JPH09235335A - 注型用樹脂組成物 - Google Patents
注型用樹脂組成物Info
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- JPH09235335A JPH09235335A JP4162996A JP4162996A JPH09235335A JP H09235335 A JPH09235335 A JP H09235335A JP 4162996 A JP4162996 A JP 4162996A JP 4162996 A JP4162996 A JP 4162996A JP H09235335 A JPH09235335 A JP H09235335A
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- Japan
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- resin
- weight
- vinyl ester
- meth
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、硬さ等の物性に優れ、しかも硬化時
間が短く、吸水率も低い、ほぼ無色透明の注型用樹脂組
成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）ハーゼン色数２００以下を有する
ポリエステル樹脂；（Ｂ） ハーゼン色数２００以下を
有するビニルエステル樹脂；および（Ｃ）（メタ）アク
リル酸エステルモノマー（ただし、該モノマーは、その
ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上となるよう
に選択される）を含有し、さらに（Ｄ）有機過酸化物が
併用されてなる注型用樹脂組成物。
間が短く、吸水率も低い、ほぼ無色透明の注型用樹脂組
成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）ハーゼン色数２００以下を有する
ポリエステル樹脂；（Ｂ） ハーゼン色数２００以下を
有するビニルエステル樹脂；および（Ｃ）（メタ）アク
リル酸エステルモノマー（ただし、該モノマーは、その
ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上となるよう
に選択される）を含有し、さらに（Ｄ）有機過酸化物が
併用されてなる注型用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、注型用樹脂組成物
に関するものであり、さらに詳しくは本発明は、ほぼ無
色透明で硬度もあり、その上ハンダ浴に耐え得る耐熱性
も有する光エレクトロニクス関連の材料として有用な注
型用樹脂組成物に関するものである。
に関するものであり、さらに詳しくは本発明は、ほぼ無
色透明で硬度もあり、その上ハンダ浴に耐え得る耐熱性
も有する光エレクトロニクス関連の材料として有用な注
型用樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および課題】現在、無色透明でしかもハン
ダ浴に耐える耐熱性を有する材料は、ほとんどが酸無水
物を硬化剤とするエポキシ樹脂であって、機械的物性も
良好で硬さもあり、有用なものとなっている。
ダ浴に耐える耐熱性を有する材料は、ほとんどが酸無水
物を硬化剤とするエポキシ樹脂であって、機械的物性も
良好で硬さもあり、有用なものとなっている。
【０００３】然し、酸無水物を硬化剤とするエポキシ樹
脂の傾向として、硬化に高温（例えば１３０〜１６０
℃）且つ長時間（例えば１〜５時間）を要するため、生
産性に劣るものとなる。
脂の傾向として、硬化に高温（例えば１３０〜１６０
℃）且つ長時間（例えば１〜５時間）を要するため、生
産性に劣るものとなる。
【０００４】また、エポキシ樹脂の欠点の１つとして、
比較的吸水率の大きいことも挙げられる。
比較的吸水率の大きいことも挙げられる。
【０００５】現段階では、これらの欠点を是正すること
は、樹脂の本質に関係することだけに困難である。例え
ば、硬化性を速めようとすれば、必然的に保存性、作業
性が不良となる。
は、樹脂の本質に関係することだけに困難である。例え
ば、硬化性を速めようとすれば、必然的に保存性、作業
性が不良となる。
【０００６】本発明は上記のような従来の課題を解決
し、耐熱性、硬さ等の物性に優れ、しかも硬化時間が短
く、吸水率も低い、ほぼ無色透明の注型用樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。
し、耐熱性、硬さ等の物性に優れ、しかも硬化時間が短
く、吸水率も低い、ほぼ無色透明の注型用樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記組成物に
より目的を達成できることを見いだし、本発明を完成す
ることができた。
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記組成物に
より目的を達成できることを見いだし、本発明を完成す
ることができた。
【０００８】すなわち本発明は、（Ａ） ハーゼン色数
２００以下を有するポリエステル樹脂；（Ｂ） ハーゼ
ン色数２００以下を有するビニルエステル樹脂；および
（Ｃ） （メタ）アクリル酸エステルモノマー（ただ
し、該モノマーは、そのホモポリマーのガラス転移温度
が５０℃以上となるように選択される）を含有し、さら
