JPH09208788A - 磁性ポリマー粒子およびその製造方法 - Google Patents
磁性ポリマー粒子およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH09208788A JPH09208788A JP8015376A JP1537696A JPH09208788A JP H09208788 A JPH09208788 A JP H09208788A JP 8015376 A JP8015376 A JP 8015376A JP 1537696 A JP1537696 A JP 1537696A JP H09208788 A JPH09208788 A JP H09208788A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- component
- polymer particles
- magnetic polymer
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/44—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of magnetic liquids, e.g. ferrofluids
- H01F1/445—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of magnetic liquids, e.g. ferrofluids the magnetic component being a compound, e.g. Fe3O4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
- C08K2003/2268—Ferrous oxide (FeO)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
- C08K2003/2272—Ferric oxide (Fe2O3)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
- C08K2003/2275—Ferroso-ferric oxide (Fe3O4)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 磁性体の均一分散性に優れ、鉄イオンを水性
媒体中に溶出させない新規な磁性ポリマー粒子の提供お
よび当該磁性ポリマー粒子の製造方法の提供。 【解決手段】 本発明の磁性ポリマー粒子は、特定の混
合モノマーの共重合体よりなるポリマー中に磁性体が分
散含有（内包）されて構成される。本発明の製造方法
は、親油化処理された磁性体を、特定の疎水性モノマー
中に分散させてモノマー組成物を調製し、このモノマー
組成物を水相に乳化分散させて懸濁液を得、得られる懸
濁液に、特定の親水性モノマーを添加した後重合するこ
とを特徴とする。
媒体中に溶出させない新規な磁性ポリマー粒子の提供お
よび当該磁性ポリマー粒子の製造方法の提供。 【解決手段】 本発明の磁性ポリマー粒子は、特定の混
合モノマーの共重合体よりなるポリマー中に磁性体が分
散含有（内包）されて構成される。本発明の製造方法
は、親油化処理された磁性体を、特定の疎水性モノマー
中に分散させてモノマー組成物を調製し、このモノマー
組成物を水相に乳化分散させて懸濁液を得、得られる懸
濁液に、特定の親水性モノマーを添加した後重合するこ
とを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁性ポリマー粒子
およびその製造方法に関し、更に詳しくは、診断薬担
体、細菌分離単体、細胞分離担体、核酸分離精製担体、
蛋白分離精製担体、固定化酵素担体、ドラッグデリバリ
ー担体、磁性トナー、磁性インク、磁性塗料などとして
有用な磁性ポリマー粒子およびその製造方法に関する。
およびその製造方法に関し、更に詳しくは、診断薬担
体、細菌分離単体、細胞分離担体、核酸分離精製担体、
蛋白分離精製担体、固定化酵素担体、ドラッグデリバリ
ー担体、磁性トナー、磁性インク、磁性塗料などとして
有用な磁性ポリマー粒子およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】磁性ポリマーラテックスは、磁力を利用
することによりラテックス粒子を容易に分離回収するこ
とができるなどの利点から、診断薬担体、細胞、蛋白ま
たは核酸の分離精製担体などとして、優れた取扱性が得
られるものと期待されている。また、乾燥や加熱するこ
とによって成膜する磁性ポリマーラテックスは、磁性ト
ナー、磁性インク、磁性塗料などの用途に適用すること
も期待される。
することによりラテックス粒子を容易に分離回収するこ
とができるなどの利点から、診断薬担体、細胞、蛋白ま
たは核酸の分離精製担体などとして、優れた取扱性が得
られるものと期待されている。また、乾燥や加熱するこ
とによって成膜する磁性ポリマーラテックスは、磁性ト
ナー、磁性インク、磁性塗料などの用途に適用すること
も期待される。
【０００３】斯かる磁性ポリマーラテックスを構成する
磁性ポリマー粒子の合成法としては、粒子内部に磁性体
が存在するタイプの粒子を得る方法として、下記（１）
〜（３）に示す方法が知られている。
磁性ポリマー粒子の合成法としては、粒子内部に磁性体
が存在するタイプの粒子を得る方法として、下記（１）
〜（３）に示す方法が知られている。
【０００４】（１）磁化処理および親油化処理が施され
た磁性体を重合性モノマーに分散させ、この重合性モノ
マーを懸濁重合して磁性ポリマー粒子を得る方法（特開
昭５９−２２１３０２号公報参照）。
た磁性体を重合性モノマーに分散させ、この重合性モノ
マーを懸濁重合して磁性ポリマー粒子を得る方法（特開
昭５９−２２１３０２号公報参照）。
【０００５】（２）親油化処理が施された磁性体をビニ
ル芳香族モノマーを含む有機相に分散させ、この分散体
を、ホモジナイザーを用いて水性相へ均質に分散させた
後重合することにより、比較的小粒径の磁性ポリマー粒
子を得る方法（特公平４−３０８８号公報参照）。
ル芳香族モノマーを含む有機相に分散させ、この分散体
を、ホモジナイザーを用いて水性相へ均質に分散させた
後重合することにより、比較的小粒径の磁性ポリマー粒
子を得る方法（特公平４−３０８８号公報参照）。
【０００６】（３）特定の官能基を有する多孔ポリマー
粒子の存在下に鉄化合物を析出させ、この鉄化合物を酸
化することで、当該多孔ポリマー粒子の内部に磁性体を
導入し、２μｍ以上の大粒径かつ均一径の磁性ポリマー
粒子を得る方法（特公平５−１０８０８号公報）。
粒子の存在下に鉄化合物を析出させ、この鉄化合物を酸
化することで、当該多孔ポリマー粒子の内部に磁性体を
導入し、２μｍ以上の大粒径かつ均一径の磁性ポリマー
粒子を得る方法（特公平５−１０８０８号公報）。
【０００７】しかしながら、上記（１）の方法では、超
常磁性体ではない保磁力を有する磁性体を磁化処理する
ために、重合の際に分散粒子が凝集融着し、得られる磁
性ポリマー粒子は、粒径が３〜２５μｍの大粒径の粒子
となる。そして、このような磁性ポリマー粒子は、水性
媒体中で沈降しやすいという問題があり、また、特定物
質の吸着剤として用いる場合に、粒子の表面積が小さい
ために十分な量の目的物質を吸着することができないと
いう問題もある。
常磁性体ではない保磁力を有する磁性体を磁化処理する
ために、重合の際に分散粒子が凝集融着し、得られる磁
性ポリマー粒子は、粒径が３〜２５μｍの大粒径の粒子
となる。そして、このような磁性ポリマー粒子は、水性
媒体中で沈降しやすいという問題があり、また、特定物
質の吸着剤として用いる場合に、粒子の表面積が小さい
ために十分な量の目的物質を吸着することができないと
いう問題もある。
【０００８】上記（２）の方法により得られる磁性ポリ
マー粒子は、粒子内部における磁性体の均一分散性に劣
るものとなり、当該磁性体は、粒子表面近傍に局在化さ
れる。このため、磁性ポリマー粒子から鉄イオンが溶出
したり、酸性条件下において磁性体が溶解流出したりし
て磁性ポリマー粒子としての特性が損なわれるという問
題がある。
マー粒子は、粒子内部における磁性体の均一分散性に劣
るものとなり、当該磁性体は、粒子表面近傍に局在化さ
れる。このため、磁性ポリマー粒子から鉄イオンが溶出
したり、酸性条件下において磁性体が溶解流出したりし
て磁性ポリマー粒子としての特性が損なわれるという問
題がある。
【０００９】上記（３）の方法は、磁性ポリマー粒子の
製造工程が複雑であり、また、磁性体がポリマーによっ
てカプセル化されていないため、鉄イオンが溶出すると
いう問題がある。
製造工程が複雑であり、また、磁性体がポリマーによっ
てカプセル化されていないため、鉄イオンが溶出すると
いう問題がある。
【００１０】一方、ポリマー粒子エマルジョンの中で鉄
化合物を析出させることにより、当該ポリマー粒子の表
面をフェライト化する方法が開示されている（特開平３
−１１５８６２号公報および特開平５−１３８００９号
公報参照）。しかしながら、この方法により得られる磁
性ポリマー粒子は、粒子表面に磁性体が存在するため
に、鉄イオンの溶出が顕著に発生するという問題があ
る。
化合物を析出させることにより、当該ポリマー粒子の表
面をフェライト化する方法が開示されている（特開平３
−１１５８６２号公報および特開平５−１３８００９号
公報参照）。しかしながら、この方法により得られる磁
性ポリマー粒子は、粒子表面に磁性体が存在するため
に、鉄イオンの溶出が顕著に発生するという問題があ
る。
【００１１】上記のような従来の合成法によって得られ
る磁性ポリマー粒子を、例えば診断薬担体として用いる
と、十分な感度が得られなかったり、非特異酵素反応を
示して良好な実用性能が得られなかったりする。この理
由は、磁性ポリマー粒子の粒子表面に磁性体が部分的に
露出し、あるいは粒子表面と粒子内部に存在する磁性体
との間にミクロパスが形成されているため、鉄イオンが
外部に溶出して実用性能に悪影響を及ぼすからであると
考えられる。
る磁性ポリマー粒子を、例えば診断薬担体として用いる
と、十分な感度が得られなかったり、非特異酵素反応を
示して良好な実用性能が得られなかったりする。この理
由は、磁性ポリマー粒子の粒子表面に磁性体が部分的に
露出し、あるいは粒子表面と粒子内部に存在する磁性体
との間にミクロパスが形成されているため、鉄イオンが
外部に溶出して実用性能に悪影響を及ぼすからであると
考えられる。
【００１２】鉄イオンの外部への溶出をある程度抑制す
るものとして、磁性体粒子を芯材として疎水性架橋モノ
マーを水相中で重合することにより、磁性体粒子を内包
した磁性ポリマー粒子を得る技術が開示されているが
（特開平２−２８６７２９号公報参照）、この技術によ
っても、鉄イオンの溶出を十分に抑制することはできな
い。また、磁性ポリマー粒子の表面に、磁性体を含まな
いポリマーからなる被覆層を形成する技術が開示されて
いるが（特公平５−１６１６４号公報参照）、その具体
的な方法は、界面重縮合法とスプレードライ噴霧法のみ
しか示されておらず適用範囲が限られている。
るものとして、磁性体粒子を芯材として疎水性架橋モノ
マーを水相中で重合することにより、磁性体粒子を内包
した磁性ポリマー粒子を得る技術が開示されているが
（特開平２−２８６７２９号公報参照）、この技術によ
っても、鉄イオンの溶出を十分に抑制することはできな
い。また、磁性ポリマー粒子の表面に、磁性体を含まな
いポリマーからなる被覆層を形成する技術が開示されて
いるが（特公平５−１６１６４号公報参照）、その具体
的な方法は、界面重縮合法とスプレードライ噴霧法のみ
しか示されておらず適用範囲が限られている。
【００１３】以上のように、従来の合成法により得られ
る磁性ポリマー粒子は、鉄イオンの外部への溶出という
問題を有するために、鉄イオンの溶出による影響を受け
ない用途・分野にしか適用することができないのが現状
である。このため、磁性体の分散性に優れ、鉄イオンを
外部に溶出させない磁性ポリマー粒子の開発が望まれて
いる。
る磁性ポリマー粒子は、鉄イオンの外部への溶出という
問題を有するために、鉄イオンの溶出による影響を受け
ない用途・分野にしか適用することができないのが現状
である。このため、磁性体の分散性に優れ、鉄イオンを
外部に溶出させない磁性ポリマー粒子の開発が望まれて
いる。
【００１４】また、実用上の観点から、磁性ポリマー粒
子が、水性媒体中で沈降しにくく、均質な分散状態を維
持していることが必要である。
子が、水性媒体中で沈降しにくく、均質な分散状態を維
持していることが必要である。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、磁性体の均一分散性に優れた新規な磁性ポリマー粒
子を提供することにある。本発明の第２の目的は、鉄イ
オンを溶出させることがなく、種々の用途・分野に広く
適用することのできる磁性ポリマー粒子を提供すること
にある。本発明の第３の目的は、水性媒体中で沈降しに
くい磁性ポリマー粒子を提供することにある。本発明の
第４の目的は、上記のような優れた特性を有する磁性ポ
リマー粒子を確実に製造することのできる製造方法を提
供することにある。
は、磁性体の均一分散性に優れた新規な磁性ポリマー粒
子を提供することにある。本発明の第２の目的は、鉄イ
オンを溶出させることがなく、種々の用途・分野に広く
適用することのできる磁性ポリマー粒子を提供すること
にある。本発明の第３の目的は、水性媒体中で沈降しに
くい磁性ポリマー粒子を提供することにある。本発明の
第４の目的は、上記のような優れた特性を有する磁性ポ
