JPH09197668A - 感光性画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 可視光ないし赤外線の領域に発振波長を有す
るレーザー露光に対応可能であり、酸素遮断層を必要と
しない新規な光重合系の感光性画像形成材料を提供す
る。高感度で画像露光後現像処理前の加熱が不要な光重
合系感光性平版印刷版を提供する。 【構成】（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ビ
ニルエーテル基を有する化合物、重合開始剤及び増感色
素を含有する感光層を有する可視光感光性画像形成材
料。上記において、該重合開始剤がトリハロメチル
基を有する化合物である。上記又はにおいて、
（メタ）アクリロイル基を有する化合物が平均官能基数
３以上、平均分子量５００以上である。上記又は
において、感光層が更に水素供与体を含有する。上記
〜において、支持体が親水性支持体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可視光ないし赤外
線の照射で重合する光重合性感光層を支持体上に有する
画像形成材料に関し、更に詳しくは、光カチオン重合系
の光重合性感光層を有する画像形成材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、光重合性組成物は、ネガ型の感光
性平版印刷版の画像形成層用の感光性組成物として数多
く用いられており、特公昭４６−３２７１４号公報に
は、樹脂、モノマー及び開始剤を含有する光重合性組成
物の基本的組成が開示されている。

【０００３】その後、光重合による硬化効率を改善する
目的で種々の提案がなされている。例えば、特公昭４９
−３４０４１号公報には、樹脂に不飽和二重結合を導入
することにより感度の改善を図る技術、特公昭４８−３
８４０３号、同５３−２７６０５号公報等には新規な開
始剤を用いた感光性組成物が開示されている。

【０００４】しかしながら、これらの感光性組成物は感
度が甚だ不十分であるとともに、分光感度は紫外領域に
限られていた。

【０００５】近年、レーザーの発展により、可視光感光
性の感光性組成物が盛んに検討され提案されている（例
えば、特開平２−３０６２４７号公報等）。しかしなが
ら、これらはいずれもラジカル重合プロセスを使用して
おり、ラジカル重合の本質的な問題である酸素による重
合阻害を受けてしまう。このため、硬化性を充分に高め
るためには、酸素遮断層の導入が必要になり、生産性及
びコストの面から不利であった。

【０００６】このようなラジカル重合の欠点を回避する
技術として、光カチオン重合が知られており、最近では
可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の
感光性組成物も公開されている（例えば、特開平６−４
３６３３号公報等）。

【０００７】しかし、該技術は、酸素による重合阻害は
無いものの、湿度、アルカリ等による重合阻害が生じた
り、また、感度的に低く後処理（画像露光後現像処理前
の加熱、以下「後加熱」ともいう）工程が必要等プロセ
ス的に煩雑であった。

【０００８】可視光硬化性組成物として、ラジカル重合
とカチオン重合との併用タイプの感光性組成物が例えば
特開平４−１８１９４４号公報に開示されており、該感
光性組成物は重合阻害は無く酸素遮断層を必要としない
が、感度的にはレーザーでの高速書き込みに対応するに
は不十分で、また高感度化のためにはポストベーク等の
後処理工程を必要とするものであった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術の欠点に鑑み、酸素遮断層のない感光層単層
で、可視光ないし赤外線の領域に発振波長を有するレー
ザーによる露光に対応可能な新規な感光性画像形成材料
を提供することである。本発明の他の目的は、高感度で
後加熱が不要な感光性平版印刷版として適した感光性画
像形成材料を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的を達成
する本発明の構成は下記（１）ないし（５）である。

【００１１】（１）支持体上に、少なくともアクリロイ
ル基若しくはメタクリロイル基を有する化合物、ビニル
エーテル基を有する化合物、重合開始剤及び増感色素を
含有する感光層を有することを特徴とする感光性画像形
成材料。

【００１２】（２）支持体上に、少なくともアクリロイ
ル基若しくはメタクリロイル基を有する化合物、ビニル
エーテル基を有する化合物、重合開始剤及び増感色素を
含有する感光層を有し、該重合開始剤がトリハロメチル
基を有する化合物であることを特徴とする感光性画像形
成材料。

【００１３】（３）アクリロイル基若しくはメタクリロ
イル基を有する化合物が平均官能基数３以上、平均分子
量５００以上の化合物であることを特徴とする上記
（１）又は（２）に記載の感光性画像形成材料。

【００１４】（４）感光層が更に水素供与体を含有する
ことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の感光性
画像形成材料。

