JPH09241552A - 水性インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ノズルプレートへのインクの付着を防止す
る。 【解決手段】 少なくとも、（１）水、（２）蒸気圧が
水よりも小さい水溶性有機溶剤、（３）この水溶性有機
溶剤に可溶な油溶染料、分散染料、顔料から選ばれる少
なくともひとつの疎水性着色剤、（４）この水溶性有機
溶剤に可溶な疎水性樹脂からなるインクであって、前記
樹脂が少なくとも酸性樹脂を含み、かつインクのｐＨが
７より上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は主としてインクジェ
ット記録方式に関し、特に、吐出安定性、耐乾燥目詰ま
り特性にすぐれ、耐擦過性、耐水性のある印刷物が得ら
れる、水性インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、インクジェット記録方式は静電吸
引方式、空気圧送方式、圧電素子の電気的変形を利用し
た方式、加熱発泡時の圧力を利用した方式等でインク小
滴を発生・噴射させ、さらにこのインク小滴を印刷用紙
に付着させて記録を行っている。

【０００３】前記の記録方式に用いる水性インクは、水
に着色剤、グリコール等の保湿剤、アルコール等の浸透
促進剤等を加えて構成されている。着色剤に水溶性染料
を用いた水性インクは、耐目詰まり性、保存安定性等に
すぐれた特性を有するが、耐水性、耐光性等、印刷物の
堅牢性が低いという問題がある。

【０００４】この問題点を解決する方法として、着色剤
として水不溶性の顔料のみを使用した水性インクに関す
る試みが、特開昭５６−１５７４６８号公報、特開平２
−２５５８７５号公報、特開平３−１３４０７３号公
報、特開平４−１８４６２号公報に提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来の技術の特開昭５
６−１５７４６８号公報、特開平２−２５５８７５号公
報、特開平３−１３４０７３号公報に提案されている水
性顔料分散インクは、耐水性、耐光性を向上させるため
の着色剤として水不溶性の顔料を使用し、耐擦過性を向
上するために、顔料分散に使用する水溶性樹脂の量を増
やして顔料を記録紙に接着する方法をとっている。しか
し、インク吐出ノズルから水分が蒸発すると樹脂濃度が
上昇して高粘度化、さらには被膜化するために、乾燥目
詰まりが生じ易いという課題がある。

【０００６】そこで、特開平４−１８４６２号公報に提
案されている水性顔料分散インクでは水溶性樹脂の量を
増やすかわりに、インク中で分散しているマイクロエマ
ルジョンを用いている。この場合は、顔料と分散樹脂か
らなる分散体、およびエマルジョンを含んでいるため、
乾燥した時のインク中での粒子濃度が高くなり固着が起
こりやすくなる。この結果、不吐出が発生し、不吐出を
防ぐためにはエマルジョンの粒径および添加量の微妙な
調整が必要となってくる。

【０００７】さらに、顔料を用いたインクでは着色剤を
分散するために長時間の機械分散が必要であるという課
題がある。

【０００８】これを解決する手段として、本発明者は特
願平７−７７６３５号公報において、水よりも蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤に可溶な、疎水性染料及び疎水性樹
脂を用いた水性インクを提案した。この場合は、水性イ
ンクがインクジェット記録装置の吐出ノズル先端で乾燥
した場合、まず水分が蒸発して水よりも蒸気圧が小さい
有機溶剤が残る。これにインク中では疎水性樹脂及び着
色剤が溶解するために、乾燥したインク中では粒子の存
在は減少し、容易には造膜・固着しない。また、溶剤中
に樹脂・着色剤が溶け込んでいる溶剤状態であればイン
ク吸引により吐出を回復でき、耐乾燥目詰まり性にすぐ
れる。また、本発明の水性インクにより得られる印刷物
は、油溶染料もしくは分散染料、有機溶媒可溶な顔料か
ら選ばれる疎水性着色剤を疎水性樹脂で印刷用紙に接着
する事により得られる。印刷後の紙上はインク乾燥に伴
って水分が蒸発し、相対的に有機濃度が上昇する。この
有機溶剤に樹脂が溶解し、樹脂溶液となる。樹脂溶液は
着色剤と共に印刷用紙を均一に濡らし、着色剤を接着
し、耐擦過性が得られる。また、疎水性着色剤および疎
水性樹脂を用いるために耐水性、耐光性にすぐれた印刷
物が得られる。これより、乾燥目詰まりを起こさず、耐
擦過、耐水性にすぐれた堅牢な印刷物を得る事ができ
る。

【０００９】さらに、このような従来の水性インクおい
て、連続吐出している際にインク滴の飛行曲がり等が生
じ、連続した吐出安定性が得られなかったという課題に
ついて鋭意検討したところ、この原因が、ノズルプレー
トにインク中の成分が付着する事に起因するものであ
り、特に疎水性樹脂で顕著である事を見出した。

【００１０】従って本発明は上述した従来技術の課題を
解決するものであり、耐擦過性、耐水性にすぐれた印刷
物が得られ、連続した吐出安定性、耐乾燥目詰まりにす
ぐれた水性インクを提供する事を目的としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の水性分散インク
は、少なくとも、（１）水、（２）蒸気圧が水よりも小
さい水溶性有機溶剤、（３）この水溶性有機溶剤に可溶
な油溶染料、分散染料、顔料から選ばれる少なくともひ
とつの疎水性着色剤、（４）この水溶性有機溶剤に可溶
な疎水性樹脂からなるインクであって、前記樹脂が少な
くとも酸性樹脂を含み、かつインクのｐＨが７より上で
ある事を特徴とする。

【００１２】さらに、前記疎水性着色剤および／または
前記疎水性樹脂がインク中で分散している事を特徴とす
る。

【００１３】さらに、前記酸性樹脂がフェノール樹脂ま
たはスチレン−アクリル酸系樹脂である事を特徴とす
る。

【００１４】さらに、前記酸性樹脂がフェノール樹脂、
さらにｐＨが９以上であり、ｐＨ調整剤を含み、前記ｐ
Ｈ調整剤が無機塩基である事を特徴とする。

【００１５】さらに、前記酸性樹脂がスチレン−アクリ
ル酸系樹脂、さらにｐＨが８以上である事を特徴とす
る。

【００１６】

【作用】本発明の水性インクは、疎水性樹脂のうちの少
なくともひとつの酸性樹脂を用い、ｐＨを７より上にす
る事により、酸性樹脂を構成する水酸基、カルボン酸
基、スルホン酸基とアルカリ領域での水との相互作用が
強くなる。すなわち、樹脂と水との親和性が向上する。
一方、ノズル目詰まり防止のためには、ノズルプレート
のインクに対する撥液性が必要であり、インクを構成す
る酸性樹脂の水への親和性が向上する事で、インクが撥
液するようになる。これにより、インクのノズルプレー
トへの付着を防ぐ事ができるため、連続印字においても
飛行曲がり等が起こらず長期の安定した吐出を得る事が
できる。また、ｐＨを７より上にする事によりヘッド部
材を侵す事がない。

