後の透
明性がアルキル分岐鎖のあるものの場合に比べて劣る。
アルキル分枝鎖の炭素数は１〜１０であり、好ましくは
１〜５である。アルキル分岐鎖の炭素数が１１以上では
生分解し難い欠点がある。なお、本発明における分子量
の記載は全て、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにより測定され、ポリスチレンの分子量に換算したも
のである。

【０１３９】本発明の発泡体及び発泡積層体は、優れた
生分解性を有し、且つ汎用ポリマーを用いた発泡体及び
発泡積層体と同等の強度、安定性を有する為、嵩高で使
用済み製品の回収・リサイクルが困難な包装材に特に有
効に用いることができる。

【０１４０】

【実施例】以下に実施例および比較例により、本発明を
更に具体的に説明する。なお、例中の部は特に記載のな
い限り全て重量基準である。また、分子量、残留ラクタ
イド、融点、熱安定性、発泡倍率、成形性、落下強度試
験、生分解性試験及び貯蔵安定性は次の方法により測定
した。

【０１４１】分子量はゲルパーミエーションクロマトグ
ラフイー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算値
として示した。残留ラクタイドは高速液体クロマトグラ
フイーにより測定した。融点はセイコー社製示差走査型
熱量計ＤＳＣ−２００型を用い、昇温速度１０℃／分の
条件で測定し、得られた融解吸熱曲線から求めた。熱安
定性は２ｍｍφ×３ｍｍのペレットを２２０℃、５ｔｏ
ｒｒの減圧下で１０分間放置後の重量及び分子量の減少
率で表した。

【０１４２】発泡倍率は、発泡押出して得られた発泡シ
ートの倍率で示した。成形性は、発泡シートを上型と下
型が対になっている弁当箱金型（縦２２５ｍｍ、横１６
５ｍｍ、深さ３５ｍｍ）を三和興業社製単発真空成形機
を用いて、金型温度３５℃、上テーブルヒータ４００
℃、下テーブルヒータ無使用の条件で弁当箱容器を成形
し、得られた成形品を次の４段階で評価した。

【０１４３】 ◎：変形、歪みなど見られない。 ○：軽微な変形、歪みなどが見られる。 △：若干変形、歪みなどが見られる。 ×：大きな変形、歪みなどが見られる。

【０１４４】落下強度試験は、発泡シートを弁当箱（縦
２２５ｍｍ、横１６５ｍｍ、深さ３５ｍｍ）に成形し、
この中に内容物を入れ、１．５ｍの高さからタイル上に
落下させて破損状況を調べ、次の５段階で評価した。 ◎：全く破損せず。 ○：殆ど破損せず。 △：若干破損あり。 ×：破損大。

【０１４５】生分解性試験は、屋外に設置した容量１０
０リットルの新輝合成社製コンポスト化容器トンボミラ
クルコンポ１００型に生ごみ５０ｋｇを入れ、弁当箱容
器の底部を１００ｍｍ×１００ｍｍに切断したサンプル
を置いて、更に生ごみを約５ｃｍ程度の厚さに入れた。
その上にアロン化成社製発酵促進剤ニュークサミノン５
００ｇをふりかけた。試験開始から１カ月後に試験片を
取り出し、次の４段階で評価した。

【０１４６】 ◎：原形をとどめない状態までぼろぼろになっている。 ○：原形はとどめているが外観は白く、脆くなってい
る。 △：外観に変化はなく、強度低下も少ない。 ×：全く変化なし。 貯蔵安定性は、発泡シートを２３℃、５０％湿度で、３
カ月間放置したときの分子量の減少率で示した。

【０１４７】（参考例１）１モル当量のジカルボン酸と
１．３モル当量のジオールを仕込み、窒素雰囲気中で１
５０℃から１時間に１０℃ずつ昇温した。生成する水を
留去しながら２２０℃まで昇温し、水の留出が止まって
からエステル交換触媒としてチタンテトライソプロポキ
シドを７０ｐｐｍ添加し、０．５ｔｏｒｒまで減圧しな
がら４時間脱グリコールによる縮重合反応を行った。更
に、グリコールの留出が止まってから２３０℃で１時間
反応させポリエステルを得た。

【０１４８】（参考例２）１モル当量のジカルボン酸と
１．３モル当量のジオールを仕込み、窒素雰囲気中で１
５０℃から１時間に１０℃ずつ昇温した。生成する水を
留去しながら２２０℃まで昇温し、水の留出が止まって
からエステル交換触媒としてチタンテトライソプロポキ
シドを７０ｐｐｍ添加し、０．５ｔｏｒｒまで減圧しな
がら４時間脱グリコールによる縮重合反応を行った。更
に、グリコールの留出が止まってから２３０℃で１時間
反応を行った後、高分子量化剤を添加し、１時間反応さ
せポリエステルを得た。

【０１４９】（参考例３）バイオポールＤ−３１０Ｇ
（ゼネカ社製）８０部と、参考例１の製造方法で得られ
たポリエステル（コハク酸５０モル％、ブタン−１，４
−ジオール５０モル％、重量平均分子量４５，０００）
２０部と、無水トリメリット酸０．３部とをブレンド
後、１８０℃に設定のベント付二軸押出機に供給、溶融
混練しペレット化した。得られたヒドロキシカルボン酸
系ポリエステルの重量平均分子量は１６５，０００であ
った。その外観は乳白色であった。また、融点は１６５
℃、熱安定性試験での重量及び分子量の減少率は各々２
％、３％であり、安定性に優れていた。

【０１５０】（参考例４）Ｌ−ラクタイド９５部とＤ，
Ｌ−ラクタイド５部、及び溶媒としてトルエン１５部加
えて、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、溶融混
合後、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０３部
加えて、１７５℃で６時間反応させた。反応終了後、１
３０℃でヘキサメチレンジイソシアネートを０．２部加
え、２０分間攪拌した。その後、２００℃に昇温し、５
ｔｏｒｒの減圧下で脱揮し、ペレット化した。得られた
ポリ乳酸の重量平均分子量は１８１，０００であった。
その外観は淡黄色、透明で、臭いがなく、残留ラクタイ
ドは０．６％であった。また、融点は１６０℃、熱安定
性試験での重量及び分子量の減少率は各々３％、１％で
あり、安定性に優れていた。

【０１５１】（参考例５）Ｌ−ラクタイド９８部とＤ−
ラクタイド２部、及び溶媒としてトルエン１５部加え
て、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、溶融混合
後、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加
えて、１７５℃で６時間反応させ、続いて同温度で、無
水ピロメリット酸を０．３部加えて２０分間攪拌した。
その後、２００℃に昇温し、５ｔｏｒｒの減圧下で脱揮
し、ペレット化した。