リマー粒子を確実に製造することのできる製造方法を提
供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明の磁性ポリマー粒
子は、ポリマー中に磁性体を含有してなる磁性ポリマー
粒子であって、前記ポリマーは、（Ａ）下記（Ａ１）成
分２０〜９０重量％および下記（Ａ２）成分８０〜１０
重量％からなる構成成分５０〜１００重量部と、（Ｂ）
エチレン性不飽和カルボン酸０〜５０重量部と、（Ｃ）
前記（Ａ）、（Ｂ）以外のビニルモノマー０〜５０重量
部とからなる混合モノマー１００重量部の共重合体より
なり、数平均粒子径が０．０２〜１０μｍであることを
特徴とする。
子は、ポリマー中に磁性体を含有してなる磁性ポリマー
粒子であって、前記ポリマーは、（Ａ）下記（Ａ１）成
分２０〜９０重量％および下記（Ａ２）成分８０〜１０
重量％からなる構成成分５０〜１００重量部と、（Ｂ）
エチレン性不飽和カルボン酸０〜５０重量部と、（Ｃ）
前記（Ａ）、（Ｂ）以外のビニルモノマー０〜５０重量
部とからなる混合モノマー１００重量部の共重合体より
なり、数平均粒子径が０．０２〜１０μｍであることを
特徴とする。
【００１７】（Ａ１）成分：（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、およびカルボン酸のビニルエステルから選
ばれる少なくとも１種の疎水性モノマー。
ルエステル、およびカルボン酸のビニルエステルから選
ばれる少なくとも１種の疎水性モノマー。
【００１８】（Ａ２）成分：前記（Ａ１）成分以外の
（メタ）アクリル酸エステル、および前記（Ａ１）成分
以外のカルボン酸ビニルエステルから選ばれる少なくと
も１種の親水性モノマー。
（メタ）アクリル酸エステル、および前記（Ａ１）成分
以外のカルボン酸ビニルエステルから選ばれる少なくと
も１種の親水性モノマー。
【００１９】本発明の磁性ポリマー粒子においては、前
記磁性ポリマー粒子の表面に、磁性体を含まないポリマ
ーからなる被覆層が形成されていることが好ましい。
記磁性ポリマー粒子の表面に、磁性体を含まないポリマ
ーからなる被覆層が形成されていることが好ましい。
【００２０】本発明の磁性ポリマー粒子の製造方法は、
親油化処理された磁性体を、上記（Ａ１）成分を含む疎
水性モノマー中に分散させてモノマー組成物を調製し、
このモノマー組成物を水相に乳化分散させて懸濁液を
得、得られる懸濁液に、上記（Ａ２）成分を含む親水性
モノマーを添加した後重合することを特徴とする。
親油化処理された磁性体を、上記（Ａ１）成分を含む疎
水性モノマー中に分散させてモノマー組成物を調製し、
このモノマー組成物を水相に乳化分散させて懸濁液を
得、得られる懸濁液に、上記（Ａ２）成分を含む親水性
モノマーを添加した後重合することを特徴とする。
【００２１】
＜磁性ポリマー粒子＞以下、本発明の磁性ポリマー粒子
について詳細に説明する。本発明の磁性ポリマー粒子
は、特定の混合モノマーの共重合体よりなるポリマー中
に磁性体が分散含有（内包）されて構成されている。
について詳細に説明する。本発明の磁性ポリマー粒子
は、特定の混合モノマーの共重合体よりなるポリマー中
に磁性体が分散含有（内包）されて構成されている。
【００２２】本発明の磁性ポリマー粒子を構成する磁性
体は、超常磁性体であることが好ましい。斯かる超常磁
性体としては、例えば四三酸化鉄（Ｆｅ3 Ｏ4 ）、γ−
重三二酸化鉄（γ−Ｆｅ2 Ｏ3 ）、各種フェライト、
鉄、マンガン、コバルト、クロムなどの金属、コバル
ト、ニッケル、マンガンなどの合金を挙げることがで
き、これらのうち、四三酸化鉄が特に好ましい。磁性ポ
リマー粒子を構成する磁性体の粒子径は、４０〜３００
Åであることが好ましく、更に好ましくは５０〜２００
Å、特に好ましくは６０〜１５０Åとされる。この粒子
径が４０Å未満である場合には、当該磁性体を親油化処
理するための処理剤（脂肪酸、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤）が多量に必要となり、当該磁性
体の割合が低下して、磁気応答性が不良となることがあ
る。一方、この粒子径が３００Åを超える場合には、得
られる磁性ポリマー粒子が磁化されたものとなり、当該
磁性ポリマー粒子が相互に凝集して水性媒体中で沈降し
やすくなる。なお、球状でない磁性体の粒子径として
は、それぞれの磁性体の最長径と最短径との平均値をと
るものとする。
体は、超常磁性体であることが好ましい。斯かる超常磁
性体としては、例えば四三酸化鉄（Ｆｅ3 Ｏ4 ）、γ−
重三二酸化鉄（γ−Ｆｅ2 Ｏ3 ）、各種フェライト、
鉄、マンガン、コバルト、クロムなどの金属、コバル
ト、ニッケル、マンガンなどの合金を挙げることがで
き、これらのうち、四三酸化鉄が特に好ましい。磁性ポ
リマー粒子を構成する磁性体の粒子径は、４０〜３００
Åであることが好ましく、更に好ましくは５０〜２００
Å、特に好ましくは６０〜１５０Åとされる。この粒子
径が４０Å未満である場合には、当該磁性体を親油化処
理するための処理剤（脂肪酸、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤）が多量に必要となり、当該磁性
体の割合が低下して、磁気応答性が不良となることがあ
る。一方、この粒子径が３００Åを超える場合には、得
られる磁性ポリマー粒子が磁化されたものとなり、当該
磁性ポリマー粒子が相互に凝集して水性媒体中で沈降し
やすくなる。なお、球状でない磁性体の粒子径として
は、それぞれの磁性体の最長径と最短径との平均値をと
るものとする。
【００２３】磁性ポリマー粒子における磁性体の含有割
合としては、ポリマー１００重量部に対して、１〜１０
０重量部であることが好ましく、更に好ましくは５〜８
０重量部、特に好ましくは１０〜６０重量部とされる。
磁性体の含有割合が１重量部未満である場合には、これ
を含有する磁性ポリマー粒子が十分な磁気応答性を発現
することができず、一方、含有割合が１００重量部を超
える場合には、得られる磁性ポリマー粒子の粒子表面に
磁性体が露出して鉄イオンの溶出などの問題を招き、ま
た、磁性ポリマー粒子が脆くなって実用的な強度を有す
るものとならない。
合としては、ポリマー１００重量部に対して、１〜１０
０重量部であることが好ましく、更に好ましくは５〜８
０重量部、特に好ましくは１０〜６０重量部とされる。
磁性体の含有割合が１重量部未満である場合には、これ
を含有する磁性ポリマー粒子が十分な磁気応答性を発現
することができず、一方、含有割合が１００重量部を超
える場合には、得られる磁性ポリマー粒子の粒子表面に
磁性体が露出して鉄イオンの溶出などの問題を招き、ま
た、磁性ポリマー粒子が脆くなって実用的な強度を有す
るものとならない。
【００２４】磁性ポリマー粒子を構成するポリマーは、
上記（Ａ１）成分および上記（Ａ２）成分からなる必須
の構成成分〔以下「構成成分（Ａ）」ともいう〕と、任
意成分である（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸と、任
意成分である（Ｃ）ビニルモノマー〔（Ａ）成分、
（Ｂ）成分以外のビニルモノマー〕との共重合体よりな
る。
上記（Ａ１）成分および上記（Ａ２）成分からなる必須
の構成成分〔以下「構成成分（Ａ）」ともいう〕と、任
意成分である（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸と、任
意成分である（Ｃ）ビニルモノマー〔（Ａ）成分、
（Ｂ）成分以外のビニルモノマー〕との共重合体よりな
る。
【００２５】ポリマーを得るための必須成分である（Ａ
１）成分は、 （メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、および、 カルボン酸のビニルエステルから選ば
れる疎水性モノマーである。なお、この明細書におい
て、「疎水性モノマー」とは、２０℃における水への溶
解度が０．１重量％未満であるモノマーをいうものとす
る。
１）成分は、 （メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、および、 カルボン酸のビニルエステルから選ば
れる疎水性モノマーである。なお、この明細書におい
て、「疎水性モノマー」とは、２０℃における水への溶
解度が０．１重量％未満であるモノマーをいうものとす
る。
【００２６】（Ａ１）成分である（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、４以上
であることが好ましく、更に好ましくは４〜１８、特に
好ましくは６〜１２とされる。また、前記アルキル基
は、鎖状であっても環状であってもよい。
ルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、４以上
であることが好ましく、更に好ましくは４〜１８、特に
好ましくは６〜１２とされる。また、前記アルキル基
は、鎖状であっても環状であってもよい。
【００２７】（Ａ１）成分であるカルボン酸ビニルエス
テルを得るためのカルボン酸の炭素数は、４以上である
ことが好ましく、更に好ましくは４〜１８、特に好まし
くは６〜１２とされる。
テルを得るためのカルボン酸の炭素数は、４以上である
ことが好ましく、更に好ましくは４〜１８、特に好まし
くは６〜１２とされる。
【００２８】斯かる（Ａ１）成分の具体例としては、例
えばブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレートなどの炭素数４〜１
８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アクリル酸
アルキルエステル；「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート
１７Ｆ」〔大阪有機化学工業（株）製〕などとして市販
されているフッ素系の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル；酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、２−エチルヘキサ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルな
どの炭素数４〜１８のカルボン酸のビニルエステルを挙
げることができ、これらは単独でまたは２種以上組み合
わせて使用することができる。これらのうち、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレートおよびシクロヘキシル
（メタ）アクリレートなどが（Ａ１）成分として特に好
ましい。
えばブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレートなどの炭素数４〜１
８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アクリル酸
アルキルエステル；「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート
１７Ｆ」〔大阪有機化学工業（株）製〕などとして市販
されているフッ素系の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル；酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、２−エチルヘキサ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルな
どの炭素数４〜１８のカルボン酸のビニルエステルを挙
げることができ、これらは単独でまたは２種以上組み合
わせて使用することができる。これらのうち、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレートおよびシクロヘキシル
（メタ）アクリレートなどが（Ａ１）成分として特に好
ましい。
【００２９】ポリマーを得るための必須成分である（Ａ
２）成分は、 （Ａ１）成分以外の（メタ）アクリル
酸エステル、および、 （Ａ１）成分以外のカルボン
酸ビニルエステルから選ばれる親水性モノマーである。
なお、この明細書において、「親水性モノマー」とは、
２０℃における水への溶解度が０．１重量％以上である
モノマーをいうものとする。
２）成分は、 （Ａ１）成分以外の（メタ）アクリル
酸エステル、および、 （Ａ１）成分以外のカルボン
酸ビニルエステルから選ばれる親水性モノマーである。
なお、この明細書において、「親水性モノマー」とは、
２０℃における水への溶解度が０．１重量％以上である
モノマーをいうものとする。
【００３０】斯かる（Ａ２）成分の具体例としては、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、カルビトールアクリレート、メ
チルトリグリコールアクリレート、テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アク
リレート、２−２ヒドロキシエチルアクリロイルホスフ
ェート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレートなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物；酢酸ビニ
ル、モノクロロ酢酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロ
トン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステルを例示す