【００１７】さらに、樹脂および／もしくは着色剤がイ
ンク中で分散している事から、溶解成分が少なく粘度上
昇が抑えられ、吐出が安定する。

【００１８】従って、印刷物の耐擦過性、耐水性、及び
吐出安定性を両立した水性インクを提供できる。

【００１９】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の水性インクは、水と水溶
性有機溶剤からなる媒体中に、油溶染料もしくは分散染
料、顔料から選ばれる疎水性着色剤と酸性樹脂を分散さ
せて構成されている。

【００２１】水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透
水、蒸留水等の純水、超純水を用いる事ができる。ま
た、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発
生を防止するために、紫外線照射、過酸化水素添加など
により滅菌した水を用いる事もできる。

【００２２】本発明において使用する水溶性有機溶剤の
少なくとも１つは、水よりも小さい蒸気圧を有する事が
必要である。

【００２３】本発明において好ましい水溶性有機溶剤
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
ーペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、
２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、
１，２，６−ヘキサントリオール等のアルコール類、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル等のエーテル類、アセトニルア
セトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、ジアセチ
ン、エチレンカーボネート、リン酸トリエチル等のエス
テル類、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の窒素化合物類、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、１，３−プロパンス
ルトン等の硫黄化合物類、２−メトキシエタノール、２
−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタ
ノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシ
エタノール、２−イソペンチルオキシエタノール、フル
フリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリ
コール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
テトラエチレングリコール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジアセトンアルコール、モノエタノールアミ
ン、チオジグリコール、モルホリン、 Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メトキシエチルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、ヘキサメチルホスホルアミド等の多官能基化
合物類が挙げられる。さらに、上記の水溶性有機溶剤を
２種類以上を組み合わせても良い。

【００２４】水と水溶性有機溶剤の混合比率は特に限定
されないが、好ましくはインクの表面張力が３０ｄｙｎ
／ｃｍ以上、またインクの粘度が５℃にて５０ｃＰｓ以
下になる混合比率が望ましい。表面張力が３０ｄｙｎ／
ｃｍ未満では良好な印字が得られない。またインク粘度
が５０ｃＰｓを越えればインク吐出が不安定になる。

【００２５】本発明において使用する着色剤は、水溶性
有機溶剤に可溶で、難水溶性もしくは非水溶性であれば
よく、油溶染料、分散染料あるいは溶剤易溶性顔料が挙
げられる。

