JPH09253496A - 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法Info
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- JPH09253496A JPH09253496A JP8066483A JP6648396A JPH09253496A JP H09253496 A JPH09253496 A JP H09253496A JP 8066483 A JP8066483 A JP 8066483A JP 6648396 A JP6648396 A JP 6648396A JP H09253496 A JPH09253496 A JP H09253496A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 酸素が過剰になっても高いＮＯｘ吸収作用を
有する排ガス浄化用触媒を提供すること。 【解決手段】 一体構造型担体上に、 ａ）白金、パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくと
も一種と、 ｂ）（Ｌａ1-x Ａx ）1-α Ｂ Ｏ1-δ ０＜α＜０．２、 ０≦δ≦１ Ａ＝Ｂａ、Ｋから選ばれた少なくとも一種 Ｂ＝鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれた少
なくとも一種で示される複合体（複合体−Ｉ）と、 ｃ）Ｃｅy Ｚｒ1-y Ｏ2 ０＜ｙ＜１ で示される複合体（複合体−II）とを含有してなり、か
つ貴金属の２〜８割が複合体−IIに担持された触媒で、
酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する。
有する排ガス浄化用触媒を提供すること。 【解決手段】 一体構造型担体上に、 ａ）白金、パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくと
も一種と、 ｂ）（Ｌａ1-x Ａx ）1-α Ｂ Ｏ1-δ ０＜α＜０．２、 ０≦δ≦１ Ａ＝Ｂａ、Ｋから選ばれた少なくとも一種 Ｂ＝鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれた少
なくとも一種で示される複合体（複合体−Ｉ）と、 ｃ）Ｃｅy Ｚｒ1-y Ｏ2 ０＜ｙ＜１ で示される複合体（複合体−II）とを含有してなり、か
つ貴金属の２〜８割が複合体−IIに担持された触媒で、
酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車（ガソリ
ン、ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出さ
れる排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排ガス浄
化用触媒システムに関するものであり、特に酸素過剰領
域でのＮＯｘ浄化方法に着目したものである。
ン、ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出さ
れる排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排ガス浄
化用触媒システムに関するものであり、特に酸素過剰領
域でのＮＯｘ浄化方法に着目したものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題、地球温暖化
問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリ
ン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されて
いる。従来の希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行
時、排ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気
（リーン）となるが、リーン域で通常の三元触媒を適応
させた場合、過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不
十分となるという問題があった。このため酸素が過剰と
なってもＮＯｘを浄化する触媒の開発が望まれていた。
問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリ
ン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されて
いる。従来の希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行
時、排ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気
（リーン）となるが、リーン域で通常の三元触媒を適応
させた場合、過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不
十分となるという問題があった。このため酸素が過剰と
なってもＮＯｘを浄化する触媒の開発が望まれていた。
【０００３】従来からリーン域のＮＯｘを浄化する触媒
は種々提案されており、例えば特開平５−１６８８６０
号公報に示すように、Ｐｔにランタン等を担持した触媒
に代表されるように、リーン域でＮＯｘを吸収し、スト
イキ時にＮＯｘを放出させ浄化する触媒が提案されてい
る。さらにＮＯｘ吸収能力を向上させる目的で例えば特
開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５２
号公報、特開平６−３１１３９号公報、特開平６−２８
５３７１号公報等に示すように、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属を用いる技術や、あるいは特開平６−１４２
４５８号公報、特開平６−２６２０４０号公報に示すよ
うに、アルカリ金属、アルカリ土類金属に加え、希土類
金属や鉄属金属とを用いる技術などが開示されている。
は種々提案されており、例えば特開平５−１６８８６０
号公報に示すように、Ｐｔにランタン等を担持した触媒
に代表されるように、リーン域でＮＯｘを吸収し、スト
イキ時にＮＯｘを放出させ浄化する触媒が提案されてい
る。さらにＮＯｘ吸収能力を向上させる目的で例えば特
開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５２
号公報、特開平６−３１１３９号公報、特開平６−２８
５３７１号公報等に示すように、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属を用いる技術や、あるいは特開平６−１４２
４５８号公報、特開平６−２６２０４０号公報に示すよ
うに、アルカリ金属、アルカリ土類金属に加え、希土類
金属や鉄属金属とを用いる技術などが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれら従
来技術においてもなおＮＯｘ吸収能が不足したり、ある
いは耐久後の性能が不足するという問題があった。
来技術においてもなおＮＯｘ吸収能が不足したり、ある
いは耐久後の性能が不足するという問題があった。