ることができ、これらは単独でまたは２種以上組み合わ
せて使用することができる。これらのうち、メチル（メ
タ）アクリレートおよびエチレングリコールジ（メタ）
アクリレートなどが（Ａ２）成分として特に好ましい。
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、カルビトールアクリレート、メ
チルトリグリコールアクリレート、テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アク
リレート、２−２ヒドロキシエチルアクリロイルホスフ
ェート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレートなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物；酢酸ビニ
ル、モノクロロ酢酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロ
トン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステルを例示す
ることができ、これらは単独でまたは２種以上組み合わ
せて使用することができる。これらのうち、メチル（メ
タ）アクリレートおよびエチレングリコールジ（メタ）
アクリレートなどが（Ａ２）成分として特に好ましい。
【００３１】ポリマーを得るための任意成分である
（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボ
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸などの
ジカルボン酸およびその無水物を例示することができ、
これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用するこ
とができる。
（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボ
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸などの
ジカルボン酸およびその無水物を例示することができ、
これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用するこ
とができる。
【００３２】ポリマーを得るための任意成分である
（Ｃ）ビニルモノマーとしては、構成成分（Ａ）および
（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なビニ
ルモノマーであれば特に限定されるものではなく、例え
ばブタジエン、イソプレンなどの共役二重結合化合物；
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン化合
物；Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド、
メタクリルアミド、メチレンビスアミドなどのアミド化
合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル化合物；スチレンスルホン酸塩、イソプレ
ンスルホン酸塩などスルホン化合物；スチレン、ジビニ
ルベンゼンなど芳香族系モノマーを例示することがで
き、これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用す
ることができる。
（Ｃ）ビニルモノマーとしては、構成成分（Ａ）および
（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なビニ
ルモノマーであれば特に限定されるものではなく、例え
ばブタジエン、イソプレンなどの共役二重結合化合物；
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン化合
物；Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド、
メタクリルアミド、メチレンビスアミドなどのアミド化
合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル化合物；スチレンスルホン酸塩、イソプレ
ンスルホン酸塩などスルホン化合物；スチレン、ジビニ
ルベンゼンなど芳香族系モノマーを例示することがで
き、これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用す
ることができる。
【００３３】ポリマーを得るために使用する上記モノマ
ーの混合物（混合モノマー）に占める構成成分（Ａ）の
使用割合としては、混合モノマー１００重量部あたり、
通常５０重量部以上とされ、好ましくは６０重量部以上
とされる。構成成分（Ａ）の使用割合が５０重量部未満
である場合には、得られるポリマー中に磁性体を均一に
分散させることができず、当該磁性体が粒子表面近傍に
局在化して、鉄イオンの溶出を招きやすい。
ーの混合物（混合モノマー）に占める構成成分（Ａ）の
使用割合としては、混合モノマー１００重量部あたり、
通常５０重量部以上とされ、好ましくは６０重量部以上
とされる。構成成分（Ａ）の使用割合が５０重量部未満
である場合には、得られるポリマー中に磁性体を均一に
分散させることができず、当該磁性体が粒子表面近傍に
局在化して、鉄イオンの溶出を招きやすい。
【００３４】また、構成成分（Ａ）における（Ａ１）成
分と（Ａ２）成分の割合としては、「（Ａ１）成分：
（Ａ２）成分〔重量比〕」が２０：８０〜９０：１０と
なる割合とされる。（Ａ１）成分の割合が２０重量％未
満である場合には、得られるポリマー中に磁性体を均一
に分散させることができない。一方、（Ａ１）成分の割
合が９０重量％を超える場合には、得られるポリマーの
ガラス転移点が過小となって、磁性ポリマー粒子の強度
低下を招く。
分と（Ａ２）成分の割合としては、「（Ａ１）成分：
（Ａ２）成分〔重量比〕」が２０：８０〜９０：１０と
なる割合とされる。（Ａ１）成分の割合が２０重量％未
満である場合には、得られるポリマー中に磁性体を均一
に分散させることができない。一方、（Ａ１）成分の割
合が９０重量％を超える場合には、得られるポリマーの
ガラス転移点が過小となって、磁性ポリマー粒子の強度
低下を招く。
【００３５】磁性ポリマー粒子の数平均粒子径として
は、通常０．０２〜１０μｍとされ、好ましくは０．０
５〜５μｍ、更に好ましくは０．１〜２μｍとされる。
数平均粒子径が０．０２μｍ未満である場合には、十分
な磁気応答性を発現することができない。一方、数平均
粒子径が１０μｍを超える場合には、当該磁性ポリマー
粒子が水性媒体中で沈降しやすくなり、また、当該磁性
ポリマー粒子は粒子表面積が小さいものとなり、特定物
質の吸着剤としてこれを用いる場合に、十分な量の目的
物質を吸着することができない。
は、通常０．０２〜１０μｍとされ、好ましくは０．０
５〜５μｍ、更に好ましくは０．１〜２μｍとされる。
数平均粒子径が０．０２μｍ未満である場合には、十分
な磁気応答性を発現することができない。一方、数平均
粒子径が１０μｍを超える場合には、当該磁性ポリマー
粒子が水性媒体中で沈降しやすくなり、また、当該磁性
ポリマー粒子は粒子表面積が小さいものとなり、特定物
質の吸着剤としてこれを用いる場合に、十分な量の目的
物質を吸着することができない。
【００３６】本発明の磁性ポリマー粒子は、水性媒体中
で沈降しにくく、当該水性媒体中において均質な分散状
態で存在できること（以下、この特性を「静置安定性」
ともいう。）が取扱性の観点から好ましい。具体的に
は、磁性ポリマー粒子を水性媒体に分散させて固形分濃
度が１重量％の磁性ポリマーラテックスを調製し、この
磁性ポリマーラテックスを液相の高さが２ｃｍになるよ
う容器内に収容し、磁性ポリマー粒子が均一に分散され
るまで容器を振盪した後、１０分間静置したときに、液
面から液面下１ｃｍに至る液相の上層部分の固形分濃度
が０．１重量％以上であることが好ましく、更に好まし
くは０．３重量％以上、特に好ましくは０．６重量％以
上とされる。
で沈降しにくく、当該水性媒体中において均質な分散状
態で存在できること（以下、この特性を「静置安定性」
ともいう。）が取扱性の観点から好ましい。具体的に
は、磁性ポリマー粒子を水性媒体に分散させて固形分濃
度が１重量％の磁性ポリマーラテックスを調製し、この
磁性ポリマーラテックスを液相の高さが２ｃｍになるよ
う容器内に収容し、磁性ポリマー粒子が均一に分散され
るまで容器を振盪した後、１０分間静置したときに、液
面から液面下１ｃｍに至る液相の上層部分の固形分濃度
が０．１重量％以上であることが好ましく、更に好まし
くは０．３重量％以上、特に好ましくは０．６重量％以
上とされる。
【００３７】また、本発明の磁性ポリマー粒子は、その
表面に、磁性体を含まないポリマーからなる層（以下
「表面被覆層」ともいう）が形成されていることが好ま
しい。このような構成とすることにより、粒子内部に存
在する磁性体による優れた取扱性が損なわれることな
く、磁性ポリマー粒子からの鉄イオンの溶出を確実に防
止することができる。ここで、表面被覆層の厚さは、使
用する磁性体の最長径よりも大きいことが好ましく、通
常１００Å以上とされる。
表面に、磁性体を含まないポリマーからなる層（以下
「表面被覆層」ともいう）が形成されていることが好ま
しい。このような構成とすることにより、粒子内部に存
在する磁性体による優れた取扱性が損なわれることな
く、磁性ポリマー粒子からの鉄イオンの溶出を確実に防
止することができる。ここで、表面被覆層の厚さは、使
用する磁性体の最長径よりも大きいことが好ましく、通
常１００Å以上とされる。
【００３８】＜磁性ポリマー粒子の製造方法＞本発明の
製造方法は、親油化処理が施された磁性体を、（Ａ１）
成分を含む疎水性モノマー中に分散してモノマー組成物
を調製し、このモノマー組成物を有機相として水相中に
乳化分散（微粒子化）させて懸濁液を得、次いで、この
懸濁液に、（Ａ２）成分を含む親水性モノマーを添加し
た後重合する点に特徴を有するものであり、このような
製造方法によれば、本発明の磁性ポリマー粒子が水性媒
体中に分散されてなる分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を確実に製造することができる。
製造方法は、親油化処理が施された磁性体を、（Ａ１）
成分を含む疎水性モノマー中に分散してモノマー組成物
を調製し、このモノマー組成物を有機相として水相中に
乳化分散（微粒子化）させて懸濁液を得、次いで、この
懸濁液に、（Ａ２）成分を含む親水性モノマーを添加し
た後重合する点に特徴を有するものであり、このような
製造方法によれば、本発明の磁性ポリマー粒子が水性媒
体中に分散されてなる分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を確実に製造することができる。
【００３９】本発明の製造方法に使用される磁性体は、
親油化処理が施されたものであることが必要とされる。
親油化処理が施されていない磁性体を使用して磁性ポリ
マー粒子を製造すると、当該磁性体が磁性ポリマー粒子
の粒子表面近傍に偏在し、更には粒子表面に磁性体が露
出して、鉄イオンの水性媒体への溶出を招く。磁性体を
親油化処理する方法としては、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤などの表面処理剤により処理する
方法、磁性体に脂肪酸塩などを吸着させる方法など特に
限定されるものではない。また、市販の磁性流体から分
散媒を除去して得られる磁性体を使用することもでき
る。
親油化処理が施されたものであることが必要とされる。
親油化処理が施されていない磁性体を使用して磁性ポリ
マー粒子を製造すると、当該磁性体が磁性ポリマー粒子
の粒子表面近傍に偏在し、更には粒子表面に磁性体が露
出して、鉄イオンの水性媒体への溶出を招く。磁性体を
親油化処理する方法としては、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤などの表面処理剤により処理する
方法、磁性体に脂肪酸塩などを吸着させる方法など特に
限定されるものではない。また、市販の磁性流体から分
散媒を除去して得られる磁性体を使用することもでき
る。
【００４０】本発明の製造方法において、磁性体の分散
媒としてモノマー組成物を構成する疎水性モノマーは、
上記（Ａ１）成分の中から選ばれる。なお、モノマー組
成物を構成する疎水性モノマーの全てが（Ａ１）成分か
らなることが好ましいが、上記（Ｃ）ビニルモノマーか
ら選ばれる疎水性のモノマーを、（Ａ１）成分とともに
使用することもできる。疎水性モノマー中に分散させる
磁性体の量は、当該疎水性モノマー１００重量部に対し
て通常２〜３００重量部とされる。磁性体の分散媒とし
て親水性モノマーを使用すると、当該親水性モノマー中
に、親油化処理が施された磁性体を均一に分散させるこ
とができず、得られるモノマー組成物において磁性体の
凝集による粗大粒子が析出し、このようなモノマー組成
物では、水相に乳化分散させることができない。
媒としてモノマー組成物を構成する疎水性モノマーは、
上記（Ａ１）成分の中から選ばれる。なお、モノマー組
成物を構成する疎水性モノマーの全てが（Ａ１）成分か
らなることが好ましいが、上記（Ｃ）ビニルモノマーか
ら選ばれる疎水性のモノマーを、（Ａ１）成分とともに
使用することもできる。疎水性モノマー中に分散させる
磁性体の量は、当該疎水性モノマー１００重量部に対し
て通常２〜３００重量部とされる。磁性体の分散媒とし