【００２６】油溶染料は、黄色系としてはオイルイエロ
ー１０５（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、
オイルイエロー１０７（商品名、オリエント化学工業株
式会社製）、オイルイエロー１２９（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２
９）、オイルイエロー３Ｇ（商品名、オリエント化学工
業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６）、オ
イルイエローＧＧＳ（商品名、オリエント化学工業株式
会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６）、バリファ
ストイエロー１１０１（商品名、オリエント化学工業株
式会社製）、バリファストイエロー１１０５（商品名、
オリエント化学工業株式会社製）、バリファストイエロ
ー４１２０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２）、オプラスイエロー
１３０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー７７）、オプラスイエロー１３
６（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントイエロー３３）、オプラスイエロー１４０
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントイエロー９３）、オレオゾルブリリアントイエ
ロー５Ｇ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントイエロー１５０）、オレオゾルファストイエ
ロー２Ｇ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントイエロー２１）、オレオゾルファストイエロ
ーＧＣＮ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントイエロー１５１）、アイゼンゾットイエロー
１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントイエロー５６）、アイゼンゾットイエロー３（商
品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベント
イエロー１６）、アイゼンゾットイエロー６（商品名、
保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロ
ー３３）、アイゼンスピロンイエローＧＲＬＨ（商品
名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンイ
エロー３ＲＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、
アイゼンスピロンイエローＣ−２ＧＨ（商品名、保土谷
化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンイエローＣ−
ＧＮＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、オラゾ
ールイエロー２ＧＬＮ（商品名、チバガイギー社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８８）、オラゾールイエロ
ー２ＲＬＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントイエロー８９）、オラゾールイエロー３Ｒ（商品
名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２
５）、オラセットイエローＧＨＳ（商品名、チバガイギ
ー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３）、フィラ
ミッドイエローＲ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー２１）、オイルイエロー１８５
（商品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド１８類似品）、アルコールイエローＹ−１０
（商品名、中央合成化学株式会社製）、ダイアレジンイ
エローＬ３Ｇ（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントイエロー９３）、ダイアレジンイエロー３Ｇ
（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイ
エロー９８）、ダイアレジンイエローＦ（商品名、三菱
化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１０
４）、ダイアレジンイエローＨＧ（商品名、三菱化成株
式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４）、ダイ
アレジンイエローＨＣ（商品名、三菱化成株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１２）、ダイアレジンイ
エローＨＬ（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントイエロー１０５）、ダイアレジンイエローＧＲ
（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイ
エロー１１３）等が挙げられる。赤色系としてはオイル
レッド５Ｂ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７）、オイルレッドＲＲ
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド２４）、バリファストレッド１３０６
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１０９）、バリファストレッド１３５５
（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファ
ストレッド２３０３（商品名、オリエント化学工業株式
会社製）、バリファストレッド３３０４（商品名、オリ
エント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
８）、バリファストレッド３３０６（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製）、バリファストレッド３３２０
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１３２）、オイルピンク３１２（商品
名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストピ
ンク２３１０Ｎ（商品名、オリエント化学工業株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８）、オプラスレッ
ド３３０（商品名、オリエント化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１７９）、オプラスレッド３
３９（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド１３５）、オプラスレッド３３８
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１１１）、オレオゾルファストレッドＢ
Ｌ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１３２）、オレオゾルファストレッドＲＬ
（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド１２２）、オレオゾルファストレッドＧＬ（商
品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレ
ッド１３２）、オレオゾルレッド２Ｇ（商品名、田岡化
学工業株式会社製）、オレオゾルファストピンクＦＢ
（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド２１８）、アイゼンゾットレッド１（商品名、
保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
２４）、アイゼンゾットレッド２（商品名、保土谷化学
工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７）、ア
イゼンゾットレッド３（商品名、保土谷化学工業株式会
社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８）、アイゼンスピ
ロンレッドＢＥＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社
製）、アイゼンスピロンフィエリーレッドＢＨ（商品
名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレ
ッド８１）、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ（商品名、
保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンレッド
Ｃ−ＧＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイ
ゼンスピロンレッドＣ−ＢＨ（商品名、保土谷化学工業
株式会社製）、アイゼンゾットピンク１（商品名、保土
谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４
９）、オラゾールレッド３ＧＬ（商品名、チバガイギー
社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０）、オラゾール
レッド２ＢＬ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１３２）、オラゾールレッドＧ（商品
名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２
５）、オラゾールレッドＢ（商品名、チバガイギー社
製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７）、フィラミッドレッ
ドＧＲ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド２２５）、フィレスターレッドＧＡ（商品名、
チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３
５）、フィレスターレッドＲＢＡ（商品名、チバガイギ
ー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３０）、オラゾー
ルピンク５ＢＬＧ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド１２７）、オイルピンク３３０
（商品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド４９）、アルコールピンクＰ−３０（商品名、
中央合成化学株式会社製）、ダイアレジンレッドＫ（商
品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
１５５）、ダイアレジンレッドＨ５Ｂ（商品名、三菱化
成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２）等が挙
げられる。青色系としてはオイルブルー６１３（商品
名、オリエント化学工業株式会社製）、オイルブルー２
Ｎ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントブルー３５）、オイルブルーＢＯＳ（商品
名、オリエント化学工業株式会社製）、バリファストブ
ルー１６０３（商品名、オリエント化学工業株式会社
製）、バリファストブルー１６０５（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３
８）、バリファストブルー１６０７（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製）、バリファストブルー２６０６
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントブルー７０）、バリファストブルー２６１０
（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、オレオゾ
ルファストブルーＥＬＮ（商品名、田岡化学工業株式会
社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、オレオゾルフ
ァストブルーＧＬ（商品名、田岡化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、オレオゾルブルーＧ
（商品名、田岡化学工業株式会社製）、アイゼンゾット
ブルー１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー２５）、アイゼンゾットブルー２
（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブルー１４）、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ（商
品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロン
ブルー２ＢＮＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社
製）、アイゼンスピロンブルーＢＰＮＨ（商品名、保土
谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピロンブルーＣ−
ＲＨ（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼン
スピロンブルーＥ２ＢＨ（商品名、保土谷化学工業株式
会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７３）、オラゾール
ブルーＧＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー６７）、オラゾールブルー２ＧＬＮ（商品
名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４
８）、オラセットブルー２Ｒ（商品名、チバガイギー社
製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６８）、オイルブルーＢ
Ｏ（商品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブルー２５）、フィラミッドブルーＲ（商品名、チ
バガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３２）、
フィレスターブルーＧＮ（商品名、チバガイギー社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６７）、カヤセットブルーＫ
−ＦＬ（商品名、日本化薬株式会社製）、アルコールブ
ルーＢ−１０（商品名、中央合成化学株式会社製）、ダ
イアレジンブルーＮ（商品名、三菱化成株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９４）、ダイアレジンブルー
Ｋ（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベント
ブルー７８）、ダイアレジンブルーＰ（商品名、三菱化
成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９５）、ダイ
アレジンブルーＬＲ（商品名、三菱化成株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５）、ダイアレジンブルー
Ｈ３Ｇ（商品名、三菱化成株式会社製）等が挙げられ
る。黒色系としてはオイルブラックＨＢＢ（商品名、オ
リエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラ
ック３）、オイルブラック８６０（商品名、オリエント
化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック
３）、オイルブラックＢＳ（商品名、オリエント化学工
業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイ
ルブラックＢＹ（商品名、オリエント化学工業株式会社
製）、バリファストブラック１８０２（商品名、オリエ
ント化学工業株式会社製）、バリファストブラック１８
０７（商品名、オリエント化学工業株式会社製）、バリ
ファストブラック３８０４（商品名、オリエント化学工
業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３４）、バ
リファストブラック３８１０（商品名、オリエント化学
工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、
バリファストブラック３８２０（商品名、オリエント化
学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２
７）、バリファストブラック３８３０（商品名、オリエ
ント化学工業株式会社製）、スピリットブラックＳＢ
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントブラック５）、スピリットブラックＳＳＢＢ
（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントブラック５）、スピリットブラックＡＢ（商品
名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブラック５）、ニグロシンベース（商品名、オリエン
ト化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック
７）、オプラスブラック８３６（商品名、オリエント化
学工業株式会社製）、オプラスブラック８３８（商品
名、オリエント化学工業株式会社製）、オプラスブラッ
クＨＺ（商品名、オリエント化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブラック３）、オレオゾルファストブラ
ックＲＬ（商品名、田岡化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ソルベントブラック２７）、オレオゾルブラックＡＲ
（商品名、田岡化学工業株式会社製）、アイゼンゾット
ブラック６（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブラック３）、アイゼンゾットブラック
８（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブラック７）、アイゼンスピロンブラックＭＨ
（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、アイゼンスピ
ロンブラックＧＭＨスペシャル（商品名、保土谷化学工
業株式会社製）、アイゼンスピロンブラックＲＬＨスペ
シャル（商品名、保土谷化学工業株式会社製）、オラゾ
ールブラックＣＮ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブラック２８）、オラゾールブラックＲ
ＬＩ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ソルベント
ブラック２９）、オイルブラックＦＳスペシャルＡ（商
品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブ
ラック７）等が挙げられる。

【００２７】また、分散染料は、オラセットイエロー８
ＧＦ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ディスパー
スイエロー８２）、アイゼンゾットイエロー５（商品
名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパース
イエロー３）、スミプラスイエローＨＬＲ（商品名、住
友化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー
５４）、カヤセットイエローＡ−Ｇ（商品名、日本化薬
株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４）、ダ
イアレジンイエローＨ２Ｇ（商品名、三菱化成株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１６０）、オイルイ
エロー５４（商品名、中央合成化学株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ディスパースイエロー５４）、ダイアレジンレッド
Ｈ（商品名、三菱化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパー
スレッド５）、スミプラスレッドＢ−２（商品名、住友
化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１９
１）、カヤセットレッドＢ（商品名、日本化薬株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０）、フィレスター
バイオレットＢＡ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．
Ｉ．ディスパースバイオレット５７）、プラストレッド
８３３５（商品名、有本化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．
ディスパースバイオレット１７）、プラストレッド８３
７５（商品名、有本化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディ
スパースレッド６０）、プラストブルー８５１６（商品
名、有本化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースブ
ルー１４）等が挙げられる。

【００２８】また、溶剤易溶性顔料としては、ハンサイ
エローＧ（商品名、大同化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１）、ハンサイエローＧＲ（商品名、大
同化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２）、
ハンサイエロー１０Ｇ（商品名、大同化成株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３）、フィレスターイエロ
ーＲＮＢ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１４７）、カヤセットイエローＥ−ＡＲ
（商品名、日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１４７）、カヤセットイエローＥ−Ｌ２Ｒ（商品
名、日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１４２）、パーマネントレッド４Ｒ（商品名、大同化成
株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）、ポピイレ
ッド（商品名、大日精化工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１７）、ブリリアントファストスカレーッ
ト（商品名、大同化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２２）、３０４０レッド（商品名、大日精化工業
株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３）、ファス
トピンクレーキ６Ｇ（商品名、野間化学工業株式会社、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１）、エオシンレーキ（商
品名、有本化学工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド９０）、ファーナルローズトーナー１７０（商品名、
有本化学工業株式会社）、カヤセットレッドＥ−ＣＧ
（商品名、日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド２５０）、カヤセットレッドＥ−ＢＧ（商品名、日
本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４
９）、カーミンＢＳ（商品名、大日本インキ化学工業株
式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４）、オラセ
ットピンクＲＦ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１８１）等が挙げられる。これらの着
色剤を単独または複数混合して使用する事ができる。