【００１５】（５）支持体が親水性支持体であることを
特徴とする上記（１）、（２）、（３）又は（４）に記
載の平版印刷版用感光性画像形成材料。

【００１６】以下、本発明について詳述する。

【００１７】本発明の感光層に含有させる少なくともア
クリロイル基若しくはメタクリロイル基（以下「（メ
タ）アクリロイル基」と略記することがある）を有する
化合物としては、公知のモノマーを特に制限なく使用す
ることができる。具体的モノマーとしては、例えば、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクルレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等
の単官能アクリル酸エステル及びその誘導体あるいはこ
れらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、
クロトネート、マレエート等に代えた化合物、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトール
ジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプ
ロラクトン付加物のジアクリレート等の２官能アクリル
酸エステル及びその誘導体あるいはこれらのアクリレー
トをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マ
レエート等に代えた化合物、あるいはトリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、ピロガロールトリアクリレート等の多
官能アクリル酸エステル及びその誘導体あるいはこれら
のアクリレートをメタクリレートに代えた化合物等を挙
げることができる。

【００１８】この他に特開昭５８−２１２９９４号、同
６１−６６４９号、同６２−４６６８８号、同６２−４
８５８９号、同６２−１７３２９５号、同６２−１８７
０９２号、同６３−６７１８９号、特開平１−２４４８
９１号公報等に記載の化合物等を挙げることができ、さ
らに「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、ｐ．２
８６〜ｐ．２９４に記載の化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハ
ンドブック（原料編）」高分子刊行会、ｐ．１１〜６５
に記載の化合物等も本発明においては好適に用いること
ができる。

【００１９】また適当な分子量のオリゴマーにアクリル
酸又はメタアクリル酸を導入し、光重合性を付与した、
いわゆるプレポリマーと呼ばれるものも好適に使用でき
る。

【００２０】本発明において、より好ましくは（メタ）
アクリロイル基含有化合物が平均官能基数３以上、平均
分子量５００以上の化合物であり、この様な化合物とし
ては、例えばジペンタエリスリトール骨格を有する化合
物、ジトリメチロールプロパン骨格を有するモノマー類
と適当な分子量を有するオリゴマーにアクリル酸又はメ
タアクリル酸を導入し光重合性を付与したいわゆるプレ
ポリマー等が挙げられる。

【００２１】このようなプレポリマーとしては、従来公
知の物が制限なく好適に使用できる。例えば、ポリエス
テルオリゴマー、ウレタンオリゴマー、シリコーンオリ
ゴマー、エポキシオリゴマー、ブタジエンオリゴマー、
メラミンオリゴマーにアクリル酸又はメタアクリル酸を
導入した化合物が挙げられる。

【００２２】これらの中でも、官能基当量（＝平均分子
量／官能基数）の高い化合物が特に好ましく、官能基当
量は、好ましくは５００以下、特に好ましくは３００以
下である。

【００２３】本発明ではこれらのモノマーあるいはプレ
ポリマーのうち１種又は２種以上を混合して用いること
ができる。

【００２４】（メタ）アクリロイル基を含有する化合物
の含有量は、感光層中の全固形分に対し、１０〜９０重
量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３
０〜７０重量％が特に好ましい。

【００２５】本発明の感光層に含有させるビニルエーテ
ル基を有する化合物におけるビニルエーテル基は−Ｏ−
ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂を意味し、該化合
物は、かかるビニルエーテル基を少なくとも１つ有する
モノマー又はオリゴマーであり、オニウム塩等のカチオ
ン重合開始剤の光分解により生じる酸によりカチオン重
合又は架橋を生じる化合物であり、一般的には、例え
ば、２−クロロエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル、ドデシルビニルエーテル、プロペニルエーテル
プロピレンカーボネート等の１官能ビニルエーテル化合
物、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリプ
ロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタン
ジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールジビニルエーテル、ビスフェノールＡのジビ
ニルエーテル等の２官能ビニルエーテル化合物等が挙げ
られる。またビニルエーテル基を導入したオリゴマーも
好適に使用することができ、本発明のより好ましい実施
形態である。

【００２６】ビニルエーテル基を有する化合物は１種を
用いてもまた２種以上を併用して含有させることも好ま
しい。該化合物の含有量は感光層の全固形分に対して５
〜８０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜７０重
量％、特に好ましくは２０〜６０重量％である。