に（Ｄ） 有機過酸化物が併用されてなる注型用樹脂組
成物を提供するものである。
２００以下を有するポリエステル樹脂；（Ｂ） ハーゼ
ン色数２００以下を有するビニルエステル樹脂；および
（Ｃ） （メタ）アクリル酸エステルモノマー（ただ
し、該モノマーは、そのホモポリマーのガラス転移温度
が５０℃以上となるように選択される）を含有し、さら
に（Ｄ） 有機過酸化物が併用されてなる注型用樹脂組
成物を提供するものである。
【０００９】また本発明は、（Ａ）ポリエステル樹脂、
（Ｂ）ビニルエステル樹脂および（Ｃ）（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーの合計を１００重量％とした場合
に、（Ａ）ポリエステル樹脂１〜５０重量％、（Ｂ）ビ
ニルエステル樹脂１０〜９０重量％および（Ｃ）（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー５〜９０重量％が配合
されてなる前記の注型用樹脂組成物を提供するものであ
る。
（Ｂ）ビニルエステル樹脂および（Ｃ）（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーの合計を１００重量％とした場合
に、（Ａ）ポリエステル樹脂１〜５０重量％、（Ｂ）ビ
ニルエステル樹脂１０〜９０重量％および（Ｃ）（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー５〜９０重量％が配合
されてなる前記の注型用樹脂組成物を提供するものであ
る。
【００１０】さらに本発明は、（Ａ）ポリエステル樹
脂、（Ｂ）ビニルエステル樹脂および（Ｃ）（メタ）ア
クリル酸エステルモノマーの合計を１００重量％とした
場合に、（Ａ）ポリエステル樹脂１〜３０重量％、
（Ｂ）ビニルエステル樹脂１０〜７０重量％および
（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜７０
重量％が配合されてなる前記の注型用樹脂組成物を提供
するものである。
脂、（Ｂ）ビニルエステル樹脂および（Ｃ）（メタ）ア
クリル酸エステルモノマーの合計を１００重量％とした
場合に、（Ａ）ポリエステル樹脂１〜３０重量％、
（Ｂ）ビニルエステル樹脂１０〜７０重量％および
（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜７０
重量％が配合されてなる前記の注型用樹脂組成物を提供
するものである。
【００１１】さらにまた本発明は、（Ｄ）有機過酸化物
の配合割合が、（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）ビニル
エステル樹脂および（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル
モノマーの合計１００重量部に対し、０．５〜５重量部
である前記の注型用樹脂組成物を提供するものである。
の配合割合が、（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）ビニル
エステル樹脂および（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル
モノマーの合計１００重量部に対し、０．５〜５重量部
である前記の注型用樹脂組成物を提供するものである。
【００１２】また本発明は、（Ｄ）有機過酸化物の配合
割合が１〜３重量部である前記の注型用樹脂組成物を提
供するものである。
割合が１〜３重量部である前記の注型用樹脂組成物を提
供するものである。
【００１３】さらに本発明は、（Ａ）ポリエステル樹脂
の数平均分子量が２，０００〜１０，０００である前記
の注型用樹脂組成物を提供するものである。
の数平均分子量が２，０００〜１０，０００である前記
の注型用樹脂組成物を提供するものである。
【００１４】さらにまた本発明は、（Ｂ）ビニルエステ
ル樹脂の数平均分子量が５００〜３０００である前記の
注型用樹脂組成物を提供するものである。
ル樹脂の数平均分子量が５００〜３０００である前記の
注型用樹脂組成物を提供するものである。
【００１５】また本発明は、（Ｄ）有機過酸化物として
パーオキシエステル類が使用される前記の注型用樹脂組
成物を提供するものである。
パーオキシエステル類が使用される前記の注型用樹脂組
成物を提供するものである。
【００１６】
【発明の実施の態様】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。（Ａ）ポリエステル樹脂 本発明に用いられるポリエステル樹脂は、ハーゼン色数
が２００以下であれば、その組成等にとくに制限はな
い。ハーゼン色数が２００を超えると、硬化樹脂の黄変
化が起こり好ましくない。好ましくは、ハーゼン色数が
１００以下のものである。
する。（Ａ）ポリエステル樹脂 本発明に用いられるポリエステル樹脂は、ハーゼン色数
が２００以下であれば、その組成等にとくに制限はな
い。ハーゼン色数が２００を超えると、硬化樹脂の黄変
化が起こり好ましくない。好ましくは、ハーゼン色数が
１００以下のものである。
【００１７】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
一般的にα，β−不飽和多塩基酸（またはその無水物）
を一成分として含み、所望の多塩基酸（またはその無水
物）を併用して、多価アルコールと重縮合により得られ
るものである。