【０１５２】得られたペレット８０部と、参考例１の製
造方法で得られたポリエステル（コハク酸５０モル％、
ブタン−１，４−ジオール５０モル％、重量平均分子量
４５，０００）２０部とをブレンド後、１８０℃に設定
のベント付二軸押出機に供給、溶融混練し、ペレット化
した。得られた乳酸系ポリエステルの重量平均分子量は
１３９，０００であった。その外観は淡黄色、透明で、
臭いがなく、残留ラクタイドは０．７％であった。ま
た、融点は１６２℃、熱安定性試験での重量及び分子量
の減少率は各々３％、１％であり、安定性に優れてい
た。

【０１５３】（参考例６）Ｌ−ラクタイド９５部とグリ
コリド５部、及び溶媒としてトルエン１５部加えて、不
活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、溶融混合し、エ
ステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加えて、
１７５℃で６時間反応させた後、脱揮し、ペレット化し
た。得られたペレット１００部に対し、無水トリメリッ
ト酸０．３部、エチレンジアミン四酢酸０．３部をブレ
ンド後、１８０℃に設定のベント付二軸押出機に供給、
溶融混練しながら減圧度５ｔｏｒｒで脱揮し、ペレット
化した。

【０１５４】得られた乳酸系ポリエステルの重量平均分
子量は１５６，０００であった。その外観は淡黄色、透
明で、臭いがなく、残留ラクタイドは０．１％以下であ
った。また、融点は１５０℃、熱安定性試験での重量及
び分子量の減少率はいずれも１％以下であり、極めて安
定性に優れていた。

【０１５５】（参考例７）Ｌ−ラクタイド９５部とＤ，
Ｌ−ラクタイド５部、及び溶媒としてトルエン１５部加
えて、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、溶融混
合し、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０３部
加えて、１７５℃で６時間反応させた後、脱揮し、ペレ
ット化した。得られたペレット１００部に対し、リン酸
モノヘキサデシルとリン酸ジヘキサデシルの混合物０．
１部をブレンド後、１８０℃に設定のベント付二軸押出
機に供給、溶融混練しながら減圧度５ｔｏｒｒで脱揮
し、ペレット化した。

【０１５６】得られた乳酸系ポリエステルの重量平均分
子量は１５７，０００であった。その外観は淡黄色、透
明で、臭いがなく、残留ラクタイドは０．１％以下であ
った。また、融点は１６０℃、熱安定性試験での重量及
び分子量の減少率はいずれも１％以下であり、極めて安
定性に優れていた。

【０１５７】（参考例８）参考例１の製造方法で得られ
たポリエステル（テレフタル酸２５モル％、イソフタル
酸２５モル％、エチレングリコール２０モル％、ネオペ
ンチルグリコール３０モル％、重量平均分子量５５，４
００）２０部にＬ−ラクタイド７８部とＤ−ラクタイド
２部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時
間、溶融混合し、エステル化触媒としてオクタン酸錫を
０．０４部加え、同温度で６時間反応させた後、脱揮
し、ペレット化した。

【０１５８】得られたペレット１００部に対し、ピロリ
ン酸０．１部をブレンド後、１８０℃に設定のベント付
二軸押出機に供給、溶融混練しながら減圧度５ｔｏｒｒ
で脱揮し、ペレット化した。得られた乳酸系ポリエステ
ルの重量平均分子量は１３５，０００であった。その外
観は淡黄色、透明で、臭いがなく、残留ラクタイドは
０．２％であった。また、融点は１５８℃、熱安定性試
験での重量及び分子量の減少率は各々１％、１％であ
り、かなり安定性に優れていた。

【０１５９】（参考例９）Ｌ−ラクタイド９８部とＤ−
ラクタイド２部、及び溶媒としてトルエン１５部加え
て、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、溶融混合
し、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加
えて、１７５℃で６時間反応させた後、脱揮し、ペレッ
ト化した。得られたペレット７０部と、参考例１の製造
方法で得られたポリエステル（ドデカンジカルボン酸４
０モル％、アジピン酸１０モル％、ヘキサンメチレング
リコール５０モル％、重量平均分子量４５，０００）３
０部と、アルミニウムイソプロポキシド０．５部と、ク
エン酸０．１部をブレンド後、１８０℃に設定のベント
付二軸押出機に供給、溶融混練しながら減圧度５ｔｏｒ
ｒで脱揮し、ペレット化した。

【０１６０】得られた乳酸系ポリエステルの重量平均分
子量は１２１，０００であった。その外観は無色、透明
で、臭いがなく、残留ラクタイドは０．１％であった。
また、融点は１６２℃、熱安定性試験での重量及び分子
量の減少率は各々１％、１％であり、かなり安定性に優
れていた。

【０１６１】（参考例１０）Ｌ−ラクタイド９５部とＤ
−ラクタイド５部、及び溶媒としてトルエン１５部加え
て、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、溶融混合
し、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加
えて、１７５℃で６時間反応させた後、脱揮し、ペレッ
ト化した。得られたペレット８５部と、参考例１の製造
方法で得られたポリエステル（アゼライン酸５０モル
％、エチレングリコール５０モル％、重量平均分子量４
２，０００）１５部と、リン酸モノドデシルとリン酸ジ
ドデシルとの混合物０．２部をブレンド後、１８０℃に
設定のベント付二軸押出機に供給し、溶融混練しペレッ
ト化した。

【０１６２】得られたペレットをクロロホルムに溶解
し、メタノール中に析出、ろ過後、２００℃、５ｔｏｒ
ｒの減圧下で脱揮した。得られた乳酸系ポリエステルの
重量平均分子量は１３８，０００であった。その外観は
淡黄色、透明で、臭いがなく、残留ラクタイドは０．１
％以下であった。また、融点は１５０℃、熱安定性試験
での重量及び分子量の減少率はいずれも１％以下であ
り、極めて安定性に優れていた。

【０１６３】（参考例１１）９０％のＬ−乳酸１００部
を１５０℃、５０ｔｏｒｒの減圧下で、３時間脱水後、
錫粉末０．２部を加え、同温度、３０ｔｏｒｒの減圧下
で、２時間脱水した。次いで、溶剤として、ジフェニー
ルエーテル３５０部、錫粉末１部を加え、更にモレキュ
ラーシーブを１００部充填した塔に、還流により留出す
る溶剤が通って系内に戻るように組み立て、１３０℃、
１２ｔｏｒｒで、５５時間脱水縮合した。反応終了後、
ｔｒａｎｓ−シクロヘキサンジアミン四酢酸１．５部を
加え、２０分間攪拌後、得られたポリ乳酸をクロロホル
ムに溶解し、メタノール中に析出、ろ過後、２００℃、
５ｔｏｒｒの減圧下で脱揮した。

【０１６４】その重量平均分子量は１１２，０００であ
った。その外観は淡黄色、透明で、臭いがなく、残留ラ
クタイドは０．１％以下であった。また、融点は１６９
℃、熱安定性試験での重量及び分子量の減少率はいずれ
も１％以下であり、極めて安定性に優れていた。