【００２９】着色剤の添加量はインク全体に対して０．
５〜２０ｗｔ％の範囲にあれば好ましい。０．５ｗｔ％
以上であればインクジェット記録方法により印刷して十
分な光学濃度が得られる。着色剤量が２０ｗｔ％を越え
る場合はインク粘度が高く、インクジェット記録方式で
は吐出が困難になる。

【００３０】本発明に使用する疎水性樹脂は、難水溶ま
たは非水溶で水溶性有機溶剤に可溶であれば良く、その
中で少なくともひとつ含まれる酸性樹脂はとして特に好
ましいものの例は、フェノール樹脂として、タマノル３
５２、タマノル３５３、タマノル３５４、タマノル３６
１、タマノル３６６、タマノル８０３Ｌ、タマノル５３
１、タマノルＰＡ、タマノル７５８、タマノル７５９、
タマノリ７５１（商品名、荒川化学工業株式会社製）
等、スチレン−アクリル酸樹脂として、ジョンクリルＪ
−６８２、ジョンクリルＪ−５８６、ジョンクリルＪ−
６８０、ジョンクリルＪ−５５５、ジョンクリルＪ−６
７９、ジョンクリルＪ−６８３、ジョンクリルＪ−５５
０、ジョンクリルＪ−６８（商品名、ジョンソンポリマ
ー株式会社製）等が挙げられる。他の例としては、ポリ
アクリル酸、エチレンアクリル酸、ポリメタクリル酸、
エチレン−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル−メタクリル酸、ポリマレイン酸無水
物、スチレン−マレイン酸、イソブチレン−無水マレイ
ン酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸、ロジンマレ
イン酸、ポリビニルスルホン酸、アクリルアミド−ビニ
ルスルホン酸、スチレン−スルホン酸ナトリウム、メタ
クリルスルホン酸ナトリウム、アクリルスルホン酸ナト
リウム等が挙げられる。酸性樹脂以外の疎水性樹脂とし
ては、ハイラック１１１、ハイラック１１０Ｈ（商品
名、日立化成工業株式会社製）等のケトン樹脂、エスク
ロンＶ１２０（商品名、新日鐵化学株式会社製）等のク
マロン樹脂、ビニレックＥタイプ、ビニレックＫタイプ
（商品名、チッソ株式会社製）等のビニルホルマール樹
脂、ナイロン６（商品名、宇部興産株式会社製）等のε
−カプロラクタム共重合体、エスレックＢＬ−１、エス
レックＢＬ−２（商品名、積水化学工業株式会社製）等
のポリビニルブチラール樹脂、スタイラックＡＳ−７６
７（商品名、旭化成工業株式会社製）等のポリスチレ
ン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等の縮重
合樹脂等が挙げられる。

【００３１】酸性樹脂の添加量は、インク全体に対して
０．１〜２０ｗｔ％の範囲が好ましい。０．１ｗｔ％以
上であれば印刷物で十分な耐擦過性が得られ、２０ｗｔ
％を越える場合はインク粘度が高くインクジェット記録
方式では吐出が困難になる。また、酸性樹脂の添加量
は、全樹脂量に対して５０ｗｔ％以上が好ましい。５０
ｗｔ％未満であるとインクのノズルプレートに対する撥
液効果が低下する。

【００３２】低粘度で吐出の安定したインクを得るため
には、少なくとも、着色剤もしくは樹脂を分散する事が
好ましく、さらに、樹脂を分散するほうが好ましい。こ
れは、樹脂のほうが溶解した時に粘度上昇を起こしやす
いからである。

【００３３】さらに、着色剤および樹脂の粒子径は、粒
子径が５μｍを越える粒子を個数分布で１ｐｐｍ未満に
調整する事が好ましい。この粒度分布であれば、インク
ジェット記録時にノズルに目詰まりを生じる事なく印字
できる。

【００３４】ｐＨを７より上にするために、本発明に用
いられるｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アン
モニア、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、ケイ酸ナ
トリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウ
ム、、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸
三ナトリウム等の無機塩基、アミノメチルプロパノー
ル、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、３−エト
キシプロピルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、
メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピル
アミン、メチルイミノビスプロピルアミン、３−メトキ
シプロピルアミン、２−アミノエタノール、２−（ジエ
チルアミノ）エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−ブ
チルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
イソプロパノールアミン、オリゴエチレンイミン、ポリ
エチレンイミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパン
ジアミン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオール、イミダゾール、尿素、チオ尿素、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、
ジプロピルアミン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、
Ｎ−メチルピロリドン、モルホリン、 Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−エチルモルホリン、３−ピロリン、ピロリ
ジン、ピロリジジン、２−ジメチルアミノエタノール、
２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、１，４−
ジアザビシクロ［２．２．２．］オクタン等の有機塩基
が挙げられる。最終的なインクのｐＨが７より上であれ
ば、ｐＨ調整剤を用いなくてもよい。

【００３５】本発明のインクの必須成分は上記の通りで
あるが、その他に水性インクに一般的に用いられている
浸透促進剤、表面張力調整剤、尿素およびその誘導体等
のヒドロトロピー剤、防カビ・防腐剤、エチレンジアミ
ン４酢酸等のキレート剤、防錆剤等を必要に応じて添加
する事も可能である。さらに、インクを帯電するインク
ジェット記録方式に使用する場合は、塩化リチウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム等の無機塩類から選ば
れる比抵抗調整剤を添加する。

【００３６】必要に応じて添加し得る浸透促進剤として
は、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ノニオン性界面活性剤等が好ましい。本発明
のインクの浸透速度は、これらの浸透促進剤を添加し
て、あるいは添加せずに２．５ｍｇ／ｃｍ２の印刷イン
ク量において２０秒以下である事が好ましい。

【００３７】表面張力調整剤としては、ノニオン、カチ
オンあるいはアニオン界面活性剤、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアルコール類が好まし
い。本発明のインクの表面張力は、これらの表面張力調
整剤を使用して、あるいは使用せずに３０〜７０ｄｙｎ
／ｃｍの範囲である事が好ましい。表面張力が３０ｄｙ
ｎ／ｃｍ未満であると印刷用紙上の文字のにじみが大き
くなる。７０ｄｙｎ／ｃｍを越えると罫線印刷時に罫線
に沿ってインク滴の偏析が生じ、印刷濃度ムラが大きく
なる。

【００３８】本発明のインクは凝集分散法で作製する事
ができる。これは、機械分散を用いずに単分散化できる
等の理由から、特に好適な方法である。

【００３９】本発明の水性インクは、疎水性染料、酸性
樹脂の水溶性有機溶液を水に滴下する事で作製され、具
体的には下記が有効である。

【００４０】（方法１）第１の工程として水溶性有機溶
剤に疎水性着色剤および酸性樹脂を溶解した着色剤樹脂
溶液を作製する、第２の工程として前記着色剤樹脂溶液
と少なくとも水を含む溶液を混合して着色剤もしくは／
および樹脂が分散している、水性インクを作製する。

