JPH09241462A - 熱可塑性ｐｖｃ発泡組成物 - Google Patents

熱可塑性ｐｖｃ発泡組成物

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JPH09241462A
JPH09241462A JP8189944A JP18994496A JPH09241462A JP H09241462 A JPH09241462 A JP H09241462A JP 8189944 A JP8189944 A JP 8189944A JP 18994496 A JP18994496 A JP 18994496A JP H09241462 A JPH09241462 A JP H09241462A
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rubber
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JP8189944A
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Bong Sub Shin
スブ シン，ボン
Jae Yeon Lee
ヨン リー，ジャエ
Dong Keun Kim
ケウン キム，ドン
Seoun Jun Kim
ジュン キム，セオウン
Sung Ok Cho
オク チョ，スン
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HS Corp
Korea Institute of Footwear and Leather Technology
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H S CORP
HS Corp
Korea Institute of Footwear and Leather Technology
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 弾性率、引張強度および引裂強度が優れてお
り、比重が小さく発泡成形ができ、そして接着強度が優
れている靴材料用の熱可塑性ＰＶＣ発泡組成物を提供す
る。 【解決手段】 ＰＶＣ基材、可塑剤および他の添加剤を
含み、100 重量部の前記ＰＶＣ基剤はゴム、熱可塑性ウ
レタン化合物およびエチレン−酢酸ビニル共重合体の群
から選ばれる10ないし90重量部の１または２以上の改質
剤を用いて改質されることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ＰＶＣ発
泡組成物そして特に、次の製造および利点を特徴とする
靴材料用に適した熱可塑性ＰＶＣ発泡組成物に関するも
のである。可塑剤および添加剤をＰＶＣ基材に添加し、
ジオクチルフタレート（以下、ＤＯＰと呼ぶ）またはエ
ポキシ化大豆油（以下、ＥＳＯと呼ぶ）によって可塑化
して熱可塑性ＰＶＣ発泡組成物を得る。次に、ゴム、熱
可塑性ウレタン化合物（以下、ＴＰＵと呼ぶ）およびエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと呼ぶ）か
ら選択される一種の化合物を改良のために前記混合物に
添加する。このよにして形成された所望の生成物は、幾
つかの利点がある、ａ）熱圧を含む押出機およびインゼ
クターにより発泡が可能であり、ｂ）このようにして発
泡した組成物を再生することができ、ｃ）所望の生成物
は、その低比重によって軽くなり、そしてｄ）物理的性
質、滑らない、耐磨耗性および他の材料との接着力が顕
著である。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、靴材料として常用された加硫ゴムは、その機械的性
質、耐磨耗性および耐化学物質のために利点がある。そ
れにもかかわらず、製造および成形工程が非常に複雑で