【０００５】またリーンバーンエンジン車では負荷の高
い加速時には理論空燃比で走行されるため、リーンバー
ン車においても三元機能が必要となるが、上記従来技術
に見られるようにアルカリ金属、アルカリ土類を用いる
場合には、これらの塩基性が影響して貴金属の酸化能が
弱まり、場合によっては三元機能のうちＨＣ、ＣＯの転
化性能が不十分となるという問題があった。
い加速時には理論空燃比で走行されるため、リーンバー
ン車においても三元機能が必要となるが、上記従来技術
に見られるようにアルカリ金属、アルカリ土類を用いる
場合には、これらの塩基性が影響して貴金属の酸化能が
弱まり、場合によっては三元機能のうちＨＣ、ＣＯの転
化性能が不十分となるという問題があった。
【０００６】また上記従来技術においては、リーン定常
走行を長い時間続けるとＮＯｘ吸収量が飽和し、やがて
吸収作用が無くなるという問題があった。
走行を長い時間続けるとＮＯｘ吸収量が飽和し、やがて
吸収作用が無くなるという問題があった。
【０００７】本発明はこのような従来技術の問題点を解
消し、酸素が過剰になっても高いＮＯｘ吸収作用を有す
る排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
消し、酸素が過剰になっても高いＮＯｘ吸収作用を有す
る排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】発明者らは上記問題点に
鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる新規の触媒および
排ガス浄化方法を発明するに至った。
鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる新規の触媒および
排ガス浄化方法を発明するに至った。
【０００９】すなわち本発明は、 一体構造型担体上に、 ａ）白金、パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくと
も一種と、 ｂ）（Ｌａ1-x Ａx ）1-α Ｂ Ｏ1-δ ０＜α＜０．２、 ０≦δ≦１ Ａ＝Ｂａ、Ｋから選ばれた少なくとも一種 Ｂ＝鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれた少
なくとも一種で示される複合体（複合体−Ｉ）と、 ｃ）Ｃｅy Ｚｒ1-y Ｏ2 ０＜ｙ＜１ で示される複合体（複合体−II）とを含有してなり、か
つ貴金属の２〜８割が複合体−IIに担持された触媒で、
酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する。
も一種と、 ｂ）（Ｌａ1-x Ａx ）1-α Ｂ Ｏ1-δ ０＜α＜０．２、 ０≦δ≦１ Ａ＝Ｂａ、Ｋから選ばれた少なくとも一種 Ｂ＝鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれた少
なくとも一種で示される複合体（複合体−Ｉ）と、 ｃ）Ｃｅy Ｚｒ1-y Ｏ2 ０＜ｙ＜１ で示される複合体（複合体−II）とを含有してなり、か
つ貴金属の２〜８割が複合体−IIに担持された触媒で、
酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する。
【００１０】 鉄、コバルト、ニッケル、マンガンか
ら選ばれた少なくとも一種が酸化物換算で触媒１Ｌ当り
５〜５０ｇ、ランタンが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜
５０ｇ、バリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１０
０ｇ、カリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り１〜２０
ｇ、セリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１００
ｇ、ジルコニウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１０
０ｇ含有されてなる触媒で、酸素過剰雰囲気下の窒素酸
化物を浄化する。
ら選ばれた少なくとも一種が酸化物換算で触媒１Ｌ当り
５〜５０ｇ、ランタンが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜
５０ｇ、バリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１０
０ｇ、カリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り１〜２０
ｇ、セリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１００
ｇ、ジルコニウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１０
０ｇ含有されてなる触媒で、酸素過剰雰囲気下の窒素酸
化物を浄化する。
【００１１】 複合体−Ｉを下層に、複合体−Ｉを含
まない層をその上層に設けて成る触媒で酸素過剰雰囲気
下の窒素酸化物を浄化する。
まない層をその上層に設けて成る触媒で酸素過剰雰囲気
下の窒素酸化物を浄化する。
【００１２】 エンジンの排気系に触媒を少なくとも
２個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライトを含む
触媒を配置し、後段に上記〜のいずれかの触媒を配
置して酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する。
２個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライトを含む
触媒を配置し、後段に上記〜のいずれかの触媒を配
置して酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する。
【００１３】 空燃比がストイキオメトリーと１５以
上とを繰り返し変動するリーンバーンエンジン車の排ガ
スを上記〜のいずれかの触媒により浄化する。
上とを繰り返し変動するリーンバーンエンジン車の排ガ
スを上記〜のいずれかの触媒により浄化する。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明で用いる触媒の実施
の形態を詳しく説明する。
の形態を詳しく説明する。
【００１５】本発明の実施の形態で用いる一体構造型担
体には、耐熱性材料からなるモノリス担体が好ましく、
例えばコーディライトなどのセラミックあるいはフェラ
イト系ステンレスなどの金属製のものが用いられる。
体には、耐熱性材料からなるモノリス担体が好ましく、
例えばコーディライトなどのセラミックあるいはフェラ
イト系ステンレスなどの金属製のものが用いられる。
【００１６】本発明の実施の形態で用いる貴金属は耐熱
性無機担体に担持されて用いられることが好ましい。担
体には、触媒活性成分の分散性を確保するために比表面
積が高くかつ耐熱性に優れる材料が適し、中でも活性ア
ルミナが好ましい。さらに耐熱比表面積を高める目的
で、希土類元素やジルコニウムなどを添加してもよい。
活性アルミナの使用量は触媒１Ｌ当り５０〜３００ｇで
あることが好ましい。