【００４１】（方法２）第１の工程として水溶性有機溶
剤に疎水性着色剤を溶解した着色剤溶液を作製し、この
着色剤溶液と少なくとも水を含む溶液を混合し、混合液
（Ａ）を作製する、第２の工程として水溶性有機溶剤に
酸性樹脂を溶解した樹脂溶液を作製し、この樹脂溶液と
少なくとも水を含む溶液を混合し、混合液（Ｂ）を作製
する、第３の工程として、混合液（Ａ）と混合液（Ｂ）
を混合して着色剤もしくは／および樹脂が分散してい
る、水性インクを作製する。

【００４２】（方法３）第１の工程として水溶性有機溶
剤に酸性樹脂を溶解した樹脂溶液を作製する、第２の工
程として水溶性有機溶剤に疎水性着色剤を溶解した着色
剤水溶液を作製し、この着色剤溶液と少なくとも水を含
む溶液を混合して混合液（Ａ）を作製する、第３の工程
として前記樹脂溶液と前記混合液（Ａ）を混合し、着色
剤もしくは／および樹脂が分散している、水性インクを
作製する。

【００４３】（方法４）第１の工程として水溶性有機溶
剤に疎水性着色剤を溶解した着色剤溶液を作製する、第
２の工程として水溶性有機溶剤に酸性樹脂を溶解した樹
脂溶液を作製し、この樹脂溶液と少なくとも水を含む溶
液を混合して混合液（Ｂ）を作製する、第３の工程とし
て前記着色剤溶液と前記混合液（Ｂ）を混合して着色剤
もしくは／および樹脂が分散している、水性インクを作
製する。

【００４４】（方法５）第１の工程として水溶性有機溶
剤に疎水性着色剤を溶解した着色剤溶液を作製する、第
２の工程として水溶性有機溶剤に酸性樹脂を溶解した樹
脂溶液を作製する、第３の工程として前記着色剤溶液と
前記樹脂溶液と少なくとも水を含む溶液を混合して着色
剤もしくは／および樹脂が分散している、水性インクを
作製する。

【００４５】このとき、インクのｐＨが７より上であれ
ばｐＨ調整剤を入れなくても良いが、インクのｐＨが７
未満である場合や、さらに高いｐＨに調整する場合等は
必要に応じて入れても良い。また、入れる場合には、入
れるタイミングは特に限定されるものではない。

【００４６】ここで、油溶染料、分散染料、顔料から選
ばれる疎水性着色剤もしくは／および酸性樹脂を水溶性
有機溶剤に溶解する方法は、水溶性有機溶剤に溶解でき
ればいかなる方法を用いても良い。例としては、着色剤
に水溶性有機溶剤を添加して攪拌を行なうか、攪拌を行
ないながら着色剤を添加していく。この際、溶解しにく
い場合には加熱を行なっても良い。これによって作製さ
れた着色剤もしくは／および樹脂溶液に、不純物あるい
は不溶物がある場合には濾過、遠心分離等を行ない除去
する事ができる。

【００４７】前記着色剤もしくは／および樹脂溶液と少
なくとも水を含む液を混合して着色剤樹脂微粒子分散液
を作製する方法は、一定量の、少なくとも水を含む液
に、着色剤もしくは／および樹脂溶液を少量ずつ加え
る、あるいは反対に一定量の着色剤もしくは／および樹
脂溶液に少なくとも水を含む液を少量ずつ加える、ある
いは一定量の着色剤溶液と水または水溶液を同時混合す
る方式によっても作製可能である。

【００４８】必要に応じて添加する助剤は、着色剤溶液
と混合する前に水に添加する、あるいは着色剤溶液と水
を混合して作製した着色剤微粒子分散液に添加する事が
できる。さらに、水溶性有機溶剤に可溶な助剤は、水と
の混合前に着色剤溶液に添加する事もできる。

【００４９】また、インク中の着色剤濃度を０．５〜２
０ｗｔ％の範囲にするために、分散時に２０ｗｔ％を越
える濃縮液を調製し、後から水あるいは必要に応じて助
剤を添加した水溶液を加えて希釈する事もできる。反対
に、０．５ｗｔ％未満の分散液を調製し、液体分を蒸発
手段、限外濾過手段等で除いて濃縮する事も可能であ
る。さらに得られた分散液を、必要に応じて遠心分離手
段、濾過手段等の分級手段により粒度分布を調整する事
も可能である。

【００５０】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。

【００５１】さらに以下に述べる個々の実施例および比
較例で得られたインクを、以下に示す方法で評価した。

【００５２】＜１．インクの乾燥目詰まり特性＞得られ
たインクをＭＪ−５００（商品名、セイコーエプソン株
式会社製）のヘッドに充填し、４０℃・３０％ＲＨの恒
温槽に７日間キャップ無しで放置した後、ヘッドをＭＪ
−５００に搭載してインク吐出を行なった。

【００５３】評価基準は、 ◎：クリーニング１回で全てのヘッドノズルでインクが
吐出。 ○：クリーニング２回以上５回未満で全てのヘッドノズ
ルでインクが吐出。 △：クリーニング６回以上１０回以下で全てのヘッドノ
ズルでインクが吐出。 ×：クリーニング１０回で１つでも吐出しないヘッドノ
ズルがある。

【００５４】ここでいうクリーニングとは、ノズル面を
強制吸引する事による不要物の除去とゴムベラによるノ
ズル面の拭き上げの組み合わせである。

【００５５】＜２．インク連続吐出特性評価＞得られた
インクをＭＪ−５００（商品名、セイコーエプソン株式
会社製）のヘッドに充填し、インクをヘッドノズルから
連続的に吐出させ、飛行曲がり・吐出量低下・インク未
吐出などの吐出不良が生じる時間を測定した。

【００５６】評価基準は、 Ａ：２，０００時間以上吐出不良がなかったもの。 Ｂ：１，０００時間以上２，０００時間未満で吐出不良
が生じたが、クリーニングにより完全復帰したもの。 Ｃ：１，０００時間以上２，０００時間未満で吐出不良
が生じたが、クリーニングにより完全復帰したもの。 Ｄ：１，０００時間未満で吐出不良が生じたが、クリー
ニングにより完全復帰したもの。 Ｅ：１，０００時間未満で吐出不良が生じクリーニング
により完全復帰しなかったもの。

【００５７】＜３．画像の耐水性評価＞得られたインク
をＭＪ−５００に充填し、記録紙として再生紙であるＸ
ＥＲＯＸ−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）上
に画像形成を行なった。この画像に、純水０．３ｍｌを
付着させて、そのまま自然乾燥させた後の画像の乱れを
目視で観察した。