あり、架橋する場合には、若干の共有結合基が分子鎖に
よって形成され、従って再生が妨げられる。このことか
ら、現存する材料に対して優れた製造成形性をもち、再
生可能な新しいエラストマーの必要性が急速に増してき
た。
【０００３】この状態に対処するために、靴材料にＰＶ
Ｃを使用する方法が米国特許5,126,378 号に開示され
た。しかしながら、前述のように製造されたこの材料は
幾つかの欠点がある。すなわち、a)室温で可塑性性質が
大きいため滑りやすい、そしてb)他の材料との接着性が
小さいため商業的に応用することができない。さらに、
簡単な方法でスチレン−ブタジエン共重合体または前記
物質を靴に応用する基材として使用する他の方法は、ま
た日本特許第50082-162 号に開示されたが、前記方法は
接着性が小さく耐磨耗性が小さいため商業的ではないこ
とが証明されている。
【０００４】従って、本発明者は鋭意研究の結果、顕著
な物理的性質および熱溶融性を持ち、外観および耐スリ
ップ性がゴムに似ているゴム代替材料を開発し、そして
ついに、ＰＶＣ基材に天然または合成ゴム、ＴＰＵおよ
びＥＶＡから選択される一種の改質剤を添加して改質熱
可塑性ＰＶＣ発泡組成物の製造に成功した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は次の利点：ａ）物理的性質−弾性率、引
張強度および引裂強度が顕著である、ｂ）比重が小さ
い、ｃ）発泡成形ができる、そしてｄ）人造革および溶
融接着強度が優れているをもつ靴材料用の熱可塑性ＰＶ
Ｃ発泡組成物を提供することにある。
【０００６】本発明はゴム、熱可塑性ウレタン化合物お
よびエチレン−酢酸ビニル共重合体から選択される１０
ないし９０重量部の１種または２種以上の改質剤を、こ
の改質剤に対して１００重量部の前記ＰＶＣ基材に添加
することを特徴とするＰＶＣ基材、可塑剤および他の添
加剤からなる熱可塑性ＰＶＣ発泡組成物に関するもので
ある。
【０００７】本発明はまた、アクリルニトリル（以下、
ＡＮと呼ぶ）によってグラフト重合した０．５ないし４
０重量部のＰＶＣ、相溶性剤を、１００重量部のＰＶＣ
基材に釣り合うように添加する。さらに、前記ＰＶＣ基
材は、それぞれ、９９．５：０．５ないし０．５：９
９．５重量部の混合比によって懸濁／乳化重合のＰＶＣ
を混合することに特徴がある。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、ゴム、ＴＰＵおよびＥＶＡから選択される１
種の改質剤を、発泡剤、安定剤等の添加剤を混合したＰ
ＶＣ樹脂に添加することにより優れた物理的性質をもつ
加硫ゴムの代替物質に関するものである。
【０００９】本発明の前記ＰＶＣ基材の重合度は600 な
いし2,700 の範囲であり、前記ＰＶＣ基材はＰＶＣを9
9.5：0.5 ないし0.5 ：99.5重量部、好ましくは80：20
ないし20：80重量部の比の乳化／懸濁重合においてＰＶ
Ｃを混合して使用するために調製される。一般に、ＰＶ
Ｃの重合度が600 よりも小さいと、流動度が著しいが耐
磨耗率および弾性率が小さい。ＰＶＣの重合度が2,700
よりも大きいと、その物理的性質は優れるが流動性が小
さく発泡の際のセルの安定性を減らす原因となる。同時
に、乳化重合法におけるＰＶＣは熱安定性および発泡の
セル安定性のために懸濁重合法よりも優れている。この
発明は、従って、乳化および懸濁の２種の重合法のもの
を合わせてＰＶＣは調製される。
【００１０】本発明による熱可塑性ＰＶＣ発泡組成物を
製造するために、低温度で可撓性を持続しゴム様の弾性
率を示すゴムは、改質材として使用することができる；
例えば、ブタジエンゴム（以下、ＢＲと呼ぶ）、スチレ
ン−ブタジエンゴム（以下、ＳＢＲと呼ぶ）、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム（以下、ＮＢＲと呼ぶ）、イ
ソプレンゴム（以下、ＩＲと呼ぶ）および天然ゴム（以