て親水性モノマーを使用すると、当該親水性モノマー中
に、親油化処理が施された磁性体を均一に分散させるこ
とができず、得られるモノマー組成物において磁性体の
凝集による粗大粒子が析出し、このようなモノマー組成
物では、水相に乳化分散させることができない。
【００４１】モノマー組成物（有機相）を水相中に乳化
分散させるために使用する分散機としては、従来公知の
超音波分散機および高剪断速度の分散機などを使用する
ことができる。超音波分散機の形式は特に制限されるも
のではなく、例えば、ホーン型発振子を備えてなる分散
機、プレート型発振子を備えてなる分散機、発振部に液
を流通させる連続式の分散機などを例示することができ
る。また、高剪断速度の分散機としては、例えばホモミ
キサー、コロイドミル、ジェットホモジナイザー、高圧
ホモジナイザーなどを例示することができ、これらの分
散機は、目的とする分散粒子径に応じて適宜選択するこ
とができる。さらに、多孔膜または多孔フィルターを介
してモノマー組成物（有機相）を水相中に押し出すこと
によって有機相を水相中に乳化分散させる膜乳化法を採
用することもできる。
分散させるために使用する分散機としては、従来公知の
超音波分散機および高剪断速度の分散機などを使用する
ことができる。超音波分散機の形式は特に制限されるも
のではなく、例えば、ホーン型発振子を備えてなる分散
機、プレート型発振子を備えてなる分散機、発振部に液
を流通させる連続式の分散機などを例示することができ
る。また、高剪断速度の分散機としては、例えばホモミ
キサー、コロイドミル、ジェットホモジナイザー、高圧
ホモジナイザーなどを例示することができ、これらの分
散機は、目的とする分散粒子径に応じて適宜選択するこ
とができる。さらに、多孔膜または多孔フィルターを介
してモノマー組成物（有機相）を水相中に押し出すこと
によって有機相を水相中に乳化分散させる膜乳化法を採
用することもできる。
【００４２】なお、モノマー組成物の分散媒となる水相
中には、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤、水溶性高分子、無機系懸濁保護剤などの界面活性剤
または乳化剤が添加されていてもよい。これらのうち、
幅広い粒子径の粒子を得る場合に適用することができ、
正負いずれの表面荷電の粒子も合成できるという点から
部分ケン化ポリビニルアルコールが好ましい。
中には、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤、水溶性高分子、無機系懸濁保護剤などの界面活性剤
または乳化剤が添加されていてもよい。これらのうち、
幅広い粒子径の粒子を得る場合に適用することができ、
正負いずれの表面荷電の粒子も合成できるという点から
部分ケン化ポリビニルアルコールが好ましい。
【００４３】以上のようにして得られる懸濁液に添加さ
れる親水性モノマーは、（Ａ２）成分の中から選ばれ、
さらに、（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸および
（Ｃ）ビニルモノマーのうち、上記の溶解度条件を具備
するものを親水性モノマーとして併用することができ
る。
れる親水性モノマーは、（Ａ２）成分の中から選ばれ、
さらに、（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸および
（Ｃ）ビニルモノマーのうち、上記の溶解度条件を具備
するものを親水性モノマーとして併用することができ
る。
【００４４】本発明の製造方法において、モノマーを重
合するための重合開始剤としては、特に制限されるもの
ではなく、従来公知のラジカル重合開始剤、例えば有機
過酸化物、アゾ系開始剤、過硫酸塩系開始剤などを使用
することができる。これらのうち、油溶性重合開始剤を
使用することが好ましい。特に、疎水性モノマー中に磁
性体を分散してモノマー組成物を調製する際に、油溶性
重合開始剤を添加することが好ましく、これにより、磁
性体を含有しないポリマー粒子の生成を防止することが
できる。
合するための重合開始剤としては、特に制限されるもの
ではなく、従来公知のラジカル重合開始剤、例えば有機
過酸化物、アゾ系開始剤、過硫酸塩系開始剤などを使用
することができる。これらのうち、油溶性重合開始剤を
使用することが好ましい。特に、疎水性モノマー中に磁
性体を分散してモノマー組成物を調製する際に、油溶性
重合開始剤を添加することが好ましく、これにより、磁
性体を含有しないポリマー粒子の生成を防止することが
できる。
【００４５】モノマーの重合反応は無酸素雰囲気下にお
いて行うことが好ましい。反応温度は、使用する重合開
始剤の分解温度によっても異なるが、例えばベンゾイル
ペルオキシドを用いる場合には７５〜８５℃で好適に重
合反応を進行させることができる。
いて行うことが好ましい。反応温度は、使用する重合開
始剤の分解温度によっても異なるが、例えばベンゾイル
ペルオキシドを用いる場合には７５〜８５℃で好適に重
合反応を進行させることができる。
【００４６】また、本発明の製造方法において、磁性体
を含まないポリマーからなる表面被覆層が形成されてな
る磁性ポリマー粒子を得るための具体的調製方法として
は、下記（１）〜（２）の方法を挙げることができる。
を含まないポリマーからなる表面被覆層が形成されてな
る磁性ポリマー粒子を得るための具体的調製方法として
は、下記（１）〜（２）の方法を挙げることができる。
【００４７】（１）懸濁液に添加される親水性モノマー
を一部と残部とに分割し、親水性モノマーの一部を懸濁
液に添加して重合させた後、親水性モノマーの残部を添
加して更に重合を行う方法。 （２）重合反応終了後、得られる磁性ポリマー粒子に強
酸を接触させ、磁性ポリマー粒子の表面近傍に存在する
磁性体を溶出除去する方法。
を一部と残部とに分割し、親水性モノマーの一部を懸濁
液に添加して重合させた後、親水性モノマーの残部を添
加して更に重合を行う方法。 （２）重合反応終了後、得られる磁性ポリマー粒子に強
酸を接触させ、磁性ポリマー粒子の表面近傍に存在する
磁性体を溶出除去する方法。
【００４８】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
は、これらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下において、「％」および「部」は、それぞ
れ、「重量％」および「重量部」を意味するものとす
る。
は、これらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下において、「％」および「部」は、それぞ
れ、「重量％」および「重量部」を意味するものとす
る。
【００４９】〔実施例１〕親油化処理された酸化鉄より
なる粉末状（粒子径８０〜１２０Å）の超常磁性体４０
部を、２−エチルヘキシルアクリレート〔（Ａ１）成
分〕４０部に添加し、この系を混合攪拌することにより
超常磁性体を分散させた。次いで、油溶性重合開始剤と
して有機過酸化物「パーブチル Ｏ」〔日本油脂（株）
製〕２部を添加・均一化してモノマー組成物を調製し
た。
なる粉末状（粒子径８０〜１２０Å）の超常磁性体４０
部を、２−エチルヘキシルアクリレート〔（Ａ１）成
分〕４０部に添加し、この系を混合攪拌することにより
超常磁性体を分散させた。次いで、油溶性重合開始剤と
して有機過酸化物「パーブチル Ｏ」〔日本油脂（株）
製〕２部を添加・均一化してモノマー組成物を調製し
た。
【００５０】このようにして得られたモノマー組成物
（有機相）を、ポリビニルアルコールの１％水溶液（水
相）１０００部に添加し、ホーン型発振子を備えてなる
分散機を用いて乳化分散させて（分散粒子径：０．１〜
１μｍ）懸濁液を調製した。次いで、当該懸濁液を、窒
素置換された容量２リットルのセパラブルフラスコ内に
移し替え、エチレングリコールジメタクリレート〔（Ａ
２）成分〕２０部と、メチルメタクリレート〔（Ａ２）
成分〕３５部と、メタクリル酸〔（Ｂ）エチレン性不飽
和カルボン酸〕５部とを添加した後、この系を８０℃に
昇温し、窒素雰囲気下において回転数１７０ｒｐｍで攪
拌しながら６時間にわたり懸濁重合させることにより、
本発明の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテ
ックス）を製造した。以上のようにして得られた磁性ポ
リマーラテックスは、重合転化率が９９％、磁性ポリマ
ー粒子中における超常磁性体の含有割合が２１％、固形
分濃度が１３％の分散体であった。
（有機相）を、ポリビニルアルコールの１％水溶液（水
相）１０００部に添加し、ホーン型発振子を備えてなる
分散機を用いて乳化分散させて（分散粒子径：０．１〜
１μｍ）懸濁液を調製した。次いで、当該懸濁液を、窒
素置換された容量２リットルのセパラブルフラスコ内に
移し替え、エチレングリコールジメタクリレート〔（Ａ
２）成分〕２０部と、メチルメタクリレート〔（Ａ２）
成分〕３５部と、メタクリル酸〔（Ｂ）エチレン性不飽
和カルボン酸〕５部とを添加した後、この系を８０℃に
昇温し、窒素雰囲気下において回転数１７０ｒｐｍで攪
拌しながら６時間にわたり懸濁重合させることにより、
本発明の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテ
ックス）を製造した。以上のようにして得られた磁性ポ
リマーラテックスは、重合転化率が９９％、磁性ポリマ
ー粒子中における超常磁性体の含有割合が２１％、固形
分濃度が１３％の分散体であった。
【００５１】以上のようにして得られた磁性ポリマーラ
テックスについて、磁性ポリマー粒子の数平均粒子径を
測定し、磁性ポリマー粒子における超常磁性体の分散性
および静置安定性を評価した。評価方法は下記のとおり
である。結果を表１に示す。
テックスについて、磁性ポリマー粒子の数平均粒子径を
測定し、磁性ポリマー粒子における超常磁性体の分散性
および静置安定性を評価した。評価方法は下記のとおり
である。結果を表１に示す。
【００５２】＜磁性ポリマー粒子の数平均粒子径＞酢酸
ウラニルで染色した後、透過型電子顕微鏡による磁性ポ
リマー粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、無作為に選んだ
５００個以上の磁性ポリマー粒子の粒子径を測定して数
平均粒子径を求めた。
ウラニルで染色した後、透過型電子顕微鏡による磁性ポ
リマー粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、無作為に選んだ
５００個以上の磁性ポリマー粒子の粒子径を測定して数
平均粒子径を求めた。
【００５３】＜超常磁性体の分散性の評価＞酢酸ウラニ
ルで染色した後、透過型電子顕微鏡により磁性ポリマー
粒子における超常磁性体の分散状態を観察し、ポリマー
粒子の内部全体に均一に分散し、またはポリマー粒子の
中心部に分散している場合を「良好」、ポリマー粒子の
表面近傍の一部、または表面近傍の全部に局在化してい
る場合を「不良」と判定した。
ルで染色した後、透過型電子顕微鏡により磁性ポリマー
粒子における超常磁性体の分散状態を観察し、ポリマー
粒子の内部全体に均一に分散し、またはポリマー粒子の
中心部に分散している場合を「良好」、ポリマー粒子の
表面近傍の一部、または表面近傍の全部に局在化してい
る場合を「不良」と判定した。
【００５４】＜静置安定性の評価＞磁性ポリマーラテッ
クスを希釈して固形分濃度（ｃ0 ）を１％に調整し、こ
の希釈液を、液相の高さが２ｃｍとなるよう容量２０ｍ
ｌのサンプルビン内に収容し、磁性ポリマー粒子が均一
に分散されるまで容器を振盪した後１０分間静置し、液
面から液面下１ｃｍに至る上層部分のみを取り出して固
形分濃度（ｃ）を測定し、（ｃ／ｃ0 ）×１００で算出
される値を静置安定指数（％）として求めた。
クスを希釈して固形分濃度（ｃ0 ）を１％に調整し、こ
の希釈液を、液相の高さが２ｃｍとなるよう容量２０ｍ
ｌのサンプルビン内に収容し、磁性ポリマー粒子が均一
に分散されるまで容器を振盪した後１０分間静置し、液
面から液面下１ｃｍに至る上層部分のみを取り出して固
形分濃度（ｃ）を測定し、（ｃ／ｃ0 ）×１００で算出
される値を静置安定指数（％）として求めた。
【００５５】〔実施例２〜４〕超常磁性体４０部を、表
１に示す（Ａ１）成分４０部に添加したこと以外は実施
例１と同様にしてモノマー組成物（有機相）を調製し、
得られたモノマー組成物の各々を、ポリビニルアルコー
ルの１％水溶液（水相）１０００部に添加して乳化分散
させ懸濁液を調製した。次いで、得られた懸濁液の各々
に、表１に示す親水性モノマーを添加したこと以外は実
施例１と同様にして懸濁重合させることにより、本発明
の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を製造した。以上のようにして得られた磁性ポリマ
ーラテックスの各々において、重合安定性、重合転化
率、磁性ポリマー粒子中における超常磁性体の含有割
合、固形分濃度、磁性ポリマー粒子の数平均粒子径、磁
性ポリマー粒子における超常磁性体の分散性、静置安定
性についての評価結果乃至測定結果を表１に示す。な
お、表１中「重合安定性」の評価は、重合後、２００メ
ッシュのステンレス金網を通過させ、金網上に残った凝
集物の量が全固形分の１０重量％未満である場合を「良
好」、凝集物の量が全固形分の１０重量％以上である場
合を「不良」と判定した。
１に示す（Ａ１）成分４０部に添加したこと以外は実施
例１と同様にしてモノマー組成物（有機相）を調製し、
得られたモノマー組成物の各々を、ポリビニルアルコー
ルの１％水溶液（水相）１０００部に添加して乳化分散