性無機担体に担持されて用いられることが好ましい。担
体には、触媒活性成分の分散性を確保するために比表面
積が高くかつ耐熱性に優れる材料が適し、中でも活性ア
ルミナが好ましい。さらに耐熱比表面積を高める目的
で、希土類元素やジルコニウムなどを添加してもよい。
活性アルミナの使用量は触媒１Ｌ当り５０〜３００ｇで
あることが好ましい。
【００１７】本発明の実施の形態で用いる貴金属の量
は、ＮＯｘ吸収機能と三元機能が十分に得られる限りい
かなる量でも良いが、一般の三元触媒で用いられている
ように触媒１Ｌ当り０．１〜１０ｇであることが好まし
い。
は、ＮＯｘ吸収機能と三元機能が十分に得られる限りい
かなる量でも良いが、一般の三元触媒で用いられている
ように触媒１Ｌ当り０．１〜１０ｇであることが好まし
い。
【００１８】鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから選
ばれた少なくとも一種と、ランタンとカリウムとバリウ
ムは、触媒に含まれるこれらの全てが複合化していると
その作用は最大限に発揮されるが、少なくとも一部が複
合体を形成している場合でも目的とする作用は得られ
る。またセリウムとジルコニウムも同様に、少なくとも
一部が複合体を形成していれば、その作用は得られる。
ばれた少なくとも一種と、ランタンとカリウムとバリウ
ムは、触媒に含まれるこれらの全てが複合化していると
その作用は最大限に発揮されるが、少なくとも一部が複
合体を形成している場合でも目的とする作用は得られ
る。またセリウムとジルコニウムも同様に、少なくとも
一部が複合体を形成していれば、その作用は得られる。
【００１９】複合体−Ｉ、IIの構成元素は、熱耐久後で
も別々の酸化物として分離することなく複合酸化物とし
て存在する。これは例えばＸ線回折測定により確認する
ことができる。
も別々の酸化物として分離することなく複合酸化物とし
て存在する。これは例えばＸ線回折測定により確認する
ことができる。
【００２０】本発明の実施の形態で用いる触媒中には、
それらの原料に含まれる不純物を含んでも、その作用を
妨げる量でなければ構わない。例えばバリウム中に含ま
れるストロンチウムや、セリウム中に含まれるランタ
ン、ネオジウム、サマリウムや、ジルコニウム中に含ま
れるハフニウムなどが微量含まれても構わない。
それらの原料に含まれる不純物を含んでも、その作用を
妨げる量でなければ構わない。例えばバリウム中に含ま
れるストロンチウムや、セリウム中に含まれるランタ
ン、ネオジウム、サマリウムや、ジルコニウム中に含ま
れるハフニウムなどが微量含まれても構わない。
【００２１】本実施の形態で用いる鉄、コバルト、ニッ
ケル、マンガンから選ばれた少なくとも一種とランタン
とカリウムとバリウムとを含む複合体の製造方法として
は、例えば各成分の金属塩（硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、
クエン酸塩、塩酸塩など）の水溶液を調製し、場合によ
ってはこれに沈澱剤（アンモニア、炭酸アンモニウムな
ど）を添加して沈澱物を生成させ、これら溶液あるいは
沈澱物を乾燥、焼成して複合酸化物粉末を得る方法があ
る。このような方法により各成分の少なくとも一部が複
合化し、目的に合致したものとなる。ただし複合体の製
造方法は上記方法に必ずしも限定されるものではなく、
上記以外の方法でも複合体が形成されるのであればよ
い。また、本発明の実施の形態で用いるセリウムとジル
コニウムを含む複合体も同様の方法で得られる。
ケル、マンガンから選ばれた少なくとも一種とランタン
とカリウムとバリウムとを含む複合体の製造方法として
は、例えば各成分の金属塩（硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、
クエン酸塩、塩酸塩など）の水溶液を調製し、場合によ
ってはこれに沈澱剤（アンモニア、炭酸アンモニウムな
ど）を添加して沈澱物を生成させ、これら溶液あるいは
沈澱物を乾燥、焼成して複合酸化物粉末を得る方法があ
る。このような方法により各成分の少なくとも一部が複
合化し、目的に合致したものとなる。ただし複合体の製
造方法は上記方法に必ずしも限定されるものではなく、
上記以外の方法でも複合体が形成されるのであればよ
い。また、本発明の実施の形態で用いるセリウムとジル
コニウムを含む複合体も同様の方法で得られる。
【００２２】本発明の実施の形態で用いるＣｕ担持ゼオ
ライト触媒中のＣｕ担持ゼオライト量は、ＮＯｘ浄化作
用を示す量であれば特に限定されないが、触媒担体１Ｌ
当り１００〜３００ｇであることが好ましい。Ｃｕはイ
オン交換によりゼオライトに担持されることが好まし
い。活性、耐久性を向上させるための添加物、例えばＣ
ｏ、Ｃａ、Ｐ、Ｃｅ、Ｎｄ等を添加してもよい。ゼオラ
イトにはＣｕイオン交換後の活性が高くかつ耐熱性に優
れるものが好ましく、例えばペンタシル型ゼオライト、
Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト等が用
いられる。
ライト触媒中のＣｕ担持ゼオライト量は、ＮＯｘ浄化作
用を示す量であれば特に限定されないが、触媒担体１Ｌ
当り１００〜３００ｇであることが好ましい。Ｃｕはイ
オン交換によりゼオライトに担持されることが好まし
い。活性、耐久性を向上させるための添加物、例えばＣ
ｏ、Ｃａ、Ｐ、Ｃｅ、Ｎｄ等を添加してもよい。ゼオラ
イトにはＣｕイオン交換後の活性が高くかつ耐熱性に優
れるものが好ましく、例えばペンタシル型ゼオライト、
Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト等が用
いられる。
【００２３】Ｃｕ担持ゼオライト触媒とＮＯｘ吸収触媒
の２つの触媒の排気系への設置方法としては、例えば１
個の触媒コンバータ内に２つの触媒を装着して配置する
方法や、２種類の触媒を別々のコンバータに入れて設置
する方法がある。触媒の設置位置は特に限定されず、例
えばマニホールド直下位置や床下位置が挙げられる。前
段、後段それぞれ１個ずつの触媒で浄化性能が充分でな
い場合には、さらに前段、後段のいずれかあるいは両方
を複数個としたり、他種触媒を追加してもよい。
の２つの触媒の排気系への設置方法としては、例えば１
個の触媒コンバータ内に２つの触媒を装着して配置する
方法や、２種類の触媒を別々のコンバータに入れて設置
する方法がある。触媒の設置位置は特に限定されず、例
えばマニホールド直下位置や床下位置が挙げられる。前
段、後段それぞれ１個ずつの触媒で浄化性能が充分でな
い場合には、さらに前段、後段のいずれかあるいは両方
を複数個としたり、他種触媒を追加してもよい。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例および試験例
により説明する。
により説明する。
【００２５】実施例１ 活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、乾燥
後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉
末（粉末Ａ）を得た。この粉末のＲｈ濃度は２．０重量
％であった。
後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉
末（粉末Ａ）を得た。この粉末のＲｈ濃度は２．０重量
％であった。
【００２６】活性アルミナ粉末に硝酸Ｐｄ水溶液を含浸