【００５８】評価基準は、 ○：画像の乱れが認められなかった。 △：画像の乱れが認められたが、判読可能であった。 ×：画像の乱れが認められ、判読困難であった。

【００５９】（実施例１）黒色系油溶染料オイルブラッ
クＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２５
ｇとタマノルＰＡ（商品名、荒川化学工業株式会社製、
フェノール樹脂）１０ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチル−
２−ピロリドン７０ｇに加熱しながら混合・攪拌し、着
色剤樹脂溶液を調製した。超純水に水酸化カリウムを添
加しｐＨ１０に調整した。この水酸化カリウム水溶液４
００ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時間かけ
て加え、黒色分散インクを得た。

【００６０】（実施例２）熱しながらスターラーで攪拌
している炭酸エチレン１０ｇとＮ−メチル−２−ピロリ
ドン８０ｇからなる水溶性有機溶剤混合液に、タマノル
７５１（商品名、荒川化学工業株式会社製、フェノール
樹脂）１０ｇ、黄色系染料オラセットイエロー８ＧＦ
（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイ
エロー８２）３０ｇを少量ずつ添加し溶解させ着色剤樹
脂溶液を作製した。超純水に水酸化カリウムを添加しｐ
Ｈ１０に調整した。この水酸化カリウム水溶液４００ｇ
を加熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時間かけて加
え、黄色分散インクを得た。

【００６１】（実施例３）タマノルＰＡ（商品名、荒川
化学工業株式会社製、フェノール樹脂）１５ｇと青色系
油溶染料アイゼンゾットブルー１（商品名、保土谷化学
工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５）２５
ｇをγ−ブチロラクトン５０ｇとグリセリン２０ｇから
なる水溶性有機溶剤混合液に加熱しながら混合・攪拌
し、着色剤樹脂溶液を調製した。超純水に水酸化カリウ
ムを添加しｐＨ１０に調整した。この水酸化カリウム水
溶液４００ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時
間かけて加え、青色分散インクを得た。

【００６２】（実施例４）タマノル７５１（商品名、荒
川化学工業株式会社製、フェノール樹脂）１５ｇと赤色
系顔料パーマネントレッド４Ｒ（商品名、大同化成株式
会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）３０ｇにテトラ
ヒドロフラン８０ｇを加え、加熱しながら混合・溶解し
着色剤溶液を作製した。超純水に水酸化カリウムを添加
しｐＨ１０に調整した。この水酸化カリウム水溶液５０
０ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時間かけて
加え、赤色分散インクを得た。

【００６３】（実施例５）タマノル３５２（商品名、荒
川化学工業株式会社製、フェノール樹脂）１５ｇを水溶
性有機溶剤Ｎ−メチル−２−ピロリドン３０ｇに加熱し
ながら混合・溶解し樹脂溶液を作製した。超純水に水酸
化ナトリウムを添加しｐＨ１１に調整した。スターラー
で攪拌している前記水酸化ナトリウム水溶液１００ｇに
樹脂溶液を３０分間かけて加え樹脂分散液を作製した。
赤色系染料オイルピンク３１２（商品名、オリエント化
学工業株式会社製）３０ｇを水溶性有機溶剤エチレング
リコールモノメチルエーテル６０ｇに加え、加熱しなが
ら混合・溶解し着色剤溶液を作製した。スターラーで攪
拌している超純水４００ｇに着色剤溶液全量を１時間か
けて加え、着色剤分散液を作製した。その後、樹脂分散
液と着色剤分散液を混合攪拌し赤色分散インクを得た。

【００６４】（実施例６）青色系染料オイルブルーＢＯ
（商品名、中央合成化学株式会社製）２０ｇにアセトニ
ルアセトン５５ｇを加え、加熱しながら混合・溶解し着
色剤溶液を得た。タマノル３６６（商品名、荒川化学工
業株式会社製、フェノール樹脂）１２ｇをＮ−メチル−
２−ピロリドン２５ｇに添加し加熱しながら混合・溶解
し樹脂溶液を得た。超純水に水酸化ナトリウムを添加し
ｐＨ１１に調整した。スターラーで攪拌している前記水
酸化ナトリウム水溶液５００ｇに着色剤溶液全量を３０
分間かけて加え、その後樹脂溶液を３０分間かけて添加
し青色分散インクを得た。

【００６５】（実施例７）メチルエチルケトン１０ｇに
タマノル８０３Ｌ（商品名、荒川化学工業株式会社製、
フェノール樹脂）１２ｇを加え加熱溶解し樹脂溶液を得
た。２−ピロリドン８０ｇに黄色系染料オレオゾルブリ
リアントイエロー５Ｇ（商品名、田岡化学工業株式会社
製、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５０）３０ｇを混合
して加熱溶解し着色剤溶液を得た。超純水に水酸化ナト
リウムを添加しｐＨ１１に調整した。スターラーで攪拌
している前記水酸化ナトリウム水溶液５００ｇに樹脂溶
液全量を３０分間かけて加え、その後着色剤溶液を３０
分間かけて添加し黄色分散インクを得た。

【００６６】（実施例８）６０℃で加熱しながらスター
ラーで攪拌している、ε−カプロラクタム４０ｇとエタ
ノール４０ｇの混合液に黒色系染料オレオゾルブラック
ＡＲ（商品名、田岡化学工業株式会社製）３０ｇを少量
ずつ添加し溶解し、着色剤溶液を作製した。同様に６０
℃で加熱しているジメチルホルムアミド５０ｇに、タマ
ノルＰＡ（商品名、荒川化学工業株式会社製、フェノー
ル樹脂）１５ｇを少量ずつ添加し溶解し、樹脂溶液を作
製した。超純水に水酸化ナトリウムを添加しｐＨ１１に
調製した。スターラーで攪拌している前記水酸化ナトリ
ウム水溶液５００ｇに、この着色剤溶液と樹脂溶液を同
時に１時間かけて加え、黒色分散インクを得た。

【００６７】（実施例９）黒色系油溶染料オイルブラッ
クＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２５
ｇとタマノルＰＡ（商品名、荒川化学工業株式会社製、
フェノール樹脂）１０ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチル−
２−ピロリドン７０ｇに加熱しながら混合・攪拌し、着
色剤樹脂溶液を調製した。超純水に水酸化カリウムを添
加しｐＨ８に調整した。このトリエタノールアミン水溶
液４００ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時間
かけて加え、黒色分散インクを得た。

【００６８】（実施例１０）黒色系油溶染料オイルブラ
ックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２
５ｇとタマノルＰＡ（商品名、荒川化学工業株式会社
製、フェノール樹脂）１０ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン７０ｇに加熱しながら混合・攪拌
し、着色剤樹脂溶液を調製した。超純水にトリエタノー
ルアミンを添加しｐＨ１０に調整した。このトリエタノ
ールアミン水溶液４００ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶
液全量を１時間かけて加え、黒色分散インクを得た。

【００６９】（実施例１１）黒色系油溶染料オイルブラ
ックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２
５ｇとタマノルＰＡ（商品名、荒川化学工業株式会社
製、フェノール樹脂）１０ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン７０ｇに加熱しながら混合・攪拌
し、着色剤樹脂溶液を調製した。超純水にトリエタノー
ルアミンを添加しｐＨ８に調整した。このトリエタノー
ルアミン水溶液４００ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液
全量を１時間かけて加え、黒色分散インクを得た。