【０１６５】（参考例１２）セバシン酸３モル％、プロ
ピレングリコール４モル％、Ｌ−乳酸９４モル％を反応
釜に仕込み、不活性ガス雰囲気下で１５０℃から１時間
に７℃ずつ昇温させながら加熱攪拌した。生成する水を
留去しながら２００℃まで昇温し、水の留出が止まった
らエステル交換触媒としてテトライソプロポキチタンを
０．００７部添加し、０．５ｔｏｒｒまで減圧しながら
攪拌した。グリコールの留出が止まってから２１０℃で
１時間反応を継続した。

【０１６６】得られたポリエステル１００部に対し、ヘ
キサメチレンジイソシアネート０．２部と、リン酸モノ
２−エチルヘキシルとリン酸ジ２−エチルヘキシルとの
混合物０．１部添加し、１７０℃で３０分間反応させた
後、２００℃に昇温し、５ｔｏｒｒの減圧下で脱揮し
た。得られた乳酸系ポリエステルの重量平均分子量は１
０８，０００であった。その外観は淡黄色、透明で、臭
いがなく、残留ラクタイドは０．１％以下であった。ま
た、融点は１４６℃、熱安定性試験での重量及び分子量
の減少率はいずれも１％以下であり、極めて安定性に優
れていた。

【０１６７】（参考例１３）Ｌ−ラクタイド９６部とＤ
−ラクタイド４部、及び溶媒としてトルエン１５部加え
て、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、溶融混合
し、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加
えて、１７５℃で６時間反応させた後、脱揮し、ペレッ
ト化した。得られたペレット１００部に対し、アルミニ
ウムイソプロポキシド０．８部、酒石酸０．１部をブレ
ンド後、１８０℃に設定のベント付二軸押出機に供給、
溶融混練しながら減圧度５ｔｏｒｒで脱揮しペレット化
した。

【０１６８】得られた乳酸系ポリエステルの重量平均分
子量は１５３，０００であった。その外観は無色、透明
で、臭いがなく、残留ラクタイドは０．１％であった。
また、融点は１５４℃、熱安定性試験での重量及び分子
量の減少率は各々１％、１％で、かなり安定性に優れて
いた。

【０１６９】（参考例１４）参考例１の製造方法で得ら
れたポリエステル（メチルコハク酸４９モル％、無水マ
レイン酸１モル％、ブチレン−２，３−ジオール５０モ
ル％、重量平均分子量４４，０００）１０部にＬ−ラク
タイド９０部及び溶媒としてトルエン１５部を加えて、
不活性ガス雰囲気下で、１７０℃で１時間、それらを溶
融混合し、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０
３部加えて、同温度で６時間反応させた後、脱揮し、ペ
レット化した。

【０１７０】得られたペレット１００部に対し、無水ピ
ロメリット酸０．５部、トリエチレンテトラミン六酢酸
０．４部をブレンド後、１８０℃に設定のベント付二軸
押出機に供給、溶融混練し、ペレット化した。得られた
ペレットを室温でメタノール中に分散攪拌後、分離、乾
燥して揮発成分を除去した。その乳酸系ポリエステルの
重量平均分子量は１５１，０００であった。その外観は
淡黄色、透明で、臭いがなく、残留ラクタイドは０．１
％以下であった。また、融点は１６８℃、熱安定性試験
での重量及び分子量の減少率はいずれも１％以下であ
り、極めて安定性に優れていた。

【０１７１】（参考例１５）バイオポールＤ−３１０Ｇ
（ゼネカ社製）７０部と、プラクセルＨ−７（ダイセル
社製）３０部とを、ブレンド後、１８０℃に設定のベン
ト付二軸押出機に供給、溶融混練し、ペレット化した。
得られたヒドロキシカルボン酸系ポリエステルの重量平
均分子量は１４７，０００であった。その外観は乳白色
であった。また、融点は１６４℃、熱安定性試験での重
量及び分子量の減少率は各々２％、３％であり、安定性
に優れていた。

【０１７２】（参考例１６）Ｌ−ラクタイド９５部とε
−カプロラクトン５部、及び溶媒としてトルエン１５部
加えて、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、溶融
混合し、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０３
部加えて、１７５℃で６時間反応させた後、脱揮しペレ
ット化した。得られたペレット１００部に対し、無水ピ
ロメリット酸０．４部、リン酸モノヘキサデシルとリン
酸ジヘキサデシル０．２部をブレンド後、１８０℃に設
定のベント付二軸押出機に供給、溶融混練しペレット化
した。

【０１７３】ペレットをクロロホルムに溶解し、メタノ
ール中に析出、ろ過後、２００℃、５ｔｏｒｒの減圧下
で脱揮した。得られた乳酸系ポリエステルの重量平均分
子量は１５６，０００であった。その外観は淡黄色、透
明で、臭いがなく、残留ラクタイドは０．１％以下であ
った。また、融点は１５０℃、熱安定性試験での重量及
び分子量の減少率はいずれも１％以下であり、極めて安
定性に優れていた。

【０１７４】（参考例１７）参考例１の製造方法で得ら
れたポリエステル（セバシン酸５０モル％、ブタン−
１，４−ジオール５０モル％、重量平均分子量４６，０
００）５部にＬ−ラクタイド９５部及び溶媒としてトル
エン１５部を加えて、不活性ガス雰囲気下で、１７０℃
で１時間、溶融混合し、エステル化触媒としてオクタン
酸錫を０．０３部加えて、同温度で６時間反応させた
後、脱揮し、ペレット化した。

【０１７５】得られたペレット１００部に対し、無水ト
リメリット酸０．３部をブレンド後、１８０℃に設定の
ベント付二軸押出機に供給、溶融混練しながら減圧度５
ｔｏｒｒで脱揮し、ペレット化した。得られた乳酸系ポ
リエステルの重量平均分子量は１４９，０００であっ
た。その外観は淡黄色、透明で、臭いがなく、残留ラク
タイドは０．６％であった。また、融点は１６９℃、熱
安定性試験での重量及び分子量の減少率は各々３％、１
％であり、安定性に優れていた。

【０１７６】（参考例１８）参考例２の製造方法で得ら
れたポリエステル（アゼライン酸５０モル％、エチレン
グリコール５０モル％、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト０．２％／アゼライン酸とエチレングリコールとのポ
リエステル、重量平均分子量１１６，０００）３０部に
Ｌ−ラクタイド７０部及び溶媒としてトルエン１５部を
加えて、不活性ガス雰囲気下で、１７０℃で１時間、そ
れらを溶融混合し、エステル化触媒としてオクタン酸錫
を０．０３部加えて、同温度で６時間反応させた後、２
００℃に昇温し、５ｔｏｒｒの減圧下で脱揮し、ペレッ
ト化した。

【０１７７】得られた乳酸系ポリエステルの重量平均分
子量は１５０，０００であった。その外観は淡黄色、透
明で、臭いがなく、残留ラクタイドは０．５％であっ
た。また、融点は１６９℃、熱安定性試験での重量及び
分子量の減少率は各々３％、１％であり、安定性に優れ
ていた。