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持活性ア
ルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は
２．０重量％であった。
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持活性ア
ルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は
２．０重量％であった。
【００２７】硝酸セリウムと硝酸ジルコニウムの混合水
溶液にアンモニアを加え、生じた沈澱物を乾燥後、４０
０℃で焼成し、セリウム−ジルコニウム酸化物粉末（粉
末Ｃ）を得た。この粉末は金属原子比でセリウム／ジル
コニウム＝８／２であった。粉末Ｃに硝酸Ｐｄ水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セ
リウム−ジルコニウム粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末
のＰｄ濃度は２．０重量％であった。
溶液にアンモニアを加え、生じた沈澱物を乾燥後、４０
０℃で焼成し、セリウム−ジルコニウム酸化物粉末（粉
末Ｃ）を得た。この粉末は金属原子比でセリウム／ジル
コニウム＝８／２であった。粉末Ｃに硝酸Ｐｄ水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セ
リウム−ジルコニウム粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末
のＰｄ濃度は２．０重量％であった。
【００２８】炭酸ランタンと炭酸バリウムと炭酸コバル
トの混合物にクエン酸を加え、乾燥後７００℃で焼成
し、（粉末Ｅ）を得た。この粉末は金属原子比でランタ
ン／バリウム／コバルト＝２／２／５であった。
トの混合物にクエン酸を加え、乾燥後７００℃で焼成
し、（粉末Ｅ）を得た。この粉末は金属原子比でランタ
ン／バリウム／コバルト＝２／２／５であった。
【００２９】粉末Ａを１０６ｇ、粉末Ｂを３０５ｇ、粉
末Ｄを２２５ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミナ粉末
を３９ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合
粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディライ
ト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成した。この作
業を２回行い、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触
媒−１）を得た。
末Ｄを２２５ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミナ粉末
を３９ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合
粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディライ
ト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成した。この作
業を２回行い、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触
媒−１）を得た。
【００３０】実施例２ 粉末Ｅの製造時に炭酸バリウムの代わりに炭酸カリウム
を用いる以外は実施例１と同様の方法で作成し、（触媒
−２）を得た。
を用いる以外は実施例１と同様の方法で作成し、（触媒
−２）を得た。
【００３１】実施例３ 炭酸ランタンと炭酸バリウムと炭酸カリウムと炭酸コバ
ルトの混合物にクエン酸を加え、乾燥後７００℃で焼成
し、金属原子比でランタン／バリウム／カリウム／コバ
ルト＝１／２／１／５の粉末を得た。
ルトの混合物にクエン酸を加え、乾燥後７００℃で焼成
し、金属原子比でランタン／バリウム／カリウム／コバ
ルト＝１／２／１／５の粉末を得た。
【００３２】粉末Ｅの代わりにこの粉末を用いる以外は
実施例１と同様の方法で作成し、（触媒−３）を得た。
実施例１と同様の方法で作成し、（触媒−３）を得た。
【００３３】比較例１ 粉末Ｅのランタンを除く以外は実施例１と同様の方法で
作成し、（触媒−４）を得た。
作成し、（触媒−４）を得た。
【００３４】比較例２ 粉末Ｅのバリウムを除く以外は実施例１と同様の方法で
作成し、（触媒−５）を得た。
作成し、（触媒−５）を得た。
【００３５】比較例３ 粉末Ｅのコバルトを除く以外は実施例１と同様の方法で
作成し、（触媒−６）を得た。
作成し、（触媒−６）を得た。
【００３６】比較例４ 粉末Ｃのセリウムを除く以外は実施例１と同様の方法で
作成し、（触媒−７）を得た。
作成し、（触媒−７）を得た。
【００３７】比較例５ 粉末Ｃのジルコニウムを除く以外は実施例１と同様の方
法で作成し、（触媒−８）を得た。
法で作成し、（触媒−８）を得た。
【００３８】比較例６ 活性アルミナ粉末に硝酸Ｐｄ水溶液を含浸し、乾燥後４
００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末
（粉末Ｆ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は４．０重量％
であった。
００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末
（粉末Ｆ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は４．０重量％
であった。
【００３９】粉末Ａを１０６ｇ、粉末Ｆを２６５ｇ、酸
化ジルコニウムを３６ｇ、酸化セリウムを１８９ｇ、酸
化ランタンを７１ｇ、酸化バリウムを７１ｇ、酸化コバ
ルトを８３ｇ、活性アルミナ粉末を７９ｇ、水９００ｇ
を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得
た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成した。この作業を２回行い、コー
ト層重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触媒−９）を得た。
化ジルコニウムを３６ｇ、酸化セリウムを１８９ｇ、酸
化ランタンを７１ｇ、酸化バリウムを７１ｇ、酸化コバ
ルトを８３ｇ、活性アルミナ粉末を７９ｇ、水９００ｇ
を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得
た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成した。この作業を２回行い、コー
ト層重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触媒−９）を得た。
【００４０】比較例７ 粉末Ａを１０６ｇ、粉末Ｆを２６５ｇ、粉末Ｃを２２５
ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミナ粉末を７９ｇ、水