一般的にα，β−不飽和多塩基酸（またはその無水物）
を一成分として含み、所望の多塩基酸（またはその無水
物）を併用して、多価アルコールと重縮合により得られ
るものである。
【００１８】硬化樹脂の物性上からは分子量は極力高い
ほうが望ましく、例えば数平均分子量２，０００〜１
０，０００のものがよい。
ほうが望ましく、例えば数平均分子量２，０００〜１
０，０００のものがよい。
【００１９】（Ｂ）ビニルエステル樹脂 本発明に用いられるビニルエステル樹脂においても、ハ
ーゼン色数２００以下のものが使用される。
ーゼン色数２００以下のものが使用される。
【００２０】ハーゼン色数が２００を超えると、硬化樹
脂の黄変化が起こり好ましくない。好ましくは、ハーゼ
ン色数が１００以下のものである。
脂の黄変化が起こり好ましくない。好ましくは、ハーゼ
ン色数が１００以下のものである。
【００２１】本発明に用いられるビニルエステル樹脂
は、一般的に、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを
開環付加反応させ、エステル結合を形成させたものであ
ることができる。なお、その他の例として、多価フェノ
ール類とグリシジルメタクリレートとの反応により合成
することも可能であるが、コスト的な面で不利である。
は、一般的に、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを
開環付加反応させ、エステル結合を形成させたものであ
ることができる。なお、その他の例として、多価フェノ
ール類とグリシジルメタクリレートとの反応により合成
することも可能であるが、コスト的な面で不利である。
【００２２】前者の方法でビニルエステル樹脂を合成す
る場合、その原料のエポキシ樹脂の種類にとくに制限は
ないが、生成樹脂のハーゼン色数が２００以下であるた
めには、原料エポキシ樹脂は極力淡色であることが望ま
しい。
る場合、その原料のエポキシ樹脂の種類にとくに制限は
ないが、生成樹脂のハーゼン色数が２００以下であるた
めには、原料エポキシ樹脂は極力淡色であることが望ま
しい。
【００２３】このようなエポキシ樹脂の例としては、ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル型；ビスフェノー
ルＦジグリシジルエーテル型；ノボラックポリグリシジ
ルエーテル型；環状脂肪族型などが挙げられる。
スフェノールＡジグリシジルエーテル型；ビスフェノー
ルＦジグリシジルエーテル型；ノボラックポリグリシジ
ルエーテル型；環状脂肪族型などが挙げられる。
【００２４】エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸のモル
比は実質的にエポキシ基とカルボキシル基とが等モルで
あることができるが、幾分エポキシ基の比率が多めでも
よい。反応は、淡色化が要求されるために、適当な触
媒、例えば３級アミン類、第４級アンモニウム塩、第４
級ホスホニウム塩、トリフェニルホスフィンなどの存在
下で行われる。
比は実質的にエポキシ基とカルボキシル基とが等モルで
あることができるが、幾分エポキシ基の比率が多めでも
よい。反応は、淡色化が要求されるために、適当な触
媒、例えば３級アミン類、第４級アンモニウム塩、第４
級ホスホニウム塩、トリフェニルホスフィンなどの存在
下で行われる。
【００２５】ビニルエステル樹脂の数平均分子量は、５
００〜３０００、好ましくは５００〜１５００がよい。
００〜３０００、好ましくは５００〜１５００がよい。
【００２６】本発明に用いられるビニルエステル樹脂
は、必要に応じて飽和または不飽和の多塩基酸（または
その無水物）、あるいは多価フェノール類で変性するこ
ともできる。
は、必要に応じて飽和または不飽和の多塩基酸（または
その無水物）、あるいは多価フェノール類で変性するこ
ともできる。
【００２７】（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ー 本発明においては、共重合可能なモノマーとして、該モ
ノマーのホモポリマーのガラス転移温度（以下Ｔｇとい
う）が５０℃以上となるような（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーが使用される。このモノマーの使用は、系
の粘度を下げて作業性を容易にする他、色相の改良およ
び硬化樹脂の物性向上に有用なものとなる。
ー 本発明においては、共重合可能なモノマーとして、該モ
ノマーのホモポリマーのガラス転移温度（以下Ｔｇとい
う）が５０℃以上となるような（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーが使用される。このモノマーの使用は、系
の粘度を下げて作業性を容易にする他、色相の改良およ
び硬化樹脂の物性向上に有用なものとなる。
【００２８】また、Ｔｇを５０℃以上にした理由は、硬
化樹脂のＴｇを１００℃以上に極力高めたいからであっ
て、耐熱性の向上に有用なものとなる。
化樹脂のＴｇを１００℃以上に極力高めたいからであっ
て、耐熱性の向上に有用なものとなる。
【００２９】そのホモポリマーのＴｇが５０℃以上とな
る（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例え
ばメタクリル酸メチル（Ｔｇ＝１０５℃）、メタクリル
酸エチル（Ｔｇ＝６５℃）、メタクリル酸イソブチル
（Ｔｇ＝７３℃）、メタクリル酸ｔ−ブチル（Ｔｇ＝１