させ懸濁液を調製した。次いで、得られた懸濁液の各々
に、表１に示す親水性モノマーを添加したこと以外は実
施例１と同様にして懸濁重合させることにより、本発明
の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を製造した。以上のようにして得られた磁性ポリマ
ーラテックスの各々において、重合安定性、重合転化
率、磁性ポリマー粒子中における超常磁性体の含有割
合、固形分濃度、磁性ポリマー粒子の数平均粒子径、磁
性ポリマー粒子における超常磁性体の分散性、静置安定
性についての評価結果乃至測定結果を表１に示す。な
お、表１中「重合安定性」の評価は、重合後、２００メ
ッシュのステンレス金網を通過させ、金網上に残った凝
集物の量が全固形分の１０重量％未満である場合を「良
好」、凝集物の量が全固形分の１０重量％以上である場
合を「不良」と判定した。
【００５６】
【表１】
【００５７】〔比較例１〕表２に示す処方に従って、２
−エチルヘキシルアクリレート〔（Ａ１）成分〕５部
と、メチルメタクリレート〔（Ａ２）成分〕９０部と、
メタクリル酸〔（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸〕５
部とからなる混合モノマー中に超常磁性体４０部を添加
して分散させたこと以外は実施例１と同様にしてモノマ
ー組成物を調製し、得られたモノマー組成物を、ポリビ
ニルアルコールの１％水溶液１０００部中に添加して乳
化分散させ懸濁液を調製し、この懸濁液を８０℃に昇温
し、窒素雰囲気下において回転数１７０ｒｐｍで攪拌し
ながら６時間にわたり懸濁重合させることにより、比較
用の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を製造した。
−エチルヘキシルアクリレート〔（Ａ１）成分〕５部
と、メチルメタクリレート〔（Ａ２）成分〕９０部と、
メタクリル酸〔（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸〕５
部とからなる混合モノマー中に超常磁性体４０部を添加
して分散させたこと以外は実施例１と同様にしてモノマ
ー組成物を調製し、得られたモノマー組成物を、ポリビ
ニルアルコールの１％水溶液１０００部中に添加して乳
化分散させ懸濁液を調製し、この懸濁液を８０℃に昇温
し、窒素雰囲気下において回転数１７０ｒｐｍで攪拌し
ながら６時間にわたり懸濁重合させることにより、比較
用の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を製造した。
【００５８】〔比較例２〕表２に示す処方に従って、メ
タクリル酸〔（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸〕５部
と、スチレン〔（Ｃ）ビニルモノマー〕９５部とからな
る混合モノマー中に超常磁性体４０部を添加して分散さ
せたこと以外は比較例１と同様にしてモノマー組成物お
よび懸濁液を調製し、懸濁重合を行うことにより比較用
の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を製造した。
タクリル酸〔（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸〕５部
と、スチレン〔（Ｃ）ビニルモノマー〕９５部とからな
る混合モノマー中に超常磁性体４０部を添加して分散さ
せたこと以外は比較例１と同様にしてモノマー組成物お
よび懸濁液を調製し、懸濁重合を行うことにより比較用
の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を製造した。
【００５９】〔比較例３〕表２に示す処方に従って、２
−エチルヘキシルアクリレート〔（Ａ１）成分〕１０部
と、メチルメタクリレート〔（Ａ２）成分〕１０部と、
メタクリル酸〔（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸〕５
部と、スチレン〔（Ｃ）ビニルモノマー〕７５部とから
なる混合モノマー中に超常磁性体４０部を添加して分散
させたこと以外は比較例１と同様にしてモノマー組成物
および懸濁液を調製し、懸濁重合を行うことにより比較
用の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を製造した。
−エチルヘキシルアクリレート〔（Ａ１）成分〕１０部
と、メチルメタクリレート〔（Ａ２）成分〕１０部と、
メタクリル酸〔（Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸〕５
部と、スチレン〔（Ｃ）ビニルモノマー〕７５部とから
なる混合モノマー中に超常磁性体４０部を添加して分散
させたこと以外は比較例１と同様にしてモノマー組成物
および懸濁液を調製し、懸濁重合を行うことにより比較
用の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテック
ス）を製造した。
【００６０】比較例１〜３により得られた磁性ポリマー
ラテックスの各々において、重合安定性、重合転化率、
磁性ポリマー粒子中における磁性体の含有割合、固形分
濃度、磁性ポリマー粒子の数平均粒子径、磁性ポリマー
粒子における磁性体の分散性、静置安定性についての評
価結果乃至測定結果を表２に示す。
ラテックスの各々において、重合安定性、重合転化率、
磁性ポリマー粒子中における磁性体の含有割合、固形分
濃度、磁性ポリマー粒子の数平均粒子径、磁性ポリマー
粒子における磁性体の分散性、静置安定性についての評
価結果乃至測定結果を表２に示す。
【００６１】〔比較例４〕粒子径３０００Åのマグネタ
イト微粒子「マグネタイトＥＰＴ５００」〔戸田工業
（株）製〕をオレイン酸ナトリウムにより親油化処理す
ることにより強磁性体を調製した。超常磁性体に代えて
前記強磁性体を使用したこと以外は実施例１と同様にし
てモノマー組成物および懸濁液を調製し、懸濁重合を行
うことにより比較用の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性
ポリマーラテックス）を製造した。得られた磁性ポリマ
ーラテックスにおいて、重合安定性、重合転化率、磁性
ポリマー粒子中における磁性体の含有割合、固形分濃
度、磁性ポリマー粒子の数平均粒子径、磁性ポリマー粒
子における磁性体の分散性、静置安定性についての評価
結果乃至測定結果を表２に示す。
イト微粒子「マグネタイトＥＰＴ５００」〔戸田工業
（株）製〕をオレイン酸ナトリウムにより親油化処理す
ることにより強磁性体を調製した。超常磁性体に代えて
前記強磁性体を使用したこと以外は実施例１と同様にし
てモノマー組成物および懸濁液を調製し、懸濁重合を行
うことにより比較用の磁性ポリマー粒子の分散体（磁性
ポリマーラテックス）を製造した。得られた磁性ポリマ
ーラテックスにおいて、重合安定性、重合転化率、磁性
ポリマー粒子中における磁性体の含有割合、固形分濃
度、磁性ポリマー粒子の数平均粒子径、磁性ポリマー粒
子における磁性体の分散性、静置安定性についての評価
結果乃至測定結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】〔実施例５〕懸濁重合を開始してから３時
間経過した後、反応系に、メチルメタクリレート１９部
と、メタクリル酸１部とを添加し、さらに５時間懸濁重
合させたこと以外は実施例１と同様にして本発明の磁性
ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテックス）を製
造した。このようにして得られた磁性ポリマーラテック
スの重合転化率は９８％であり、磁性ポリマーラテック
スを構成するこの実施例の磁性ポリマー粒子には、磁性
体を含まない表面被覆層が形成されていた。
間経過した後、反応系に、メチルメタクリレート１９部
と、メタクリル酸１部とを添加し、さらに５時間懸濁重
合させたこと以外は実施例１と同様にして本発明の磁性
ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマーラテックス）を製
造した。このようにして得られた磁性ポリマーラテック
スの重合転化率は９８％であり、磁性ポリマーラテック
スを構成するこの実施例の磁性ポリマー粒子には、磁性
体を含まない表面被覆層が形成されていた。
【００６４】〔実施例６〕実施例１により得られた磁性
ポリマーラテックス１００部を０．１規定の塩酸１００
０部に添加し、磁性ポリマー粒子の表面近傍に存在する
磁性体を、磁性ポリマー粒子から溶出除去した。次い
で、当該磁性ポリマー粒子を磁気分離により洗浄して精
製することにより、本発明の磁性ポリマー粒子の分散体
（磁性ポリマーラテックス）を製造した。磁性ポリマー
ラテックスを構成するこの実施例の磁性ポリマー粒子に
は、磁性体を含まない表面被覆層が形成されていた。
ポリマーラテックス１００部を０．１規定の塩酸１００
０部に添加し、磁性ポリマー粒子の表面近傍に存在する
磁性体を、磁性ポリマー粒子から溶出除去した。次い
で、当該磁性ポリマー粒子を磁気分離により洗浄して精
製することにより、本発明の磁性ポリマー粒子の分散体
（磁性ポリマーラテックス）を製造した。磁性ポリマー
ラテックスを構成するこの実施例の磁性ポリマー粒子に
は、磁性体を含まない表面被覆層が形成されていた。
【００６５】＜試験例１＞下記のような試験を実施する
ことにより、免疫診断薬担体粒子（酵素免疫法の担体）
としての評価を行った。実施例１〜６および比較例１〜
４により得られた磁性ポリマーラテックスの各々を固形
分換算で１０ｍｇ採取し、採取した磁性ポリマーラテッ
クスから磁性ポリマー粒子を磁気分離して、この磁性ポ
リマー粒子をリン酸生理食塩水緩衝液（ｐＨ７．５）１
ｍｌ中に分散させた。次いで、この分散液に抗ヒトＩｇ
Ｍ抗体を２００μｇ添加し、室温で１時間ゆるく振盪し
て粒子表面に前記抗体を吸着させることにより磁性ポリ
マー粒子を感作させた。なお、感作後の磁性ポリマー粒
子を磁気分離し、分離後の上澄み液中に前記抗体が残存
しているか否かについて、２８０ｎｍにおける吸光度を
測定することにより確認したところ、何れの上澄み液に
おいても前記抗体の存在は認められず、従って、添加し
た全ての抗体が磁性ポリマー粒子に吸着されていること
が確認された。
ことにより、免疫診断薬担体粒子（酵素免疫法の担体）
としての評価を行った。実施例１〜６および比較例１〜
４により得られた磁性ポリマーラテックスの各々を固形
分換算で１０ｍｇ採取し、採取した磁性ポリマーラテッ
クスから磁性ポリマー粒子を磁気分離して、この磁性ポ
リマー粒子をリン酸生理食塩水緩衝液（ｐＨ７．５）１
ｍｌ中に分散させた。次いで、この分散液に抗ヒトＩｇ
Ｍ抗体を２００μｇ添加し、室温で１時間ゆるく振盪し
て粒子表面に前記抗体を吸着させることにより磁性ポリ
マー粒子を感作させた。なお、感作後の磁性ポリマー粒
子を磁気分離し、分離後の上澄み液中に前記抗体が残存
しているか否かについて、２８０ｎｍにおける吸光度を
測定することにより確認したところ、何れの上澄み液に
おいても前記抗体の存在は認められず、従って、添加し
た全ての抗体が磁性ポリマー粒子に吸着されていること
が確認された。
【００６６】磁気分離された磁性ポリマー粒子（抗ヒト
ＩｇＭ抗体感作粒子）の各々に、０．５％の牛血清アル
ブミンと、０．１％のポリエチレングリコールとを含む
リン酸生理食塩水緩衝液の溶液（ｐＨ７．５）１ｍｌを
添加し、バイブレータにより振動分散させた後、室温で
３０分間ゆるく振盪して、前記抗体が吸着されていない
粒子表面をアルブミンでブロッキング処理することによ
り、実施例１〜６および比較例１〜４に係る酵素免疫法
（ＥＩＡ法）の診断薬粒子を調製した。
ＩｇＭ抗体感作粒子）の各々に、０．５％の牛血清アル
ブミンと、０．１％のポリエチレングリコールとを含む
リン酸生理食塩水緩衝液の溶液（ｐＨ７．５）１ｍｌを
添加し、バイブレータにより振動分散させた後、室温で
３０分間ゆるく振盪して、前記抗体が吸着されていない
粒子表面をアルブミンでブロッキング処理することによ
り、実施例１〜６および比較例１〜４に係る酵素免疫法
（ＥＩＡ法）の診断薬粒子を調製した。
【００６７】上記のようにして調製された診断薬粒子の
各々を用いて下記の操作を行った。０ｎｇ／ｍｌ，５０
ｎｇ／ｍｌ，１００ｎｇ／ｍｌ，５００ｎｇ／ｍｌの濃
度でヒトＩｇＭ抗原を含むリン酸生理食塩水緩衝液１０
０μｌを調製し、それぞれについて、診断薬粒子を含む
分散液２０μｌを添加して室温で３０分間静置した。続
いて、磁気分離した磁性ポリマー粒子にアセチルコリン
エステラーゼを結合させた抗ヒトＩｇＭ抗体１００μｇ
を含む溶液を２００μｌ添加し、バイブレータにより振
動分散させた後２５℃で１時間静置した。
各々を用いて下記の操作を行った。０ｎｇ／ｍｌ，５０
ｎｇ／ｍｌ，１００ｎｇ／ｍｌ，５００ｎｇ／ｍｌの濃
度でヒトＩｇＭ抗原を含むリン酸生理食塩水緩衝液１０
０μｌを調製し、それぞれについて、診断薬粒子を含む
分散液２０μｌを添加して室温で３０分間静置した。続
いて、磁気分離した磁性ポリマー粒子にアセチルコリン
エステラーゼを結合させた抗ヒトＩｇＭ抗体１００μｇ
を含む溶液を２００μｌ添加し、バイブレータにより振
動分散させた後２５℃で１時間静置した。
【００６８】次いで、アセチルコリンエステラーゼの基
質である「Ｅｌｌｍａｎ’ｓ試薬」（Ｃａｙｍａｎ社
製）を１００μｌ添加し、室温で１０分間ゆるく振盪し
て酵素反応発色させ、反応停止液である２規定の硫酸を
５０μｌ添加してから、４１２ｎｍにおける吸光度を測
定した。また、対照試験として、ヒトＩｇＭ抗原を含ま