【０１７８】（参考例１９）参考例２の製造方法で得ら
れたポリエステル（セバシン酸５０モル％、分子量１０
００のポリプロピレングリコール２５モル％、プロピレ
ングリコール２５モル％、重量平均分子量４１，００
０）１５部にＬ−ラクタイド８５部及び溶媒としてトル
エン１５部を加えて、不活性ガス雰囲気下で、１７０℃
で１時間、溶融混合し、エステル化触媒としてオクタン
酸錫を０．０３部加えて、同温度で６時間反応させた
後、脱揮し、ペレット化した。

【０１７９】得られたペレット１００部に対し、無水ピ
ロメリット酸０．３部、リン酸モノドデシルとリン酸ジ
ドデシルとの混合物０．１部をブレンド後、１８０℃に
設定のベント付二軸押出機に供給、溶融混練しながら減
圧度５ｔｏｒｒで脱揮し、ペレット化した。得られた乳
酸系ポリエステルの重量平均分子量は１４４，０００で
あった。その外観は淡黄色、透明で、臭いがなく、残留
ラクタイドは０．１％以下であった。また、融点は１６
７℃、熱安定性試験での重量及び分子量の減少率はいず
れも１％以下であり、極めて安定性に優れていた。

【０１８０】（実施例１）参考例３で得られたヒドロキ
シカルボン酸系ポリエステル１００部に対し、核剤とし
てタルク２部及びステアリン酸マグネシウム０．２部を
窒素雰囲気のタンブラーでブレンド後、スクリューのＬ
／Ｄが４５、圧縮比が２．８７で、ガス漏れ防止用のリ
ングを備えた４０ｍｍφの発泡押出機を使用し、吐出量
１５ｋｇ／ｈｒで押出した。一方、押出機途中より高圧
マイクロポンプを使用し、発泡剤としてヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステル１００部に対して代替フロンＲ−
１３４ａを３部になる流量で圧入した。

【０１８１】押出機のシリンダー温度は１６０〜１７０
℃（但し、クエン酸と重曹とバインダーからなる分解型
発泡剤を使用する場合は２３０℃）ダイの温度は１２０
〜１３０℃に設定した。円筒状のダイから出た樹脂を冷
却エアーリングにより周囲から圧縮空気を吹きかけて発
泡シートの表面を冷却し、マンドレルにかぶせて内部よ
り圧縮空気で膨らませ（ブロー比２．８３）、マンドレ
ル下部にあるカッターで押出方向に連続して切り、１枚
のシートにし、引き取り機を通し、巻き取った後、成形
性、落下強度、生分解性及び貯蔵安定性の評価を行っ
た。また、得られた発泡シートの厚みと発泡倍率を測定
した。その結果を表１に示す。

【０１８２】（実施例２〜６）ヒドロキシカルボン酸系
ポリエステルとして参考例４〜８で得られたヒドロキシ
カルボン酸系ポリエステルを使用する以外は実施例１と
同様の方法で発泡シートを作成し評価した。それらの結
果を表１に示す。

【０１８３】（実施例７）ヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルとして参考例９で得られた乳酸系ポリエステル
を、発泡剤としてｎ−ペンタン／ｉｓｏ−ペンタン＝７
５／２５％を使用する以外は実施例１と同様の方法で発
泡シートを得て評価した。その結果を表１に示す。

【０１８４】（実施例８及び９）ヒドロキシカルボン酸
系ポリエステルとして参考例１０と１１で得られた乳酸
系ポリエステルを使用する以外は実施例７と同様の方法
で発泡シートを得て評価した。それらの結果を表１に示
す。

【０１８５】（実施例１０）参考例１２で得られた乳酸
系ポリエステル８５部に対し、核剤として炭酸カルシウ
ム２部、ステアリン酸マグネシウム０．２部及び参考例
１の製造方法で得られたポリエステル（セバシン酸５０
モル％、ブタン−１，４−ジオール５０モル％、重量平
均分子量４６、０００）１５部を窒素雰囲気のタンブラ
ーでブレンドする以外は実施例１と同様の方法で発泡シ
ートを作成し評価した。その結果を表１に示す。

【０１８６】（実施例１１及び１２）ヒドロキシカルボ
ン酸系ポリエステルとして参考例１３又は１４で得られ
た乳酸系ポリエステルを使用する以外は実施例１０と同
様の方法で発泡シートを作成し評価した。それらの結果
を表１に示す。

【０１８７】（実施例１３）参考例１５で得られたヒド
ロキシカルボン酸系ポリエステル８０部に対し、核剤と
して炭酸カルシウム２部、ステアリン酸マグネシウム
０．２部、参考例１の製造方法で得られたポリエステル
（セバシン酸５０モル％、ブタン−１，４−ジオール５
０モル％、重量平均分子量４６，０００）２０部及びリ
ン酸モノドデシルとリン酸ジドデシルとの混合物０．１
部を窒素雰囲気のタンブラーでブレンドする以外は実施
例１と同様の方法で発泡シートを作成し評価した。その
結果を表１に示す。

【０１８８】（実施例１４）参考例１６で得られた乳酸
系ポリエステル８０部に対し、核剤としてタルク２部、
ステアリン酸マグネシウム０．２部及び参考例２の製造
方法で得られたポリエステル（アゼライン酸５０モル
％、エチレングリコール５０モル％、ヘキサメチレンジ
イソシアネート０．２％／アゼライン酸とエチレングリ
コールとのポリエステル、重量平均分子量１１６，００
０）２０部を窒素雰囲気のタンブラーでブレンドする以
外は実施例１と同様の方法で発泡シートを作成し評価し
た。その結果を表１に示す。

【０１８９】（実施例１５）参考例１７で得られた乳酸
系ポリエステル８５部に対し、核剤としてタルク２部、
ステアリン酸マグネシウム０．２部、プラクセルＨ−７
（ダイセル社製）５部と参考例２の製造方法で得られた
ポリエステル（アゼライン酸５０モル％、エチレングリ
コール５０モル％、ヘキサメチレンジイソシアネート
０．２％／アゼライン酸とエチレングリコールとのポリ
エステル、重量平均分子量１１６，０００）１０部、ア
ルミニウムイソプロポキシド０．５部とを窒素雰囲気の
タンブラーで混合する以外は実施例１と同様の方法で発
泡シートを作成し評価した。その結果を表１に示す。

【０１９０】（実施例１６）参考例１８で得られた乳酸
系ポリエステル８０部に対し、核剤としてタルク２部、
ステアリン酸マグネシウム０．２部、参考例２の製造方
法で得られたポリエステル（アゼライン酸５０モル％、
エチレングリコール５０モル％、ヘキサメチレンジイソ
シアネート０．２％／アゼライン酸とエチレングリコー
ルとのポリエステル、重量平均分子量１１６，０００）
２０部、モノデシルホスホン酸０．１部とを窒素雰囲気
のタンブラーで混合することと、発泡剤として乳酸系ポ
リエステル１００部に対してｎ−ブタン／ｉｓｏ−ブタ
ン＝７５／２５％を３部使用する以外は実施例１と同様
の方法で発泡シートを作成し評価した。その結果を表１
に示す。