【００７０】（実施例１２）黒色系油溶染料オイルブラ
ックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２
５ｇとジョンクリルＪ−６８２（商品名、ジョンソンポ
リマー株式会社製、スチレン−アクリル酸系樹脂）１０
ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチル−２−ピロリドン７０ｇ
に加熱しながら混合・攪拌し、着色剤樹脂溶液を調製し
た。超純水にトリエタノールアミンを添加しｐＨ８に調
整した。このトリエタノールアミン水溶液４００ｇを加
熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時間かけて加え、黒
色分散インクを得た。

【００７１】（実施例１３）黒色系油溶染料オイルブラ
ックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２
５ｇとジョンクリルＪ−６８２（商品名、ジョンソンポ
リマー株式会社製、スチレン−アクリル酸系樹脂）１０
ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチル−２−ピロリドン７０ｇ
に加熱しながら混合・攪拌し、着色剤樹脂溶液を調製し
た。超純水にトリエタノールアミンを添加しｐＨ７．５
に調整した。このトリエタノールアミン水溶液４００ｇ
を加熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時間かけて加
え、黒色分散インクを得た。

【００７２】（実施例１４）黒色系油溶染料オイルブラ
ックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２
５ｇとマルキードＮｏ．３１（商品名、荒川化学工業株
式会社製、ポリマレイン酸無水物）１０ｇを水溶性有機
溶剤Ｎ−メチル−２−ピロリドン７０ｇに加熱しながら
混合・攪拌し、着色剤樹脂溶液を調製した。超純水に水
酸化カリウムを添加しｐＨ１０に調整した。この水酸化
カリウム水溶液４００ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液
全量を１時間かけて加え、黒色分散インクを得た。

【００７３】（実施例１５）黒色系油溶染料アイゼンゾ
ットブラック６（商品名、保土谷化学工業株式会社製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３）２５ｇとマルキードＮ
ｏ．３１（商品名、荒川化学工業株式会社製、ポリマレ
イン酸無水物）１０ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチル−２
−ピロリドン７０ｇに加熱しながら混合・攪拌し、着色
剤樹脂溶液を調製した。超純水にトリエタノールアミン
を添加しｐＨ８．５に調整した。このトリエタノールア
ミン水溶液４００ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液全量
を１時間かけて加え、黒色分散インクを得た。

【００７４】（実施例１６）黒色系油溶染料オイルブラ
ックＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２
５ｇとタマノルＰＡ（商品名、荒川化学工業株式会社
製、フェノール樹脂）１０ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン２５０ｇに加熱しながら混合・攪拌
し、着色剤樹脂溶液を調製した。超純水に水酸化カリウ
ムを添加しｐＨ１０に調整した。この水酸化カリウム水
溶液２５０ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時
間かけて加え、黒色分散インクを得た。

【００７５】（比較例１）水溶性有機溶剤ジメチルホル
ムアミド８５ｇ、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エ
チル共重合体（分子量約１００００）１０ｇ，蒸留水３
９５ｇ、黒色系顔料ＭＡ７（商品名、三菱化成工業株式
会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラ
ック））１５ｇを混合して、超音波分散器にて冷却しな
がら５時間分散を行って黒色分散インクを得た。本比較
例は水溶性樹脂を用いた顔料分散インクの例である。

【００７６】（比較例２）スチレン−アクリル酸−アク
リル酸ブチル共重合体（平均分子量１１４００）６ｇ、
モノエタノールアミン３ｇ，イオン交換水６６ｇ、エチ
レングリコール５ｇを加熱混合し樹脂を完全溶解した。
これに、ダイニチファーストイエロー１０Ｇ（商品名、
大日精化工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
３）１５ｇ，エタノール５ｇを添加し、アジテータミル
で３時間分散し、その後、イオン交換水５８ｇを添加し
て黄色分散インクを得た。本比較例は疎水性樹脂を用い
た顔料分散インクの例である。

【００７７】（比較例３）青色系油溶染料アイゼンゾッ
トブルー１（商品名、保土谷化学工業株式会社製、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー２５）２５ｇをγ−ブチロラクト
ン５０ｇとグリセリン２０ｇからなる水溶性有機溶剤混
合液に加熱しながら混合・攪拌し、着色時樹脂溶液を調
製した。エポミンＳＰ−０１２（商品名、株式会社日本
触媒、ポリエチレンイミン）１５ｇを蒸留水４００ｇに
溶解させ水溶性樹脂溶液を作製した。スターラーで攪拌
している水溶性有機溶剤溶液に着色剤溶液全量を２時間
かけて加え、青色油溶染料からなるインクを得た。本比
較例は疎水性染料、水溶性樹脂を用いた例である。

【００７８】（比較例４）黒色系油溶染料オイルブラッ
クＦＳスペシャルＡ（商品名、中央合成化学社製）２５
ｇとタマノルＰＡ（商品名、荒川化学工業株式会社製、
フェノール樹脂）１０ｇを水溶性有機溶剤Ｎ−メチル−
２−ピロリドン７０ｇに加熱しながら混合・攪拌し着色
剤樹脂溶液を調製した。スターラーで攪拌している超純
水４００ｇを加熱攪拌しながら着色剤溶液全量を１時間
かけて加え、黒色分散インクを得た。本比較例は、疎水
性染料、フェノール樹脂を使用したが、ｐＨ７以上の調
整を行わなかった例である。

【００７９】（比較例５）黄色系染料オラセットイエロ
ー８ＧＦ（商品名、チバガイギー社製、Ｃ．Ｉ．ディス
パースイエロー８２）３０ｇと１０ｇのナイロン６を水
溶性有機溶剤Ｎ−メチル−２−ピロリドン７０ｇに加熱
しながら混合・攪拌し着色剤樹脂溶液を調製した。スタ
ーラーで攪拌している４００ｇを加熱攪拌しながら着色
剤溶液全量を１時間かけて加え、黄色分散インクを得
た。本比較例は、疎水性染料、酸性樹脂以外の疎水性樹
脂を用いた例である。

【００８０】以上述べた実施例で調製したインク１〜１
６、比較例でのインク１〜５についての評価結果を、表
１に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】実施例１と実施例９は疎水性樹脂として酸
性樹脂のフェノール樹脂を用い、ｐＨ調整剤として無機
塩基である、水酸化カリウムを用い、実施例１ではｐＨ
９以上、実施例９ではｐＨ９未満にした例である。実施
例９においても実印字上は問題ないと判断できるが、実
施例１の方がより安定した連続吐出特性が得られた。

【００８３】実施例１０と実施例１１は疎水性樹脂とし
て酸性樹脂のフェノール樹脂を用い、ｐＨ調整剤として
水溶性有機アミンである、トリエタノールアミンを用い
た例である。実施例１０ではｐＨを９以上、実施例１１
ではｐＨを９未満にした例である。実施例１１において
も実印字上は問題ないと判断できるが、実施例１０の方
がより安定した連続吐出特性が得られた。しかしなが
ら、実施例１０では、ｐＨを９以上にするために水溶性
有機アミンの添加量が多くなり、表面張力の低下から印
字物の鮮明さに欠ける。

【００８４】実施例１２と実施例１３は疎水性樹脂とし
て酸性樹脂のスチレン−アクリル酸系樹脂を用い、ｐＨ
調整剤として水溶性有機アミンである、トリエタノール
アミンを用い、実施例１２ではｐＨ８以上、実施例１３
ではｐＨ８未満にした例である。実施例１３においても
実印字上は問題ないと判断できるが、実施例１２の方が
より安定した連続吐出特性が得られた。また、スチレン
−アクリル酸系樹脂の場合はｐＨが８以上であるとより
良好な吐出安定性が得られるので、ｐＨ調整剤として水
溶性有機アミンでも良く、特にｐＨ調整剤を限定するも
のではない。

【００８５】実施例１４と実施例１５は疎水性樹脂とし
て、フェノール樹脂およびスチレン−アクリル酸系樹脂
以外の酸性樹脂のポリマレイン酸無水物を用いた例であ
る。実施例１４は実施例１と同等に、ｐＨ調整剤として
水酸化カリウムを用いｐＨ１０に調製した例、実施例１
５は実施例１２と同様に、ｐＨ調整剤としてトリエタノ
ールアミンを用いｐＨ８に調整した例である。実施例１
４および実施例１５ともに実印字上は問題ないと判断し
たが、フェノール樹脂またはスチレン−アクリル酸系樹
脂を用いた方が安定した連続吐出安定性を得る事ができ
た。

【００８６】実施例１６は、実施例１の組成で、水溶性
有機溶剤の量を増やし、疎水性着色剤および疎水性樹脂
を溶解させた。溶解成分のため粘度が極端に上がってし
まい印字濃度低下、印字品質も低下した。

【００８７】実施例に対して、比較例１の着色剤として
顔料を用いたインクでは、擦過性を向上させるための水
溶性樹脂が、乾燥する事によって強固に膜化し、乾燥目
詰まり特性に問題があり、水に溶解した樹脂のために粘
度が上昇し連続吐出特性がやや悪くなる。比較例２の顔
料、疎水性樹脂を使用した例では、乾燥により強固な固
化が起きないが、乾燥した時のインク中の粒子濃度が高
くなるため、やや乾燥目詰まり特性が劣る。また、比較
例１，２の顔料を使用したインクでは、機械分散が必要
になるので製造時間も多くかかる。また、比較例３の水
溶性樹脂を用いた例では、ノズル先端の水分が蒸発して
も着色剤が水溶性有機溶剤に溶け、この溶液がノズル先
端を覆うため強固な乾燥固化は起こらないが、水溶性樹
脂の析出が起きるためクリーニング回数が少ないときに
は多少の飛行曲がりが生じた。比較例４では、樹脂と溶
媒の間の親和性が乏しいため、ノズルプレートへの付着
が起こり、印字に乱れが生じた。比較例５では、アルカ
リ側で水と親和する性質のない疎水性樹脂を用いている
ため、ノズルプレートへのインクの付着が起こり、連続
吐出においてやや乱れが生じた。

【００８８】尚、上記の例全てについては、全て何らか
の樹脂を用いているため、耐擦過性にはすぐれていた。

【００８９】上記に示すように本発明の水性インクは、
少なくとも、水、水溶性有機溶剤、疎水性着色剤、酸性
樹脂を含んでいるため、安定した吐出を確保しつつ、耐
擦過性、耐水性を向上させる事ができた。

【００９０】

【発明の効果】少なくとも、（１）水、（２）蒸気圧が
水よりも小さい水溶性有機溶剤、（３）この水溶性有機
溶剤に可溶な油溶染料、分散染料、顔料から選ばれる少
なくともひとつの疎水性着色剤、（４）この水溶性有機
溶剤に可溶な疎水性樹脂からなるインクであって、前記
樹脂が少なくとも酸性樹脂を含み、かつインクのｐＨを
７より上とする事により、ノズルプレートへの付着がな
く実印字では非常に吐出が安定しており、乾燥目詰まり
性にもすぐれたインクを得る事ができた。

【００９１】特に酸性樹脂として、フェノール樹脂、ス
チレン−アクリル酸系樹脂を用いると、インクのノズル
プレートへのインクの付着を防止する事ができ、より安
定した吐出を得る事ができた。

【００９２】フェノール樹脂ではｐＨを９以上にする
と、付着防止効果がより向上し、無機塩基の強塩基をｐ
Ｈ調整剤として使用すると多量にｐＨ調整剤を添加する
必要がないので、表面張力の低下を抑えられ、印字品質
を確保しつつ、吐出信頼性にすぐれたインクを得る事が
できた。

【００９３】スチレン−アクリル酸系樹脂の場合は、ｐ
Ｈを８以上にすると、インクのノズルプレートに対する
撥液性が向上するため、安定した吐出が確保できた。

【００９４】さらに、疎水性着色剤もしくは／および疎
水性樹脂がインク中で分散している事により、極端な粘
度上昇を起こさず、安定した吐出を得る事ができた。

【００９５】さらにインクジェット記録で得られた印字
物は耐擦過性、耐水性等にすぐれたものであった。

【００９６】さらに、本発明のインク構成を用いる事に
より、分散の安定した粒径の小さいインクを簡単に得る
事ができた。

【００９７】本発明により得られる水性インクは、イン
クジェット記録方式を用いたプリンター、複写機、ファ
クシミリ等に幅広く応用する事が可能である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、（１）水、（２）蒸気圧が
   水よりも小さい水溶性有機溶剤、（３）この水溶性有機
   溶剤に可溶な油溶染料、分散染料、顔料から選ばれる少
   なくともひとつの疎水性着色剤、（４）この水溶性有機
   溶剤に可溶な疎水性樹脂からなる水性インクであって、 前記樹脂が少なくとも酸性樹脂を含み、かつインクのｐ
   Ｈが７より上である事を特徴とする水性インク。
2. 【請求項２】 前記疎水性着色剤および／または前記疎
   水性樹脂がインク中で分散している事を特徴とする請求
   項１記載の水性インク。
3. 【請求項３】 前記酸性樹脂がフェノール樹脂またはス
   チレン−アクリル酸系樹脂である事を特徴とする請求項
   １または２記載の水性インク。
4. 【請求項４】 前記酸性樹脂がフェノール樹脂であり、
   さらにｐＨが９以上である事を特徴とする請求項１また
   は２記載の水性インク。
5. 【請求項５】 さらにｐＨ調整剤を含み、前記ｐＨ調整
   剤が無機塩基である事を特徴とする請求項４記載の水性
   インク。
6. 【請求項６】 前記酸性樹脂がスチレン−アクリル酸系
   樹脂であり、さらにｐＨが８以上である事を特徴とする
   請求項１または２記載の水性インク。