ないリン酸生理食塩水緩衝液１００μｌに、感作してい
ない粒子を含む分散液２０μｌを添加して同様の操作を
行って吸光度を測定した。これら結果を表３に示す。
質である「Ｅｌｌｍａｎ’ｓ試薬」（Ｃａｙｍａｎ社
製）を１００μｌ添加し、室温で１０分間ゆるく振盪し
て酵素反応発色させ、反応停止液である２規定の硫酸を
５０μｌ添加してから、４１２ｎｍにおける吸光度を測
定した。また、対照試験として、ヒトＩｇＭ抗原を含ま
ないリン酸生理食塩水緩衝液１００μｌに、感作してい
ない粒子を含む分散液２０μｌを添加して同様の操作を
行って吸光度を測定した。これら結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】
【００７０】実施例１〜６に係る磁性ポリマー粒子は、
感作されていない状態では殆ど発色が認められず、抗ヒ
トＩｇＭ抗体で感作することによって抗原の濃度にほぼ
比例した酵素発色が生じており、酵素免疫法の診断薬粒
子として良好な性能を有するものであった。これに対し
て、比較例１〜４に係る磁性ポリマー粒子は、未感作状
態において酵素発色が生じており、非特異発色性が著し
いために診断薬粒子として使用できるものでなかった。
感作されていない状態では殆ど発色が認められず、抗ヒ
トＩｇＭ抗体で感作することによって抗原の濃度にほぼ
比例した酵素発色が生じており、酵素免疫法の診断薬粒
子として良好な性能を有するものであった。これに対し
て、比較例１〜４に係る磁性ポリマー粒子は、未感作状
態において酵素発色が生じており、非特異発色性が著し
いために診断薬粒子として使用できるものでなかった。
【００７１】＜試験例２＞ヒト白血球の癌細胞であるＫ
５６２細胞を１重量％牛胎児血清を含むＰＲＭ１−１６
４０培地で培養した。培養懸濁液中における細胞の数が
５０万個／ｍＬとなった時点で、この培養懸濁液１ｍＬ
をサンプリングチューブに取り、５００ｒｐｍで５分間
遠心分離して細胞を回収した。回収した細胞に対しリン
酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．２）１ｍＬを添加した後、
超音波処理により無細胞化した。この無細胞化したＫ５
６２細胞溶解液を、３本の遠心チューブ（容積２ｍＬ）
に０．５ｍＬずつ取り、１０ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ
５）によって２ｍＬまで希釈した。次いで、遠心チュー
ブの各々に、エイズウィルスＤＮＡを組み込んで培養し
たヒト白血球（ＮＹ１０株）から取ったＨＩＶ−１ＤＮ
Ａを、それぞれ、０分子、１０分子、５０分子分添加し
た。ボルテックス後、遠心チューブの各々に、実施例２
により得られたカチオン性の磁性ポリマー粒子が分散さ
れてなる固形分濃度１０重量％の分散体２μＬを添加
し、室温下、１０ｒｐｍで５分間回転攪拌した。次い
で、磁性ポリマー粒子を磁気分離し、分離された磁性ポ
リマー粒子の各々に、下記表４に示すＰＣＲ反応液を２
５μＬずつ添加して、ＰＣＲ反応を行った。
５６２細胞を１重量％牛胎児血清を含むＰＲＭ１−１６
４０培地で培養した。培養懸濁液中における細胞の数が
５０万個／ｍＬとなった時点で、この培養懸濁液１ｍＬ
をサンプリングチューブに取り、５００ｒｐｍで５分間
遠心分離して細胞を回収した。回収した細胞に対しリン
酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．２）１ｍＬを添加した後、
超音波処理により無細胞化した。この無細胞化したＫ５
６２細胞溶解液を、３本の遠心チューブ（容積２ｍＬ）
に０．５ｍＬずつ取り、１０ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ
５）によって２ｍＬまで希釈した。次いで、遠心チュー
ブの各々に、エイズウィルスＤＮＡを組み込んで培養し
たヒト白血球（ＮＹ１０株）から取ったＨＩＶ−１ＤＮ
Ａを、それぞれ、０分子、１０分子、５０分子分添加し
た。ボルテックス後、遠心チューブの各々に、実施例２
により得られたカチオン性の磁性ポリマー粒子が分散さ
れてなる固形分濃度１０重量％の分散体２μＬを添加
し、室温下、１０ｒｐｍで５分間回転攪拌した。次い
で、磁性ポリマー粒子を磁気分離し、分離された磁性ポ
リマー粒子の各々に、下記表４に示すＰＣＲ反応液を２
５μＬずつ添加して、ＰＣＲ反応を行った。
【００７２】
【表４】
【００７３】上記表４中、「プライマー ＳＫ１４５
Ａ」の配列は、「５’ＣＣＣＡＣＡＡＧＡＴＴＴＡＡＡ
ＣＡＣＣＡ ３’」であり、「プライマー ＳＫ４５１
Ａ」の配列は、「５’ＴＧＡＡＧＧＧＴＡＣＴＡＧＴＡ
ＧＴＴＣＣ ３’」であって、これらをＤＮＡ合成器
「３８１Ａ型」（アプライドバイオシステム社製）を用
いて、メーカーマニュアルに従って合成した後、ＨＰＬ
Ｃで精製品を得た。
Ａ」の配列は、「５’ＣＣＣＡＣＡＡＧＡＴＴＴＡＡＡ
ＣＡＣＣＡ ３’」であり、「プライマー ＳＫ４５１
Ａ」の配列は、「５’ＴＧＡＡＧＧＧＴＡＣＴＡＧＴＡ
ＧＴＴＣＣ ３’」であって、これらをＤＮＡ合成器
「３８１Ａ型」（アプライドバイオシステム社製）を用
いて、メーカーマニュアルに従って合成した後、ＨＰＬ
Ｃで精製品を得た。
【００７４】なお、ＰＣＲ反応は、「サーマルサイクラ
ー モデルＪＰ２０００」（ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ
ＣＥＴＵＳ社製）を用いて、（９４℃×０．５分間，
５５℃×１．０分間，７２℃×１．５分間）を３０サイ
クルと、７２℃×７分間のプログラムで増幅反応を行っ
た。
ー モデルＪＰ２０００」（ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ
ＣＥＴＵＳ社製）を用いて、（９４℃×０．５分間，
５５℃×１．０分間，７２℃×１．５分間）を３０サイ
クルと、７２℃×７分間のプログラムで増幅反応を行っ
た。
【００７５】上記１回目のＰＣＲ法による増幅反応の生
成物を５μＬ取り、「プライマーＳＫ１４５Ａ」に代え
て「プライマー ＳＫ１４５」〔タカラ製〕を使用し、
「プライマー ＳＫ４５１Ａ」に代えて「プライマー
ＳＫ４５１」〔タカラ製〕を使用したこと以外は同様に
してＮｅｓｔｅｄ ＰＣＲ法の反応を行った。
成物を５μＬ取り、「プライマーＳＫ１４５Ａ」に代え
て「プライマー ＳＫ１４５」〔タカラ製〕を使用し、
「プライマー ＳＫ４５１Ａ」に代えて「プライマー
ＳＫ４５１」〔タカラ製〕を使用したこと以外は同様に
してＮｅｓｔｅｄ ＰＣＲ法の反応を行った。
【００７６】ＰＣＲ法およびＮｅｓｔｅｄ ＰＣＲ法の
反応増幅産物を、２重量％のアガロースゲル「Ａｇａｒ
ｏｓｅ １６００」〔和光純薬製〕を用いてＴＢＥ緩衝
液（５０ｍＭホウ酸からなる緩衝液，ｐＨ８．２）中で
Ｍｕｐｉｄ型電気泳動装置で泳動させ、エチジウムブロ
マイド染色後に波長２５４ｎｍの紫外線照射下で検出し
た。これらの結果を表５に示す。
反応増幅産物を、２重量％のアガロースゲル「Ａｇａｒ
ｏｓｅ １６００」〔和光純薬製〕を用いてＴＢＥ緩衝
液（５０ｍＭホウ酸からなる緩衝液，ｐＨ８．２）中で
Ｍｕｐｉｄ型電気泳動装置で泳動させ、エチジウムブロ
マイド染色後に波長２５４ｎｍの紫外線照射下で検出し
た。これらの結果を表５に示す。
【００７７】
【表５】
【００７８】表５に示す結果により、本発明の磁性ポリ
マー粒子を用いることにより、遠心分離の代わりに磁気
分離を利用しＤＮＡを回収することができるため、ＰＣ
Ｒ法に利用できることがわかった。
マー粒子を用いることにより、遠心分離の代わりに磁気
分離を利用しＤＮＡを回収することができるため、ＰＣ
Ｒ法に利用できることがわかった。
【００７９】
【発明の効果】請求項１記載の発明によれば、磁性体の
均一分散性に優れた新規な磁性ポリマー粒子を提供する
ことができる。本発明の磁性ポリマー粒子は、磁気応答
性に優れていると共に、当該磁性ポリマー粒子の分散体
（磁性ポリマーラテックス）において、磁性ポリマー粒
子から水性媒体中に鉄イオンが溶出する問題を生じない
ので、この問題のために磁性ポリマーラテックスの適用
が制限されていた各種の用途・技術分野においても好適
に用いることができる。また、本発明の磁性ポリマー粒
子は、水性媒体中で沈降しにくく、当該水性媒体中にお
いて均質な分散状態で存在することができる。
均一分散性に優れた新規な磁性ポリマー粒子を提供する
ことができる。本発明の磁性ポリマー粒子は、磁気応答
性に優れていると共に、当該磁性ポリマー粒子の分散体
（磁性ポリマーラテックス）において、磁性ポリマー粒
子から水性媒体中に鉄イオンが溶出する問題を生じない
ので、この問題のために磁性ポリマーラテックスの適用
が制限されていた各種の用途・技術分野においても好適
に用いることができる。また、本発明の磁性ポリマー粒
子は、水性媒体中で沈降しにくく、当該水性媒体中にお
いて均質な分散状態で存在することができる。
【００８０】請求項２記載の発明によれば、表面被覆層
が形成されてなる新規な磁性ポリマー粒子を提供するこ
とができ、当該磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマ
ーラテックス）は、磁性ポリマー粒子から水性媒体中へ
の鉄イオンの溶出を確実に防止することができる。請求
項３記載の発明によれば、上記のような優れた特性を有
する磁性ポリマー粒子およびその分散体を確実に製造す
ることができる。
が形成されてなる新規な磁性ポリマー粒子を提供するこ
とができ、当該磁性ポリマー粒子の分散体（磁性ポリマ
ーラテックス）は、磁性ポリマー粒子から水性媒体中へ
の鉄イオンの溶出を確実に防止することができる。請求
項３記載の発明によれば、上記のような優れた特性を有
する磁性ポリマー粒子およびその分散体を確実に製造す
ることができる。
【００８１】本発明の磁性ポリマー粒子は、上記のよう
な優れた特性により、磁気応答性の要求される種々の用
途・分野に広く適用することができる。例えば、抗原、
抗体、蛋白、核酸などを物理的乃至は化学的に吸着させ
ることにより、診断薬として広い範囲に適用することが
できる。また、酵素免疫法の診断薬として用いる場合に
おいて、磁性ポリマー粒子からの鉄イオンの溶出に起因
して生じる非特異発色が抑制されるので、診断薬として
の実用性および信頼性がさらに高められている。また、
磁性ポリマー粒子の粒子表面に磁性体が露出することが
ないので、静電特性、成膜性に優れ、磁性トナー、磁性
インク、磁性塗料としても有用である。
な優れた特性により、磁気応答性の要求される種々の用
途・分野に広く適用することができる。例えば、抗原、
抗体、蛋白、核酸などを物理的乃至は化学的に吸着させ
ることにより、診断薬として広い範囲に適用することが
できる。また、酵素免疫法の診断薬として用いる場合に
おいて、磁性ポリマー粒子からの鉄イオンの溶出に起因
して生じる非特異発色が抑制されるので、診断薬として
の実用性および信頼性がさらに高められている。また、
磁性ポリマー粒子の粒子表面に磁性体が露出することが
ないので、静電特性、成膜性に優れ、磁性トナー、磁性
インク、磁性塗料としても有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/14 Ｃ０８Ｌ 33/14 Ｈ０１Ｆ 1/44 Ｈ０１Ｆ 1/28
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリマー中に磁性体を含有してなる磁性
ポリマー粒子であって、 前記ポリマーは、 （Ａ）下記（Ａ１）成分２０〜９０重量％および下記
（Ａ２）成分８０〜１０重量％からなる構成成分５０〜
１００重量部と、 （Ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸０〜５０重量部と、 （Ｃ）前記（Ａ）、（Ｂ）以外のビニルモノマー０〜５
０重量部とからなる混合モノマー１００重量部の共重合
体よりなり、 数平均粒子径が０．０２〜１０μｍであることを特徴と
する磁性ポリマー粒子。 （Ａ１）成分：（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
およびカルボン酸のビニルエステルから選ばれる少なく
とも１種の疎水性モノマー。 （Ａ２）成分：前記（Ａ１）成分以外の（メタ）アクリ
ル酸エステル、および前記（Ａ１）成分以外のカルボン
酸ビニルエステルから選ばれる少なくとも１種の親水性
モノマー。 - 【請求項２】 請求項１記載の磁性ポリマー粒子の表面
に、磁性体を含まないポリマーからなる被覆層が形成さ
れていることを特徴とする磁性ポリマー粒子。 - 【請求項３】 親油化処理された磁性体を、下記（Ａ
１）成分を含む疎水性モノマー中に分散させてモノマー
組成物を調製し、 このモノマー組成物を水相に乳化分散させて懸濁液を
得、 得られる懸濁液に、下記（Ａ２）成分を含む親水性モノ
マーを添加した後重合することを特徴とする磁性ポリマ
ー粒子の製造方法。 （Ａ１）成分：（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
およびカルボン酸のビニルエステルから選ばれる少なく
とも１種の疎水性モノマー。 （Ａ２）成分：前記（Ａ１）成分以外の（メタ）アクリ
ル酸エステル、および前記（Ａ１）成分以外のカルボン
酸ビニルエステルから選ばれる少なくとも１種の親水性
モノマー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01537696A JP3627342B2 (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | 磁性ポリマー粒子およびその製造方法 |