９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラ
リ液を得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス
担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にて
セル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成した。この作業を２回行い、
コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触媒−１０）を得
た。
ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミナ粉末を７９ｇ、水
９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラ
リ液を得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス
担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にて
セル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成した。この作業を２回行い、
コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触媒−１０）を得
た。
【００４１】実施例４ 活性アルミナ粉末にジニトロジアンミンＰｔ水溶液を含
浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活性
アルミナ粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉末のＰｔ濃度は
２．０重量％であった。
浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活性
アルミナ粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉末のＰｔ濃度は
２．０重量％であった。
【００４２】粉末ＣにジニトロジアンミンＰｔ水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活
性アルミナ粉末（粉末Ｈ）を得た。この粉末のＰｔ濃度
は２．０重量％であった。
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活
性アルミナ粉末（粉末Ｈ）を得た。この粉末のＰｔ濃度
は２．０重量％であった。
【００４３】粉末Ａを１０６ｇ、粉末Ｇを３０５ｇ、粉
末Ｈを２２５ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミナ粉末
を３９ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合
粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディライ
ト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成した。この作
業を２回行い、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触
媒−１１）を得た。
末Ｈを２２５ｇ、粉末Ｅを２２５ｇ、活性アルミナ粉末
を３９ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合
粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディライ
ト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成した。この作
業を２回行い、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触
媒−１１）を得た。
【００４４】実施例５ 粉末Ｅの代わりに金属原子比でランタン／バリウム／コ
バルト＝１／３／５とした粉末を用いる以外は実施例１
と同様の方法で作成し、（触媒−１２）を得た。
バルト＝１／３／５とした粉末を用いる以外は実施例１
と同様の方法で作成し、（触媒−１２）を得た。
【００４５】実施例６ 粉末Ｅの代わりに金属原子比でランタン／バリウム／コ
バルト＝３／１／５とした粉末を用いる以外は実施例１
と同様の方法で作成し、（触媒−１３）を得た。
バルト＝３／１／５とした粉末を用いる以外は実施例１
と同様の方法で作成し、（触媒−１３）を得た。
【００４６】実施例７ 粉末Ｃの代わりに金属原子比でセリウム／ジルコニウム
＝２／８とした粉末を用いる以外は実施例１と同様の方
法で作成し、（触媒−１４）を得た。
＝２／８とした粉末を用いる以外は実施例１と同様の方
法で作成し、（触媒−１４）を得た。
【００４７】実施例８ 粉末Ｅのコバルトを鉄とした以外は実施例１と同様の方
法で作成し、（触媒−１５）を得た。
法で作成し、（触媒−１５）を得た。
【００４８】実施例９ 粉末Ｅのコバルトをニッケルとした以外は実施例１と同
様の方法で作成し、（触媒−１６）を得た。
様の方法で作成し、（触媒−１６）を得た。
【００４９】実施例１０ 粉末Ｅのコバルトをマンガンとした以外は実施例１と同
様の方法で作成し、（触媒−１７）を得た。
様の方法で作成し、（触媒−１７）を得た。
【００５０】実施例１１ 粉末Ａを８５ｇ、粉末Ｂを２４４ｇ、粉末Ｄを１８０
ｇ、粉末Ｅを３６０ｇ、活性アルミナ粉末を３１ｇ、水
９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラ
リ液を得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス
担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にて
セル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１２５ｇ／
Ｌ−担体を得た。
ｇ、粉末Ｅを３６０ｇ、活性アルミナ粉末を３１ｇ、水
９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラ
リ液を得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス
担体（１．０Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にて
セル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成し、コート層重量１２５ｇ／
Ｌ−担体を得た。
【００５１】粉末Ａを１４２ｇ、粉末Ｂを４０７ｇ、粉
末Ｄを３００ｇ、活性アルミナ粉末を５１ｇ、水９００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を
得た。このスラリ液を上記１２５ｇ／Ｌ担体に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層
重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触媒−１８）を得た。