【０１９１】（実施例１７）参考例１９で得られた乳酸
系ポリエステルを、発泡剤として乳酸系ポリエステル１
００部に対して代替フロンＲ−１３４ａを３部とアゾジ
カルボンアミドを１部使用する以外は実施例１と同様の
方法で発泡シートを得て評価した。その結果を表１に示
す。

【０１９２】本出願において、実施例１８〜２６を追加
する。

【０１９３】（実施例１８）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機圧入する以外は
実施例４と同様の方法で発泡シートを作成し評価した。
その結果を表１に示す。なお、セル径は実施例４の場合
より小さかった。

【０１９４】（実施例１９）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機圧入する以外は
実施例５と同様の方法で発泡シートを作成し評価した。
その結果を表１に示す。なお、セル径は実施例５の場合
より小さかった。

【０１９５】（実施例２０）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機圧入する以外は
実施例３と同様の方法で発泡シートを作成し評価した。
その結果を表１に示す。なお、セル径は実施例３の場合
より小さかった。

【０１９６】（実施例２１）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機圧入する以外は
実施例１２と同様の方法で発泡シートを作成し評価し
た。その結果を表１に示す。なお、セル径は実施例１２
の場合より小さかった。

【０１９７】（実施例２２）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機圧入する以外は
実施例８と同様の方法で発泡シートを作成し評価した。
その結果を表１に示す。なお、セル径は実施例８の場合
より小さかった。

【０１９８】（実施例２３）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機圧入する以外は
実施例１５と同様の方法で発泡シートを作成し評価し
た。その結果を表１に示す。なお、セル径は実施例１５
の場合より小さかった。

【０１９９】（実施例２４）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機に圧入し、さら
に乳酸系ポリエステル１００部に対し分解型発泡剤（ク
エン酸と重曹およびバインダーからなる。主要な分解温
度は２００〜２１０℃）４部を樹脂に他の添加剤と共に
添加する以外は実施例１２と同様の方法で発泡シートを
作成し評価した。その結果を表２に示す。なお、セル径
は実施例２１の場合より小さかった。

【０２００】（実施例２５）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機に圧入し、さら
に乳酸系ポリエステル１００部に対し分解型発泡剤（ク
エン酸と重曹およびバインダーからなる。主要な分解温
度は２００〜２１０℃）４部を樹脂に他の添加剤と共に
添加する以外は実施例８と同様の方法で発泡シートを作
成し評価した。その結果を表２に示す。なお、セル径は
実施例２２の場合より小さかった。

【０２０１】（実施例２６）発泡剤として液化炭酸ガス
を高圧定量ポンプを使用して発泡押出機に圧入し、さら
に乳酸系ポリエステル１００部に対し分解型発泡剤（ク
エン酸と重曹およびバインダーからなる。主要な分解温
度は２００〜２１０℃）４部を樹脂に他の添加剤と共に
添加する以外は実施例１５と同様の方法で発泡シートを
作成し評価した。その結果を表２に示す。なお、セル径
は実施例２３の場合より小さかった。

【０２０２】（比較参考例１）無水トリメリット酸の添
加を加えない以外は参考例３の方法でヒドロキシカルボ
ン酸系ポリエステルのペレットを得た。その重量平均分
子量は１３７，０００であった。その外観は乳黄色であ
った。また、融点は１６４℃、熱安定性試験での重量及
び分子量の減少率は各々１１％、１０％で、熱安定性に
劣っていた。

【０２０３】（比較参考例２）無水トリメリット酸及び
エチレンジアミン四酢酸を加えない以外は参考例６の方
法で乳酸系ポリエステルのペレットを得た。その重量平
均分子量は１２３，０００であった。その外観は淡褐
色、透明で、臭いがあり、残留ラクタイドは３．８％で
あった。また、融点は１４８℃、熱安定性試験での重量
及び分子量の減少率は各々１１％、９％で、熱安定性に
劣っていた。

【０２０４】（比較参考例３）リン酸モノドデシルとリ
ン酸ジドデシルとの混合物を加えない以外は参考例１０
の方法で乳酸系ポリエステルのペレットを得た。その重
量平均分子量は１０９，０００であった。その外観は淡
褐色、透明で、臭いがあり、残留ラクタイドは３．７％
であった。また、融点は１４８℃、熱安定性試験での重
量及び分子量の減少率は各々１２％、１１％であり、熱
安定性に劣っていた。

【０２０５】（比較参考例４）ヘキサメチレンジイソシ
アネートと、リン酸モノ２−エチルヘキシルとリン酸ジ
２−エチルヘキシルとの混合物を加えない以外は参考例
１２の方法で乳酸系ポリエステルのペレットを得た。そ
の重量平均分子量は５８，０００であった。その外観は
淡褐色、透明で、臭いがあり、残留ラクタイドは４．３
％であった。また、融点は１４２℃、熱安定性試験での
重量及び分子量の減少率は各々１３％、１２％で、熱安
定性に劣っていた。

【０２０６】（比較参考例５）無水ピロメリット酸と、
リン酸モノドデシルとリン酸ジドデシルとの混合物を加
えない以外は参考例１９の方法で乳酸系ポリエステルの
ペレットを得た。その重量平均分子量は１１４，０００
であった。その外観は淡褐色、透明で、臭いがあり、残
留ラクタイドは４．１％であった。また、融点は１６５
℃、熱安定性試験での重量及び分子量の減少率は各々１
３％、１２％で、熱安定性に劣っていた。

【０２０７】（比較例１）ヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルとして比較参考例１で得られたヒドロキシカル
ボン酸系ポリエステルを使用する以外は実施例１と同様
の方法で発泡シートを作成し評価した。それらの結果を
表３に示す。

【０２０８】（比較例２）ヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルとして比較参考例２で得られた乳酸系ポリエス
テルを使用する以外は実施例１と同様の方法で発泡シー
トを作成し評価した。それらの結果を表３に示す。

【０２０９】（比較例３）ヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルとして乳酸系ポリエステルとして比較参考例３
で得られた乳酸系ポリエステルを、発泡剤としてｎ−ペ
ンタン／ｉｓｏ−ペンタン＝７５／２５を使用する以外
は実施例１と同様の方法で発泡シートを作成し評価し
た。その結果を表３に示す。

【０２１０】（比較例４）比較参考例４で得られた乳酸
系ポリエステル８５部に対し、核剤として炭酸カルシウ
ム２部、ステアリン酸マグネシウム０．２部及び参考例
１の製造方法で得られたポリエステル（セバシン酸５０
モル％、ブタン−１，４−ジオール５０モル％、重量平
均分子量４６、０００）１５部を窒素雰囲気のタンブラ
ーでブレンドする以外は実施例１と同様の方法で発泡シ
ートを得て評価した。その結果を表３に示す。

