JPH09134007A

JPH09134007A - 平版印刷版用感光材料

Info

Publication number: JPH09134007A
Application number: JP29128495A
Authority: JP
Inventors: Shinji Matsumoto; 晋治松本; Tatsuichi Maehashi; 達一前橋; Takaaki Kuroki; 孝彰黒木; Sota Kawakami; 壮太川上
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-11-09
Filing date: 1995-11-09
Publication date: 1997-05-20

Abstract

(57)【要約】【課題】レーザー露光が可能で、インク着肉性に優れ
た平版印刷版を得ることができる平版印刷版用感光材料
を提供する。【解決手段】親水性表面を有する支持体の親水性表面
上に、ａ）エチレン性不飽和結合を有するラジカル重合
可能な化合物、ｂ）４００〜５００ｎｍの波長域に少な
くとも１つの吸収ピークを持つ光増感色素、ｃ）有機過
酸化物、ジアリールヨードニウム塩、ハロゲン化トリア
ジン及びビスイミダゾールから選ばれる少なくとも１
種、及び、ｄ）１〜１５重量％の含有率で０．１〜２μ
ｍの粒径の分散物を含有する光重合性層を有する平版印
刷版用感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版用感光材
料に関し、詳しくはレーザー光による走査露光に対して
高感度で優れたインク着肉性を有する平版印刷版を得ら
れる感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光重合系を利用した平版印刷版用
感光材料、及びそれを利用する平版印刷版の作成方法は
多数知られており、付加重合もしくは架橋可能な化合物
と光重合開始剤、更に必要に応じて有機高分子化合物等
よりなるバインダー成分とからなる感光性組成物を親水
性支持体上に塗布して、平版印刷版用感光材料とし、そ
の感光性組成物層に所望画像を像露光して、露光部分を
硬化させ、未露光部分を溶解除去することにより、親油
性の画像部を形成し平版印刷版とする従来通常使用され
ている液体現像型の、例えばジアゾ樹脂を含有するもの
が代表的である。

【０００３】近年は、高解像度の平版印刷版を得る為
に、画像情報に基づいたレーザー光によるデジタル露光
を行い、現像して平版印刷版を製造することが検討され
ている。１例を挙げると、通信回線により伝送される画
像信号、電子製版システムや画像処理システムからの出
力信号で、光源を変調し、感光性材料に直接走査露光を
して、印刷版を形成するシステムである。このときの光
源としては、レーザーが適しているからである。

【０００４】ところが、上記従来型のジアゾ樹脂を含有
する平版印刷版用材料は、露光用レーザー光の発振波長
に併せて感度を持たせるための分光増感及び高感度化が
困難であるために、エチレン性不飽和結合を有する化合
物及び光重合開始剤を含有する光重合性層を有する材料
がレーザー光によるデジタル露光向けに注目されるよう
になった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このようにエチレン性
不飽和結合を有する化合物及び光重合開始剤を含有する
光重合性層を有する材料はレーザー光に対する感度をも
たせ得るが、レーザー光によるデジタル露光がめざす高
精細な画像用に、ビーム径を絞って微細で精密な網点を
有する平版印刷版を形成すると、インクの着肉性に劣っ
てしまうことが判明し、更なる着肉性能の向上が望まれ
る。