末Ｄを３００ｇ、活性アルミナ粉末を５１ｇ、水９００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を
得た。このスラリ液を上記１２５ｇ／Ｌ担体に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層
重量２００ｇ／Ｌ−担体の（触媒−１８）を得た。
【００５２】実施例１２ 炭酸ランタンと炭酸バリウムと炭酸カリウムと炭酸コバ
ルトの混合物にクエン酸を加え、乾燥後７００℃で焼成
し、金属原子比でランタン／バリウム／カリウム／コバ
ルト＝１／２／１／５の粉末を得た。
ルトの混合物にクエン酸を加え、乾燥後７００℃で焼成
し、金属原子比でランタン／バリウム／カリウム／コバ
ルト＝１／２／１／５の粉末を得た。
【００５３】粉末Ｅの代わりにこの粉末を用いる以外は
実施例１１と同様の方法で作成し、（触媒−１９）を得
た。
実施例１１と同様の方法で作成し、（触媒−１９）を得
た。
【００５４】実施例１３ 粉末Ｆを３６５ｇ、粉末Ｄを２２５ｇ、粉末Ｅを２２５
ｇ、活性アルミナ粉末を８５ｇ、水９００ｇを磁性ボー
ルミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このス
ラリ液をコーディライト質モノリス担体（１．０Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時
間焼成した。この作業を２回行い、コート層重量２００
ｇ／Ｌ−担体の（触媒−２０）を得た。
ｇ、活性アルミナ粉末を８５ｇ、水９００ｇを磁性ボー
ルミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このス
ラリ液をコーディライト質モノリス担体（１．０Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時
間焼成した。この作業を２回行い、コート層重量２００
ｇ／Ｌ−担体の（触媒−２０）を得た。
【００５５】実施例１４ ０．２モル／Ｌの硝酸銅水溶液５．２Ｋｇとゼオライト
粉末２Ｋｇとを混合し撹拌、濾過する作業を３回繰り返
し、その後乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉末（粉
末Ｊ）を得た。この粉末のＣｕ濃度は５％であった。
粉末２Ｋｇとを混合し撹拌、濾過する作業を３回繰り返
し、その後乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉末（粉
末Ｊ）を得た。この粉末のＣｕ濃度は５％であった。
【００５６】粉末Ｊを８１０ｇ、シリカゾル（固形分２
０％）４５０ｇ、水５４０ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコー
ディライト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コ
ート層重量３００ｇ／Ｌ−担体の（触媒−２１）を得
た。
０％）４５０ｇ、水５４０ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコー
ディライト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コ
ート層重量３００ｇ／Ｌ−担体の（触媒−２１）を得
た。
【００５７】触媒−２１を前段に、触媒−１を後段に配
置した。
置した。
【００５８】実施例１５ 触媒−２１を前段に、触媒−２を後段に配置した。
【００５９】実施例１６ 触媒−２１を前段に、触媒−３を後段に配置した。
【００６０】実施例１７ 触媒−２１を前段に、触媒−４を後段に配置した。
【００６１】実施例１８ 触媒−２１を前段に、触媒−１１を後段に配置した。
【００６２】実施例１９ 触媒−２１を前段に、触媒−１９を後段に配置した。
【００６３】実施例２０ 触媒−２１を前段に、触媒−２０を後段に配置した。
【００６４】試験例 耐久方法 排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、触媒入口温度６００℃で５０時間運転した。
し、触媒入口温度６００℃で５０時間運転した。
【００６５】評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、Ａ／Ｆ＝１４．６を３０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０
秒、の運転を繰り返した。触媒入口温度は４００℃とし
た。この切り替え運転１サイクルのトータル転化率を求
めた。
し、Ａ／Ｆ＝１４．６を３０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０
秒、の運転を繰り返した。触媒入口温度は４００℃とし
た。この切り替え運転１サイクルのトータル転化率を求
めた。
【００６６】実施例１〜１９、比較例１〜７の転化率の
評価結果を表１に示す。また各実施例、比較例において
得られた触媒組成を表２に示す。
評価結果を表１に示す。また各実施例、比較例において
得られた触媒組成を表２に示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば以
下のような効果が得られる。
下のような効果が得られる。
【００７０】 本発明の触媒は、２種複合体が相互作
用することによって高いＮＯｘ吸収作用が得られる。こ
のうち貴金属を担持した複合体−IIはＮＯをＮＯ2 やＮ
Ｏ3に酸化する作用を持ち、複合体−Ｉはこれを硝酸塩
として速やかに吸収する作用を持つ。貴金属は本来ＮＯ
をＮＯ2 やＮＯ3 に転換する能力を有するが、その転換
能は複合体−IIに担持することでさらに向上することと
なる。複合体−Ｉ、IIはいずれも複合化したことによ
り、それぞれの元素単独の酸化物を混合しただけでは得
られない高い作用効果が発現している。
用することによって高いＮＯｘ吸収作用が得られる。こ
のうち貴金属を担持した複合体−IIはＮＯをＮＯ2 やＮ
Ｏ3に酸化する作用を持ち、複合体−Ｉはこれを硝酸塩
として速やかに吸収する作用を持つ。貴金属は本来ＮＯ
をＮＯ2 やＮＯ3 に転換する能力を有するが、その転換
能は複合体−IIに担持することでさらに向上することと
なる。複合体−Ｉ、IIはいずれも複合化したことによ
り、それぞれの元素単独の酸化物を混合しただけでは得
られない高い作用効果が発現している。
【００７１】複合体−IIに担持される貴金属の量は、触
媒に含まれる貴金属のうちの２〜８割であり、残りの貴
金属はアルミナ等の高比表面積担体に担持されることが
好ましい。高比表面積担体に担持された貴金属は分散性
が高いことから、三元機能のうち低温活性、ウインドウ
幅拡大に効果がある。貴金属を複合体−IIと高比表面積
担体の両方に担持することで、ストイキからリーン域ま
で幅広く排ガスを浄化することが可能となる。
媒に含まれる貴金属のうちの２〜８割であり、残りの貴
金属はアルミナ等の高比表面積担体に担持されることが
好ましい。高比表面積担体に担持された貴金属は分散性
が高いことから、三元機能のうち低温活性、ウインドウ
幅拡大に効果がある。貴金属を複合体−IIと高比表面積
担体の両方に担持することで、ストイキからリーン域ま
で幅広く排ガスを浄化することが可能となる。
【００７２】また本触媒は熱耐久後においても高いＮＯ