下、ＮＲと呼ぶ）から選ばれる１またはそれ以上の混合
物。特に、前記ゴムの中でＮＢＲはＰＶＣに対して良く
相溶し、可塑剤への転換を減らす。ＮＢＲ、ＡＮおよび
ブタジエンの共重合体は、ＡＮのグラフト共重合に従っ
て種々の性質を示す。市販品のＮＢＲからのＡＮのグラ
フト共重合率は0.5 ないし45モル％の範囲であり、前記
ＡＮは顆粒状である。
【００１１】本発明に使用されるＮＢＲに関して、ＡＮ
のグラフト共重合率が0.5 モル％よりも小さいと、可塑
剤への転換を有意に増加させ、従ってそのＰＶＣへの低
相溶性により望ましい生成物の物理的性質を引き下げ
る。さらに、アクリロニトリルが40モル％を超えるとグ
ラフト化ＮＢＲは低温度で性質が悪くなる。ＥＶＡ、他
の改質剤は、熱結合性およびＰＶＣに関連した溶融粘度
を改良するために有効に使用される。従って、ＥＶＡは
酢酸ビニル（以下ＶＡと呼ぶ）のグラフト共重合率およ
びメルトフローインデックス（以下、ＭＩと呼ぶ）に従
って種々の物理的性質を示す。本発明に使用されるＥＶ
Ａ樹脂では、ＶＡのグラフト共重量率は0.5 ないし60モ
ル％、ＭＩは0.5 ないし450g／10分の範囲である。ＶＡ
のグラフト共重量率が0.5 モル％よりも小さいと、幾つ
かの性質−可撓性、弾性、低温度、耐衝撃性、接着性お
よび耐スリップ性が小さくなる。
【００１２】さらに、ＴＰＵはＰＶＣの低温性の性質を
高めるだけでなく、初期弾性率を増加するために非常に
有効に使用される。本発明によれば、ＮＢＲ、ＴＰＵお
よびＥＶＡから選ばれる1.0 ないし90重量部の改質剤を
100重量部のＰＶＣ基材に添加する。従って、前記改質
剤を1.0 重量部よりも少なく使用すると、強化プラスチ
ックに似た動きのために外観が良くなく、90重量部のレ
ベルを超えると製造性が小さくなる。
【００１３】本発明によれば、前記改質剤に加えて、靴
材料として適しているアクリロニトリルグラフトＰＶＣ
を相溶剤として添加することができる。前記相溶剤は部
分的相溶性および改質剤の品質を維持するＰＶＣ基材以
上に相溶性を高めることができ、従って発泡の物理的性
質を高めそしてこの品質の溶融粘度を減らすので製造性
を高めることができる。従って、ＰＶＣに対してＡＮの
グラフト共重合率に従って相溶剤は種々の物理的性質を
示す。本発明に使用する相溶剤に関する限り、ＡＮのグ
ラフト共重合率は0.5 ないし45モル％の範囲であり、好
ましくはＡＮのグラフト共重合率はＰＶＣに対し25モル
％の範囲である。相溶剤は100 重量部のＰＶＣ基材に対
して0.5 ないし40重量部添加する。相溶剤の含量が0.5
重量部よりも小さいと、物理的性質ははっきりと減少
し、40重量部を超える場合には、生成物の着色が硬度の
増加と共に濁ってくる。
【００１４】本発明の熱可塑性ＰＶＣ発泡を製造するた
めに設計された発泡の場合には、１種の有機発泡剤また
は２種以上の発泡剤を重量部によって調整しおよび／ま
たは使用するために混合する。含量は所望の製品100 重
量部に対して0.1 ないし5.0 重量部である。0.1 重量部
よりも少ない発泡剤を使用する場合、発泡率は低くな
り、5.0 重量部を超える場合、製品の形状が保持されな
くなる。
【００１５】従って、本発明に使用する有機発泡剤はア
ゾジカルボンアミド（以下、ＡＤＣＡと呼ぶ）、ｐ，
ｐ’−オキシ（ベンゼンスルホニルヒドラジド)(以下、
ＯＢＳＨと呼ぶ）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド
（以下、ＴＳＨと呼ぶ）、亜鉛ジトルエンスルフィネー
ト（以下、ＴＭと呼ぶ）、およびｐ−トルエンスルホニ
ルセミカルバジド（以下、ＴＳと呼ぶ）である。
【００１６】前述の発泡剤の中で、ＡＤＣＡタイプの製
品は発泡時に大量のガスを生成し、高温では安定である
が、残留物質により褪色しやすい。しかしながら、ＯＢ
ＳＨタイプは比較的低温で発泡し、その性質は第一の発