【０００６】本発明は上記の事情によりなされたもので
あり、その目的は、レーザー露光が可能で、インク着肉
性に優れた平版印刷版を得ることができる平版印刷版用
感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、親
水性表面を有する支持体の親水性表面上に、ａ）エチレ
ン性不飽和結合を有するラジカル重合可能な化合物、
ｂ）４００〜５００ｎｍの波長域に少なくとも１つの吸
収ピークを持つ光増感色素、ｃ）有機過酸化物、ジアリ
ールヨードニウム塩、ハロゲン化トリアジン及びビスイ
ミダゾールから選ばれる少なくとも１種、及び、ｄ）１
〜１５重量％の含有率で０．１〜２μｍの粒径の分散物
を含有する光重合性層を有する平版印刷版用感光材料、
前記分散物が有機フィラー及び５００ｎｍ以上の波長域
に吸収ピークを有する色材から選ばれる少なくとも１種
であること、有機フィラーが、表面にラジカルと反応可
能な不飽和結合を有する基を有すること、色材がフタロ
シアニン系顔料であること、光重合性層が分散物の分散
剤を含有すること、分散剤がポリエステルであること、
光増感色素が前記一般式（１ａ）（化１）又は一般式
（１ｂ）（化２）で表されるクマリン色素であること、
有機過酸化物が前記（化３）に示される化合物であるこ
と、により達成される。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明は光重合性層が０．１〜２μｍの粒
径の分散物を含有することを特徴とする。これにより光
重合性層の表面に凹凸を生ぜしめ、インク着肉性を向上
させるものである。又、分散物に可視光域の吸収を持た
せて可視画剤として用いてもよい。従って、有機フィラ
ーや５００ｎｍ以上の波長域に吸収ピークを持つ色材を
本発明の分散物として採用できる。

【００１０】本発明に用いる有機フィラーとして、表面
にラジカルと反応可能な基をもつものが、露光部の光重
合の際にエチレン性不飽和結合を有する化合物と結び付
いて被膜強度を向上せしめ耐刷性を付与することから好
ましく、例えば、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒
子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の表面にア
クリロイル基、メタクリロイル基、アクリルアミド基、
マレイン酸ジエステル基、アリル基、ビニルチオエーテ
ル基、ビニルアミノ基、グリシジル基、アセチレン不飽
和基等の光重合性の基を１ｇ当たり０．１ミリモル以上
有するもの、或いはチオール基（ＳＨ）やハロゲン原子
を１ｇ当たり０．１ミリモル以上有するものが挙げられ
る。

【００１１】本発明に用いることができる５００ｎｍ以
上の波長域に吸収ピークを持つ色材としては、誠文堂新
光社刊顔料便覧（日本顔料技術協会編）第４１〜４７
頁、第４９８頁及び第５０３頁に詳しいが、例えばコバ
ルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレー
キ、ピーコックブルーレーキ、ファナトーンブルー６
Ｇ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニンブルー、ファストカイブルー、イ
ンダンスレンブルー、インジゴ、ジオキサジンバイオレ
ット、イソビオランスロンバイオレット、インダンスロ
ンブルー、インダンスロンブルーＢＣ等が挙げられ、好
ましくはフタロシアニンブルー、ジオキサジンバイオレ
ット等であり、とりわけフタロシアニン系顔料が好まし
い。

【００１２】これらの分散物は１〜１５重量％で用いる
ことにより好適に凹凸化できるが、好ましくは５〜１０
重量％の範囲である。

【００１３】又、本発明の分散物を均一に分散するため
に、分散剤として機能する化合物を光重合性層用組成物
に添加するのが好ましい。そのような分散剤としては、
各種界面活性剤及びポリエステル、ポリアクリレート、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート等のポリマーが使用でき、
中でも、ポリエステル系樹脂が好ましい。

【００１４】本発明に用いられる親水性表面を有する支
持体としては、例えばアルミニウム、ステンレス、クロ
ム、ニッケル等の金属板、例えばポリエステルフィル
ム、ポリエチレンフィルム等のプラスチックフィルムに
前述の金属薄膜をラミネート又は蒸着したもの、例えば
ポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ナイロン
フィルム等の表面に親水化処理を施したもの、等が挙げ
られる。プラスチックフィルムの親水化処理方法として
は、硫酸処理、酸素プラズマエッチング処理、コロナ放
電処理、水溶性樹脂塗布層を設ける、等が好ましく用い
られる。