| US08/791,745 US5814687A (en) | 1996-01-31 | 1997-01-30 | Magnetic polymer particle and process for manufacturing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01537696A JP3627342B2 (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | 磁性ポリマー粒子およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208788A true JPH09208788A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3627342B2 JP3627342B2 (ja) | 2005-03-09 |
Family
ID=11887064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01537696A Expired - Fee Related JP3627342B2 (ja) | 1996-01-31 | 1996-01-31 | 磁性ポリマー粒子およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5814687A (ja) |
| JP (1) | JP3627342B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998008235A1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-02-26 | Nittetsu Mining Co., Ltd. | Fluide rheologique |
| JP2002348308A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Sekisui Chem Co Ltd | 磁性体内包樹脂粒子の製造方法及び磁性体内包樹脂粒子 |
| WO2004092732A1 (ja) | 2003-04-16 | 2004-10-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 磁性体内包粒子及びその製造方法、免疫測定用粒子、並びに、免疫測定法 |
| JP2004331953A (ja) * | 2003-04-16 | 2004-11-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 磁性体内包粒子、免疫測定用粒子及び免疫測定法 |
| JP2006131771A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Tokyo Institute Of Technology | ポリマー被覆磁性ビーズおよびその製造方法 |
| JP2006145256A (ja) * | 2004-11-16 | 2006-06-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 磁性体内包粒子、免疫測定用粒子及びイムノクロマトグラフィ法 |
| JP2006199810A (ja) * | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Yokohama National Univ | 複合粒子およびその製造方法 |
| JP2006328309A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Canon Inc | 磁性ポリマー粒子及びその製造方法 |
| JP2007145999A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 水酸基含有磁性重合体及びその製造方法 |
| JP2007288133A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-11-01 | Jsr Corp | 磁性粒子およびその製造方法 |
| WO2008117638A1 (ja) | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Jsr Corporation | タンパク質固定化担体およびその製造方法 |
| US7943695B2 (en) | 2007-01-09 | 2011-05-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Magnetic polymer particle, method of producing the same, and aqueous dispersion, cartridge, and image forming apparatus using the same |
| CN106220796A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-14 | 河南省计量科学研究院 | 一种用于生物蛋白分离的磁性微球的辐射法制备方法 |
| JP2018090711A (ja) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | 大日精化工業株式会社 | 架橋アクリル微粒子及びその製造方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0937497B9 (en) * | 1997-12-25 | 2003-10-29 | Tosoh Corporation | Magnetic carrier, preparation thereof, and method of extraction of nucleic acid |
| US6423410B1 (en) * | 1998-09-04 | 2002-07-23 | Mds Proteomics, Inc. | Ultrasonically generated paramagnetic polymer particles |
| US6548310B1 (en) * | 1999-07-08 | 2003-04-15 | Jsr Corporation | Particle for diagnostic agent and turbidmetric immunoassay using the same |
| US20010009759A1 (en) * | 1999-12-08 | 2001-07-26 | Jsr Corporation | Virus-binding particles, virus-separating reagent, separation of viruses, and detection of viruses |
| JP2001269859A (ja) * | 2000-03-27 | 2001-10-02 | Jsr Corp | 化学機械研磨用水系分散体 |
| DE10033583A1 (de) * | 2000-07-11 | 2002-01-24 | Bayer Ag | Superparamagnetische Perlpolymerisate |
| FR2824563B1 (fr) * | 2001-05-10 | 2004-12-03 | Bio Merieux | Particules composites, conjugues derives, procede de preparation et applications |
| WO2002093245A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | E Ink Corporation | Electrophoretic displays containing magnetic particles |
| GB0116359D0 (en) * | 2001-07-04 | 2001-08-29 | Genovision As | Preparation of polymer particles |
| US7282540B2 (en) * | 2002-03-25 | 2007-10-16 | Jsr Corporation | Process for producing particles for diagnostic reagent |
| US6797782B2 (en) * | 2002-03-25 | 2004-09-28 | Jsr Corporation | Process for producing particles for diagnostic reagent |
| DE10224352A1 (de) * | 2002-06-01 | 2003-12-11 | Mueller Schulte Detlef | Thermosensitive Polymerträger mit veränderbarer physikalischer Struktur für die biochemische Analytik, Diagnostik und Therapie |
| JP2004061301A (ja) * | 2002-07-29 | 2004-02-26 | Jsr Corp | 生理活性物質担体ポリマー粒子 |
| DE10331439B3 (de) * | 2003-07-10 | 2005-02-03 | Micromod Partikeltechnologie Gmbh | Magnetische Nanopartikel mit verbesserten Magneteigenschaften |
| CN100523815C (zh) * | 2003-04-16 | 2009-08-05 | 积水化学工业株式会社 | 内含磁性体的粒子及其制造方法、免疫测定用粒子以及免疫测定方法 |
| DE102004034723A1 (de) * | 2004-07-17 | 2006-02-09 | Carl Freudenberg Kg | Magnetostriktives Element und dessen Verwendung |
| WO2006137912A1 (en) * | 2004-10-14 | 2006-12-28 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Cured compositions containing fine magnetic particles and a process for preparing same and their use |
| JP4811565B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2011-11-09 | Ｊｓｒ株式会社 | 多孔質表面を有する磁性粒子およびその製造方法、生化学用担体、ならびにビオチン類結合用粒子 |
| WO2006119435A2 (en) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Invitrogen Corporation | Identification of cancer biomarkers and phosphorylated proteins |
| EP1945271B1 (en) | 2005-10-24 | 2019-10-16 | Magsense Life Sciences, INC. | Method for preparing polymer coated microparticles |
| US20100207051A1 (en) * | 2006-12-21 | 2010-08-19 | Invitrogen Dynal As | Particles and their use in a method for isolating nucleic acid or a method for isolating phosphoproteins |
| US10629339B2 (en) * | 2015-10-19 | 2020-04-21 | National Guard Health Affairs | Acid-stabilized iron-based metal oxide colloidal nanoparticles, and methods thereof |
| DE102018216190A1 (de) | 2018-09-24 | 2020-03-26 | RTI Rauschendorf Tittel Ingenieure GmbH | Mahlkörper, Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung der Mahlkörper sowie Verwendung |
| CN110743767A (zh) * | 2019-09-23 | 2020-02-04 | 北京科技大学 | 一种磁响应动态涂层的制备方法 |
| CN110624519B (zh) * | 2019-10-16 | 2022-11-22 | 盐城神华机械制造有限公司 | 一种磁性强、疏水性高的壳聚糖-硬脂酸复合吸油材料 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03163805A (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-15 | Three Bond Co Ltd | 超常磁性複合材料 |