０７℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ＝６６
℃）、メタクリル酸ベンジル（Ｔｇ＝５４℃）、メタク
リル酸テトラヒドロフルフリル（Ｔｇ＝６０℃）、ジシ
クロペンテニルアクリレート（Ｔｇ＝１２０℃）、トリ
シクロデカニルアクリレート（Ｔｇ＝１２０℃）、トリ
シクロデカニルメタクリレート（Ｔｇ＝１７５℃）、イ
ソボルニルアクリレート（Ｔｇ＝１２０℃）等が挙げら
れる。
る（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例え
ばメタクリル酸メチル（Ｔｇ＝１０５℃）、メタクリル
酸エチル（Ｔｇ＝６５℃）、メタクリル酸イソブチル
（Ｔｇ＝７３℃）、メタクリル酸ｔ−ブチル（Ｔｇ＝１
０７℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ＝６６
℃）、メタクリル酸ベンジル（Ｔｇ＝５４℃）、メタク
リル酸テトラヒドロフルフリル（Ｔｇ＝６０℃）、ジシ
クロペンテニルアクリレート（Ｔｇ＝１２０℃）、トリ
シクロデカニルアクリレート（Ｔｇ＝１２０℃）、トリ
シクロデカニルメタクリレート（Ｔｇ＝１７５℃）、イ
ソボルニルアクリレート（Ｔｇ＝１２０℃）等が挙げら
れる。
【００３０】上記のモノマー類の中で好ましいものは、
速硬化、良好な機械的性質という理由から、メタクリル
酸ベンジル等が挙げられる。なお、メタクリル酸メチル
およびメタクリル酸エチルは使用可能ではあるが、臭気
と低沸点という理由から本発明にはあまり適さない。モ
ノマーの選択は実際的には、得られる組成物の硬化性、
臭気、溶解性等の点を勘案して適宜行われる。
速硬化、良好な機械的性質という理由から、メタクリル
酸ベンジル等が挙げられる。なお、メタクリル酸メチル
およびメタクリル酸エチルは使用可能ではあるが、臭気
と低沸点という理由から本発明にはあまり適さない。モ
ノマーの選択は実際的には、得られる組成物の硬化性、
臭気、溶解性等の点を勘案して適宜行われる。
【００３１】（Ｄ）有機過酸化物 本発明に用いられる有機過酸化物は、生産性並びに着色
を嫌う点から、中−高温硬化用（例えば温度８０℃以
上）の種類が好適である。その例としては、過酸化ベン
ゾイル、ジクミルパーオキシド、１，１−ビス（ターシ
ャリーブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン（例えば日本油脂社製、商品名パーヘキサ
３Ｍ）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート（例えば日本油脂社製、
商品名パーキュアＷＯ）、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート（例えば日本油脂社製、商品名
パーキュアＨＯ）、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシ
エステル類を挙げることができる。
を嫌う点から、中−高温硬化用（例えば温度８０℃以
上）の種類が好適である。その例としては、過酸化ベン
ゾイル、ジクミルパーオキシド、１，１−ビス（ターシ
ャリーブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン（例えば日本油脂社製、商品名パーヘキサ
３Ｍ）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート（例えば日本油脂社製、
商品名パーキュアＷＯ）、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート（例えば日本油脂社製、商品名
パーキュアＨＯ）、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシ
エステル類を挙げることができる。
【００３２】配合割合 本発明の組成物は、（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）ビ
ニルエステル樹脂および（Ｃ）（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーの合計を１００重量％とした場合に、
（Ａ）ポリエステル樹脂を１〜５０重量％、（Ｂ）ビニ
ルエステル樹脂を１０〜９０重量％および（Ｃ）（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーを５〜９０重量％の配
合割合を適用することができる。 （Ａ）ポリエステル樹脂の配合割合が１重量％未満で
は、耐クラックなどで添加の意味がなく、逆に５０重量
％を超えると相分離を起こし、白濁する。また（Ｂ）ビ
ニルエステル樹脂が１０重量％未満では添加する意味に
乏しく、逆に９０重量％を超えると耐クラック性が減少
する。さらに（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーが５重量％未満では高粘度で扱いづらく、逆に９０重
量％を超えるとクラック発生の点で望ましくない。より
好ましくは（Ａ）ポリエステル樹脂１〜３０重量％、
（Ｂ）ビニルエステル樹脂１０〜７０重量％および
（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜７０
重量％がよい。 （Ｄ）有機過酸化物の配合割合は、一般的に（Ａ）ポリ
エステル樹脂、（Ｂ）ビニルエステル樹脂および（Ｃ）
（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量
部に対し、０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部
である。
ニルエステル樹脂および（Ｃ）（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーの合計を１００重量％とした場合に、
（Ａ）ポリエステル樹脂を１〜５０重量％、（Ｂ）ビニ
ルエステル樹脂を１０〜９０重量％および（Ｃ）（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーを５〜９０重量％の配
合割合を適用することができる。 （Ａ）ポリエステル樹脂の配合割合が１重量％未満で
は、耐クラックなどで添加の意味がなく、逆に５０重量
％を超えると相分離を起こし、白濁する。また（Ｂ）ビ
ニルエステル樹脂が１０重量％未満では添加する意味に
乏しく、逆に９０重量％を超えると耐クラック性が減少
する。さらに（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーが５重量％未満では高粘度で扱いづらく、逆に９０重
量％を超えるとクラック発生の点で望ましくない。より
好ましくは（Ａ）ポリエステル樹脂１〜３０重量％、
（Ｂ）ビニルエステル樹脂１０〜７０重量％および
（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー１０〜７０
重量％がよい。 （Ｄ）有機過酸化物の配合割合は、一般的に（Ａ）ポリ
エステル樹脂、（Ｂ）ビニルエステル樹脂および（Ｃ）
（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量
部に対し、０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部
である。
【００３３】本発明の組成物には、必要に応じてその他
のモノマーを併用することができるが、臭気並びに硬化
樹脂の物性の点から利用できるタイプは少ない。
のモノマーを併用することができるが、臭気並びに硬化
樹脂の物性の点から利用できるタイプは少ない。
【００３４】本発明の組成物は、その使用に当たって着
色剤を始め、目的を妨げない限り各種添加剤を併用でき
ることは勿論である。
色剤を始め、目的を妨げない限り各種添加剤を併用でき
ることは勿論である。
【００３５】
【作用】本発明においては、（Ａ）ポリエステル樹脂お
よび（Ｂ）ビニルエステル樹脂を併用するが、その目的
は、硬化樹脂の物性に多様性をもたらすことに他ならな
い。 （Ａ）ポリエステル樹脂は、多塩基酸（またはその無水
物）並びに多価アルコールの組み合わせの変化、α，β
−不飽和多塩基酸の配合割合等で頗る広い範囲にわたっ
てその物性を変えることができる。しかしながら、本発
明の目的においては、高粘度という点で不利である。 （Ｂ）ビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂と（メタ）
アクリル酸との反応により得られる、いわばラジカル重
合により硬化するエポキシ樹脂とも見做すことができ、
エポキシ樹脂の良好な性質を引き継いではいるが、樹脂
を変性する余地に乏しく、性質が限定されがちである。 このように、（Ａ）ポリエステル樹脂および（Ｂ）ビニ
ルエステル樹脂の併用により、うまく両樹脂の長所、欠
点を補い合うことになる。
よび（Ｂ）ビニルエステル樹脂を併用するが、その目的
は、硬化樹脂の物性に多様性をもたらすことに他ならな
い。 （Ａ）ポリエステル樹脂は、多塩基酸（またはその無水
物）並びに多価アルコールの組み合わせの変化、α，β
−不飽和多塩基酸の配合割合等で頗る広い範囲にわたっ
てその物性を変えることができる。しかしながら、本発
明の目的においては、高粘度という点で不利である。 （Ｂ）ビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂と（メタ）
アクリル酸との反応により得られる、いわばラジカル重
合により硬化するエポキシ樹脂とも見做すことができ、
エポキシ樹脂の良好な性質を引き継いではいるが、樹脂
を変性する余地に乏しく、性質が限定されがちである。 このように、（Ａ）ポリエステル樹脂および（Ｂ）ビニ
ルエステル樹脂の併用により、うまく両樹脂の長所、欠
点を補い合うことになる。
【００３６】また、本発明の特長の一つとして、理由は
まったく不明であるが、硬化樹脂の色調が、ビニルエス
テル樹脂単独の場合に比較して、とくに環状脂肪族型ビ
ニルエステル樹脂単独の場合に比較して、格段に淡色化
することが挙げられる。例えば、環状脂肪族型ビニルエ
ステル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと
併用し、有機過酸化物と硬化させるとき、黄褐色に着色
するが、ポリエステル樹脂との併用により、この着色が
著しく低減する。
まったく不明であるが、硬化樹脂の色調が、ビニルエス
テル樹脂単独の場合に比較して、とくに環状脂肪族型ビ
ニルエステル樹脂単独の場合に比較して、格段に淡色化
することが挙げられる。例えば、環状脂肪族型ビニルエ
ステル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと
併用し、有機過酸化物と硬化させるとき、黄褐色に着色
するが、ポリエステル樹脂との併用により、この着色が
著しく低減する。