【００１５】印刷版用としては、表面に砂目立て、陽極
酸化処理、封孔処理を施したアルミニウム板が特に好ま
しい。

【００１６】砂目立て処理の方法としては、例えば、機
械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられ
る。機械的方法としては、例えば、ボール研磨法、ブラ
シ研磨法、液体ホーニングによる研磨法が挙げられる。
アルミニウム材の組成等に応じてこれらの方法を単独又
は組み合わせて用いる。好ましくは、電解エッチングに
よる方法を採用する。

【００１７】電解エッチングは、リン酸、硫酸、塩酸、
硝酸等の無機酸を単独乃至２種以上混合した浴で行う。
砂目立て処理の後、必要に応じて、アルカリ或いは酸の
水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗す
る。

【００１８】陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロ
ム酸、蓚酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種以上含
む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解するこ
とにより行う。形成する陽極酸化被覆量は１〜５０ｍｇ
／ｄｍ²程度、好ましくは１０〜４０ｍｇ／ｄｍ²であ
る。この陽極酸化被覆量は、例えばアルミニウム板をリ
ン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化ク
ロム：２０ｇを１ｌの水に溶解したもの）に浸漬し、酸
化皮膜を溶解し、板の被覆溶解前後の重量変化を測定し
て求める。

【００１９】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、珪
酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例とし
て挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、弗化ジルコン酸等の金属塩
の水溶液による下引処理を施すこともできる。

【００２０】親水性表面はその水に対する接触角が６０
度以下、好ましくは４０度以下である。又、支持体の厚
さは５０〜１０００μｍ程度、好ましくは７５〜５００
μｍである。

【００２１】分子内にエチレン性不飽和２重結合を少な
くとも１個有する重合可能な化合物としては、公知の化
合物が特に制限なく使用することができる。具体的化合
物としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート等の単官能アクリル酸エステル
類及びその誘導体、或いはこれらのアクリレートをメタ
クリレート、イタコネート、クロトネート、マレエート
等に代えた化合物、例えば、エチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ビス
フェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ
アクリレート等の２官能アクリル酸エステル類及びその
誘導体、或いはこれらのアクリレートをメタクリレー
ト、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えた
化合物、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ピ
ロガロールトリアクリレート等の多官能アクリル酸エス
テル類及びその誘導体、或いはこれらのアクリレートを
メタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエ
ートに代えた化合物等を挙げることができる。

【００２２】又、適当な分子量のオリゴマーにアクリル
酸、又はメタアクリル酸を導入し、光重合性を付与し
た、所謂プレポリマーと呼ばれるものも好適に使用でき
る。

【００２３】この他に特開昭５８−２１２９９４号、同
６１−６６４９号、同６２−４６６８８号、同６２−４
８５８９号、同６２−１７３２９５号、同６２−１８７
０９２号、同６３−６７１８９号、特開平１−２４４８
９１号等に記載の化合物や、「１１２９０の化学商品」
化学工業日報社、第２８６〜２９４頁に記載の化合物、
「ＵＶ・ＥＶ硬化ハンドブック（原料編）」高分子刊行
会、第１１〜６５頁に記載の化合物等も本発明において
は好適に用いることができる。

【００２４】これらの中で、分子内に２個以上のアクリ
ル基又はメタクリル基を有する化合物が本発明において
は好ましく、更に分子量が１０，０００以下、より好ま
しくは５，０００以下である。本発明においては、これ
らのモノマー或いはプレポリマーの１種又は２種以上を
混合して用いることができる。

【００２５】４００〜５００ｎｍの波長域に少なくとも
１つの吸収ピークを持つ光増感色素としては例えば、シ
アニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポルフィリ
ン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギ
ド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチア
ジン、ポエリン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリ
フェニルメタン、ポリメチンアクリジン、クマリン、ケ
トクマリン、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリ
リウム化合物やスクワリリウム化合物等が挙げられ、更
に欧州特許第０，５６８，９９３号、米国特許第４，５
０８，８１１号、同５，２２７，２２７号等に記載の化
合物も好適に用いることができる。中でも、シアニン、
クマリン、ケトクマリン、スクワリリウム塩、ポルフィ
リン、スチリル系の化合物が好ましく、更に好ましいの
はクマリン、ケトクマリン、シアニン化合物であり、最
も好ましいのは前記一般式（１ａ）及び（１ｂ）で表さ
れるクマリン色素である。