【００２７】本発明の感光層に含有させる重合開始剤と
して、トリハロメチル基に置換されたｓ−トリアジン化
合物（例えば２，４，６−トリス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−
４，６−ビス−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン
及び特開平２−３０６２４７号記載の化合物等）、鉄ア
レーン錯体（例えば（η⁶−イソプロピルベンゼン）
（η⁵−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフルオロホス
フェート等）、オニウム塩（例えばジフェニルヨードニ
ウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニ
ウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨード
ニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジブチルフェ
ナシルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジブチル
（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウムテトラフルオ
ロボレート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロア
セテート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボ
レート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホス
フェート、トリス（４−チオメトキシフェニル）スルホ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニル
セレノニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェ
ニルテルロニウムヘキサフルオロアンチモネート、米国
特許４，２５８，１２８号、Ｊ，Ｐｏｌｙｍ，Ｓｃ
ｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．（ジャーナル・ポ
リマー・サイエンス・ポリマー・ケミカル・エディショ
ン），１７，９７７（１９７９）、同１８，２６７７
（１９８０）、同１８，２６９７（１９８０）、Ａｄｖ
ａｎｃｅ ｉｎ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ（アドバンス・イ
ン・ポリマー・サイエンス），６２，１（１９８４）記
載の化合物等）、アリールジアゾニウム塩、ジアゾケト
ン、ｏ−ニトロベンジルエステル、スルホン酸エステ
ル、シラノール−アルミニウム錯体等が挙げられる。

【００２８】本発明に於いては、特にトリハロメチル基
で置換された化合物が好適に用いられる。このような化
合物としては、従来公知の物が特に制限なく使用でき
る。例えば「Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ」；４２，２９
２４（１９６９）記載の化合物、例えば２−フェニル−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、「Ｊ，Ｏｒ
ｇ，Ｃｈｅｍ．」；２９，１５２７（１９６４）記載の
化合物例えば２，４，６−トリス（トリブロムメチル）
−ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−メチル−６−トリ
ブロムメチル−ｓ−トリアジン、英国特許第１３８８４
９２号記載の化合物、例えば２−スチリル−４，６−ビ
ス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、特開昭５３
−１３３４２８号記載の化合物、例えば２−（４−メト
キシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロ
メチル−ｓ−トリアジン、２−（アセナフト−５−イ
ル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジ
ン等が挙げられる。

【００２９】特に好ましい化合物はトリハロメチル基が
１分子中に２個以上含有している化合物である。

【００３０】本発明の感光層に含有させる増感色素とし
ては、可視光から近赤外まで波長増感させる化合物が好
ましく用いられる。このような化合物としては、例え
ば、シアニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポリメ
チン、ベンゾピラン、ポルフィリン、スピロ化合物、フ
ェロセン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリ
レン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化
合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメ
チンアクリジン、クマリン、ケトクマリン、キナクリド
ン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物やスクワリ
リウム化合物等が挙げられ、さらに欧州特許０，５６
８，９９３号、米国特許第４，５０８，８１１号、同第
５，２２７，２２７号等に記載された化合物も本発明に
おいて好適に用いることができる。

【００３１】オニウム塩化合物等と増感色素を組合わせ
てより長波の光に感光性を持たせることも知られてい
る。例えば特開昭６０−７６７４０号、特開昭６０−７
８４４３号、特開昭６０−８８００５号、米国特許第
４，３０４，９２３号には、シアニン、フタロシアニ
ン、ポリフィリン等の色素を分光増感色素として使用す
る技術が開示されている。これらの技術を本発明に適用
することができる。

【００３２】これらの増感色素の中で好ましい増感色素
は、シアニン、クマリン、ケトクマリン、スクワリリウ
ム塩、ポルフィルルフィルン又はスチリル系の化合物で
あり、より好ましくは、シアニン、クマリン及びケトク
マリン化合物である。

【００３３】本発明の感光層に含有させる水素供与体と
しては、従来公知の任意の化合物が使用できる。

【００３４】この様な水素供与体は、例えばオキシ置換
基の酸素原子及び／又はアミン置換基の窒素原子に及び
／又はメルカプト置換基の硫黄原子に結合している化合
物であり、具体的には特開昭５６−１９３２号記載のヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアリールオキシ基等を有する化合物、アミノ基、アミ
ド基等を有する化合物、イミダゾール化合物、トリアゾ
ール化合物、テトラゾール化合物、メルカプト基等を有
する化合物類等が挙げられる。