【０２１１】（比較例５）ヒドロキシカルボン酸系ポリ
エステルとして比較参考例５で得られた乳酸系ポリエス
テルを、発泡剤として乳酸系ポリエステル１００部に対
し、代替フロンＲ−１３４ａを３部とアゾジカルボンア
ミドを１部使用する以外は実施例１と同様の方法で発泡
シートを得て評価した。その結果を表３に示す。

【０２１２】

【表１】

【０２１３】

【表２】

【０２１４】

【表３】

【０２１５】（参考例２０）脂肪族ポリエステル（セバ
シン酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５０
モル％、重量平均分子量３６，０００）１０部に、Ｌ−
ラクタイド９０部及び溶媒としてトルエン１５部を加え
て、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶
融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加
えて５時間反応し、取り出して冷却・ペレット化後、１
３０℃、１ｍｍＨｇで揮発成分を除去した。重量平均分
子量は１８８，０００であった。（以下、ポリマーＡ）

【０２１６】（参考例２１）脂肪族ポリエステル（セバ
シン酸成分５０モル％、１，４−ブタンジオール５０モ
ル％、重量平均分子量４６，０００）３０部に無水ピロ
メリット酸０．１５部を加えて２００℃で１時間攪拌し
て反応させ、これ（重量平均分子量１０４，０００）
に、Ｌ−ラクタイド６０部とＤＬ−ラクタイド１０部、
及び溶媒としてトルエン１５部を加えて、不活性ガス雰
囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶融・混合させ、触
媒としてオクタン酸錫を０．０３部加えて６時間反応
し、取り出して冷却・ペレット化後、１３０℃、１ｍｍ
Ｈｇ で揮発成分を除去した。重量平均分子量１５６，
０００であった。（以下、ポリマーＢ）

【０２１７】（参考例２２）ポリ−Ｌ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）９５部と、ポリ−ＤＬ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）５部を２軸押出機にて混練しペレット化
した。重量平均分子量は１９２，０００であった。（以
下、ポリマーＣ）

【０２１８】（参考例２３）ポリマーＣ９０部とε−カ
プロラクトン（ユニオンカーバイド社製ＴＯＮＥＰ−７
８７）１０部を二軸押出機にて混練した。（以下、ポリ
マーＤ） また、昭和高分子製脂肪族ポリエステル＃１０１０（以
下、ポリマーＥ）を使用した。

【０２１９】（参考例２４）脂肪族ポリエステル（セバ
シン酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５０
モル％、重量平均分子量３６，０００）１０部に、Ｌ−
ラクタイド９０部及び溶媒としてトルエン１５部を加え
て、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶
融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加
えて５時間反応し、エチレンジアミン四酢酸０．５部を
加えて５分間攪拌後、溶融・減圧状態で揮発成分を除去
し、取り出してペレット化した。重量平均分子量は２４
６，０００であった。（以下、ポリマーＦ）

【０２２０】（参考例２５）脂肪族ポリエステル（セバ
シン酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５０
モル％、重量平均分子量３６，０００）３０部に、Ｌ−
ラクタイド７０部及び溶媒としてトルエン１５部を加え
て、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶
融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加
えて５時間反応し、２−エチルヘキシルアシッドホスフ
ェート０．０５部およびエチレンジアミン四酢酸０．３
部を加えて５分間攪拌後、溶融・減圧状態で揮発成分を
除去し、取り出してペレット化した。重量平均分子量は
２５８，０００であった。（以下、ポリマーＧ）

【０２２１】（参考例２６）ポリ−Ｌ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）９５部と、ポリ−ＤＬ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）５部と、２−エチルヘキシルアシッドホ
スフェート０．１部を２軸押出機にて混練しペレット化
した。重量平均分子量は２１２，０００であった。（以
下、ポリマーＨ）

【０２２２】（参考例２７）ポリ−Ｌ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）９５部と、ポリ−ＤＬ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）５部と、エチレンジアミン四酢酸０．５
部を２軸押出機にて混練しペレット化した。重量平均分
子量は２１５，０００であった。（以下、ポリマーＩ）

【０２２３】（参考例２８）脂肪族ポリエステル（セバ
シン酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５０
モル％、重量平均分子量３８，０００）１０部に無水ピ
ロメリット酸０．０５部を加えて２００℃で１時間攪拌
して反応させ、これ（重量平均分子量１０１，０００）
に、Ｌ−ラクタイド９０部及び溶媒としてトルエン１５
部を加えて、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、
両者を溶融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．
０３部加えて５時間反応し、２−エチルヘキシルアシッ
ドホスフェート０．７部と無水ピロメリット酸０．３部
とを加えて５分間攪拌後、溶融・減圧状態で揮発成分を
除去し、取り出してペレット化した。重量平均分子量は
２８２，０００であった。（以下、ポリマーＪ）

【０２２４】（参考例２９）ポリ−Ｌ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）９５部と、ポリ−ＤＬ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）５部と、２−エチルヘキシルアシッドホ
スフェート０．７部と、無水ピロメリット酸０．３部を
ベント付２軸押出機にて混練・脱揮しペレット化した。
重量平均分子量は２２５，０００であった。（以下、ポ
リマーＫ）

【０２２５】（参考例３０）ポリ−Ｌ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）９５部と、ポリ−ＤＬ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）５部と、無水ピロメリット酸０．３部を
ベント付２軸押出機にて混練しペレット化した。重量平
均分子量は２２１，０００であった。（以下、ポリマー
Ｌ）

【０２２６】（参考例３１）脂肪族ポリエステル（コハ
ク酸成分５０モル％、エチレングリコール成分５０モル
％、重量平均分子量３９，０００）１０部に、Ｌ−ラク
タイド９０部及び溶媒としてトルエン１５部を加えて、
不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶融・
混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加えて
５時間反応し取り出して冷却・ペレット化後、１３０
℃、１ｍｍＨｇで揮発成分を除去した。重量平均分子量
は１８８，０００、ラクタイド含有量１．８％であっ
た。（以下、ポリマーＭ）

【０２２７】（参考例３２）ポリ−Ｌ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）９５部と、ポリ−ＤＬ−ラクタイド（ピ
ュラック社製）５部をベント付２軸押出機にて混練・脱
揮しペレット化した。重量平均分子量は１９２，００
０、ラクタイド含有量２．２％であった。（以下、ポリ
マーＮ）

【０２２８】（積層体の作成方法）乾燥処理した参考例
に記載した各々のポリマー１００部に対しタルク２部及
びステアリン酸マグネシウム０．２部を窒素雰囲気のビ
ニール袋中で混合した。４０ｍｍ押出機を使用し、円筒
状のダイスを設置し、冷却帯及びダイスはオイルジャケ
ットにより温度制御を行った。スクリューはＬ／Ｄ＝４
５、圧縮比＝２．８７、ガス漏れ防止用のリング付きの
ものを使用した。