【００３７】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施例 １ （ポリエステル樹脂（Ａ１）の合成）撹拌機、分溜コン
デンサー、温度計、ガス導入管を付した１リットルセパ
ラブルフラスコに、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル３００g、無水ハイミック酸（エンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸）１６４g、無水マレイン酸９８g、
亜リン酸０．１gを仕込み、窒素気流下２０５〜２１０
℃で酸価１１．９までエステル化した後、テトライソプ
ロポキシドチタン０．５gを加え、さらに同温度で最終
的には０．５ Ｔｏｒｒの減圧下、脱グリコール反応を
行って、最終分子量（数平均）６，５００のポリエステ
ル樹脂（Ａ１）を合成した。このポリエステル樹脂のハ
ーゼン色数は、７０であった。
デンサー、温度計、ガス導入管を付した１リットルセパ
ラブルフラスコに、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル３００g、無水ハイミック酸（エンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸）１６４g、無水マレイン酸９８g、
亜リン酸０．１gを仕込み、窒素気流下２０５〜２１０
℃で酸価１１．９までエステル化した後、テトライソプ
ロポキシドチタン０．５gを加え、さらに同温度で最終
的には０．５ Ｔｏｒｒの減圧下、脱グリコール反応を
行って、最終分子量（数平均）６，５００のポリエステ
ル樹脂（Ａ１）を合成した。このポリエステル樹脂のハ
ーゼン色数は、７０であった。
【００３８】（ビニルエステル樹脂（Ｂ１）の合成）撹
拌機、分溜コンデンサー、温度計を付した１リットルセ
パラブルフラスコに、ビスフェノール型エポキシ樹脂と
して旭ダウ（株）製の３３１Ｌを３６０g、メタクリル
酸１７２g、ハイドロキノン０．１５g、ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムクロライド（城北化学社製、商品名
ＴＰＰ−ＺＣ）１g、亜リン酸０．１gを仕込み、窒素気
流中１２０〜１２５℃で、酸価１７．１まで反応させ
た。得られたビニルエステル樹脂（Ｂ１）は、ハーゼン
色数３０、２５℃での粘度約１０００ポイズのシラップ
状、数平均分子量約５２０であった。
拌機、分溜コンデンサー、温度計を付した１リットルセ
パラブルフラスコに、ビスフェノール型エポキシ樹脂と
して旭ダウ（株）製の３３１Ｌを３６０g、メタクリル
酸１７２g、ハイドロキノン０．１５g、ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムクロライド（城北化学社製、商品名
ＴＰＰ−ＺＣ）１g、亜リン酸０．１gを仕込み、窒素気
流中１２０〜１２５℃で、酸価１７．１まで反応させ
た。得られたビニルエステル樹脂（Ｂ１）は、ハーゼン
色数３０、２５℃での粘度約１０００ポイズのシラップ
状、数平均分子量約５２０であった。
【００３９】次の配合で透明注型用樹脂［Ｉ］を製造し
た。
た。
【００４０】
【表１】 ポリエステル樹脂（Ａ１） ２０重量部 ビニルエステル樹脂（Ｂ１） ４０重量部 メタクリル酸ベンジル ４０重量部
【００４１】この透明注型用樹脂［Ｉ］１００重量部に
対し、過酸化ベンゾイルペースト（５０％過酸化ベンゾ
イル）を３重量部加え、２枚のガラス板を組み合わせた
縦３００mm×横３００mm×厚さ３mmのガラス型枠中に入
れ、８０℃で２時間、次いで１２０℃で２時間硬化させ
た。僅かに黄色を帯びた透明注型品（推定ハーゼン色数
１００）が得られ、そのバーコル硬さは６３、ＪＩＳ
Ｋ６９１１に準じて測定した曲げ強さは１２．９kg／mm
2、ガラス転移温度はほぼ１０５℃であった。また、こ
の注型品を２３℃の蒸留水に２４時間浸漬した場合の吸
水率は、０．０７％であった。なお、ここで推定ハーゼ
ン色数とは、注型品と、該注型品の厚さと同一のハーゼ
ン色数標準液と、を目視で比較した値である。
対し、過酸化ベンゾイルペースト（５０％過酸化ベンゾ
イル）を３重量部加え、２枚のガラス板を組み合わせた
縦３００mm×横３００mm×厚さ３mmのガラス型枠中に入
れ、８０℃で２時間、次いで１２０℃で２時間硬化させ
た。僅かに黄色を帯びた透明注型品（推定ハーゼン色数
１００）が得られ、そのバーコル硬さは６３、ＪＩＳ
Ｋ６９１１に準じて測定した曲げ強さは１２．９kg／mm
2、ガラス転移温度はほぼ１０５℃であった。また、こ
の注型品を２３℃の蒸留水に２４時間浸漬した場合の吸
水率は、０．０７％であった。なお、ここで推定ハーゼ
ン色数とは、注型品と、該注型品の厚さと同一のハーゼ
ン色数標準液と、を目視で比較した値である。
【００４２】比較例 １ ポリエステル樹脂（Ａ１）を用いずに、透明注型用樹脂
としてビニルエステル樹脂（Ｂ１）６０重量部およびメ
タクリル酸ベンジル４０重量部を使用したこと以外は、
実施例１を繰り返した。その結果、幾分黄色を帯びた注
型品が得られ、その推定ハーゼン色数は２００であっ
た。したがって、注型品の着色度にかなりの差が存在す
ることが分かる。
としてビニルエステル樹脂（Ｂ１）６０重量部およびメ
タクリル酸ベンジル４０重量部を使用したこと以外は、
実施例１を繰り返した。その結果、幾分黄色を帯びた注
型品が得られ、その推定ハーゼン色数は２００であっ
た。したがって、注型品の着色度にかなりの差が存在す
ることが分かる。
【００４３】実施例 ２ （ポリエステル樹脂（Ａ２）の合成）撹拌機、分溜コン
デンサー、温度計、ガス導入管を付した１リットルセパ
ラブルフラスコに、１，６−ヘキサンジオール１４０
g、水素化ビスフェノールＡ２４０g、メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸１６６g、無水マレイン酸９８g、亜リン
酸０．１２gを仕込み、窒素気流中１９５〜２００℃で
エステル化を行い、酸価１１．９とした後、テトライソ
プロピルチタネート０．３gを加え、２００〜２０５℃
で最終的には０．８Ｔｏｒｒの減圧下、４時間脱グリコ
ール反応を行って、最終分子量（数平均）５，２００の
ポリエステル樹脂（Ａ２）を合成した。このポリエステ
ル樹脂は、微黄色、粘着性を帯びた半固体であり、その
ハーゼン色数は、１００であった。
デンサー、温度計、ガス導入管を付した１リットルセパ
ラブルフラスコに、１，６−ヘキサンジオール１４０
g、水素化ビスフェノールＡ２４０g、メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸１６６g、無水マレイン酸９８g、亜リン
酸０．１２gを仕込み、窒素気流中１９５〜２００℃で
エステル化を行い、酸価１１．９とした後、テトライソ
プロピルチタネート０．３gを加え、２００〜２０５℃
で最終的には０．８Ｔｏｒｒの減圧下、４時間脱グリコ
ール反応を行って、最終分子量（数平均）５，２００の
ポリエステル樹脂（Ａ２）を合成した。このポリエステ
ル樹脂は、微黄色、粘着性を帯びた半固体であり、その
ハーゼン色数は、１００であった。
【００４４】（ビニルエステル樹脂（Ｂ２）の合成）撹
拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付した
１リットルセパラブルフラスコに、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂として油化シェルエポキシ社製エピコート８
２７を３７０g、日立化成社製無水ハイミック酸（エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸）８２g、メタク
リル酸８６g、ハイドロキノン０．２g、ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムクロライド（城北化学社製、商品名
ＴＰＰ−ＺＣ）１．５g、亜リン酸０．６gを仕込み、窒
素気流中１２０〜１２５℃で反応を行って酸価８．６と
した後、メタクリル酸ベンジル４６０gを加えて反応さ
せた。無色透明（ハーゼン色数１０）、２５℃での粘度
９．４ポイズのシラップ状、数平均分子量約８００のビ
ニルエステル樹脂（Ｂ２）が得られた。
拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付した
１リットルセパラブルフラスコに、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂として油化シェルエポキシ社製エピコート８
２７を３７０g、日立化成社製無水ハイミック酸（エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸）８２g、メタク
リル酸８６g、ハイドロキノン０．２g、ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムクロライド（城北化学社製、商品名
ＴＰＰ−ＺＣ）１．５g、亜リン酸０．６gを仕込み、窒
素気流中１２０〜１２５℃で反応を行って酸価８．６と
した後、メタクリル酸ベンジル４６０gを加えて反応さ
せた。無色透明（ハーゼン色数１０）、２５℃での粘度
９．４ポイズのシラップ状、数平均分子量約８００のビ
ニルエステル樹脂（Ｂ２）が得られた。
【００４５】次の配合で透明注型用樹脂［II］を製造し
た。
た。
【００４６】
【表２】 ポリエステル樹脂（Ａ２） １０重量部 ビニルエステル樹脂（Ｂ２） ９０重量部 イソボルニルアクリレート １０重量部
【００４７】この透明注型用樹脂［II］１００重量部に
対し、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート（日本油脂社製、商品名パ
ーキュアＷＯ）を１重量部加え、２枚のガラス板を組み
合わせた縦３００mm×横３００mm×厚さ３mmのガラス型
枠中に入れ、９０℃で１時間、次いで１２０℃で２時間
硬化させた。ほぼ完全に透明で着色のない透明注型品
（推定ハーゼン色数１００）が得られ、そのバーコル硬
さは７８、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて測定した曲げ強
さ１４．１kg／mm2および曲げ弾性係数４３０kg／mm2、
ガラス転移温度はほぼ１１５℃であった。
対し、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート（日本油脂社製、商品名パ
ーキュアＷＯ）を１重量部加え、２枚のガラス板を組み
合わせた縦３００mm×横３００mm×厚さ３mmのガラス型
枠中に入れ、９０℃で１時間、次いで１２０℃で２時間
硬化させた。ほぼ完全に透明で着色のない透明注型品
（推定ハーゼン色数１００）が得られ、そのバーコル硬
さは７８、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて測定した曲げ強
さ１４．１kg／mm2および曲げ弾性係数４３０kg／mm2、