【００３５】その他、特公昭５０−９１７７号、特開昭
５３−７０２号、特開昭６０−１３８５４０号記載の複
素環式窒素含有化合物、複素環式のメルカプタン化合物
等も好適に使用できる。

【００３６】本発明の感光層には、必要に応じ本発明の
効果を阻害しない範囲で添加剤を添加することができ
る。好ましい添加剤として下記のようなものが挙げられ
る。

【００３７】熱重合禁止剤 熱重合防止剤としては、キノン系、フェノール系等の化
合物が好ましく用いられる。例えばハイドロキノン、ピ
ロガロール、ｐ−メチキシフェノール、カテコール、β
−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を有する重合
可能な化合物とバインダーの合計量１００重量部に対し
て、１０重量部以下、好ましくは０．０１〜５重量部程
度添加される。

【００３８】酸素クエンチャー 酸素クエンチャーとしてはＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン
誘導体が好ましく、例えば米国特許第４，７７２，５４
１号明細書に記載の第１１カラム５８行目から第１２カ
ラム３５行目に記載の化合物が挙げられる。

【００３９】可塑剤 可塑剤としては、フタル酸エステル類、トリメリット酸
エステル類、アジピン酸エステル酸、その他飽和あるい
は不飽和カルボン酸エステル類、クエン酸エステル類、
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステ
アリン酸エポキシ類、正リン酸エステル類、亜燐酸エス
テル類、グリコールエステル類等が挙げられる。

【００４０】酸化防止剤 酸化防止剤としては、クロマン系化合物、クラマン系化
合物、フェノール系化合物、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物、硫黄
系化合物、リン系化合物等が挙げられ、特開昭５９−１
８２７８５号、同６０−１３０７３５号、同６１−１５
９６４４号、特開平１−１２７３８７号、「１１２９０
の化学商品」化学工業日報社、ｐ．８６２〜８６８等に
記載の化合物、及び写真その他の画像記録材料に耐久性
を改善するものとして公知の化合物を挙げることができ
る。

【００４１】フィラー フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げる
ことができる。この無機微粒子としてはシリカゲル、炭
酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
タルク、クレー、カオリン、酸性白土、活性白土、アル
ミナ等を挙げることができ、有機微粒子としてはフッ素
樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シ
リコン樹脂粒子等の樹脂粒子が挙げられる。

【００４２】界面活性剤 樹脂 ネガ型感光性平版印刷版の感光層に含有させる公知の樹
脂が挙げられる。添加量は感光層の全固形分の０〜５０
重量％が適当であり、好ましくは０〜４０重量％であ
る。

【００４３】本発明の画像形成材料の支持体としては、
寸度的に安定な板状物が好適に使用できる。かかる支持
体としては、紙、合成紙（例えばポリプロピレンを主成
分とする合成紙）、樹脂のフィルム又はシート、更には
前記樹脂を２層以上積層してなるプラスチックフィルム
又はシート、あるいは各種高分子材料、金属（アルミニ
ウム、亜鉛、銅）、セラミック若しくは木材パルプやセ
ルロースパルプ、サルファイトパルプ等で抄造された紙
等に前記樹脂層を積層したフィルム又はシート等を挙げ
ることができる。更に前記フィルム又はシートの片面あ
るいは両面に多孔質構造の顔料塗工層を設けたものも好
適に用いることができる。

【００４４】このような樹脂のフィルム又はシートを構
成する樹脂としては、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル等のアクリル樹脂；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等のポリ
エステル系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン等のポリオレフィン系樹脂；ナイロ
ン、芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂；ポリエー
テルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリパラバン
酸、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、弗素樹
脂、シリコーン樹脂、セルロース系等が挙げられる。

【００４５】これらの支持体の中で、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、がラミネ
ートされた紙、又はアルミニウム板が好ましい。

【００４６】支持体は必要に応じ表面処理される。例え
ばアルミニウム板は、砂目立て処理、珪酸ソーダ、フッ
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ浸漬処
理、或いは陽極酸化処理等の１又は２以上の組合わせに
よる表面処理がなされていることが好ましい。

【００４７】プラスチックの表面を有する支持体の場合
には、化学的処理、放電処理、火焔処理、紫外線処理、
高周波グロー放電処理、活性プラズマ処理等の１又は２
以上の組合わせによる表面処理がなされていることが好
ましい。