【０２２９】ポリマーの吐出量１５ｋｇ／ｈｒで、押出
機途中より高圧マイクロポンプを使用し、代替フロンＨ
ＦＣ−１３４ａをポリマーに対して１〜５重量％になる
流量で圧入した。ポリマーの温度は１４０〜１７０℃、
ダイの温度は１００〜１４０℃で行った。

【０２３０】円筒状にダイから出たポリマーを内部より
エアーで膨らませ、冷却エアーリングにより周囲から圧
縮空気を吹きかけて発泡シートの表面を冷却し、マンド
レルにかぶせて内部より圧縮空気で膨らませ（ブロー比
＝２．８３）、マンドレル下部にあるカッターで押出方
向に連続して切り、１枚のシートにし、引き取り機を通
して巻き取った。

【０２３１】乾燥処理した各々のポリマーを、Ｔダイを
設置した３０ｍｍ押出機を使用して、１８０〜１９０℃
で押し出し、幅２８ｃｍ、厚さ３５μｍのフィルム（非
発泡体）を作成し、巻き取った。発泡シートを幅２０ｃ
ｍ、長さ４０ｃｍの長方形のサンプルを切り出し、これ
にテスター産業製ラミネート装置を使用して、幅２０ｃ
ｍ、長さ４０ｃｍの形に切り出した所定のポリマーのフ
ィルム（非発泡体）を印刷面が発泡体に接する形で発泡
体の片面に１１０℃〜１２０℃で積層化した。

【０２３２】（弁当箱の成形）積層体を真空圧空成形に
より、縦２２５ｍｍ、横１６５ｍｍ、深さ３５ｍｍの弁
当箱を成形し、下記の耐衝撃試験、貯蔵安定性試験、生
分解性試験を行った。

【０２３３】（積層体の印刷物の評価方法）積層体の試
験片にする前の非発泡体のシートに酢酸エチルとイソプ
ロピルアルコールを主体とした溶剤を含有するポリエス
テル用インキを使用し、枚葉の印刷機にて図柄を印刷し
た。積層体にした後、印刷の状態を非発泡体層を通して
確認し、次の４段階で評価した。

【０２３４】 １：非常に鮮明 ２：鮮明で、良好 ３：鮮明さに乏しい ４：不鮮明

【０２３５】（積層体の耐熱性の評価方法）作成した積
層体を真空圧空成形によって弁当箱（縦２２５ｍｍ、横
１６５ｍｍ、深さ３５ｍｍ）に成形し、この中に食用な
たね油を入れ、電子レンジで３分間暖めたときの弁当箱
の変形状態を次の４段階で評価した。

【０２３６】 １：変形せず ２：ごくわずか変形 ３：少し変形 ４：変形

【０２３７】（積層体の耐衝撃性の評価方法）耐衝撃試
験は、真空圧空成形によって作成した上述の弁当箱（縦
２２５ｍｍ、横１６５ｍｍ、深さ３５ｍｍ）に３００ｇ
（Ａ法）または３５０ｇ（Ｂ法）の水を入れたビニール
袋を入れ、１．２ｍ（Ａ法）または１．７ｍ（Ｂ法）の
高さからタイル上に落下させて破損状況を調べ、次の４
段階で評価した。

【０２３８】 １：全く破損せず ２：殆ど破損せず ３：軽微な破損 ４：破損大

【０２３９】（貯蔵安定性の試験方法）上述の弁当箱を
温度が３５℃、相対湿度が８０％の恒温恒湿器中に４週
間放置後、上述と同様の方法で耐衝撃試験を行い、評価
した。

【０２４０】（積層体の生分解性の評価方法）生分解性
試験は容量１００リットルの新輝合成製コンポスト化容
器トンボミラクルコンポ１００型を使用し、これに生ご
み５０ｋｇをいれ、１辺が８〜１０ｃｍの正方形に切り
出した積層体のサンプルを置いて、さらに生ごみを約５
ｃｍ程度の厚さに入れた。その上にアロン化成製発酵促
進剤ニュークサミノン５００ｇをふりかけた。装置は屋
外に設置した。試験開始から１カ月後に試験片を取り出
し、次の３段階で評価した。

【０２４１】 １：原形をとどめない状態までぼろぼろになった ２：元の形状はとどめているがもろくなっている ３：全く変化なし

【０２４２】（実施例２７）発泡体層にポリマーＢを、
非発泡体層にポリマーＡを使用し、発泡体層の片面に非
発泡体層を積層化した。積層体の評価結果を表４に示
す。

【０２４３】（実施例２８）発泡体層にポリマーＢを、
非発泡体層にポリマーＡを使用し、１００℃で１０分間
アニールした後、非発泡体層を発泡体層の片面に積層化
した。積層体の評価結果を表４に示す。

【０２４４】（実施例２９）発泡体層にポリマーＢを、
非発泡体層にポリマーＡを使用し、非発泡体層を発泡体
層の両面に積層化した。積層体の評価結果を表４に示
す。

【０２４５】（実施例３０）発泡体層にポリマーＢを、
非発泡体層にポリマーＢを使用し、非発泡体層を発泡体
層の片面に積層化した。積層体の評価結果を表４に示
す。

【０２４６】（実施例３１）発泡体層にポリマーＢを、
非発泡体層にもポリマーＢを使用し、１００℃で１０分
間アニールした後、非発泡体層を発泡体層の片面に積層
化した。積層体の評価結果を表４に示す。

【０２４７】（実施例３２）発泡体層にポリマーＢを、
非発泡体層にもポリマーＢを使用し、非発泡体層を発泡
体層の片面に積層化して、１００℃で１５分間アニール
した。積層体の評価結果を表４に示す。

【０２４８】（実施例３３）発泡体層にポリマーＧを非
発泡体層はポリマーＦを使用し、非発泡体層を発泡体層
の片面に積層した。積層体の評価結果を表４に示す。

【０２４９】（実施例３４）発泡体層にポリマーＨを非
発泡体層はポリマーＨを使用し、非発泡体層を発泡体層
の片面に積層した。積層体の評価結果を表４に示す。

【０２５０】（実施例３５）発泡体層にポリマーＩを非
発泡体層はポリマーＩを使用し、非発泡体層を発泡体層
の片面に積層した。積層体の評価結果を表４に示す。

【０２５１】（実施例３６）発泡体層にポリマーＧを非
発泡体層はポリマーＨを使用し、非発泡体層を発泡体層
の片面に積層し、１００℃で１０分間アニールした。積
層体の評価結果を表４に示す。

【０２５２】（実施例３７）発泡体層に、ポリマーＪ１
００部に対して分解型発泡剤（クエン酸と重曹およびバ
インダーからなる。主要な分解温度は２００〜２１０
℃）２部を添加し、揮発型発泡剤として液化炭酸ガスを
使用し、非発泡体層にもポリマーＪを使用し、非発泡体
層を１００℃で１０分間アニールした後、非発泡体層を
発泡体層の片面に積層化した。積層体の評価結果を表４
に示す。