ガラス転移温度はほぼ１１５℃であった。
【００４８】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、硬さ等の物性
に優れ、しかも硬化時間が短く、吸水率も低い、ほぼ無
色透明の注型用樹脂組成物が提供される。
に優れ、しかも硬化時間が短く、吸水率も低い、ほぼ無
色透明の注型用樹脂組成物が提供される。
Claims (8)
- 【請求項１】（Ａ） ハーゼン色数２００以下を有する
ポリエステル樹脂； （Ｂ） ハーゼン色数２００以下を有するビニルエステ
ル樹脂；および （Ｃ） （メタ）アクリル酸エステルモノマー（ただ
し、該モノマーは、そのホモポリマーのガラス転移温度
が５０℃以上となるように選択される）を含有し、さら
に （Ｄ） 有機過酸化物が併用されてなる注型用樹脂組成
物。 - 【請求項２】 （Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）ビニル
エステル樹脂および（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル
モノマーの合計を１００重量％とした場合に、（Ａ）ポ
リエステル樹脂１〜５０重量％、（Ｂ）ビニルエステル
樹脂１０〜９０重量％および（Ｃ）（メタ）アクリル酸
エステルモノマー５〜９０重量％が配合されてなる請求
項１に記載の注型用樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）ビニル
エステル樹脂および（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル
モノマーの合計を１００重量％とした場合に、（Ａ）ポ
リエステル樹脂１〜３０重量％、（Ｂ）ビニルエステル
樹脂１０〜７０重量％および（Ｃ）（メタ）アクリル酸
エステルモノマー１０〜７０重量％が配合されてなる請
求項２に記載の注型用樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｄ）有機過酸化物の配合割合が、
（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）ビニルエステル樹脂お
よび（Ｃ）（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計
１００重量部に対し、０．５〜５重量部である請求項１
または２に記載の注型用樹脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｄ）有機過酸化物の配合割合が１〜３
重量部である請求項４に記載の注型用樹脂組成物。 - 【請求項６】 （Ａ）ポリエステル樹脂の数平均分子量
が２，０００〜１０，０００である請求項１または２に
記載の注型用樹脂組成物。 - 【請求項７】 （Ｂ）ビニルエステル樹脂の数平均分子
量が５００〜３０００である請求項１または２に記載の
注型用樹脂組成物。 - 【請求項８】 （Ｄ）有機過酸化物としてパーオキシエ
ステル類が使用される請求項４または５に記載の注型用
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4162996A JPH09235335A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 注型用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4162996A JPH09235335A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 注型用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235335A true JPH09235335A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=12613630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4162996A Pending JPH09235335A (ja) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | 注型用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09235335A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332320A (ja) * | 2001-05-08 | 2002-11-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 硬化性樹脂組成物、硬化体、接着剤組成物及び接合体 |
-
1996
- 1996-02-28 JP JP4162996A patent/JPH09235335A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332320A (ja) * | 2001-05-08 | 2002-11-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 硬化性樹脂組成物、硬化体、接着剤組成物及び接合体 |
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