泡体として優れている。発泡プロモーターの場合、0.5
ないし200 重量部の酸化亜鉛（ＺｎＯ）またはＴＭを10
0 重量部の発泡剤に対して使用することができる。
【００１７】発泡剤の同時使用はそれを使用するための
発泡温度を変える利点がある。他の添加剤としては、次
のものを100 重量部のＰＶＣ基材に対して使用すること
ができる：0.1 ないし3.0 重量部の酸化防止剤、0.1 な
いし2.0 重量部のＵＶ安定剤、0.1 ないし5.0 重量部の
着色剤、0.1 ないし30重量部の潤滑剤および0.1 ないし
100 重量部の充填剤。従って、前記潤滑剤は高分子芳香
族化合物、エステル化合物、または高ＭＩのＥＶＡを含
むことができる。さらに、カーボンブラック、炭酸カル
シウム、またはシリカを充填剤として使用することがで
きる。
【００１８】前記化合物に基づいて、熱可塑性ＰＶＣ発
泡体を製造する方法をさらに詳細に以下に記載する。Ｐ
ＶＣはスーパーミキサーのような混合装置に充填し、調
整された重量部の可塑剤および添加剤を添加して、さら
に混合物を混合し、室温で５ないし10分間可塑化する。
次に、ゴム、ＴＰＵおよびＥＶＡから選択された１種の
改質剤を完全可塑化樹脂に添加して、次にさらに５ない
し10分間混合し、内側の温度が120 ないし170 ℃で押出
機を用いてペレット化の処理をする。従って、押出機の
温度が120 ℃よりも低いと、樹脂は溶融出来ず、170 ℃
を超える温度では発泡効率が減少する。前記方法によっ
て製造された混合物は、160 ないし190 ℃で押し出され
注入されて、種々の発泡生成物を製造することができ
る。
【００１９】上述のように、本発明に従って製造された
ＰＶＣ発泡体は、従来の加硫ゴムと比較して、その優れ
た物理的性質、すなわち、耐磨耗性、滑り防止性および
接着性のために現存するゴムの代替物として使用するこ
とができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
すると以下の通りであるが、本発明は実施例によって限
定されるものではない。 実施例１ 本発明によるＰＶＣ基材は乳化重合で重合度1,000 のＰ
ＶＣを80重量部（Hanwha Chemical Co. 製）および懸濁
重合で同じ重合度のＰＶＣを20重量部（HanwhaChemical
Co. 製）を混合して調製した。次の化合物を上記のよ
うに調整した100 重量部のＰＶＣ混合物に添加した：
ａ）ＤＯＰ（Hanwha Chemical Co. 製）およびＥＳＯ
（Songwon Chemical Co.製）を混合して調製された100
重量部の補助可塑剤、ｂ）潤滑剤として5.0 重量部のブ
チルステアレート（Songwon ChemicalCo.製）、気泡安
定剤、および酸化防止剤を混合して調製された2.0 重量
部の補助安定剤、ｃ）充填剤として20重量部の炭酸カル
シウムおよび同重量部の３種の発泡剤（ＡＤＣＡ、ＯＢ
ＳＨおよびＴＳＨ〔Dongjin Hwasung Co. 製〕）を混合
して調製された6.0 重量部の補助発泡剤。混合物を混合
し５ないし10分間スーパーミキサー内で可塑化させた。
次に、20重量部のＮＢＲ（Goodyear製) および10重量部
の相溶剤を完全可塑化樹脂に添加した後、混合物を続け
て５ないし10分間混合し、配合剤を均一に分散させ120
ないし170 ℃の内温で押出機を使用してペレット化し
た。本発明に使用する相溶剤の場合、重合度1,000 の懸
濁重合のＰＶＣ（Hanwha Chemical Co. 製）およびＡＮ
（Junsei Co.製）を用いる溶液−重合工程によって反応
器内で調製した。従って、ＡＮ（ＰＶＣに対するグラフ
ト共重合率：25モル％) を使用した。
【００２１】実施例２〜４ 次の表１に示されるような事実以外は、所望の生成物を
実施例１と同様の方法で製造した。ＰＶＣ基材は重合度
1,000 の乳化重合のＰＶＣ（Hanwha ChemicalCo.
製）、および同重合度の懸濁重合のＰＶＣ（Hanwha Che
mical Co. 製）を、混合割合を変えて、混合して調製し
た。
【００２２】実施例５〜８ 次の表１に示されるような事実以外は、所望の生成物を
実施例１と同様の方法で製造した。ＰＶＣ基材は重合度
1,700 の乳化重合のＰＶＣ（Hanwha ChemicalCo.
製）、および同重合度の懸濁重合のＰＶＣ（Hanwha Che
mical Co. 製）を、混合割合を変えて、混合して調製し
た。
【００２３】実施例９〜１２ 次の表１に示されるような事実以外は、所望の生成物を
実施例１と同様の方法で製造した。ＰＶＣ基材は重合度
2,500 の乳化重合のＰＶＣ（Hanwha ChemicalCo.
製）、および同重合度の懸濁重合のＰＶＣ（Hanwha Che
mical Co. 製）を、混合割合を変えて、混合して調製し
た。
【００２４】実施例１３〜１６ 次の表１に示されるような事実以外は、所望の生成物を
実施例１と同様の方法で製造した。ＰＶＣ基材は重合度
1,000 の乳化重合のＰＶＣ（Hanwha ChemicalCo.
製）、および重合度2,500 の懸濁重合のＰＶＣ（Hanwha
Chemical Co. 製）を、混合割合を変えて、混合して調
製した。
【００２５】実施例１７ 本発明によるＰＶＣ基材を重合度1,000 の乳化重合のＰ
ＶＣ（Hanwha Chemical Co. 製）20重量部、および重合
度2,500 の懸濁重合のＰＶＣ（Hanwha Chemical Co.
製）80重量部を、混合して調製した。次の試薬を上記の
ように再調整した100 重量部のＰＶＣ混合物に添加し
た：ａ）ＤＯＰ（Hanwha Chemical Co. 製）およびＥＳ
Ｏ（Songwon Chemical Co.製）を混合した90重量部の補
助可塑剤、ｂ）潤滑剤として5.0 重量部のブチルステア
レート（Songwon Chemical Co.製）、2.0 重量部の亜鉛
タイプ安定剤、充填剤として20重量部の炭酸カルシウム
および３種の発泡剤（ＡＤＣＡ、ＯＢＳＨおよびＴＳＨ
〔Dongjin Hwasung Co. 製〕）を同じ重量部で混合して
調製した。混合物を混合し、５ないし10分間スーパーミ
キサーで可塑化した。次に、20重量部のＮＢＲ（Goodye
ar製) および10重量部の相溶剤を完全可塑化樹脂に添加
後、混合物を続けて５ないし10分間混合し、配合剤を均
一に分散し、120 ないし170 ℃の内温にて押出機を使用
してペレット化した。
【００２６】実施例１８〜２３ 次の表１および表２に示されるように、可塑剤の配合割
合を変えた以外は、所望の生成物を、実施例１７と同様
の方法で製造した。 実施例２４〜２９ 改質剤としてＮＢＲ（Goodyear Co.製) の添加量を100
重量部のＰＶＣ基材に対して変えた以外は、次の表２に
示されるように、実施例１７と同様の方法で製造した。
【００２７】実施例３０〜３４ 改質剤としてＴＰＵ（Sunkyong Ind. 製) の添加量を10
0 重量部のＰＶＣ基材に対して変えた以外は、次の表２
に示されるように、実施例１７と同様の方法で製造し
た。 実施例３５〜３９ 改質剤としてＥＶＡ（Dongsung Chemical Co. 製）の添
加量を100 重量部のＰＶＣ基材に対して変えた以外は、
次の表２に示されるように、実施例１７と同様の方法で
製造した。ＥＶＡ樹脂（酢酸ビニルのグラフト共重合
率：20モル％、ＭＩ：20g/10分）を使用した。
【００２８】実施例４０〜４３ 相溶材としてＡＮベースの共重合ＰＶＣの添加量を100
重量部のＰＶＣ基材に対して変えた以外は、次の表２お
よび３に示されるように、実施例１７と同様の方法で製
造した。本発明に使用する相溶剤の場合、重合度1,000
の懸濁重合のＰＶＣ（Hanwha Chemical Co. 製）および
ＡＮ（Junsei Co.製）を使用する溶液重合によって反応
器内で調製した。従って、ＡＮ（ＰＶＣに対するグラフ
ト重合率：25モル％) を使用した。
【００２９】実施例４４〜４７ 発泡プロモーターおよび酸化防止剤を含有する補助安定