【００４８】本発明においては、支持体として親水性支
持体を使用した感光性平版印刷版用として使用できる感
光性画像形成材料が好ましい実施態様である。該親水性
支持体としては感光性平版印刷版の支持体として公知の
ものを用いることができ、例えば、アルミニウム、鉄、
銅、あるいはこれらの合金等の金属板、紙支持体、特に
合成紙（ポリプロピレン、ポリエチレンラミネート紙
等）、プラスチック支持体（例えば、酢酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリシ
チレン、塩化ビニリデン等）等が挙げられる。また、特
開昭５７−７４１９７号公報記載の耐水性支持体上に親
水層及び画像受理層が順次積層された支持体、特公平２
−１１４４０号公報記載のアルキルビニルエーテルと無
水マレイン酸との共重合体、特公昭５７−１２５０９５
号公報記載のアクリルアミド又はその誘導体とアクリル
エステル誘導体との共重合体等を用いた親水性層を設け
た支持体も使用することができる。本発明の親水性支持
体として特に好ましいのはアルミニウム支持体である。

【００４９】アルミニウム支持体には、純アルミニウム
及びアルミニウム合金よりなる支持体が含まれる。アル
ミニウム合金としては種々のものが使用でき、例えば珪
素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、
ビスマス、ニッケル等の金属とアルミニウムの合金が用
いられる。

【００５０】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。又、脱脂処理に苛性ソーダ等のアル
カリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソ
ーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱脂処理
のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去することが
できる。

【００５１】感光層との密着性を良好にし、且つ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化するいわゆる機械的粗面化方法、
電解によりエッチングする方法が挙げられる。機械的方
法としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液
体ホーニング研磨法、バフ研磨法等が挙げられる。アル
ミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独又は
組合わせて用いることができる。好ましいのは電解エッ
チングによる方法である。

【００５２】電解エッチングは、燐酸、硫酸、塩酸、硝
酸等の無機酸を単独ないし２種以上混合した電解液中で
交流あるいは直流によって支持体を電解処理する。砂目
立て処理の後、必要に応じて、アルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。
このような処理としては、例えば特公昭４８−２８１２
３号公報に記載されているアルカリエッチング法や特開
昭５３−１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマ
ット法等の処理方法が挙げられる。

【００５３】陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロ
ム酸、シュウ酸、燐酸、マロン酸等を１種又は２種以上
含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して
行われる。陽極酸化では、硫酸及び／又はリン酸等を１
０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解液として電流密度
１〜１０Ａ／ｄｍ²で電解する方法が好ましく、形成さ
れた陽極酸化被覆量は、１〜５０ｍｇ／ｄｍ²が適当で
あり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／ｄｍ²である。陽極
酸化被覆量は、例えばアルミニウム板を燐酸クロム酸溶
液（燐酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロム（VI）：２０
ｇを１ｌの水に溶解して作製）に浸積し、酸化被膜を溶
解し、板の被覆溶解前後の重量変化測定等から求められ
る。

【００５４】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶液高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００５５】更にアルミニウム支持体は、陽極酸化処理
後（封孔処理を施した場合は更にその後）、親水性処理
を施す、即ち、親水性層を設けることが好ましい。親水
性層としては、アルカリ金属珪酸酸塩、親水性セルロー
ス、特開昭６０−１４９４９１号公報及び同６３−１６
５１８３号公報に記載のアミノ酸及びその塩、特開昭６
０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有するアミン
類及びその塩、特開昭６２−１９４９４号公報に記載の
燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に記載のスル
ホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合物等を用い
た親水性層が挙げられる。

【００５６】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層の擦り傷発生を防ぐために、また現像時の現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０
−１５１１３６号、同５７−６３２９３号、同６０−７
３５３８号、同６１−６７８６３号、特開平６−３５１
７４号等に記載されている、支持体裏面に保護層を設け
る処理を行うことができる。

【００５７】本発明の感光層は、前記感光層の成分を溶
媒に分散あるいは溶解して塗工液を調製し、この塗工液
を前記支持体上に塗布し乾燥する塗工法や、剥離可能な
シート上に前記の層を形成した後、支持体上に加熱及び
／又は加圧して転写する転写法等により形成することが
できる。

【００５８】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セロ
ソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル系溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリク
ロルエチレン）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン）、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられる。前記塗工には、従来から公知のグラ
ビアロール塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。

【００５９】本発明の感光性画像形成材料に対する画像
露光は感光層が含有する重合開始剤及び／又は増感色素
の吸収波長の電磁波を発生する光源を用いて行うことが
でき、そのような光源であれば公知の光源を特に制限な
く使用することができる。そのような光源として、例え
ば、レーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュラ
ンプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハラ
イドランプ、タングステンランプ、高圧・超高圧水銀灯
等をあげることができる。キセノンランプ、ハロゲンラ
ンプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タン
グステンランプ、高圧・超高圧水銀灯等を用いて一括露
光する場合には、感光性画像形成材料の感光層側に、所
望露光画像パターンを遮光性材料で形成したマスク材料
を重ね合わせて露光すればよい。

【００６０】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能である。こ
の場合はマスク材料を使用せず、直接書き込みを行うこ
とができる。

【００６１】レーザーの場合には、光をビーム状に絞
り、画像データに応じた走査露光が可能であるため、マ
スク材料を使用せず、直接書き込みを行うのに適してい
る。またレーザーを光源として用いる場合には、露光面
積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画
像形成が可能となる。

【００６２】本発明の感光性画像形成材料に用いられる
レーザー光源は、可視光領域に発振波長を有するもので
あれば、一般によく知られているＹＡＧレーザー、ガラ
スレーザー等の固体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ｃ
Ｏ₂レーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザ
ー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等の気体レーザー、その他の放
電励起分子レーザー、エキシマーレーザー、化学レーザ
ー、色素レーザー、半導体レーザー、等を使用すること
ができる。その中でも、ＹＡＧレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー、半導体レーザー及びＡｒイオンレーザーが好ま
しい。

【００６３】これらの光源による画像露光後、液体現像
液によるウォッシュオフ工程を経て画像を形成する。本
発明の感光性画像形成材料に用いられる液体現像液につ
いては、特に制限なく従来公知の現像液を感光層の組成
に応じて適宜選択すればよい。

【００６４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べ
る実施例に限定されるものではない。

【００６５】実施例１ ［支持体の形成］厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１分間脱脂処理を行
った後水洗した。この脱脂したアルミニウム板を、２５
℃に保たれた１０％塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和
した後水洗した。次いで、このアルミニウム板を１．０
重量％の塩酸水溶液において、温度２５℃、電流密度１
００Ａ／ｄｍ²の条件で交流電流により６０秒間電解粗
面化を行った後、６０℃に保たれた５％水酸化ナトリウ
ム水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行った。デス
マット処理を行った粗面化アルミニウム板を１５％硫酸
溶液中で、温度２５℃、電流密度１０Ａｍｐ／ｄｍ²、
電圧１５Ｖの条件で１分間陽極酸化処理を行い、更に３
％珪酸ソーダ、温度９０℃で封孔処理を行って支持体を
作成した。

【００６６】［感光性画像形成材料の作成］上記支持体
上に、下記組成の感光層用塗布液をワイヤーバーを用い
て乾燥膜厚１．５μｍとなるように塗布し、８０℃で２
分間熱処理して感光層を形成し、感光性画像形成材料で
ある感光性平版印刷版を作成した。

【００６７】 感光層用塗布液 ビニルエーテル化合物 ４５０重量部 （ヒドロキシブチルビニルエーテル） アクリロイル含有化合物 ５００重量部 （ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ケトクマリン色素 ２０重量部 （日本感光色素（株）製 ＮＫＸ−１７６６） 重合開始剤 ７２重量部 （２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン） 界面活性剤 １０重量部 （旭硝子（株）製 サーフロンＳ−３８１） メチルセロソルブ ５０００重量部 メチルプロピレングリコール ５０００重量部 （日本乳化剤（株）製 ＭＦＧ） 作成した感光性平版印刷版について、感度を下記の方法
で測定した。

【００６８】感度測定方法 干渉フィルター（Ｙ−４７、東芝硝子（株）社製）、シ
ャープカットフィルター（ＫＬ−４９、東芝硝子（株）
社製）及び熱線吸収フィルター（ＨＡ−３０、ＨＯＹＡ
（株）社製）を組み合わせて光源からＡｒイオンレーザ
ー（４８８ｎｍ）に近い光を取り出し、予めこの光の照
度をＯｐｔｉｃａｌ Ｐｏｗｅｒ Ｍｅｔｅｒ ＴＱ８
２１０（ＡｄｖａｎＴｅｓｔ社製）の４８８ｎｍモード
で測定しておく。（露光エネルギーと露光時間の検量線
を作成） 前記平版印刷版について、Ｕｇｒａプレートコントロー
ルウェッジＰＣＷ８２（ミカ電子（株）社製）の連続階
調ウェッジを密着させ、一定露光エネルギーを与えた時
の現像後のベタの段階から感度を算出した。現像は、自
動現像機で、コニカ（株）製ネガ現像液ＳＤＮ−２１の
５倍希釈液で３０℃で行った。