ｘ吸収作用を持つことも特徴の一つである。これは、各
成分が複合化されたことによって熱耐久性向上効果が発
現したことによる。複合体−ＩはＡサイト割合の少ない
ペロブスカイト型構造をとっているため、他成分（例え
ばアルミナ）との固相反応が起こりにくくなっており、
その結果耐久後の物性変化が抑えられる。複合体−IIは
熱耐久後においても比表面関低下が少ないため、貴金属
によるＮＯ酸化能力が維持される。
ｘ吸収作用を持つことも特徴の一つである。これは、各
成分が複合化されたことによって熱耐久性向上効果が発
現したことによる。複合体−ＩはＡサイト割合の少ない
ペロブスカイト型構造をとっているため、他成分（例え
ばアルミナ）との固相反応が起こりにくくなっており、
その結果耐久後の物性変化が抑えられる。複合体−IIは
熱耐久後においても比表面関低下が少ないため、貴金属
によるＮＯ酸化能力が維持される。
【００７３】このように２種の異なる複合体を触媒中に
含有させることで、本発明の目的とする高いＮＯｘ吸収
機能が得られることとなる。
含有させることで、本発明の目的とする高いＮＯｘ吸収
機能が得られることとなる。
【００７４】 また本発明では、鉄、コバルト、ニッ
ケル、マンガンから選ばれた少なくとも一種が酸化物換
算で触媒１Ｌ当り５〜５０ｇ、ランタンが酸化物換算で
触媒１Ｌ当り５〜５０ｇ、バリウムが酸化物換算で触媒
１Ｌ当り５〜１００ｇ、カリウムが酸化物換算で触媒１
Ｌ当り１〜２０ｇ、セリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当
り５〜１００ｇ、ジルコニウムが酸化物換算で触媒１Ｌ
当り５〜１００ｇ含有されてなることを特徴の一つとし
ている。
ケル、マンガンから選ばれた少なくとも一種が酸化物換
算で触媒１Ｌ当り５〜５０ｇ、ランタンが酸化物換算で
触媒１Ｌ当り５〜５０ｇ、バリウムが酸化物換算で触媒
１Ｌ当り５〜１００ｇ、カリウムが酸化物換算で触媒１
Ｌ当り１〜２０ｇ、セリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当
り５〜１００ｇ、ジルコニウムが酸化物換算で触媒１Ｌ
当り５〜１００ｇ含有されてなることを特徴の一つとし
ている。
【００７５】鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから選
ばれた少なくとも一種が上記範囲以下の場合には、十分
なＮＯｘ吸収能と耐久性が得られずまた上記範囲以上と
しても有為な増量効果は得られない。ランタンが上記範
囲以下の場合には、十分なＮＯｘ吸収能と耐久性が得ら
れずまた上記範囲以上としても有為な増量効果は得られ
ない。バリウムが上記範囲以下の場合には十分なＮＯｘ
吸収能が得られず、また上記範囲以上としても有為な増
量効果は得られない。カリウムが上記範囲以下の場合に
は十分なＮＯｘ吸収能が得られず、また上記範囲以上と
しても有為な増量効果は得られず、また三元機能のうち
のＨＣ，ＣＯ酸化反応を低下させることとなる。セリウ
ムが上記範囲以下の場合には十分なＮＯｘ吸収能向上効
果、三元機能向上効果が得られず、また上記範囲以上と
しても有為な増量効果は得られない。ジルコニウムが上
記範囲以下の場合には十分なＮＯｘ吸収能向上効果、三
元機能向上効果が得られず、また上記範囲以上としても
有為な増量効果は得られない。
ばれた少なくとも一種が上記範囲以下の場合には、十分
なＮＯｘ吸収能と耐久性が得られずまた上記範囲以上と
しても有為な増量効果は得られない。ランタンが上記範
囲以下の場合には、十分なＮＯｘ吸収能と耐久性が得ら
れずまた上記範囲以上としても有為な増量効果は得られ
ない。バリウムが上記範囲以下の場合には十分なＮＯｘ
吸収能が得られず、また上記範囲以上としても有為な増
量効果は得られない。カリウムが上記範囲以下の場合に
は十分なＮＯｘ吸収能が得られず、また上記範囲以上と
しても有為な増量効果は得られず、また三元機能のうち
のＨＣ，ＣＯ酸化反応を低下させることとなる。セリウ
ムが上記範囲以下の場合には十分なＮＯｘ吸収能向上効
果、三元機能向上効果が得られず、また上記範囲以上と
しても有為な増量効果は得られない。ジルコニウムが上
記範囲以下の場合には十分なＮＯｘ吸収能向上効果、三
元機能向上効果が得られず、また上記範囲以上としても
有為な増量効果は得られない。
【００７６】 また本発明では、複合体−Ｉを下層に
設け、複合体−Ｉを含まない層をその上層に設けること
を特徴の一つとしている。このような構造とすることで
ストイキ時に放出されるＮＯｘを効率よく浄化できるこ
ととなる。これは吸収機能を下層に分担させることによ
り、ストイキ時に放出されるＮＯｘが一旦上層を通こと
となり、その結果効率よくＮＯｘが浄化できるためと考
えている。このような層構造とすることで、高いＮＯｘ
吸収能を得つつ三元触媒性能を確保することが可能とな
っている。
設け、複合体−Ｉを含まない層をその上層に設けること
を特徴の一つとしている。このような構造とすることで
ストイキ時に放出されるＮＯｘを効率よく浄化できるこ
ととなる。これは吸収機能を下層に分担させることによ
り、ストイキ時に放出されるＮＯｘが一旦上層を通こと
となり、その結果効率よくＮＯｘが浄化できるためと考
えている。このような層構造とすることで、高いＮＯｘ
吸収能を得つつ三元触媒性能を確保することが可能とな
っている。
【００７７】 また本発明では、エンジンの排気系に
触媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してなる
ゼオライトを含む触媒を配置し、後段に請求項１乃至３
に記載の触媒を配置することを特徴の一つとしている。
このような配置とすることで幅広い運転条件下でＮＯｘ
を浄化することが可能となっている。
触媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してなる
ゼオライトを含む触媒を配置し、後段に請求項１乃至３
に記載の触媒を配置することを特徴の一つとしている。
このような配置とすることで幅広い運転条件下でＮＯｘ
を浄化することが可能となっている。
【００７８】Ｃｕ担持ゼオライト触媒は、酸素過剰域で
のＮＯｘを浄化する触媒として、例えば特開昭６３−１
００９１９号にあるようにすでに開示されているが、こ
の触媒ではＨＣ／ＮＯｘ比が低いとＮＯｘ浄化性能が不
十分となる問題があった。またＮＯｘを吸収浄化する触
媒は、ＨＣ／ＮＯｘ比が低くてもその作用は低下しない
ものの、リーン定常走行を長い時間続けるとＮＯｘ吸収
量が飽和し、やがて吸収作用が無くなるという問題があ
った。本発明では前段にＣｕ担持ゼオライト触媒を、後
段にＮＯｘ吸収触媒を配置することで上記問題を解決し
ている。すなわちＨＣ／ＣＯ比が低い場合には後段の触
媒が働き、リーン定常走行時には前段の触媒が働き、幅
広い運転条件を可能としている。
のＮＯｘを浄化する触媒として、例えば特開昭６３−１
００９１９号にあるようにすでに開示されているが、こ
の触媒ではＨＣ／ＮＯｘ比が低いとＮＯｘ浄化性能が不
十分となる問題があった。またＮＯｘを吸収浄化する触
媒は、ＨＣ／ＮＯｘ比が低くてもその作用は低下しない
ものの、リーン定常走行を長い時間続けるとＮＯｘ吸収
量が飽和し、やがて吸収作用が無くなるという問題があ
った。本発明では前段にＣｕ担持ゼオライト触媒を、後
段にＮＯｘ吸収触媒を配置することで上記問題を解決し