剤の添加量を変えた以外は、次の表３に示されるよう
に、実施例１７と同様の方法で製造した。本発明で使用
した安定剤の場合、発泡プロモーターの酸化亜鉛（Hani
l Chemical Co.製）、酸化防止剤（Ciba-Geigy製) およ
びＵＶ安定剤（Ciba-Geigy製) を同じ使用量で混合し
た。
【００３０】実施例４８〜５３ 潤滑剤としてブチルステアレート（Songwon Chemical C
o.製）の添加量を変えた以外は、次の表３に示されるよ
うに、実施例１７と同様の方法で所望の生成物を製造し
た。 実施例５４〜５９ 発泡剤の添加量を変えた以外は、次の表３に示されるよ
うに、実施例１７と同様の方法で所望の生成物を製造し
た。本発明で使用する発泡剤の場合、３種の発泡剤（Ａ
ＤＣＡ、ＯＢＳＨおよびＴＳＨ〔Dongjin Hwasung Co.
製〕を同じ使用量で使用した。 実施例６０〜６５ 充填剤として炭酸カルシウム（Songwon Chemical Co.
製）の添加量を変えた以外は、次の表３および４に示さ
れるように、実施例１７と同様の方法で所望の生成物を
製造した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】（注） １）平均重合度1,000 の乳化重合のＰＶＣ。 ２）平均重合度1,700 の乳化重合のＰＶＣ。 ３）平均重合度2,500 の乳化重合のＰＶＣ。 ４）平均重合度1,000 の懸濁重合のＰＶＣ。 ５）平均重合度1,700 の懸濁重合のＰＶＣ。 ６）平均重合度2,500 の懸濁重合のＰＶＣ。 ７）ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）およびＥＳＯ（エ
ポキシ化大豆油）をそれぞれ、50：50重量部に調整した
可塑化剤。 ８）アクリロニトリル−グラフトＰＶＣ(アクリロニト
リルの含量：25モル％)。 ９）グラフト共重合率（アクリロニトリル：30モル％）
の粒状のアクリロニトリルブタジエンゴム。 １０）熱可塑性ウレタンエラストマー化合物。 １１）グラフト共重合率（酢酸ビニル：20モル％) のエ
チレンビニルアセテート共重合体（メルトフローインデ
ックス：20g/10分) 。 １２）酸化防止剤、気泡安定剤、およびＵＶ安定剤の混
合物。 １３）ブチルステアレート。 １４）アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ'-オキシ（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド）およびｐ−トルエンスルホニ
ルヒドラジドを一定の組成比で混合した発泡剤。 １５）炭酸カルシウム。
【００３６】比較例１ 重合度1,000 の乳化重合の100 重量部のＰＶＣ（Hanwha
Chemical Co. 製）に次の化合物を添加した：ａ）ＤＯ
Ｐ（Hanwha Chemical Co. 製）およびＥＳＯ（Songwon
Chemical Co.製）を混合して調製した100 重量部の補助
可塑剤、ｂ）潤滑剤として5.0 重量部のブチルステアレ
ート、気泡安定剤、および酸化防止剤を混合して調製し
た2.0 重量部の補助安定剤、およびｃ）充填剤として20
重量部の炭酸カルシウムおよび同重量部の３種の発泡剤
（ＡＤＣＡ、ＯＢＳＨおよびＴＳＨ〔Dongjin Hwasung
Co. 製〕）を混合して調製された6.0 重量部の補助発泡
剤。混合物を混合し５ないし10分間スーパーミキサー内
で可塑化させた。次に、20重量部のＮＢＲ（Goodyear
製) および10重量部の相溶剤を完全可塑化樹脂に添加し
た後、混合物を続けて５ないし10分間混合し、配合剤を
均一に分散させ120 ないし170 ℃の内温で押出機を使用
してペレット化した。本発明に使用する相溶剤の場合、
重合度1,000 の懸濁重合のＰＶＣ（Hanwha Chemical C
o. 製）およびＡＮ（Junsei Co.製）を用いる溶液−重
合法によって反応器内で調製した。従って、ＡＮ（ＰＶ
Ｃに対するグラフト共重合率：25モル）を使用した。