【００２６】以下に好ましいクマリン色素の具体例を示
すが、これらに限定されるわけではない。

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】有機過酸化物は、感光性層を露光により硬
化するためのものであり、例えば、クメンヒドロペルオ
キシド、第３ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ第３ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、等が使用で
き、とりわけ前記（化３）で示される化合物が好まし
い。ジアリールヨードニウム塩、ハロゲン化トリアジン
及びビスイミダゾールも重合開始剤として機能する。こ
れら重合開始剤の配合量は特に限定されないが、好まし
くは、重合可能な化合物１００重量部に対しては、０〜
２０重量部（好ましくは１０重量部以下）である。

【００３１】光重合性層には必要に応じてバインダー樹
脂が用いられる。バインダー樹脂としては、ポリエステ
ル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリウレタン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、オレフ
ィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリサルフォン、ポ
リカプロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿
素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ゴム系樹脂等
が挙げられる。又、樹脂内に不飽和結合を有する樹脂、
例えばジアリルフタレート樹脂及びその誘導体、塩素化
ポリプロピレン等は前述のエチレン性不飽和結合を封す
る化合物と重合させることが可能なため用途に応じて好
適に用いることができる。これらの樹脂は１種又は２種
以上組み合わせて用いることができる。更に本発明にお
いては、アルカリ水溶液に溶解又は膨潤するものが好ま
しく、上記記載の樹脂と、カルボキシル基、スルフォニ
ウム基等のアルカリ水溶液への溶解性を向上させる基を
有する化合物との共重合樹脂等が好適に使用される。

【００３２】本発明の平版印刷版用感光材料に画像露光
する光源としては、４００ｎｍ以上の活性光線を発生さ
せるものは全て用いることができる。例えば、レーザ
ー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロ
ゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源
等を挙げることができる。キセノンランプ、ハロゲンラ
ンプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タン
グステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を用い
て一括露光する場合には、感光材料に、所望露光画像の
ネガパターンを遮光性材料で形成したマスク材料を重ね
合わせ、露光すればよい。

【００３３】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能であり好ま
しい。この場合はマスク材料を使用せず、直接書き込み
を行うことができる。

【００３４】レーザーの場合には、光をビーム状に絞
り、画像データに応じた走査露光が可能であるため、マ
スク材料を使用せず、直接書き込みを行うのに適してい
る。又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面
積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画
像形成が可能となる。レーザー光源としてはアルゴンレ
ーザー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半
導体レーザー等を何れも好適に用いることが可能であ
る。又、光源の波長として４００〜５５０ｎｍ程度のも
のが求められる時は、半導体レーザー又はＹＡＧレーザ
ーと非線形光学効果を有する素子を組み合わせて、半波
長に変換することも可能である。

【００３５】レーザーの走査方法としては、円筒外面走
査、円筒内面走査、平面走査等がある。円筒外面走査で
は、感光材料を外面に巻き付けたドラムを回転させなが
らレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレー
ザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ドラ
ムの内面に感光材料を固定し、レーザービームを内側か
ら照射し、光学系の一部又は全部を回転させることによ
り円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部をド
ラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副
走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノ
ミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主走
査を行い、感光材料の移動により副走査を行う。円周外
面走査及び円周内面走査の方が光学系の精度を高め易
く、高密度記録には適している。円周外面走査の場合、
ドラムの回転速度を上げることにより走査速度を上げる
ことは容易であるが、回転速度の上昇は感光材料の帯電
を生じ易く、これによって埃が吸い寄せられ画像欠陥が
発生する問題を有する。

【００３６】複数の発光素子を同時に使用する、所謂マ
ルチチャンネル露光の場合、円周外面走査が最も適して
いる。

【００３７】本発明の平版印刷版用感光材料はレーザー
光による走査露光の後、現像により平版印刷版となされ
るものとして、好適に用いられる。

【００３８】尚、本発明の感光材料には、必要に応じ
て、感光性層を保護するためのオーバーコート層を設け
ることもできる。

【００３９】又、本発明の感光材料より製造した平版印
刷版を用いてより高精細な印刷画像を得るためには、走
査露光の際、露光レーザーのビーム径を絞っても生じて
しまうレーザー光のビームの裾を物理的に遮断するのが
好ましく、その方法としては、スリットを通過させてレ
ーザー光のビームを整形することが簡便で確実な方法で
あることから好ましい。

【００４０】本発明の平版印刷版用感光材料の現像処理
に用いられる現像液は公知の何れのものであってもよい
が、現像液中に含有させたときに感光性層の非露光部
（非画像部）を溶解又は膨潤でき、２０℃において水に
対する溶解度が１０重量％以下の有機溶媒と、アルカリ
剤と、水とを必須成分として含有する液を用いることが
好ましい。

【００４１】該有機溶媒としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベン
ジル、エチレングリコールモノブチルアセテート、乳酸
ブチル、レブリン酸ブチル等のカルボン酸エステル；エ
チルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコ
ール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコ
ール、メチルアミルアルコール等のアルコール類；キシ
レン等のアルキル置換芳香族炭化水素；メチレンジクロ
ライド、エチレンジクロライド、モノクロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素；等が挙げられ、中でもエチレン
グリコールモノフェニルエーテルとベンジルアルコール
が特に好ましい。現像液中の有機溶媒の含有量は、１〜
２０重量％程度、好ましくは２〜１０重量％である。

【００４２】現像液中に含有されるアルカリ剤として
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第２又は第３リ
ン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタ珪酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、トリイソプロパノールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン等が挙げられ、好ましくは珪酸カ
リウム、珪酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンである。現像液中のアルカリ剤の含有量は通常
０．０５〜８重量％程度、好ましくは０．５〜６重量％
である。

【００４３】又、保存安定性、耐刷性等をより高めるた
めに、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチ
ウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩を現像液
組成の０．０５〜４重量％程度、好ましくは０．１〜１
重量％現像液中に含有せしめるのが好ましい。更に、有
機溶媒の水への溶解を助けるために、可溶化剤を含有さ
せてもよい。

【００４４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００４５】《平版印刷版用感光材料の作製》実施例１アルミ支持体上に下記処方の感光性組成物を膜厚２μｍ
となるように塗布し、８０℃で３分間乾燥した。

【００４６】エチレン性不飽和結合を有する化合物：ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成（株）製；Ｍ３０５）３．５８重量部アクリル系バインダー（次構造）３．４４重量部

【００４７】

【化７】

【００４８】フタル酸−ジ−２−エチルヘキシル０．２６重量部フッ素系界面活性剤（旭硝子（株）製；Ｓ−３８１）０．０９３重量部ジシクロヘキシルフタレート０．６２重量部フタロシアニン系顔料（平均粒径；０．３μｍ）０．４６重量部分散剤（ポリエステル）０．０８重量部

【００４９】

【化８】

【００５０】メチルエチルケトン９０．７重量部次に、下記処方の保護層を膜厚約２μｍとなるように塗
布し、８０℃で３分間乾燥した。

【００５１】ポリビニルアルコール９．９重量部フッ素系界面活性剤（（Ｃ₂Ｈ₅）₄Ｎ⁺Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃ ^-；バイエルジャパン（株）製）０．０９８重量部水９０．０重量部実施例２〜５フタロシアニン顔料をそれぞれ以下のＡ〜Ｄに代えた以
外は実施例１と同様にして４種の感光性組成物を作製
し、同様にして感光材料を作製した。

【００５２】Ａ；ジオキサジン顔料（平均粒径；０．３μｍ）Ｂ；ファナトーンブルー６Ｇ（平均粒径；０．５μｍ）Ｃ；ビクトリアブルーレーキ（平均粒径；０．５μｍ）Ｄ；２重結合が表面に存在する反応性シリコーン系有機
フィラー（内部はシリコーン樹脂でメタクリロイル基が
表面に０．６ミリモル／ｇ存在し、粒径０．７〜０．８
μｍ）比較例１アルミ支持体上に下記処方の感光性組成物を膜厚２μｍ
となるように塗布し、８０℃で３分間乾燥した。

【００５３】エチレン性不飽和結合を有する化合物：ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成（株）製；Ｍ３０５）３．８１重量部アクリル系バインダー（前出）３．６７重量部フタル酸−ジ−２−エチルヘキシル０．２６重量部フッ素系界面活性剤（旭硝子（株）製；Ｓ−３８１）０．０９３重量部ジメチルジグリコール９０．０重量部ジシクロヘキシルフタレート０．６２重量部次に、下記処方の保護層を膜厚約２μｍとなるように塗
布し、８０℃で５分間乾燥した。

【００５４】ポリビニルアルコール９．９重量部フッ素系界面活性剤（（Ｃ₂Ｈ₅）₄Ｎ⁺Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃ ^-；バイエルジャパン（株）製）０．１重量部水９０．０重量部比較例２ジシクロヘキシルフタレートに代えて平均粒径４５μｍ
の分散物（東芝シリコーン（株）製；トスパールＴ４５
０）０．４６重量部を用いた以外は比較例１と同様にし
てアルミ支持体上に感光性層を形成した。

【００５５】次いで、ポリビニルアルコール１０重量部
と水９０重量部からなる保護層組成物を膜厚約２μｍと
なるように塗布し、８０℃で５分間乾燥した。

【００５６】比較例３感光性組成物において分散物の平均粒径を０．０５μｍ
とした以外は比較例２と同様にして感光材料を作製し
た。

【００５７】《評価》得られた各印刷版材料について以
下の評価を行った。

【００５８】（感度）干渉フィルター（東芝硝子（株）
製；Ｙ−４７）、シャープカットフィルター（東芝硝子
（株）製；ＫＬ−４９）及び熱線吸収フィルター（ＨＯ
ＹＡ（株）製；ＨＡ−３０）を組み合わせて、光源から
アルゴンイオンレーザー（発振波長４８８ｎｍ）の光に
近い光を取り出して、この光の照度をＡｄｖａｎｔｅｓ
ｔ社製；ＯｐｔｉｃａｌＰｏｗｅｒＭｅｔｅｒＴ
Ｑ８２１０の４８８ｎｍモードで測定し、露光エネルギ
ーと露光時間の検量線を作製する。

【００５９】各平版印刷版材料に、ミカ電子（株）製；
ＵｇｒａプレートコントロールウェッジＰＣＷ８２の連
続階調ウェッジを密着させて、検量線に基づき一定露光
エネルギーを与えた時の現像後のベタの段数から感度を
算出する。

【００６０】（インク着肉性）各平版印刷版材料にコダ
ックステップタブレットＮｏ．２を密着させて露光、現
像し、コダックステップタブレットＮｏ．２部分のベタ
段数が４段となるようにサンプルを作製する。これらの
サンプルにガム液（コニカ（株）製；ＳＧＷ−３ＰＳプ
レートウォッシュガム液）を水で２倍に希釈したものを
スポンジで均一に塗り付けて自然乾燥する。その後、現
像インク（富士フィルム（株）製；ＰＩ−２ＰＳ版現像
インキ）をＰＳスポンジに染み込ませ、上記サンプルの
インクのノリ（着肉性）を目視で評価する。

【００６１】評価基準（着肉性） ◎：現行のジアゾ化合物を含有する印刷版材料より優れる ○：現行のジアゾ化合物を含有する印刷版材料と同等 △：現行のジアゾ化合物を含有する印刷版材料に劣る ×：インクが乗らない結果を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】実施例の結果からも明らかな様に、本発
明の平版印刷版用感光材料は、レーザー露光が可能で、
インク着肉性に優れた平版印刷版を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者川上壮太東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】親水性表面を有する支持体の親水性表面
上に、ａ）エチレン性不飽和結合を有するラジカル重合
可能な化合物、ｂ）４００〜５００ｎｍの波長域に少な
くとも１つの吸収ピークを持つ光増感色素、ｃ）有機過
酸化物、ジアリールヨードニウム塩、ハロゲン化トリア
ジン及びビスイミダゾールから選ばれる少なくとも１
種、及び、ｄ）１〜１５重量％の含有率で０．１〜２μ
ｍの粒径の分散物を含有する光重合性層を有することを
特徴とする平版印刷版用感光材料。
【請求項２】前記分散物が有機フィラー及び５００ｎ
ｍ以上の波長域に吸収ピークを有する色材から選ばれる
少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載
の平版印刷版用感光材料。
【請求項３】前記有機フィラーが、表面にラジカルと
反応可能な不飽和結合を有する基を有することを特徴と
する請求項２に記載の平版印刷版用感光材料。
【請求項４】前記色材がフタロシアニン系顔料である
ことを特徴とする請求項２に記載の平版印刷版用感光材
料。
【請求項５】光重合性層が分散物の分散剤を含有する
ことを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載の平版
印刷版用感光材料。
【請求項６】前記分散剤がポリエステルであることを
特徴とする請求項５に記載の平版印刷版用感光材料。
【請求項７】前記光増感色素が下記一般式（１ａ）又
は一般式（１ｂ）で表されるクマリン色素であることを
特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６に記載の平
版印刷版用感光材料。【化１】〔式中、Ａはフルオロ置換アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アリール基、シアノ基、環を構成す
る炭素原子とヘテロ原子の総数が５〜１５個の複素環
基、−Ｚ−Ｒ_6a（Ｒ_6aは炭素原子数１〜１０のアルキル
基、炭素原子数１〜１０のアルケニル基、炭素原子数１
〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１２のアリール
基、炭素原子６〜１２のアリールオキシ基、環を構成す
る炭素原子とヘテロ原子の総数が５〜１５の複素環基、
水酸基を表し、Ｚはカルボニル基、アミド基、ウレイド
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アリーレンジカルボニル基を表す。）を表し、Ｒ_1aは水
素原子、シアノ基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
素原子数６〜１２のアリール基、環を構成する炭素原子
とヘテロ原子の総数が５〜１５の複素環基を表し、Ｒ_2a
〜Ｒ_5aは水素原子、モノアルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アシル基、カルボン酸
基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アリール基、アシルアミノ基、アルキルウレ
イド基、アリールウレイド基を表すが、Ｒ_2a〜Ｒ_5aが同
時に水素原子であることはない。〕【化２】〔式中、Ａ′はフルオロ置換アルキル基、アリールオキ
シ基、アリール基、−Ｚ′−Ｒ_6b（Ｒ_6bは炭素原子数１
〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルケニル
基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６
〜１２のアリール基、炭素原子数６〜１２のアリールオ
キシ基、環を構成する炭素原子とヘテロ原子の総数が５
〜１５個の複素環基、水酸基を表し、Ｚ′はアミド基、
ウレイド基、カルバモイル基を表す。）を表し、Ｒ_1bは
前記Ｒ_1aと同義であり、Ｒ_2b〜Ｒ_5bは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキル
チオ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、ニトロ基、アシ
ルオキシ基、５員又は６員の複素環基、５員又は６員の
複素環基を有する縮合環基、モノアルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、アシル基、カルボン酸基、アルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アルキルウレイド基又はアリ
ールウレイド基を表す。〕
【請求項８】前記有機過酸化物が下記化合物であるこ
とを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７に
記載の平版印刷版用感光材料。【化３】