【００６９】実施例２ 感光層用塗布液として下記組成の感光層用塗布液を用い
た以外は実施例１と同様にして感光性平版印刷版を作製
し、評価した。

【００７０】 感光層用塗布液 ビニルエーテル化合物 ４５０重量部 （ヒドロキシブチルビニルエーテル） アクリロイル含有化合物 ５００重量部 （ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ケトクマリン色素 ２０重量部 （日本感光色素（株）製 ＮＫＸ−１７６６） 重合開始剤 ７２重量部 （２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン） 界面活性剤 １０重量部 （旭硝子（株）製 サーフロンＳ−３８１） メチルセロソルブ ５０００重量部 メチルプロピレングリコール ５０００重量部 （日本乳化剤（株）製 ＭＦＧ） 実施例３ 感光層用塗布液として下記組成の感光層用塗布液を用い
た以外は実施例１と同様にして感光性平版印刷版を作製
し、評価した。

【００７１】 感光層用塗布液 ビニルエーテル化合物 ４５０重量部 （ヒドロキシブチルビニルエーテル） アクリロイル含有化合物 ５００重量部 （ウレタンオリゴマー：新中村化学（株）製 Ｕ−１５ＨＡ） ケトクマリン色素 ２０重量部 （日本感光色素（株）製 ＮＫＸ−１７６６） 重合開始剤 ７２重量部 （２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン） 界面活性剤 １０重量部 （旭硝子（株）製 サーフロンＳ−３８１） メチルセロソルブ ５０００重量部 メチルプロピレングリコール ５０００重量部 （日本乳化剤（株）製 ＭＦＧ） 実施例４ 感光層用塗布液として下記組成の感光層用塗布液を用い
た以外は実施例１と同様にして感光性平版印刷版を作製
し、評価した。

【００７２】 感光層用塗布液 ビニルエーテル化合物 ４５０重量部 （ヒドロキシブチルビニルエーテル） アクリロイル含有化合物 ５００重量部 （ウレタンオリゴマー：新中村化学（株）製 Ｕ−１５ＨＡ） ケトクマリン色素 ２０重量部 （日本感光色素（株）製 ＮＫＸ−１７６６） 重合開始剤 ７２重量部 （２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン） 水素供与体 ５０重量部 （Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン） 界面活性剤 １０重量部 （旭硝子（株）製 サーフロンＳ−３８１） メチルセロソルブ ５０００重量部 メチルプロピレングリコール ５０００重量部 （日本乳化剤（株）製 ＭＦＧ） 比較例１ 感光層用塗布液として下記組成の感光層用塗布液を用い
た以外は実施例１と同様にして感光性平版印刷版を作製
し、評価した。

【００７３】 感光層用塗布液 アクリロイル含有化合物 ９００重量部 （ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ケトクマリン色素 ２０重量部 （日本感光色素（株）製 ＮＫＸ−１７６６） 重合開始剤 ７２重量部 （２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン） 水素供与体 ５０重量部 （Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン） 界面活性剤 １０重量部 （旭硝子（株）製 サーフロンＳ−３８１） メチルセロソルブ ５０００重量部 メチルプロピレングリコール ５０００重量部 （日本乳化剤（株）製 ＭＦＧ） 比較例２ 感光層用塗布液として下記組成の感光層用塗布液を用い
た以外は実施例１と同様にして感光性平版印刷版を作製
し、評価した。

【００７４】 感光層用塗布液 エポキシ化合物 １５０重量部 （３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート） アクリロイル含有化合物 ２５０重量部 （ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） ケトクマリン色素 ５０重量部 （日本感光色素（株）製 ＮＫＸ−１７６６） 重合開始剤 ５０重量部 （ジフェニルヨードニウム塩ヘキサフルオロホスフェート） ポリビニルカルバゾール １００重量部 界面活性剤 １０重量部 （旭硝子（株）製 サーフロンＳ−３８１） ジオキサン ４０００重量部 比較例３ 感光層上にポリビニルアルコールからなる酸素遮断層を
乾燥膜厚２．０μｍとなるように設け、現像条件をジオ
キサンで３０℃、３０秒としたほかは比較例２と同様の
実験を行った。

【００７５】比較例４ 感光層用塗布液として下記組成の感光層用塗布液を用
い、現像条件を２重量％のメタケイ酸ナトリウム水溶液
で３０℃、３０秒間とした以外は実施例１と同様の実験
を行った。

【００７６】 感光層用塗布液 ヘキサメトキシメチルメラミン ４００重量部 （三井サイアナミッド（株）製サイメル３０１） バインダー １０００重量部 （ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン 丸善石油（株）製 レジンＭ） スクワリリウム色素 １０重量部 重合開始剤 ８０重量部 （２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン） エチルセロソルブ １００００重量部 比較例５ 画像露光後、現像前に、感光性平版印刷版に１００℃で
１０分間の後加熱を加えた以外は比較例４と同様の実験
を行った。

【００７７】実験例５ 感光層用塗布液として下記組成の感光層用塗布液を用
い、評価方法を下記とした以外は実施例１と同様の実験
を行った。

【００７８】 感光層用塗布液 ビニルエーテル化合物 ４５０重量部 （ヒドロキシブチルビニルエーテル） アクリロイル含有化合物 ５００重量部 （ウレタンオリゴマー、新中村化学（株）製 Ｕ−１５ＨＡ） シアニン色素 ２０重量部 （日本化薬（株）製 ＣＹ−９） 重合開始剤 ７２重量部 （２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン） 水素供与体 ５０重量部 （Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン） 界面活性剤 １０重量部 （旭硝子（株）製 サーフロンＳ−３８１） メチルセロソルブ ５０００重量部 メチルプロピレングリコール ５０００重量部 （日本乳化剤（株）製 ＭＦＧ） 評価方法（レーザー感度） 前記感光性記録材料の塗布面に半導体レーザーＬＴＯ９
０ＭＤ／ＭＦ（シャープ社製、波長８３０ｎｍ、最大光
出力１００ｍＷ）のレーザー光を集光して直径約６μｍ
（強度が中心部の１３．５％となるまでの径）のビーム
とし、走査速度２〜１１ｍ／秒で照射した。このときの
露光面上での光出力は６０ｍＷであった。

【００７９】画像露光後、自動現像機にて現像を行っ
た。現像液の温度は３０℃に保ち、コニカ（株）製ネガ
ＰＳ現像液ＳＤＮ−２１を５倍希釈で用いた。

【００８０】感度評価は、画像の線幅が露光径（６μ
ｍ）と等しくなる露光エネルギーを感度とした。

【００８１】以上の結果を下記表１に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【発明の効果】本発明によれば、ラジカル重合系光重合
性感光層における酸素遮断層を必要とせず、可視光ない
し赤外線の領域に発振波長を有するレーザー露光に対応
可能な新規な光重合系感光層を有する感光性画像形成材
料が得られる。また、本発明によれば、高感度で後加熱
（画像露光後現像処理前の加熱）が不要な上記光重合系
感光層を有する感光性平版印刷版が得られる。

【００８４】また、本発明によれば、上記効果により、
感光性画像形成材料製造コスト低減及び後加熱不要の感
光性画像形成材料と現像装置の共用が可能であり、かつ
処理の迅速化が可能である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/029 Ｇ０３Ｆ 7/029 (72)発明者 福室 郁 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともアクリロイル基若しくはメタ
   クリロイル基を有する化合物、ビニルエーテル基を有す
   る化合物、重合開始剤及び増感色素を含有する感光層を
   支持体上に有することを特徴とする感光性画像形成材
   料。
2. 【請求項２】 少なくともアクリロイル基若しくはメタ
   クリロイル基を有する化合物、ビニルエーテル基を有す
   る化合物、重合開始剤及び増感色素を含有する感光層を
   支持体上に有し、該重合開始剤がトリハロメチル基を有
   する化合物であることを特徴とする感光性画像形成材
   料。
3. 【請求項３】 アクリロイル基若しくはメタクリロイル
   基を有する化合物が平均官能基数３以上、平均分子量５
   ００以上の化合物であることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の感光性画像形成材料。
4. 【請求項４】 感光層が更に水素供与体を含有すること
   を特徴とする請求項１又は２記載の感光性画像形成材
   料。
5. 【請求項５】 支持体が親水性支持体であることを特徴
   とする請求項１、２、３又は４記載の平版印刷版用感光
   性画像形成材料。