【００３７】比較例２〜３ 表５に示されるように、異なる重合度をもつ懸濁重合の
ＰＶＣ（Hanwha Chemical Co. 製）を用いること以外
は、所望の生成物を比較例１と同様の方法で製造した。
【００３８】比較例４〜６ 表５に示されるように、異なる重合度をもつ乳化重合の
ＰＶＣ（Hanwha Chemical Co. 製）を用いること以外
は、所望の生成物を比較例１と同様の方法で製造した。 比較例７〜１２ 表５に示されるように、改質剤を添加しなかった以外
は、所望の生成物を比較例１と同様の方法で製造した。
【００３９】比較例１３〜１４ 表５に示されるように、ＰＶＣ基材は重合度1,000 の乳
化重合のＰＶＣ（Hanwha Chemical Co. 製）20重量部、
および重合度2,500 の懸濁重合のＰＶＣ（Hanwha Chemi
cal Co. 製）80重量部を混合して、改質剤は添加しない
で調製した以外は、所望の生成物を比較例１と同様の方
法で製造した。
【００４０】比較例１５ 表５に示すように、相溶剤を添加しなかった以外は、所
望の生成物を比較例１と同様の方法で製造した。 比較例１６ 表５に示すように、潤滑剤を添加しなかった以外は、所
望の生成物を比較例１と同様の方法で製造した。 比較例１７〜１９ 補助発泡剤の含量を変えた以外は、所望の生成物を比較
例１と同様の方法で製造した。
【００４１】
【表５】
【００４２】（注） １）平均重合度1,000 の乳化重合のＰＶＣ。 ２）平均重合度1,700 の乳化重合のＰＶＣ。 ３）平均重合度2,500 の乳化重合のＰＶＣ。 ４）平均重合度1,000 の懸濁重合のＰＶＣ。 ５）平均重合度1,700 の懸濁重合のＰＶＣ。 ６）平均重合度2,500 の懸濁重合のＰＶＣ。 ７）ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）およびＥＳＯ（エ
ポキシ化大豆油）をそれぞれ、50：50重量部に調整した
可塑化剤。 ８）アクリロニトリル−グラフトＰＶＣ(アクリロニト
リルの含量：25モル％)。 ９）グラフト共重合率（アクリロニトリル：30モル％）
の粒状のアクリロニトリルブタジエンゴム。 １０）熱可塑性ウレタンエラストマー化合物。 １１）グラフト共重合率（酢酸ビニル：20モル％) のエ
チレンビニルアセテート共重合体（メルトフローインデ
ックス：20g/10分) 。 １２）酸化防止剤、気泡安定剤、およびＵＶ安定剤の混
合物。 １３）ブチルステアレート。 １４）アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ'-オキシ（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド）およびｐ−トルエンスルホニ
ルヒドラジドを一定の組成比で混合した発泡剤。 １５）炭酸カルシウム。
【００４３】実験例 前記実施例１〜６５および比較例１〜１９に基づいて製
造された発泡体について、次のパラメーター−引張強
度、引裂強度、伸び率、磨耗率、永久伸び率増加、硬
度、静摩擦係数および密度を表６〜８に示すように測定
した。 −引張強度は ASTM D412の方法によって測定した。 −引裂強度は ASTM D624の方法によって測定した。 −伸び率は ASTM D412の方法によって測定した。 −磨耗率は ASTM D1630 の方法によって測定した。 −永久伸び率増加はASTM D3574の方法によって測定し
た。 −硬度はASTM D2240の方法によって測定した。 −静摩擦係数は JIS L1095の方法によって測定した。 −密度は ASTM D792の方法によって測定した。
【００４４】
【表６】
【００４５】
【表７】
【００４６】
【表８】
【００４７】
【表９】
【００４８】（注） １）ＴＳは引張強度である。 ２）ＴＲＳは引裂強度である。 ３）ＥＬは伸び率である。 ４）ＡＲは磨耗率である。 ５）ＰＥＩは永久伸び率である。 ６）ＨＤは硬度である。 ７）ＳＦＣは静摩擦係数である。 ８）ＤＴは密度である。
【００４９】前記表６〜８の結果は本発明のように、改
質剤または相溶剤を添加した場合、またはＰＶＣ基材を
懸濁重合型および乳化重合型で混合した場合、引張強度
は比較例と比べて略50部増加し、引裂強度は10部および
伸び率は25部増加した。特に、靴材料として実際に応用
するには、次のパラメーター−耐磨耗率、永久伸び率増
加および静摩擦係数が重要な役を演ずる。本発明により
製造された熱可塑性ＰＶＣ発泡組成物に関する限り、静
摩擦係数は比較例に比べて20部および耐磨耗率は略200
ないし400 部増加した。さらに、永久伸び率は25部減少
し、従って元の状態への著しい修復性を示したことは注
目される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ 75/04 ＮＧＧ 75/04 ＮＧＧ //(Ｃ０８Ｌ 27/06 33:20） (71)出願人 596105909 エイチ エス コーポレイション ＨＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ 大韓民国プサン，ヨウンジェ−グ，ヨウン サン５−ドン，ジャン チュン ビルディ ング，1287−21 (72)発明者 シン，ボン スブ 大韓民国プサン，スヨン−グ，マンミ１− ドン，サムスンアパート ７−905 (72)発明者 リー，ジャエ ヨン 大韓民国プサン，プサンジン−グ，カエグ ム３−ドン，カエグム−ジュゴンアパート 217−702 (72)発明者 キム，ドン ケウン 大韓民国プサン，ナム−グ，タエヨン３− ドン，タエヨン−サミクアパート ２− 108 (72)発明者 キム，セオウン ジュン 大韓民国プサン，プサンジン−グ，タンガ ム４−ドン，785−13 (72)発明者 チョ，スン オク 大韓民国プサン，クムジョン−グ，クソ２ −ドン，653−12

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ＰＶＣ基材、可塑剤および他の添加剤を含
    み、100 重量部の前記ＰＶＣ基材はゴム、熱可塑性ウレ
    タン化合物およびエチレン−酢酸ビニル共重合体の群か
    ら選ばれる10ないし90重量部の１または２以上の改質剤
    を用いて改質されることを特徴とする熱可塑性ＰＶＣ発
    泡組成物。
  2. 【請求項２】前記ＰＶＣ基材が99.5：0.5 ないし 0.5：
    99.5重量部の割合の懸濁／乳化重合による混合物からな
    る、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】前記ゴムがブタジエンゴム、スチレン−ブ
    タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、イ
    ソプレンゴムおよび天然ゴムから選ばれる１または２以
    上の混合物である、請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】前記エチレン−酢酸ビニル共重合率のメル
    トフローインデックスが 0.5ないし450g／10分の範囲に
    あり、前記酢酸ビニルのグラフト共重合率が0.5 ないし
    60モル％の範囲にある、請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】前記アクリロニトリル−ブタジエンゴムが
    粒状形態であり、前記アクリロニトリルのそのグラフト
    共重合率が0.5 ないし40モル％の範囲である、請求項３
    記載の組成物。
  6. 【請求項６】100 重量部の前記ＰＶＣ基材はさらに0.5
    ないし40重量部のアクリロニトリルによってグラフト重
    合化したＰＶＣを含む、請求項１または２記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】アクリロニトリルによって前記グラフト重
    合化したＰＶＣのグラフト共重合率が0.5 ないし45モル
    ％である、請求項６記載の組成物。
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