【０２５３】（実施例３８）発泡体層に、ポリマーＫ１
００部に対して分解型発泡剤（クエン酸と重曹およびバ
インダーからなる。主要な分解温度は２００〜２１０
℃）２部を添加し、揮発型発泡剤として液化炭酸ガスを
使用し、非発泡体層にもポリマーＫを使用し、非発泡体
層を発泡体層の片面に積層化した。積層体の評価結果を
表５に示す。

【０２５４】（実施例３９）発泡体層に、ポリマーＬ１
００部に対して分解型発泡剤（クエン酸と重曹およびバ
インダーからなる。主要な分解温度は２００〜２１０
℃）２部を添加し、揮発型発泡剤として液化炭酸ガスを
使用し、非発泡体層にもポリマーＬを使用し、非発泡体
層を発泡体層の片面に積層化した。積層体の評価結果を
表５に示す。

【０２５５】（比較例６）発泡体層にポリマーＣを、非
発泡体層にポリマーＣを使用し、非発泡体層を発泡体層
の両面に積層化した。積層体の評価結果を表６に示す。

【０２５６】（比較例７）発泡体層にポリマーＣを、非
発泡体層にポリマーＤを使用し、非発泡体層を発泡体層
の片面に積層化した。積層体の評価結果を表６に示す。

【０２５７】（比較例８）発泡体層にポリマーＣを、非
発泡体層にポリマーＥを使用し、非発泡体層を発泡体層
の片面に積層化した。積層体の評価結果を表６に示す。

【０２５８】（比較例９）発泡体層にポリマーＭを非発
泡体層にポリマーＭを使用し、非発泡体層を発泡体層の
片面に積層した。積層体の評価結果を表６に示す。

【０２５９】（比較例１０）発泡体層にポリマーＮを、
非発泡体層にポリマーＮを使用し、非発泡体層を発泡体
層の片面に積層した。積層体の評価結果を表６に示す。

【０２６０】

【表４】

【０２６１】

【表５】

【０２６２】

【表６】

【０２６３】

【発明の効果】本発明は、優れた発泡性、成形加工性、
耐衝撃性、耐熱性、貯蔵安定性を有する、生分解性の発
泡体及びその製造方法、及び得られた発泡体を用いた、
優れた耐衝撃性、耐熱性、更に熱処理後も非発泡体の透
明性に優れ、非発泡体層の内側に印刷された図柄が外側
から鮮明に見える非発泡体層と発泡体層を有する積層体
を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:04

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単
   位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合
   触媒の失活剤に由来する構造単位とを構造単位として含
   む重量平均分子量２万〜４０万のヒドロキシカルボン酸
   系ポリエステルから成る発泡体。
2. 【請求項２】 ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単
   位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合
   触媒の失活剤に由来する構造単位と、ジカルボン酸に由
   来する構造単位と、ジオールに由来する構造単位とを構
   造単位として含む重量平均分子量２万〜４０万のヒドロ
   キシカルボン酸系ポリエステルから成る発泡体。
3. 【請求項３】 ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単
   位が、乳酸に由来する構造単位であることを特徴とする
   請求項１又は２に記載のヒドロキシカルボン酸系ポリエ
   ステルから成る発泡体。
4. 【請求項４】 重合触媒の失活剤に由来する構造単位
   が、キレート剤及び／又は酸性リン酸エステル類成分で
   あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記
   載のヒドロキシカルボン酸系ポリエステルから成る発泡
   体。
5. 【請求項５】 ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単
   位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合
   触媒の失活剤に由来する構造単位とを構造単位として含
   む重量平均分子量２万〜４０万のヒドロキシカルボン酸
   系ポリエステルを、核剤と発泡剤と共に押出機で溶融混
   練して発泡化させる、ヒドロキシカルボン酸系ポリエス
   テル発泡体の製造方法。
6. 【請求項６】 ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単
   位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合
   触媒の失活剤に由来する構造単位と、ジカルボン酸に由
   来する構造単位と、ジオールに由来する構造単位とを構
   造単位として含む重量平均分子量２万〜４０万のヒドロ
   キシカルボン酸系ポリエステルを、核剤と発泡剤と共に
   押出機で溶融混練して発泡化させる、ヒドロキシカルボ
   ン酸系ポリエステル発泡体の製造方法。
7. 【請求項７】 ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単
   位と、高分子量化剤に由来する構造単位及び／又は重合
   触媒の失活剤に由来する構造単位とを構造単位として含
   む重量平均分子量２万〜４０万のヒドロキシカルボン酸
   系ポリエステルと、ジカルボン酸に由来する構造単位と
   ジオールに由来する構造単位とから成るポリエステル
   を、核剤と発泡剤と共に押出機で溶融混練して発泡化さ
   せる、ヒドロキシカルボン酸系ポリエステル発泡体の製
   造方法。
8. 【請求項８】 ヒドロキシカルボン酸系ポリエステル
   が、揮発成分を除去したものであることを特徴とする、
   請求項５〜７のいずれか一つに記載のヒドロキシカルボ
   ン酸系ポリエステル発泡体の製造方法。
9. 【請求項９】 発泡化の際に、発泡した発泡体の表面を
   冷却することを特徴とする請求項５〜８のいずれか一に
   記載のヒドロキシカルボン酸系ポリエステル発泡体の製
   造方法。
10. 【請求項１０】 発泡剤が炭化水素であることを特徴と
    する請求項５〜９のいずれか一つに記載のヒドロキシカ
    ルボン酸系ポリエステル発泡体の製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項１から４のいずれか一つに記載
    の発泡体から成る発泡体層と生分解性の非発泡体層とか
    ら成る積層体。
12. 【請求項１２】 非発泡体層が請求項１から４のいずれ
    か一つに記載の発泡体から成ることを特徴とする請求項
    １１に記載の積層体。
13. 【請求項１３】 非発泡体層が、乳酸に由来する構造単
    位９５〜４０重量部と、ジカルボン酸とジオールに由来
    するポリエステル構造単位５〜６０重量部とを含んでな
    る重量平均分子量２万〜４０万の乳酸系ポリエステルか
    ら成ることを特徴とする請求項１１に記載の積層体。
14. 【請求項１４】 非発泡体層が、乳酸に由来する構造単
    位と、ジカルボン酸とジオールに由来するポリエステル
    構造単位とを含んでなり、且つ、該ジカルボン酸及び／
    又はジオールに由来するポリエステル構造単位の一部、
    或いは全てが炭素数１〜１０のアルキル分岐鎖を有する
    ことを特徴とする請求項１１に記載の積層体。
15. 【請求項１５】 非発泡体層がガラス転移温度以上融点
    未満の温度で熱処理することにより結晶化されたもので
    あることを特徴とする請求項１１から１４のいずれか１
    つに記載の積層体。