ている。すなわちＨＣ／ＣＯ比が低い場合には後段の触
媒が働き、リーン定常走行時には前段の触媒が働き、幅
広い運転条件を可能としている。
【００７９】また本発明のような配置を採ることで、後
段のＮＯｘ吸収触媒の作用が大幅に高められる効果が見
いだされている。その原因はまだ明らかでないが、例え
ばＣｕゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘの酸
化を速やかに行なっていることや、Ｃｕゼオライト触媒
がＮＯｘ吸収に好都合なＨＣＤ，ＮＯｘ，Ｏ2 濃度に変
換していること等が考えられる。
段のＮＯｘ吸収触媒の作用が大幅に高められる効果が見
いだされている。その原因はまだ明らかでないが、例え
ばＣｕゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘの酸
化を速やかに行なっていることや、Ｃｕゼオライト触媒
がＮＯｘ吸収に好都合なＨＣＤ，ＮＯｘ，Ｏ2 濃度に変
換していること等が考えられる。
【００８０】 さらに本発明では、空燃比がストイキ
オメトリーと１５以上とを繰り返し変動するリーンバー
ンエンジン車の排ガスを、上記〜の触媒により浄化
することを特徴の一つとしている。このように雰囲気が
変動することによりＮＯｘ吸収、放出のサイクルが成立
し、効率よくＮＯｘが浄化できることとなる。
オメトリーと１５以上とを繰り返し変動するリーンバー
ンエンジン車の排ガスを、上記〜の触媒により浄化
することを特徴の一つとしている。このように雰囲気が
変動することによりＮＯｘ吸収、放出のサイクルが成立
し、効率よくＮＯｘが浄化できることとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ａ Ｂ０１Ｊ 23/64 １０４Ａ (72)発明者 伊藤 秀俊 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 一体構造型担体上に、 ａ）白金、パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくと
も一種と、 ｂ）（Ｌａ1-x Ａx ）1-α Ｂ Ｏ1-δ ０＜ｘ＜１、 ０＜α＜０．２、 ０≦δ≦１ Ａ＝Ｂａ、Ｋから選ばれた少なくとも一種 Ｂ＝鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれた少
なくとも一種で示される複合体（複合体−Ｉ）と、 ｃ）Ｃｅy Ｚｒ1-y Ｏ2 ０＜ｙ＜１ で示される複合体（複合体−II）とを含有し、かつ触媒
に含まれる貴金属の２〜８割を前記複合体−IIに担持す
ることを特徴とする、酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を
浄化する排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから
選ばれた少なくとも一種が酸化物換算で触媒１Ｌ当り５
〜５０ｇ、ランタンが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜５
０ｇ、バリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１００
ｇ、カリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り１〜２０ｇ、
セリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１００ｇ、ジ
ルコニウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１００ｇ含
有されてなることを特徴とする、請求項１記載の酸素過
剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 複合体−Ｉを下層に設け、その上層に複
合体−Ｉを含まない層を設けて成る、請求項１あるいは
２記載の酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する排ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項４】 エンジンの排気系に触媒を少なくとも２
個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライトを含む触
媒を配置し、後段に請求項１乃至３のいずれか一つに記
載の触媒を配置することを特徴とする、酸素過剰雰囲気
下の窒素酸化物を浄化する排ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 空燃比がストイキオメトリーと１５以上
とを繰り返すリーンバーンエンジン車の排ガスを浄化す
ることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一つに
記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 リーンバーンエンジンからの排ガスを、
Ｃｕを担持してなるゼオライトを含む触媒に接触させ、
ついで、 ａ）白金、パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくと
も一種と、 ｂ）（Ｌａ1-x Ａx ）1-α Ｂ Ｏ1-δ ０＜α＜０．２、 ０≦δ≦１ Ａ＝Ｂａ、Ｋから選ばれた少なくとも一種 Ｂ＝鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから選ばれた少
なくとも一種で示される複合体（複合体−Ｉ）と、 ｃ）Ｃｅy Ｚｒ1-y Ｏ2 ０＜ｙ＜１ で示される複合体（複合体−II）とを含有し、かつ触媒
に含まれる貴金属の２〜８割を前記複合体−IIに担持し
た触媒に接触させることを特徴とする排ガス浄化方法。 - 【請求項７】 鉄、コバルト、ニッケル、マンガンから
選ばれた少なくとも一種が酸化物換算で触媒１Ｌ当り５
〜５０ｇ、ランタンが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜５
０ｇ、バリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１００
ｇ、カリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り１〜２０ｇ、
セリウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１００ｇ、ジ
ルコニウムが酸化物換算で触媒１Ｌ当り５〜１００ｇ含
有されてなることを特徴とする、請求項６記載の排ガス
浄化方法。 - 【請求項８】 前記複合体−Ｉを下層に設け、その上層
に前記複合体−Ｉを含まない層を設けて成ることを特徴
とする、請求項６あるいは７記載の排ガス浄化方法。 - 【請求項９】 空燃比がストイキオメトリーと１５以上
とを繰り返すリーンバーンエンジン車の排ガスを浄化す
ることを特徴とする、請求項６乃至８のいずれか一つに
記載の排ガス浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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