| JPH08176461A (ja) * | 1994-12-26 | 1996-07-09 | Toppan Printing Co Ltd | 単分散性微粒子及びその製造方法 |
| JPH08176378A (ja) * | 1994-12-27 | 1996-07-09 | Mita Ind Co Ltd | 磁性粒子およびその製造方法 |
| JPH08176212A (ja) * | 1994-12-21 | 1996-07-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 磁性粒子の表面改質方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO155316C (no) * | 1982-04-23 | 1987-03-11 | Sintef | Fremgangsmaate for fremstilling av magnetiske polymerpartikler. |
| US5510169A (en) * | 1994-10-14 | 1996-04-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording medium with backside coating containing polymeric particles |
-
1996
- 1996-01-31 JP JP01537696A patent/JP3627342B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-30 US US08/791,745 patent/US5814687A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03163805A (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-15 | Three Bond Co Ltd | 超常磁性複合材料 |
| JPH08176212A (ja) * | 1994-12-21 | 1996-07-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 磁性粒子の表面改質方法 |
| JPH08176461A (ja) * | 1994-12-26 | 1996-07-09 | Toppan Printing Co Ltd | 単分散性微粒子及びその製造方法 |
| JPH08176378A (ja) * | 1994-12-27 | 1996-07-09 | Mita Ind Co Ltd | 磁性粒子およびその製造方法 |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998008235A1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-02-26 | Nittetsu Mining Co., Ltd. | Fluide rheologique |
| US6280658B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-08-28 | Nittesu Mining Co., Ltd. | Rheological fluid |
| JP2002348308A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Sekisui Chem Co Ltd | 磁性体内包樹脂粒子の製造方法及び磁性体内包樹脂粒子 |
| US7632688B2 (en) | 2003-04-16 | 2009-12-15 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Particle having magnetic material incorporated therein, process for producing the same, particle for immunoassay and method of immunoassay |
| WO2004092732A1 (ja) | 2003-04-16 | 2004-10-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 磁性体内包粒子及びその製造方法、免疫測定用粒子、並びに、免疫測定法 |
| JP2004331953A (ja) * | 2003-04-16 | 2004-11-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 磁性体内包粒子、免疫測定用粒子及び免疫測定法 |
| JP4593146B2 (ja) * | 2003-04-16 | 2010-12-08 | 積水化学工業株式会社 | 磁性体内包粒子の製造方法 |
| JP2006131771A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Tokyo Institute Of Technology | ポリマー被覆磁性ビーズおよびその製造方法 |
| JP2006145256A (ja) * | 2004-11-16 | 2006-06-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 磁性体内包粒子、免疫測定用粒子及びイムノクロマトグラフィ法 |
| JP2006199810A (ja) * | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Yokohama National Univ | 複合粒子およびその製造方法 |
| JP2006328309A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Canon Inc | 磁性ポリマー粒子及びその製造方法 |
| JP2007145999A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 水酸基含有磁性重合体及びその製造方法 |
| JP2007288133A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-11-01 | Jsr Corp | 磁性粒子およびその製造方法 |
| US7713627B2 (en) | 2006-03-24 | 2010-05-11 | Jsr Corporation | Magnetic particles comprising an organic polymer layer and method for producing the same |
| JP4716034B2 (ja) * | 2006-03-24 | 2011-07-06 | Ｊｓｒ株式会社 | 磁性粒子およびその製造方法 |
| US7943695B2 (en) | 2007-01-09 | 2011-05-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Magnetic polymer particle, method of producing the same, and aqueous dispersion, cartridge, and image forming apparatus using the same |
| WO2008117638A1 (ja) | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Jsr Corporation | タンパク質固定化担体およびその製造方法 |
| CN106220796A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-14 | 河南省计量科学研究院 | 一种用于生物蛋白分离的磁性微球的辐射法制备方法 |
| JP2018090711A (ja) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | 大日精化工業株式会社 | 架橋アクリル微粒子及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3627342B2 (ja) | 2005-03-09 |
| US5814687A (en) | 1998-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3627342B2 (ja) | 磁性ポリマー粒子およびその製造方法 | |
| JP3738847B2 (ja) | 診断薬用粒子の製造方法 | |
| JP4947288B2 (ja) | 磁性粒子およびその製造方法、ならびに生化学用担体 | |
| JP3646461B2 (ja) | 磁性ポリマー粒子およびその製造方法 | |
| JP2008032411A (ja) | 磁性粒子およびその製造方法、ならびにプローブ結合粒子 | |
| JP2006307126A (ja) | 多孔質表面を有する磁性粒子およびその製造方法、ならびに生化学用担体 | |
| JPS5876435A (ja) | 重合体粒子 | |
| US5976426A (en) | Latex of calibrated monodisperse magnetizable microspheres, process of preparation and use of the said latex in chemistry or in biology | |
| JP5003867B2 (ja) | 磁性粒子およびその製造方法、ならびにプローブ結合粒子 | |
| JP5428166B2 (ja) | 磁性粒子の凝集及び分散方法並びにこれを用いた分離、検出方法及び検出用キット | |
| JPH08176212A (ja) | 磁性粒子の表面改質方法 | |
| EP1348731B1 (en) | Process for producing particles for diagnostic reagent | |
| JP4548598B2 (ja) | 磁性粒子およびその製造方法、ならびに生化学用担体 | |
| JP3743072B2 (ja) | 磁性ポリマー粒子の製造方法 | |
| JPH11191510A (ja) | 磁性ポリマー粒子、その製造方法および診断薬 | |
| JP2000306718A (ja) | 磁性ポリマー粒子およびその製造方法 | |
| JP4984025B2 (ja) | 有機ポリマー粒子およびその製造方法、ならびにプローブ結合粒子 | |
| JP2004163421A (ja) | 磁性体内包粒子とその製造方法、及び磁性体内包粒子を用いた免疫測定用粒子 | |
| JP4273315B2 (ja) | 免疫測定用粒子および免疫測定法 | |
| JPH0563220B2 (ja) | ||
| JP4485823B2 (ja) | 磁性体内包粒子及び免疫測定用粒子 | |
| JP2001158800A (ja) | アビジン粒子 | |
| JP4993081B2 (ja) | 蛋白質固定化磁性粒子およびその製造方法 | |
| JP2004061301A (ja) | 生理活性物質担体ポリマー粒子 | |
| JP2001299337A (ja) | ウイルス濃縮用粒子、ウィルス濃縮用試薬、ウイルス濃縮方法およびウイルス検出方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041111 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041116 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041129 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081217 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091217 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091217 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091217 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101217 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101217 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111217 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111217 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121217 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121217 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131217 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |