CN107793407A - 作为着色剂有用的化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及作为着色剂有用的化合物,即式(I)表示的化合物。式(I)中,RN1及RN2各自表示可具有取代基的碳数1~40的烃基或可具有取代基的杂环基。Ar1表示可具有取代基的碳数6~40的芳香族烃基或可具有取代基的杂环基。R1~R8各自表示氢原子、‑CO‑R102、‑COO‑R101、‑OCO‑R102、‑COCO‑R102、‑O‑R102、‑SO2‑R101、‑SO2N(R102)2、‑CON(R102)2、‑N(R102)2、‑NHCO‑R102、‑NHCO‑N(R102)2、‑NHCOOR102、‑OCON(R102)2、卤素原子、氰基、硝基、‑SO3M、‑CO2M、可具有取代基的碳数1~40的烃基或可具有取代基的杂环基。R101表示可具有取代基的碳数1~40的烃基或可具有取代基的杂环基。R102表示氢原子、可具有取代基的碳数1~40的烃基或可具有取代基的杂环基。M表示氢原子或碱金属原子。Ag‑表示g价阴离子。g表示1~14的整数。
Description
技术领域
本发明涉及作为着色剂有用的化合物及着色组合物。
背景技术
染料已被用于在例如纤维材料、液晶显示装置、喷墨(ink jet)等领域中利用反射光或透射光而进行颜色显示。作为所述染料,已知有下式表示的香豆素6(日本特开2006-154740号公报)。
发明内容
本发明包括以下的发明。
[1]式(I)表示的化合物。
[式(I)中,
RN1及RN2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基。
Ar1表示可以具有取代基的碳原子数为6~40的芳香族烃基或可以具有取代基的杂环基。
R1~R8相互独立地表示氢原子、-CO-R102、-COO-R101、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R101、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCO-N(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基。
R101表示可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基。
R102表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基。
M表示氢原子或碱金属原子。
R101、R102及M存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。
Ag-表示g价的阴离子。
g表示1~14的整数。]
[2]如[1]所述的化合物,其中,Ag-为含有选自由钨、钼、硅及磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子、或含氟阴离子。
[3]如[1]或[2]所述的化合物,其中,Ag-为含有选自由钨和磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子、或含氟阴离子。
[4]如[1]~[3]中任一项所述的化合物,其中,Ag-为含有选自由钨和磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子。
[5]着色组合物,其包含[1]~[4]中任一项所述的化合物及溶剂。
[6]如[5]所述的着色组合物,所述着色组合物还包含树脂。
[7]如[5]或[6]所述的着色组合物,所述着色组合物还包含黄色着色剂、橙色着色剂或红色着色剂。
[8]着色固化性组合物,其包含[5]~[7]中任一项所述的着色组合物、及聚合性化合物。
[9]如[8]所述的着色固化性组合物,所述着色固化性组合物还包含聚合引发剂。
[10]滤色器(color filter),其是由[5]~[7]中任一项所述的着色组合物、或者[8]或[9]所述的着色固化性组合物形成的。
[11]液晶显示装置,其包含[10]所述的滤色器。
具体实施方式
本发明的化合物为式(I)表示的化合物(以下,有时称为化合物(I)。)。本发明的化合物还包括其互变异构体、它们的盐。
化合物(I)可作为着色剂使用。
本发明的着色组合物包含化合物(I)及溶剂(以下,有时称为溶剂(E)。)。
本发明的着色组合物中可包含1种或2种以上的化合物(I)。
另外,化合物(I)优选分散于溶剂(E)中。
本发明的着色组合物可包含树脂(以下,有时称为树脂(B)。)。
本发明的着色组合物可包含化合物(I)以外的着色剂(以下,有时称为着色剂(A1)。而且,下文中有时将化合物(I)及着色剂(A1)统称为“着色剂(A)”。)。
着色剂(A1)中可包含1种或2种以上的着色剂。
着色剂(A1)优选还包含黄色着色剂、橙色着色剂或红色着色剂。
另外,本发明的着色固化性组合物包含:化合物(I);树脂(B)及溶剂(E)中的至少一者;和聚合性化合物(C)。
本发明的着色固化性组合物还可包含聚合引发剂(D)。
本发明的着色固化性组合物还可包含聚合引发助剂(D1)。
本发明的着色组合物还可包含流平剂(leveling agent)(F)及抗氧化剂。
<化合物(I)>
化合物(I)为式(I)表示的化合物。
[式(I)中,
RN1及RN2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基。
Ar1表示可以具有取代基的碳原子数为6~40的芳香族烃基或可以具有取代基的杂环基。
R1~R8相互独立地表示氢原子、-CO-R102、-COO-R101、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R101、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCO-N(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基。
R101表示可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基。
R102表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基。
M表示氢原子或碱金属原子。
R101、R102及M存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同。Ag-表示g价的阴离子。g表示1~14的整数。]
RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的烃基的碳原子数为1~40,优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~15,特别优选为1~10。
RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的碳原子数为1~40的烃基可以是脂肪族烃基及芳香族烃基,该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和,可以为链状或脂环。
作为RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的饱和或不饱和链状烃基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十七烷基、十八烷基、及二十烷基等直链状烷基等;异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、(2-乙基)丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、(1-甲基)戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、异己基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基及(3-乙基)庚基等支链状烷基等;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙烯基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基及2-戊烯基等链烯基;等等。饱和或不饱和链状烃基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~15,尤其优选为1~10,进一步更加优选为1~8。尤其更优选为1~5。其中,碳原子数为1~10、更优选碳原子数为1~8的直链或支链的烷基是尤其优选的,甲基或乙基是特别优选的。
作为RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的饱和或不饱和脂环式烃基,可举出环丙基、1-甲基环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、1,2-二甲基环己基、1,3-二甲基环己基、1,4-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,2-二甲基环己基、3,3-二甲基环己基、4,4-二甲基环己基、环辛基、2,4,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基及3,3,5,5-四甲基环己基、4-戊基环己基、4-辛基环己基、4-环己基环己基等环烷基;环己烯基(例如环己-2-烯、环己-3-烯)、环庚烯基、环辛烯基等环烯基;降冰片烷基、金刚烷基、双环[2.2.2]辛烷基等。饱和或不饱和的脂环式烃基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~20,更进一步优选为4~20,进而更加优选为4~15,进一步特别优选为5~15,最优选为5~10。其中,尤其优选为环戊基、环己基、环庚基、环辛基。
作为RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-乙烯基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、均三甲苯基(mesityl group)、4-乙基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、2,6-双(2-丙基)苯基、4-环己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-辛基苯基、4-乙烯基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基及蒽基、芘基等芳香族烃基;等等。芳香族烃基的碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~15。
RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的烃基也可以是将上文中列举的烃基(例如芳香族烃基、和链状烃基及脂环式烃基中的至少1种)组合而成的基团,可举出苄基、苯乙基、1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基;苯基乙烯基(苯乙烯基(phenyl vinyl))等芳基链烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;联苯基、三联苯基等键合有1个以上苯基的苯基;环己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。
关于RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的基团,作为将上文中列举的烃基(例如链状烃基和脂环式烃基)组合而成的基团,可以是例如环丙基甲基、环丙基乙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环己基甲基、2-甲基环己基甲基、环己基乙基、金刚烷基甲基等键合有1个以上的脂环式烃基的烷基。
前述烃的碳原子数优选为4~30,更优选为6~30,更进一步优选为6~20,进一步优选为4~20,更进一步优选为4~15,特别优选为6~15。
RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的烃基可以具有取代基。取代基可以为1价,也可以为2价。对于2价的取代基而言,优选2个化学键键合于同一碳原子而形成双键。
作为该1价的取代基,可举出:
甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、己基氧基、(2-乙基)己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、壬基氧基、癸基氧基、十一烷基氧基、十二烷基氧基、(2-乙基)己基氧基、二十烷基氧基、1-苯基乙氧基、1-甲基-1-苯基乙氧基、苯基氧基、邻甲苯基氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、2,2-二氰基苯基氧基、2,3-二氰基苯基氧基、2,4-二氰基苯基氧基、2,5-二氰基苯基氧基、2,6-二氰基苯基氧基、3,4-二氰基苯基氧基、3,5-二氰基苯基氧基、4-甲氧基苯基氧基、2-甲氧基苯基氧基、3-甲氧基苯基氧基、4-乙氧基苯基氧基、2-乙氧基苯基氧基、3-乙氧基苯基氧基等、及以下的化学式表示的基团等在单侧键合有碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(alkyl sulfamoyl)(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的氧基;
甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、叔丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、(2-乙基)己基硫基、庚基硫基、辛基硫基、壬基硫基、癸基硫基、十一烷基硫基、十二烷基硫基、二十烷基硫基、苯基硫基及邻甲苯基硫基等键合有碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基的硫基(sulfanyl);
环氧基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基;
甲酰基;
乙酰基、丙酰基、丁酰基、2,2-二甲基丙酰基、戊酰基、己酰基、(2-乙基)己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、二十一烷酰基、苯甲酰基等、及以下的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~11)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的羰基(在使该羰基为烷酰基的情况下,碳原子数优选为2~12);
甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基、十一烷基氧基羰基、十二烷基氧基羰基、二十烷基氧基羰基、苯基氧基羰基、邻甲苯基氧基羰基等、及以下的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的氧基羰基;
氨基;N-甲基氨基、N,N-二甲基氨基、N-乙基氨基、N,N-二乙基氨基、N-丙基氨基、N,N-二丙基氨基、N-异丙基氨基、N,N-二异丙基氨基、N-丁基氨基、N,N-二丁基氨基、N-异丁基氨基、N,N-二异丁基氨基、N-仲丁基氨基、N,N-二仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N,N-二叔丁基氨基、N-戊基氨基、N,N-二戊基氨基、N-(1-乙基丙基)氨基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基、N-己基氨基、N,N-二己基氨基、N-(2-乙基)己基氨基、N,N-二(2-乙基)己基氨基、N-庚基氨基、N,N-二庚基氨基、N-辛基氨基、N,N-二辛基氨基、N-壬基氨基、N,N-二壬基氨基、N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-异丙基甲基氨基、N,N-丁基甲基氨基、N-癸基氨基、N,N-癸基甲基氨基、N-十一烷基氨基、N,N-十一烷基甲基氨基、N-十二烷基氨基、N,N-十二烷基甲基氨基、N-二十烷基氨基、N,N-二十烷基甲基氨基、N,N-叔丁基甲基氨基、N,N-苯基甲基氨基等、及以下的化学式表示的基团等被1个或2个碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨基;
氨磺酰基;N-甲基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N,N-二异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N,N-二丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N,N-二异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N,N-二仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N,N-二叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N,N-二戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N,N-二己基氨磺酰基、N-(2-乙基)己基氨磺酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N,N-二庚基氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N,N-二辛基氨磺酰基、N,N-辛基甲基氨磺酰基、N-壬基氨磺酰基、N,N-二壬基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基、N,N-二苯基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-丁基甲基氨磺酰基、N-癸基氨磺酰基、N,N-癸基甲基氨磺酰基、N-十一烷基氨磺酰基、N,N-十一烷基甲基氨磺酰基、N-十二烷基氨磺酰基、N,N-十二烷基甲基氨磺酰基、N-二十烷基氨磺酰基、N,N-二十烷基甲基氨磺酰基、N,N-叔丁基甲基氨磺酰基、N,N-苯基甲基氨磺酰基等、及以下的化学式表示的基团等被1个或2个碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨磺酰基;
甲酰基氨基;乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、2,2-二甲基丙酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、(2-乙基)己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基、壬酰基氨基、癸酰基氨基、十一烷酰基氨基、十二烷酰基氨基、二十一烷酰基氨基、苯甲酰基氨基等、及以下的化学式表示的基团等经键合有碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~12)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的羰基取代的氨基(在使该羰基氨基为烷酰基氨基的情况下,碳原子数优选为1~12);
羟基;氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等卤素原子;
羧基、-CO2M2(M2为碱金属,优选为锂、钠、钾);磺基、-SO3M2(M2为碱金属,优选为锂、钠、钾);硝基;氰基;甲酰基氧基;乙酰氧基、丙酰基氧基、丁酰基氧基、2,2-二甲基丙酰基氧基、戊酰基氧基、己酰基氧基、(2-乙基)己酰基氧基、庚酰基氧基、辛酰基氧基、壬酰基氧基、癸酰基氧基、十一烷酰基氧基、十二烷酰基氧基、二十一烷酰基氧基、苯甲酰基氧基等、及以下的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的羰基氧基(在使该羰基氧基为烷酰基氧基的情况下,碳原子数优选为1~10);
甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、己基磺酰基、(2-乙基)己基磺酰基、庚基磺酰基、辛基磺酰基、壬基磺酰基、癸基磺酰基、十一烷基磺酰基、十二烷基磺酰基、二十烷基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等、及以下的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的磺酰基;
氨基甲酰基;N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N,N-二丙基氨基甲酰基、N-异丙基氨基甲酰基、N,N-二异丙基氨基甲酰基、N-丁基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-异丁基氨基甲酰基、N,N-二异丁基氨基甲酰基、N-仲丁基氨基甲酰基、N,N-二仲丁基氨基甲酰基、N-叔丁基氨基甲酰基、N,N-二叔丁基氨基甲酰基、N-戊基氨基甲酰基、N,N-二戊基氨基甲酰基、N-(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N-己基氨基甲酰基、N,N-二己基氨基甲酰基、N-(2-乙基)己基氨基甲酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨基甲酰基、N-庚基氨基甲酰基、N,N-二庚基氨基甲酰基、N-辛基氨基甲酰基、N,N-二辛基氨基甲酰基、N-壬基氨基甲酰基、N,N-辛基甲基氨基甲酰基、N,N-辛基丁基氨基甲酰基、N,N-二壬基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基、N,N-二苯基氨基甲酰基、N,N-乙基甲基氨基甲酰基、N,N-丙基甲基氨基甲酰基、N,N-异丙基甲基氨基甲酰基、N,N-丁基甲基氨基甲酰基、N-癸基氨基甲酰基、N,N-癸基甲基氨基甲酰基、N-十一烷基氨基甲酰基、N,N-十一烷基甲基氨基甲酰基、N-十二烷基氨基甲酰基、N,N-十二烷基甲基氨基甲酰基、N-二十烷基氨基甲酰基、N,N-二十烷基甲基氨基甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨基甲酰基、N,N-苯基甲基氨基甲酰基等、及以下的化学式表示的基团等被1个或2个碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨基甲酰基;
三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟十一烷基、全氟十二烷基、全氟二十烷基、全氟环己基、全氟苯基等氟原子取代了全部的氢原子而成的碳原子数为1~20的烃基;
全氟乙基甲基、全氟丙基甲基、全氟异丙基甲基、全氟丁基甲基、全氟戊基甲基、全氟己基甲基、全氟庚基甲基、全氟辛基甲基、全氟壬基甲基、全氟癸基甲基、全氟十一烷基甲基、全氟十二烷基甲基、全氟二十烷基甲基等具有全部氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~20的直链或支链的烷基作为取代基的碳原子数为1~20的烃基;
2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基及2,4,6-三氟苯基等用氟取代一部分氢原子而成的碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烃基;
-CO-SH、-CO-S-CH3、-CO-S-CH2CH3、-CO-S-CH2-CH2-CH3、-CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3等与碳原子数为1~20(优选碳原子数为2~10)的烷基键合的硫基羰基(thiocarbonyl)、-CO-S-C6H5等与碳原子数为6~20的芳基键合的硫基羰基;
以下的化学式表示的那样的*-COCO-R(式中,R为氢原子、碳原子数为1~20的烃基(例如上文列举的烃基中满足碳原子数为1~20的烃基)、或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团))的基团;
以下的化学式表示的那样的*-NRCONR2(式中,R为氢原子、碳原子数为1~20的烃基(例如上文列举的烃基中满足碳原子数为1~20的烃基)、或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团),该R相互可以相同也可以不同,可以相互键合而形成环)的基团;
以下的化学式表示的那样的*-OCONR2(式中,R为氢原子、碳原子数为1~20的烃基(例如上文列举的烃基中满足碳原子数为1~20的烃基)、或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团),该R相互可以相同也可以不同,可以相互键合而形成环)的基团;
以下的化学式表示的那样的*-NRCOOR(式中,R为氢原子、碳原子数为1~20的烃基(例如上文列举的烃基中满足碳原子数为1~20的烃基)、或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团),该R相互可以相同也可以不同,可以相互键合而形成环)的基团;
*-OP(O)(OCH3)2等*-OP(O)(OR)2(式中,R为氢原子、碳原子数为1~20的烃基(例如上文列举的烃基中满足碳原子数为1~20的烃基)、或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团),该R相互可以相同也可以不同,可以相互键合而形成环)的基团;
*-Si(CH3)3、*-Si(CH2CH3)3、*-Si(C6H5)3及*-Si(CH(CH3)2)3等*-SiR3(式中,R为氢原子、碳原子数为1~20的烃基(例如上文列举的烃基中满足碳原子数为1~20的烃基)、或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团),该R相互可以相同也可以不同,可以相互键合而形成环)的基团;等等。
作为2价的取代基,可举出氧代(oxo)基、硫代(thioxo)基、亚氨基、经碳原子数为1~20(优选碳原子数为1~10)的烷基取代的亚氨基、经碳原子数为6~20的芳基取代的亚氨基等。作为经烷基取代的亚氨基,可举出CH3-N=、CH3-CH2-N=、CH3-(CH2)2-N=、CH3-(CH2)3-N=等。作为经芳基取代的亚氨基,可举出C6H5-N=等。
作为碳原子数为1~40的烃基的取代基,优选可举出组s1的取代基。以下所示的衍生基团优选为通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团。
[组s1]
在单侧键合有碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团的氧基;
键合有碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团的羰基;
键合有碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团的氧基羰基;
氨基;被1个或2个碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团取代的氨基;氨磺酰基;被1个或2个碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团取代的氨磺酰基;键合有碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团的羰基氨基;羟基;卤素原子;
-CO2M(优选羧基)(M表示氢原子或碱金属原子,优选表示氢原子。);
-SO3M(优选磺基)(M表示氢原子或碱金属原子,优选表示氢原子。);硝基;氰基;
键合有碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团的羰基氧基;
键合有碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团的磺酰基;
氨基甲酰基;
被1个或2个碳原子数为1~20的烃基或其衍生基团取代的氨基甲酰基;
氟原子取代了全部的氢原子而成的碳原子数为1~20的烃基;
具有全部氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~20的直链或支链的烷基作为取代基的碳原子数为1~20的烃基;
氟取代了一部分氢原子而成的碳原子数为1~20的烃基;
氧代基。
作为碳原子数为1~40的烃基的取代基,更优选可举出组s2的取代基。
[组s2]
在单侧键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的氧基;
键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的羰基;
键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的氧基羰基;
氨基;被1个或2个碳原子数为1~10的烃基取代的氨基;
氨磺酰基;被1个或2个碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团取代的氨磺酰基;
键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的羰基氨基;
羟基;氟原子、氯原子、溴原子;
-CO2M(优选羧基)(M表示氢原子或碱金属原子,优选表示氢原子。);
-SO3M(优选磺基)(M表示氢原子或碱金属原子,优选表示氢原子。);
硝基;氰基;键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的羰基氧基;键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的磺酰基;
氨基甲酰基;被1个或2个碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团取代的氨基甲酰基;氟原子取代了全部的氢原子而成的碳原子数为1~10的烃基;
具有全部氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~10的直链或支链的烷基作为取代基的碳原子数为1~10的烃基;氟取代了一部分氢原子而成的碳原子数为1~10的烃基;氧代基。
作为RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的具有取代基的碳原子数为1~40的烃基,可举出具有1价或2价的取代基的碳原子数为1~40的烃基,优选可举出具有1价或2价的取代基的碳原子数为1~30的饱和或不饱和链状烃基、具有1价或2价的取代基的碳原子数为3~30的饱和或不饱和脂环式烃基、具有1价或2价的取代基的碳原子数为6~30的芳香族烃基或者烃基组合而成的、具有1价或2价的取代基的碳原子数为1~30的基团,
更优选可举出具有组s1的取代基的碳原子数为1~20的饱和或不饱和链状烃基、具有组s1的取代基的碳原子数为3~20的饱和或不饱和脂环式烃基、具有组s1的取代基的碳原子数为6~20的芳香族烃基或者烃基组合而成的、具有组s1的取代基的碳原子数为1~20的基团,
尤其优选可举出具有组s2的取代基的碳原子数为1~15的饱和或不饱和链状烃基、具有组s2的取代基的碳原子数为3~15的饱和或不饱和脂环式烃基、具有组s2的取代基的碳原子数为6~15的芳香族烃基或者烃基组合而成的、具有组s2的取代基的碳原子数为1~15的基团。
作为RN1、RN2、Ar1、R1~R8、R101及R102表示的杂环基,可以是单环,也可以是多环,优选为包含杂原子作为环的构成要素的杂环。作为杂原子,可举出氮原子、氧原子及硫原子等。
杂环基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~22,进一步优选为3~20,进一步更优选为3~18,进一步更加优选为3~15,特别优选为3~14。
作为包含氮原子的杂环,可举出:
氮杂环丙烷、氮杂环丁烷、吡咯烷、哌啶及哌嗪等单环系饱和杂环;
2,5-二甲基吡咯等吡咯、2-甲基吡唑、3-甲基吡唑等吡唑、咪唑、1,2,3-三唑及1,2,4-三唑等五元环系不饱和杂环;
吡啶、哒嗪、6-甲基嘧啶等嘧啶、吡嗪及1,3,5-三嗪等六元环系不饱和杂环;
吲唑、吲哚啉、异吲哚啉、吲哚、吲嗪、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、5,6,7,8-四氢(3-甲基)喹喔啉、3-甲基喹喔啉等喹喔啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、蝶啶、苯并吡唑、苯并哌啶等稠合二环系杂环;
咔唑、吖啶及吩嗪等稠合三环系杂环;等等。
作为包含氧原子的杂环,可举出:氧杂环丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧杂环己烷、1,4-二氧杂环己烷、1-环戊基二氧杂环戊烷等单环系饱和杂环;1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷、1,4-二氧杂螺[4.5]壬烷等二环系饱和杂环;α-乙内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯及δ-戊内酯等内酯系杂环;2,3-二甲基呋喃、2,5-二甲基呋喃等呋喃等五元环系不饱和杂环;2H-吡喃、4H-吡喃等六元环系不饱和杂环;1-苯并呋喃、4-甲基苯并吡喃等苯并吡喃、苯并二噁茂(benzodioxole)、色满及异色满等稠合二环系杂环;呫吨、二苯并呋喃等稠合三环系杂环;等等。
作为包含硫原子的杂环,可举出:二硫杂环戊烷等五元环系饱和杂环;硫杂环己烷(thiane)、1,3-二噻烷、2-甲基-1,3-二噻烷等六元环系饱和杂环;3-甲基噻吩、2-羧基噻吩等噻吩及4H-噻喃、苯并四氢噻喃等苯并噻喃等五元环系不饱和杂环;苯并噻吩等稠合二环系杂环等;
噻蒽、二苯并噻吩等稠合三环系杂环;等等。
作为包含氮原子和氧原子的杂环,可举出:
吗啉、2-吡咯烷酮、2-甲基-2-吡咯烷酮、2-哌啶酮及2-甲基-2-哌啶酮等单环系饱和杂环;
4-甲基噁唑等噁唑、2-甲基异噁唑、3-甲基异噁唑等异噁唑等单环系不饱和杂环;苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噁嗪、苯并二氧杂环己烷、苯并咪唑啉等稠合二环系杂环;吩噁嗪等稠合三环系杂环;等等。
作为包含氮原子和硫原子的杂环,可举出:
3-甲基噻唑、2,4-二甲基噻唑等噻唑等单环系杂环;苯并噻唑等稠合二环系杂环;吩噻嗪等稠合三环系杂环;等等。
上述杂环也可以是组合上文列举的烃基而成的基团,可举出例如四氢呋喃基甲基等。
上述杂环还可以是以下的化学式表示的杂环。
另外,上述杂环基可以是R1~R3、R5~R8中的2个以上进行键合而形成的杂环基。这样的杂环基包含R1~R3、R5~R8所键合的苯环在内具有2个环以上的环结构。作为该2个环以上的环结构,可举出例如下式的结构。
需要说明的是,上述的杂环的键合位置为各环中包含的任意的氢原子脱离后的部分。
RN1、RN2、Ar1、R1~R8、R101及R102表示的杂环基可以具有取代基。作为该取代基,可举出与RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的烃基可以具有的取代基相同的取代基。另外,在前述杂环包含氮原子作为其构成元素的情况下,可在该氮原子上键合有上文列举的烃基作为取代基。另外,在前述杂环包含氮原子作为其构成元素的情况下,可在该氮原子上键合有上文列举的烃基作为取代基。
作为该取代基的优选例,可举出与RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的烃基可以具有的取代基的优选例相同的例子。
作为RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的具有取代基的杂环基,可举出具有1价或2价的取代基的杂环基,优选可举出具有组s1的取代基的杂环基,更优选可举出具有组s2的取代基的杂环基。
上述烃基或杂环基可以具有的取代基(第一取代基)可以为1个或2个以上,2个以上的取代基相互独立,可以相同也可以不同。此外,对于前述第一取代基而言,在其一部分中所包含的烃基上可键合有其他取代基(第二取代基)。第二取代基可从与第一取代基同样的基团中选择。
以下,对R1~R8的-CO-R102、-COO-R101、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R101、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCO-N(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2、卤素原子、-SO3M及-CO2M进行说明。
作为-CO-R102,可举出甲酰基;乙酰基、丙酰基、丁酰基、2,2-二甲基丙酰基、戊酰基、己酰基、(2-乙基)己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、二十一烷酰基、苯甲酰基等、及上述的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的羰基(使该羰基为酰基的情况下,碳原子数为2~41)等,优选可举出键合有碳原子数为1~11(进一步优选碳原子数为1~10)的烃基或其衍生基团的羰基(使该羰基为烷酰基的情况下,碳原子数更优选为2~12)等。
作为-COO-R101,可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基、十一烷基氧基羰基、十二烷基氧基羰基、苯基氧基羰基、二十烷基氧基羰基等、及上述的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的氧基羰基等,优选可举出键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的氧基羰基等。
作为-OCO-R102,可举出甲酰基氧基;乙酰氧基、丙酰基氧基、丁酰基氧基、2,2-二甲基丙酰基氧基、戊酰基氧基、己酰基氧基、(2-乙基)己酰基氧基、庚酰基氧基、辛酰基氧基、壬酰基氧基、癸酰基氧基、十一烷酰基氧基、十二烷酰基氧基、二十一烷酰基氧基、苯甲酰基氧基等、及上述的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基的羰基氧基,更优选可举出键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团(例如键合有羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)的羰基氧基、通过烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的羰基氧基(使该羰基氧基为酰基氧基的情况下,碳原子数为2~41)等。
作为-COCO-R102,可举出甲基草酰基、乙基草酰基、丙基草酰基、丁基草酰基、戊基草酰基、己基草酰基、(2-乙基)己基草酰基、庚基草酰基、辛基草酰基、壬基草酰基、癸基草酰基、十一烷基草酰基、十二烷基草酰基、二十烷基草酰基、环戊基草酰基、环己基草酰基、苯基草酰基、对甲苯基草酰基等、及上述的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的草酰基等。
作为-O-R102,可举出羟基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、壬基氧基、癸基氧基、十一烷基氧基、十二烷基氧基、(2-乙基)己基氧基、二十烷基氧基、1-苯基乙氧基、1-甲基-1-苯基乙氧基、苯基氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、2,2-二氰基苯基氧基、2,3-二氰基苯基氧基、2,4-二氰基苯基氧基、2,5-二氰基苯基氧基、2,6-二氰基苯基氧基、3,4-二氰基苯基氧基、3,5-二氰基苯基氧基、4-甲氧基苯基氧基、2-甲氧基苯基氧基、3-甲氧基苯基氧基、4-乙氧基苯基氧基、2-乙氧基苯基氧基、3-乙氧基苯基氧基等、及上述的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的氧基等,优选可举出键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的氧基等。
作为-SO2-R101,可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、己基磺酰基、(2-乙基)己基磺酰基、庚基磺酰基、辛基磺酰基、壬基磺酰基、癸基磺酰基、十一烷基磺酰基、十二烷基磺酰基、二十烷基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等、及上述的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的磺酰基等,优选可举出键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的磺酰基等。
作为-SO2N(R102)2,可举出:
氨磺酰基;
N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N-仲丁基氨磺酰基、N-叔丁基氨磺酰基、N-戊基氨磺酰基、N-(1-乙基丙基)氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N-(2-乙基)己基氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N-壬基氨磺酰基、N-癸基氨磺酰基、N-十一烷基氨磺酰基、N-十二烷基氨磺酰基、N-二十烷基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基等、及上述的化学式表示的基团等相当于被1个碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨磺酰基的基团等;
N,N-二甲基氨磺酰基、N,N-乙基甲基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N,N-丙基甲基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N,N-异丙基甲基氨磺酰基、N,N-二异丙基氨磺酰基、N,N-叔丁基甲基氨磺酰基、N,N-二异丁基氨磺酰基、N,N-二仲丁基氨磺酰基、N,N-二叔丁基氨磺酰基、N,N-丁基甲基氨磺酰基、N,N-二丁基氨磺酰基、N,N-二戊基氨磺酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨磺酰基、N,N-二己基氨磺酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨磺酰基、N,N-二庚基氨磺酰基、N,N-辛基甲基氨磺酰基、N,N-二辛基氨磺酰基、N,N-二壬基氨磺酰基、N,N-癸基甲基氨磺酰基、N,N-十一烷基甲基氨磺酰基、N,N-十二烷基甲基氨磺酰基、N,N-二十烷基甲基氨磺酰基、N,N-苯基甲基氨磺酰基、N,N-二苯基氨磺酰基等、及上述的化学式表示的基团等被2个碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨磺酰基等,
优选可举出被1个或2个碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团取代的氨磺酰基等。
作为-CON(R102)2,可举出:
氨基甲酰基;
N-甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N-异丙基氨基甲酰基、N-丁基氨基甲酰基、N-异丁基氨基甲酰基、N-仲丁基氨基甲酰基、N-叔丁基氨基甲酰基、N-戊基氨基甲酰基、N-(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N-己基氨基甲酰基、N-(2-乙基)己基氨基甲酰基、N-庚基氨基甲酰基、N-辛基氨基甲酰基、N-壬基氨基甲酰基、N-癸基氨基甲酰基、N-十一烷基氨基甲酰基、N-十二烷基氨基甲酰基、N-二十烷基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等、及上述的化学式表示的基团等被1个碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨基甲酰基等;
N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-乙基甲基氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N,N-丙基甲基氨基甲酰基、N,N-二丙基氨基甲酰基、N,N-异丙基甲基氨基甲酰基、N,N-二异丙基氨基甲酰基、N,N-叔丁基甲基氨基甲酰基、N,N-二异丁基氨基甲酰基、N,N-二仲丁基氨基甲酰基、N,N-二叔丁基氨基甲酰基、N,N-丁基甲基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N,N-丁基辛基氨基甲酰基、N,N-二戊基氨基甲酰基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基甲酰基、N,N-二己基氨基甲酰基、N,N-二(2-乙基)己基氨基甲酰基、N,N-二庚基氨基甲酰基、N,N-辛基甲基氨基甲酰基、N,N-二辛基氨基甲酰基、N,N-二壬基氨基甲酰基、N,N-癸基甲基氨基甲酰基、N,N-十一烷基甲基氨基甲酰基、N,N-十二烷基甲基氨基甲酰基、N,N-二十烷基甲基氨基甲酰基、N,N-苯基甲基氨基甲酰基、N,N-二苯基氨基甲酰基等、及上述的化学式表示的基团等被2个碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨基甲酰基等,
优选可举出被1个或2个碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团取代的氨基甲酰基等。
作为-N(R102)2,可举出:
氨基;N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-异丙基氨基、N-丁基氨基、N-异丁基氨基、N-仲丁基氨基、N-叔丁基氨基、N-戊基氨基、N-己基氨基、N-(2-乙基)己基氨基、N-庚基氨基、N-辛基氨基、N-壬基氨基、N-癸基氨基、N-十一烷基氨基、N-十二烷基氨基、N-二十烷基氨基、N-苯基氨基等、及上述的化学式表示的基团等被1个碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨基等;
N,N-二甲基氨基、N,N-乙基甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-丙基甲基氨基、N,N-二丙基氨基、N,N-异丙基甲基氨基、N,N-二异丙基氨基、N,N-叔丁基甲基氨基、N,N-二异丁基氨基、N,N-二仲丁基氨基、N,N-二叔丁基氨基、N,N-丁基甲基氨基、N,N-二丁基氨基、N,N-二戊基氨基、N,N-二(1-乙基丙基)氨基、N,N-二己基氨基、N,N-二(2-乙基)己基氨基、N,N-二庚基氨基、N,N-二辛基氨基、N,N-二壬基氨基、N,N-癸基甲基氨基、N,N-十一烷基甲基氨基、N,N-十二烷基甲基氨基、N,N-二十烷基甲基氨基、N,N-苯基甲基氨基、N,N-二苯基氨基等、及上述的化学式表示的基团等被2个碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)取代的氨基等,
优选可举出被1个或2个碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团取代的氨基等。
作为-NHCO-R102,可举出甲酰基氨基;乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、2,2-二甲基丙酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、(2-乙基)己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基、壬酰基氨基、癸酰基氨基、十一烷酰基氨基、十二烷酰基氨基、二十一烷酰基氨基、苯甲酰基氨基等、及上述的化学式表示的基团等键合有碳原子数为1~40(优选碳原子数为1~20)的烃基或其衍生基团(例如通过羧基、磺基、硝基、羟基、卤素(优选氯原子)、碳原子数为1~10的烷基氨磺酰基(优选辛基氨磺酰基)等进行衍生化而成的基团)的羰基氨基(使该羰基氨基为酰基氨基的情况下,碳原子数为1~40)等,优选可举出键合有碳原子数为1~10的烃基或其衍生基团的羰基氨基(使该羰基氨基为烷酰基氨基的情况下,碳原子数更优选为1~10)等。
作为-NHCON(R102)2,可举出上文中列举的基团等。
作为-NHCOOR102,可举出上文中列举的基团等。
作为-OCON(R102)2,可举出上文中列举的基团等。
作为卤素原子,优选氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。
作为-SO3M及-CO2M的M,可举出氢原子;锂原子、钠原子及钾原子等碱金属原子,优选可举出氢原子、钠原子、钾原子。
上述-CO-R102、-COO-R102、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R102、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCON(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2中包含的取代基(第一取代基)可以为1个或2个以上,2个以上的取代基相互独立,可以相同也可以不同。此外,对于前述第一取代基而言,在其一部分中所包含的烃基上可键合有其他取代基(第二取代基)。第二取代基可从与第一取代基同样的基团中选择。
Ar1表示的芳香族烃基的碳原子数为6~40,优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~15。芳香族烃基可以为单环,也可以为多环。
作为Ar1表示的芳香族烃基,可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、邻异丙基苯基、间异丙基苯基、对异丙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、均三甲苯基、2,6-双(2-丙基)苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、芴基、菲基及蒽基等芳香族烃基;将它们组合而成的基团等。
Ar1表示的芳香族烃基可以具有取代基。作为该取代基,可举出与RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的烃基可以具有的取代基相同的取代基。
作为该取代基的优选例,可举出与RN1、RN2、R1~R8、R101及R102表示的烃基可以具有的取代基的优选例相同的例子。
RN1优选为脂肪族烃基、芳香族烃基、芳烷基、(环烷基)烷基、经羟基取代的脂肪族烃基、及经在单侧键合有碳原子数为1~20的烃基的氧基取代的脂肪族烃基,更优选为直链状或支链状烷基、直链状或支链状链烯基、环烷基、后述的式(P-1)~(P-10)表示的基团、芳烷基、(环烷基)烷基、经羟基取代的直链状或支链状烷基、及经烷氧基取代的直链状或支链状烷基,进一步优选为直链状或支链状烷基、及后述的式(P-1)~(P-10)表示的基团。
RN2优选为脂肪族烃基、芳烷基、(环烷基)烷基、经羟基取代的脂肪族烃基、及经在单侧键合有碳原子数为1~20的烃基的氧基取代的脂肪族烃基,更优选为直链状或支链状烷基、直链状或支链状链烯基、环烷基、芳烷基、(环烷基)烷基、经羟基取代的直链状烷基或支链状烷基、及经烷氧基取代的直链状或支链状烷基,进一步优选为直链状或支链状烷基。RN1及RN2可以相同也可以不同。
Ar1优选为后述的式(P-1)~(P-10)表示的基团。
R4优选为氢原子,R1~R8更优选为氢原子。
式(I)表示的化合物除了可具有上述的基团之外,还可具有以下所示的部分结构。
RN1及RN2相互独立地为可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基,Ar1为可以具有取代基的碳原子数为6~40的芳香族烃基,R1~R8相互独立地优选为氢原子,
RN1及RN2相互独立地为可以具有取代基的碳原子数为1~20的烃基,Ar1为可以具有取代基的碳原子数为6~20的芳香族烃基,R1~R8相互独立地更优选为氢原子,
RN1及RN2相互独立地为可以具有取代基的碳原子数为1~20的烷基或芳基,Ar1为可以具有取代基的碳原子数为6~20的芳香族烃基,R1~R8相互独立地进一步优选为氢原子,
RN1为可以具有取代基的碳原子数为1~10的烷基或芳基,RN2为可以具有取代基的碳原子数为1~10的烷基,Ar1为可以具有取代基的碳原子数为6~20的芳香族烃基,R1~R8相互独立地进一步更优选为氢原子。
式(I)表示的化合物中的Ag-表示g价的阴离子。g为1~14的整数,优选为1~10的整数,更优选为1~8的整数,进一步优选为1~6的整数,尤其优选为1~4的整数。
作为Ag-,可举出已知的阴离子。作为Ag-,具体而言,可举出:
氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子等卤化物离子;
OH-;CN-;NO3 -;NO2 -;ClO-;ClO2 -;ClO3 -;ClO4 -;MnO4 -;CH3CO2 -、C6H5CO2 -;甲苯磺酸根阴离子;HCO3 -;H2PO4 -;HSO4 -;HS-;SCN-;H(COO)2 -;[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-;[Ag(CN)2]-;[Cr(OH)4]-;[AuCl4]-;O2-;S2-;O2 2-;SO4 2-、HSO4 -、SO3 2-、S2O3 2-;CO3 2-;CrO4 2-;Cr2O7 2-;(COO)2 2-;HPO4 2-;[Zn(OH)4]2-;[Zn(CN)4]2-;[CuCl4]2-;PO4 3-;[Fe(CN)6]3-;[Ag(S2O3)2]3-;[Fe(CN)6]4-;CH3O-、CH3CH2O-、(CH3)3CO-等碳原子数为1~20的烷氧基离子;C6H5O-等碳原子数为6~20的芳基氧基离子;含氟阴离子;含有选自由钨、钼、硅及磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子等。
从提高耐热性、降低升华性方面考虑,Ag-优选为含氟阴离子、或含有选自由钨、钼、硅及磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子,更优选为含有选自由钨和磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子、或含氟阴离子,进一步优选为含有选自由钨和磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子。
作为含氟阴离子,可举出例如CF3CO2 -及式(III)、(IV)、(V)、(VI)表示的基团。
[式(III)中,W3及W4相互独立地表示氟原子或碳原子数为1~4的氟代烷基,或者,W3与W4成为一体而表示碳原子数为1~4的氟代链烷二基(alkanediyl)。]
[式(IV)中,W5~W7相互独立地表示氟原子或碳原子数为1~4的氟代烷基。]
[式(V)中,Y1表示碳原子数为1~4的氟代链烷二基。]
[式(VI)中,Y2表示碳原子数为1~4的氟代烷基。]
式(III)、(IV)、及(VI)中,作为碳原子数为1~4的氟代烷基,优选全氟烷基。作为该全氟烷基,可举出-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3等。
式(III)、(V)中,作为碳原子数为1~4的氟代链烷二基,优选全氟链烷二基,可举出-CF2-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-、-C(CF3)2-、-CF2CF2CF2CF2-等。
作为式(III)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(III)”),分别可举出式(III-1)~式(III-6)表示的阴离子(以下,有时称为“阴离子(III-1)”~“阴离子(III-6)”)。
作为式(IV)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(IV)”),可举出式(IV-1)表示的阴离子。
作为式(V)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(V)”),分别可举出式(V-1)~式(V-4)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(V-1)”~“阴离子(V-4)”)。
作为式(VI)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(VI)”),分别可举出式(VI-1)~式(VI-4)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(VI-1)”~“阴离子(VI-4)”)。
含氟阴离子可以是选自由CF3CO2 -、阴离子(III)、阴离子(IV)、阴离子(V)及阴离子(VI)组成的组中的至少1种阴离子。其中,优选CF3CO2 -、阴离子(III-1)、阴离子(III-2)、阴离子(III-6)、阴离子(IV-1)、阴离子(V-1)、阴离子(VI-1)、阴离子(VI-2)、阴离子(VI-3),更优选CF3CO2 -、阴离子(III-2)、阴离子(IV-1)、阴离子(VI-1)。
作为阴离子,可举出含有选自由钨、钼、硅及磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子。优选含有钨作为必需元素的杂多酸或同多酸的阴离子,更优选磷钨酸、硅钨酸及钨系同多酸的阴离子。对于所述阴离子而言,例如若用于具有含氟阴离子(优选阴离子(VI-1))的由式(I)表示的着色化合物并进行阴离子交换,则有助于提高耐热性。
作为这样的含有钨作为必需元素的杂多酸或同多酸的阴离子,可举出例如Keggin型磷钨酸离子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷钨酸离子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、Keggin型硅钨酸离子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-,此外,作为其他例子,可举出[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-等。其中,更优选Keggin型磷钨酸离子α-[PW12O40]3-。
作为化合物(I),可举出表1~表7所示的化合物或其碱金属盐。
需要说明的是,下述表1~7中,“Me”表示甲基,“Et”表示乙基,“Bu”表示丁基,
“TBu”表示叔丁基,“Hex”表示己基,“Oct”表示辛基,
“2EH”表示2-乙基己基,“CHM”表示环己基甲基,“CH”表示环己基,“BZ”表示苄基,“NPR”表示丙基,“IPR”表示异丙基,
“IBu”表示异丁基,“EOE”表示-CH2CH2OCH2CH3,“ALL”表示烯丙基,“HYE”表示2-羟基乙基,
“COM”表示-CO-CH3,“COE”表示-COO-CH2CH3,“OCM”表示-OCO-CH3,“OME”表示-O-CH3,
“SOT”表示甲苯磺酰基,“SNH”表示-SO2NH-CH2CH(CH2CH3)((CH2)3CH3),“SN2”表示-SO2N(CH3)((CH2)7CH3),“CNM”表示-CONHCH3,“CN2”表示-CON(CH3)C6H5,“NPH”表示-NHC6H5,
“NOT”表示-N((CH2)7CH3)2,“NCO”表示-NHCO((CH2)4CH3),“F”表示氟原子,“Cl”表示氯原子,“Br”表示溴原子,“CN”表示氰基,“NO2”表示硝基,“SUA”表示-SO3H,“CBA”表示-CO2H,“CHO”表示-CHO,
“OCH”表示-OCOH,“OH”表示-OH,“SFM”表示-SO2NH2,
“CBM”表示-CONH2,
“NH2”表示-NH2,“NCH”表示-NHCOH,分别地,“III-1”~“III-6”表示阴离子(III-1)~阴离子(III-6),“IV-1”表示阴离子(IV-1),“V-1”~“V-4”表示阴离子(V-1)~阴离子(V-4),“VI-1”~“VI-4”表示阴离子(VI-1)~阴离子(VI-4),“P-1”~“P-10”分别表示式(P-1)~式(P-10)表示的基团。
式(P-1)~(P-10)中,●表示化学键。
[表1]
RN1 | Ar1 | RN2 | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | g | Ag- | |
I-1 | Me | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-2 | Me | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-3 | Me | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-4 | Me | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-5 | Me | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-6 | Me | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-7 | Me | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-8 | Me | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-9 | Me | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-10 | Me | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-11 | Me | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-12 | Me | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-13 | Me | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-14 | Me | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-15 | Me | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-16 | Me | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-17 | Me | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-18 | Me | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-19 | Me | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-20 | Me | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-21 | Et | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-22 | Et | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-23 | Et | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-24 | Et | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-25 | Et | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-26 | Et | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-27 | Et | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-28 | Et | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-29 | Et | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-30 | Et | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-31 | Et | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-32 | Et | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-33 | Et | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-34 | Et | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-35 | Et | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-36 | Et | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-37 | Et | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-38 | Et | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-39 | Et | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-40 | Et | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
[表2]
RN1 | Ar1 | RN2 | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | g | Ag- | |
I-41 | Oct | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-42 | Oct | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-43 | Oct | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-44 | Oct | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-45 | Oct | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-46 | Oct | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-47 | Oct | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-48 | Oct | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-49 | Oct | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-50 | Oct | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-51 | Oct | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-52 | Oct | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-53 | Oct | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-54 | Oct | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-55 | Oct | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-56 | Oct | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-57 | Oct | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-58 | Oct | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-59 | Oct | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-60 | Oct | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-61 | P-1 | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-62 | P-1 | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-63 | P-1 | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-64 | P-1 | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-65 | P-2 | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-66 | P-2 | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-67 | P-2 | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-68 | P-2 | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-69 | P-4 | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-70 | P-4 | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-71 | P-4 | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-72 | P-4 | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-73 | P-5 | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-74 | P-5 | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-75 | P-5 | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-76 | P-5 | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-77 | P-7 | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-78 | P-7 | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-79 | P-7 | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-80 | P-7 | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
[表3]
RN1 | Ar1 | RN2 | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | g | Ag- | |
I-81 | Me | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | F- |
I-82 | Et | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | Cl- |
I-83 | Bu | P-3 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | Br- |
I-84 | Hex | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | I- |
I-85 | Oct | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | OH- |
I-86 | 2EH | P-6 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | CN- |
I-87 | Me | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | NO3 - |
I-88 | Et | P-8 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | NO2 - |
I-89 | Bu | P-9 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | ClO- |
I-90 | Hex | P-10 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | ClO2 - |
I-91 | P-1 | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | ClO3 - |
I-92 | P-2 | P-2 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | ClO4 - |
I-93 | P-3 | P-3 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | MnO4 - |
I-94 | P-4 | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | CH3CO2 - |
I-95 | P-5 | P-5 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | C6H5CO2 - |
I-96 | P-6 | P-6 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | 甲苯磺酸根阴离子 |
I-97 | P-7 | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | HCO3 - |
I-98 | P-8 | P-8 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | H2PO4 - |
I-99 | P-9 | P-9 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | HSO4 - |
I-100 | P-10 | P-10 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | HS- |
I-101 | Oct | P-1 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | SCN- |
I-102 | 2EH | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | H(COO)2 - |
I-103 | Me | P-3 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | [Al(OH)4]- |
I-104 | Et | P-4 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | [Al(OH)4(H2O)2]- |
I-105 | Bu | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | [Ag(CN)2]- |
I-106 | Hex | P-6 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | [Cr(OH)4]- |
I-107 | Oct | P-7 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | [AuCl4]- |
I-108 | 2EH | P-8 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | O2- |
I-109 | Me | P-9 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | S2- |
I-110 | Et | P-10 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | O2 2- |
I-111 | P-1 | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | SO4 2- |
I-112 | P-2 | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | HSO4 - |
I-113 | P-3 | P-3 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | SO3 2- |
I-114 | P-4 | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | S2O3 2- |
I-115 | P-5 | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | CO3 2- |
I-116 | P-6 | P-6 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | CrO4 2- |
I-117 | P-7 | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | Cr2O7 2- |
I-118 | P-8 | P-8 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | (COO)2 2- |
I-119 | P-9 | P-9 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | HPO4 2- |
I-120 | P-10 | P-10 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | [Zn(OH)4]2- |
[表4]
RN1 | Ar1 | RN2 | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | g | Ag- | |
I-121 | Bu | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | [Zn(CN)4]2- |
I-122 | Hex | P-2 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | [CuCl4]2- |
I-123 | Oct | P-3 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | PO4 3- |
I-124 | 2EH | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | [Fe(CN)6]3- |
I-125 | Me | P-5 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | [Ag(S2O3)2]3- |
I-126 | Et | P-6 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 4 | [Fe(CN)6]4- |
I-127 | Bu | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | CH3O- |
I-128 | Hex | P-8 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | CH3CH2O- |
I-129 | Oct | P-9 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | (CH3)3CO- |
I-130 | 2EH | P-10 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | C6H5O- |
I-131 | P-1 | P-1 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | CF3CO2 - |
I-132 | P-2 | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | III-1 |
I-133 | P-3 | P-3 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | III-2 |
I-134 | P-4 | P-4 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | III-3 |
I-135 | P-5 | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | III-4 |
I-136 | P-6 | P-6 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | III-5 |
I-137 | P-7 | P-7 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | III-6 |
I-138 | P-8 | P-8 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | IV-1 |
I-139 | P-9 | P-9 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | V-1 |
I-140 | P-10 | P-10 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | V-2 |
I-141 | Et | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | V-3 |
I-142 | Bu | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | V-4 |
I-143 | Hex | P-3 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-144 | Oct | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-2 |
I-145 | 2EH | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-3 |
I-146 | Me | P-6 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-4 |
I-147 | Et | P-7 | Bu | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-148 | Bu | P-8 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 6 | α-[P2W18O62]6- |
I-149 | Hex | P-9 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 6 | β-[P2W18O62]6- |
I-150 | Oct | P-10 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 4 | α-[SiW12O40]4- |
I-151 | P-1 | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 4 | β-[SiW12O40]4- |
I-152 | P-2 | P-2 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 4 | γ-[SiW12O40]4- |
I-153 | P-3 | P-3 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 10 | [P2W17O61]10- |
I-154 | P-4 | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 12 | [P2W15O56]12- |
I-155 | P-5 | P-5 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 12 | [H2P2W12O48]12- |
I-156 | P-6 | P-6 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 14 | [NaP5W30O110]14- |
I-157 | P-7 | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 10 | α-[SiW9O34]10- |
I-158 | P-8 | P-8 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 8 | γ-[SiW10O36]8- |
I-159 | P-9 | P-9 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 8 | α-[SiW11O39]8- |
I-160 | P-10 | P-10 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 8 | β-[SiW11O39]8- |
[表5]
RN1 | Ar1 | RN2 | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | g | Ag- | |
I-161 | Hex | P-1 | Oct | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | [W6O19]2- |
I-162 | Oct | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 4 | [W10O32]4- |
I-163 | 2EH | P-3 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 2 | WO4 2- |
I-164 | Me | P-1 | Oct | COM | H | H | H | H | H | H | H | 1 | F- |
I-165 | Et | P-2 | 2EH | H | CHM | H | H | H | H | H | H | 1 | Cl- |
I-166 | Bu | P-3 | CHM | H | H | COE | H | H | H | H | H | 1 | Br- |
I-167 | TBu | P-4 | CH | H | H | H | TBu | H | H | H | H | 1 | I- |
I-168 | Hex | P-5 | BZ | H | H | H | H | NCO | H | H | H | 1 | OH- |
I-169 | Oct | P-6 | NPR | H | H | H | H | H | Bu | H | H | 1 | CN- |
I-170 | 2EH | P-7 | IPR | H | H | H | H | H | H | CNM | H | 1 | NO3 - |
I-171 | CHM | P-8 | IBu | H | H | H | H | H | H | H | IBu | 1 | NO2 - |
I-172 | CH | P-9 | EOE | CHO | H | H | H | H | H | H | H | 1 | ClO- |
I-173 | BZ | P-10 | ALL | H | HYE | H | H | H | H | H | H | 1 | ClO2 - |
I-174 | P-1 | P-1 | HYE | H | H | NO2 | H | H | H | H | H | 1 | ClO3 - |
I-175 | P-2 | P-2 | Me | H | H | H | Oct | H | H | H | H | 1 | ClO4 - |
I-176 | P-3 | P-3 | Et | H | H | H | H | NOT | H | H | H | 1 | MnO4 - |
I-177 | P-4 | P-4 | Bu | H | H | H | H | H | Me | H | H | 1 | CH3CO2 - |
I-178 | P-5 | P-5 | TBu | H | H | H | H | H | H | Cl | H | 1 | C6H5CO2 - |
I-179 | P-6 | P-6 | Hex | H | H | H | H | H | H | H | ALL | 1 | 甲苯磺酸根阴离子 |
I-180 | P-7 | P-7 | Oct | CN | H | H | H | H | H | H | H | 1 | HCO3 - |
I-181 | P-8 | P-8 | 2EH | H | BZ | H | H | H | H | H | H | 1 | H2PO4 - |
I-182 | P-9 | P-9 | CHM | H | H | CBM | H | H | H | H | H | 1 | HSO4 - |
I-183 | P-10 | P-10 | CH | H | H | H | IPR | H | H | H | H | 1 | HS- |
I-184 | NPR | P-1 | BZ | H | H | H | H | SOT | H | H | H | 1 | SCN- |
I-185 | IPR | P-2 | NPR | H | H | H | H | H | Hex | H | H | 1 | H(COO)2 - |
I-186 | IBu | P-3 | IPR | H | H | H | H | H | H | Br | H | 1 | [Al(OH)4]- |
I-187 | EOE | P-4 | IBu | H | H | H | H | H | H | H | NPR | 1 | [Al(OH)4(H2O)2]- |
I-188 | ALL | P-5 | EOE | OCH | H | H | H | H | H | H | H | 1 | [Ag(CN)2]- |
I-189 | HYE | P-6 | ALL | H | SUA | H | H | H | H | H | H | 1 | [Cr(OH)4]- |
I-190 | Me | P-7 | HYE | H | H | P-1 | H | H | H | H | H | 1 | [AuCl4]- |
I-191 | Et | P-8 | Me | H | H | H | EOE | H | H | H | H | 2 | O2- |
I-192 | Bu | P-9 | Et | H | H | H | H | OME | H | H | H | 2 | S2- |
I-193 | TBu | P-10 | Bu | H | H | H | H | H | 2EH | H | H | 2 | O2 2- |
I-194 | P-1 | P-1 | TBu | H | H | H | H | H | H | SNH | H | 2 | SO4 2- |
I-195 | P-2 | P-2 | Hex | H | H | H | H | H | H | H | CH | 1 | HSO4 - |
I-196 | P-3 | P-3 | Oct | F | H | H | H | H | H | H | H | 2 | SO3 2- |
I-197 | P-4 | P-4 | 2EH | H | Et | H | H | H | H | H | H | 2 | S2O3 2- |
I-198 | P-5 | P-5 | CHM | H | H | CBA | H | H | H | H | H | 2 | CO3 2- |
I-199 | P-6 | P-6 | CH | H | H | H | CN2 | H | H | H | H | 2 | CrO4 2- |
I-200 | P-7 | P-7 | BZ | H | H | H | H | NCH | H | H | H | 2 | Cr2O7 2- |
[表6]
RN1 | Ar1 | RN2 | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | g | Ag- | |
I-201 | P-8 | P-8 | NPR | H | H | H | H | H | SFM | H | H | 2 | (COO)2 2- |
I-202 | P-9 | P-9 | IPR | H | H | H | H | H | H | OCM | H | 2 | HPO4 2- |
I-203 | P-10 | P-10 | IBu | H | H | H | H | H | H | H | NH2 | 2 | [Zn(OH)4]2- |
I-204 | Hex | P-1 | EOE | OH | H | H | H | H | H | H | H | 2 | [Zn(CN)4]2- |
I-205 | Oct | P-2 | ALL | H | Me | H | H | H | H | H | H | 2 | [CuCl4]2- |
I-206 | 2EH | P-3 | HYE | H | H | NPH | H | H | H | H | H | 3 | PO4 3- |
I-207 | CHM | P-4 | Me | H | H | H | SN2 | H | H | H | H | 3 | [Fe(CN)6]3- |
I-208 | CH | P-5 | Et | H | H | H | H | COM | H | H | H | 3 | [Ag(S2O3)2]3- |
I-209 | BZ | P-6 | Bu | H | H | H | H | H | CHM | H | H | 4 | [Fe(CN)6]4- |
I-210 | NPR | P-7 | TBu | H | H | H | H | H | H | COE | H | 1 | CH3O- |
I-211 | IPR | P-8 | Hex | H | H | H | H | H | H | H | OH | 1 | CH3CH2O- |
I-212 | IBu | P-9 | Oct | NCO | H | H | H | H | H | H | H | 1 | (CH3)3CO- |
I-213 | EOE | P-10 | 2EH | H | Bu | H | H | H | H | H | H | 1 | C6H5O- |
I-214 | P-1 | P-1 | CHM | H | H | CNM | H | H | H | H | H | 1 | CF3CO2 - |
I-215 | P-2 | P-2 | CH | H | H | H | IBu | H | H | H | H | 1 | III-1 |
I-216 | P-3 | P-3 | BZ | H | H | H | H | CHO | H | H | H | 1 | III-2 |
I-217 | P-4 | P-4 | NPR | H | H | H | H | H | HYE | H | H | 1 | III-3 |
I-218 | P-5 | P-5 | IPR | H | H | H | H | H | H | NO2 | H | 1 | III-4 |
I-219 | P-6 | P-6 | IBu | H | H | H | H | H | H | H | Oct | 1 | III-5 |
I-220 | P-7 | P-7 | EOE | Cl | H | H | H | H | H | H | H | 1 | III-6 |
I-221 | P-8 | P-8 | ALL | H | ALL | H | H | H | H | H | H | 1 | IV-1 |
I-222 | P-9 | P-9 | HYE | H | H | NOT | H | H | H | H | H | 2 | V-1 |
I-223 | P-10 | P-10 | Me | H | H | H | CN | H | H | H | H | 2 | V-2 |
I-224 | ALL | P-1 | Et | H | H | H | H | BZ | H | H | H | 2 | V-3 |
I-225 | HYE | P-2 | Bu | H | H | H | H | H | CBM | H | H | 2 | V-4 |
I-226 | Me | P-3 | TBu | H | H | H | H | H | H | SN2 | H | 1 | VI-1 |
I-227 | Et | P-4 | Hex | H | H | H | H | H | H | H | SOT | 1 | VI-2 |
I-228 | Bu | P-5 | Oct | Hex | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-3 |
I-229 | TBu | P-6 | 2EH | H | NPR | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-4 |
I-230 | Hex | P-7 | CHM | H | H | Br | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-231 | Oct | P-8 | CH | H | H | H | OCH | H | H | H | H | 6 | α-[P2W18O62]6- |
I-232 | 2EH | P-9 | BZ | H | H | H | H | P-1 | H | H | H | 6 | β-[P2W18O62]6- |
I-233 | CHM | P-10 | NPR | H | H | H | H | H | SUA | H | H | 4 | α-[SiW12O40]4- |
I-234 | P-1 | P-1 | IPR | H | H | H | H | H | H | EOE | H | 4 | β-[SiW12O40]4- |
I-235 | P-2 | P-2 | IBu | H | H | H | H | H | H | H | OME | 4 | γ-[SiW12O40]4- |
I-236 | P-3 | P-3 | EOE | H | H | H | H | H | H | NPH | H | 10 | [P2W17O61]10- |
I-237 | P-4 | P-4 | ALL | H | H | H | H | H | SNH | H | H | 12 | [P2W15O56]12- |
I-238 | P-5 | P-5 | HYE | H | H | H | H | CH | H | H | H | 12 | [H2P2W12O48]12- |
I-239 | P-6 | P-6 | Me | H | H | H | SFM | H | H | H | H | 14 | [NaP5W30O110]14- |
I-240 | P-7 | P-7 | Et | H | H | Et | H | H | H | H | H | 10 | α-[SiW9O34]10- |
[表7]
RN1 | Ar1 | RN2 | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R8 | g | Ag- | |
I-241 | P-8 | P-8 | Bu | H | CBA | H | H | H | H | H | H | 8 | γ-[SiW10O36]8- |
I-242 | P-9 | P-9 | TBu | NCH | H | H | H | H | H | H | H | 8 | α-[SiW11O39]8- |
I-243 | P-10 | P-10 | Hex | H | H | H | H | H | H | H | CN2 | 8 | β-[SiW11O39]8- |
I-244 | CH | P-1 | Oct | H | H | H | H | H | H | NH2 | H | 2 | [W6O19]2- |
I-245 | BZ | P-2 | 2EH | H | H | H | H | H | F | H | H | 4 | [W10O32]4- |
I-246 | NPR | P-3 | CHM | H | H | H | H | OCM | H | H | H | 2 | WO4 2- |
I-247 | 2EH | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-248 | 2EH | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-249 | 2EH | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-250 | 2EH | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-251 | 2EH | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-252 | 2EH | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-253 | 2EH | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-254 | 2EH | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-255 | 2EH | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-256 | 2EH | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 1 | VI-1 |
I-257 | 2EH | P-1 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-258 | 2EH | P-2 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-259 | 2EH | P-4 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-260 | 2EH | P-5 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-261 | 2EH | P-7 | Me | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-262 | 2EH | P-1 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-263 | 2EH | P-2 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-264 | 2EH | P-4 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-265 | 2EH | P-5 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
I-266 | 2EH | P-7 | Et | H | H | H | H | H | H | H | H | 3 | α-[PW12O40]3- |
例如,化合物(I-1)为式(I-1)表示的化合物。
从容易合成的观点考虑,化合物(I)优选为化合物(I-1)~化合物(I-163)及化合物(I-247)~化合物(I-266),更优选为化合物(I-1)~化合物(I-80)及化合物(I-247)~化合物(I-266),进一步优选为化合物(I-1)~化合物(I-40)及化合物(I-61)~化合物(I-80),尤其优选为化合物(I-23)、化合物(I-33)、化合物(I-73)、及化合物(I-74)。
本发明的化合物(I)可通过使式(II)表示的化合物(以下,有时称为化合物(II)。)与式(II-1)表示的化合物(以下,有时称为化合物(II-1)。)反应而得到,另外,也可通过使所得到的化合物进一步与含有选自由钨、硅及磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的化合物进行反应而得到。
[式(II)及式(II-1)中,R1~R8、RN1、RN2、Ar1及g表示与上述相同的含义。A’表示向上述Ag-提供g个电子的基团。]
作为式(II-1)表示的化合物,可举出烷基化剂。作为烷基化剂,可举出:优选碳原子数为1~10、更优选碳原子数为1~3的卤代烷基等卤代烷基(氯代甲基、溴代甲基或碘代甲基等);优选碳原子数为2~10、更优选碳原子数为2~6、进一步优选碳原子数为2~4的碳酸二烷基酯(碳酸二甲酯或碳酸二乙酯等);优选碳原子数为1~10、更优选碳原子数为1~6、进一步优选碳原子数为1~4等的硫酸二烷基酯(硫酸二甲酯或硫酸二乙酯等);优选碳原子数为2~10、更优选碳原子数为2~6、进一步优选碳原子数为2~4的链烷烃磺酸烷基酯(甲磺酸甲酯、乙磺酸乙酯、甲磺酸乙酯、乙磺酸甲酯、三氟甲磺酸甲酯、三氟甲磺酸乙酯等)。
作为上述烷基化剂,优选甲基化剂、乙基化剂、丙基化剂、丁基化剂等,更优选甲基化剂。
相对于1摩尔化合物(II),烷基化剂的使用量优选为1摩尔以上20摩尔以下,更优选为1摩尔以上10摩尔以下。
上述反应中的反应温度优选为0~150℃,更优选为10~100℃。为了使得式(I)表示的着色化合物前体的溶解性充分,可以于70~100℃左右的温度预先与规定的有机溶剂混合。作为反应时间,优选为10分钟~24小时,更优选为1~12小时。
从收率方面考虑,优选在有机溶剂中进行反应。作为有机溶剂,可举出甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂;己烷等脂肪族烃溶剂;氯苯、二氯苯、二氯甲烷及氯仿等卤代烃溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇及丁醇等醇溶剂;硝基苯等硝基烃溶剂;丙酮及甲基异丁基酮等酮溶剂;乙酸乙酯等酯溶剂;乙醚及四氢呋喃等醚溶剂;乙腈等腈溶剂;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺及1-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺溶剂;等等,优选可举出芳香族烃溶剂,更优选可举出甲苯及二甲苯。
相对于1质量份化合物(II),有机溶剂的使用量优选为1质量份以上300质量份以下,更优选为1质量份以上100质量份以下。
从反应混合物中取得化合物的方法没有特别限制,可采用已知的各种方法。可举出例如对反应混合物进行过滤,用例如甲苯等芳香族烃溶剂等溶剂进行洗涤,将得到的残余物干燥的方法。根据需要,可进一步利用使用溶剂进行重结晶的方法或硅胶柱色谱法进行纯化。得到的化合物例如成为式(I)表示的化合物。
接下来,可采用将式(I)表示的化合物的阴离子进行离子交换的方法,作为该方法,可举出添加含有选自由钨、硅及磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的化合物等的方法等。
含有选自由钨、硅及磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的化合物(本说明书中,以下也称为阴离子交换剂)可利用已知的惯用方法制造,也可直接使用市售品。作为这样的化合物,可举出例如对应的杂多酸盐、同多酸盐、或硅酸盐、磷酸盐等,也可以是磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸及硅钼酸等。
相对于式(I)表示的着色化合物1摩尔,阴离子交换剂的使用量优选为0.01摩尔以上5摩尔以下,更优选为0.01摩尔以上1摩尔以下。反应温度优选为0~150℃,更优选为10~100℃。反应时间优选为10分钟~36小时,更优选为10分钟~24小时。
从收率方面考虑,优选在水、有机溶剂或它们的混合物中进行该反应。
作为有机溶剂,可举出甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂;己烷等脂肪族烃溶剂;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿等卤代烃溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇溶剂;硝基苯等硝基烃溶剂;丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;乙酸乙酯等酯溶剂;乙醚、四氢呋喃等醚溶剂;乙腈等腈溶剂;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺溶剂;等等。
作为溶剂,优选水、醇溶剂、酮溶剂、醚溶剂、腈溶剂、酰胺溶剂及它们的混合物,更优选水、醇溶剂、酮溶剂、腈溶剂、酰胺溶剂及它们的混合物,进一步优选水、醇溶剂及它们的混合物,尤其优选水、甲醇及它们的混合物。
相对于式(I)表示的化合物1质量份,溶剂的使用量优选为1质量份以上1000质量份以下,更优选为10质量份以上500质量份以下。
若采用上述方法,则可将式(I)表示的化合物的阴离子进行离子交换,可形成对于提高耐热性、降低升华性而言合适的化合物。
化合物(II)可通过在碱的存在下使式(VII)表示的化合物(以下,有时称为化合物(VII)。)与式(VIII)表示的化合物(以下,有时称为化合物(VIII)。)进行反应而制造。
[式(VII)及式(VIII)中,R1~R3、R5~R8、RN1及Ar1表示与上述相同的含义。R9表示碳原子数为1~20的烷基。]
作为R9表示的碳原子数为1~20的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基及叔丁基等,优选可举出碳原子数为1~6的烷基。
作为碱,可举出三乙基胺、哌啶等有机碱,其使用量通常相对于1摩尔化合物(VII)而言为0.05~20摩尔。
相对于1摩尔化合物(II),化合物(VIII)的使用量通常为1~10摩尔,优选为1~4摩尔。
化合物(VII)与化合物(VIII)的反应通常在溶剂的存在下实施,作为溶剂,可举出乙腈等腈溶剂;甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇及1-辛醇等醇溶剂;四氢呋喃等醚溶剂;丙酮等酮溶剂;乙酸乙酯等酯溶剂;己烷等脂肪族烃溶剂;甲苯等芳香族烃溶剂;二氯甲烷及氯仿等卤代烃溶剂;N,N-二甲基甲酰胺及N-甲基吡咯烷酮等酰胺溶剂,优选可举出腈溶剂、醇溶剂及芳香族烃溶剂,更优选可举出乙腈、甲醇及甲苯。其使用量通常相对于1质量份化合物(VII)而言为1~100质量份。
反应温度通常为0~200℃,优选为0~150℃。反应时间通常为0.5~36小时。
反应结束后,例如,通过将难以将化合物(II)溶解的溶剂和得到的反应混合物混合,进行过滤,从而可提取化合物(II)。根据需要,可进一步利用使用溶剂进行重结晶的方法或硅胶柱色谱法进行纯化。
化合物(VII)可通过在溶剂中使式(IX)表示的化合物(以下,有时称为化合物(IX)。)与式(X)表示的化合物(以下,有时称为化合物(X)。)反应而制造。
[式(IX)及式(X)中,R5~R9表示与上述相同的含义。R10表示碳原子数为1~4的烷基。]
作为R10表示的碳原子数为1~4的烷基,可举出甲基、乙基、丙基及丁基。
相对于1摩尔化合物(IX),化合物(X)的使用量通常为1~5摩尔,优选为1~3摩尔。
作为溶剂,可举出甲醇等醇溶剂,其使用量通常相对于1质量份化合物(IX)而言为1~200质量份。
反应温度通常为-20~100℃,反应时间通常为1~72小时。
反应结束后,例如,根据需要,通过将反应混合物与水或甲醇混合,然后进行过滤,从而可提取化合物(VII)。另外,反应结束后,例如,根据需要,通过将反应混合物与水混合,然后用乙酸乙酯等不溶于水的有机溶剂进行萃取,将得到的有机层浓缩,从而可提取化合物(VII)。根据需要,可进一步利用使用溶剂进行重结晶的方法或硅胶柱色谱法进行纯化。
化合物(X)例如可按照J.Med.Chem.2012,55,3398-3413中记载的方法等已知的方法进行制造。
本发明的着色组合物可包含2种以上的化合物(I)。根据需要,可以将化合物(I)与化合物(I)以外的染料或颜料(着色剂A1)一同用作着色剂(A)。
本发明的着色组合物包含树脂(B)及溶剂(E)中的至少一者、和前述化合物(1),优选包含树脂(B)及溶剂(E)这两者、和前述化合物(1)。
<溶剂(E)>
关于溶剂(E),例如,可举出酯溶剂(在分子内包含-COO-、且不含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-O-、且不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-CO-、且不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含OH、且不含-O-、-CO-及-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂及二甲基亚砜等。
作为酯溶剂,可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯及γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二氧杂环己烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯及二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮及异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。
作为酰胺溶剂,可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺及N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂也可并用2种以上。
相对于着色组合物的总量而言,溶剂(E)的含量优选为40~99质量%,更优选为50~95质量%。
本发明的着色组合物中,化合物(I)优选分散于溶剂(E)中。
对于化合物(I)而言,根据需要,可实施下述处理:松香处理;使用导入了酸性基团或碱性基团的衍生物等进行的表面处理;利用高分子化合物等对化合物(I)表面进行的接枝处理;利用硫酸微粒化法等进行的微粒化处理;用于除去杂质的利用有机溶剂、水等进行的洗涤处理;利用离子交换法等将离子性杂质除去的处理等。优选化合物(I)的粒径大致均匀。对于化合物(I)而言,通过含有分散剂并进行分散处理,能形成化合物(I)在分散液中均匀分散的状态。
作为分散剂,可举出表面活性剂等,可以是阳离子系、阴离子系、非离子系及两性中的任一种表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、多胺系及丙烯酸系等的表面活性剂等。这些分散剂可单独使用或组合两种以上而使用。作为分散剂,若以商品名表示,则可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、SOLSPERSE(注册商标)(Zeneca(株)制)、EFKA(注册商标)(BASF(株)制)、AJISPER(注册商标)(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.制)、Disperbyk(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)、BYK(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)等。
在使用分散剂的情况下,相对于100质量份化合物(I),分散剂(固态成分)的使用量优选为300质量份以下,更优选为5质量份以上100质量份以下。若分散剂的使用量在上述的范围内,则存在可得到分散状态更均匀的着色组合物的倾向。
对于着色组合物中的化合物(I)的含有率而言,在着色组合物的总量中,通常为0.1~60质量%,优选为0.5~50质量%,更优选为1~40质量%。
着色组合物中,化合物(I)的含有率相对于固态成分的总量而言通常为1质量%以上90质量%以下,优选为1质量%以上80质量%以下,更优选为2质量%以上75质量%以下。
<树脂(B)>
树脂(B)优选为碱溶性树脂,更优选为具有来自选自由不饱和羧酸及不饱和羧酸酐组成的组中的至少1种单体(a)(以下有时称为“(a)”)的结构单元的聚合物。
树脂(B)进一步优选为具有来自具有碳原子数为2~4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的结构单元、及其他结构单元的共聚物。
作为其他结构单元,可举出:来自可与单体(a)共聚的单体(c)(但是,其与单体(a)及单体(b)不同。以下有时称为“(c)”)的结构单元、具有烯键式不饱和键的结构单元等。
作为(a),可举出例如:
丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸及邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸及1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧甲基双环[2.2.1]庚-2-烯及5-羧乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;
除了富马酸及中康酸之外的上述不饱和二羧酸的酐等羧酸酐;
琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯及邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰基氧基烷基〕酯类;
α-(羟基甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
这些中,从共聚反应性方面、得到的树脂在碱性水溶液中的溶解性方面考虑,优选丙烯酸、甲基丙烯酸及马来酸酐等。
(b)是指具有碳原子数为2~4的环状醚结构(例如,选自由氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环及四氢呋喃环组成的组中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳原子数为2~4的环状醚和(甲基)丙烯酰基氧基的单体。
作为(b),可举出例如具有氧杂环丙基和烯键式不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)及具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)等。
作为(b1),可举出例如:具有将直链状或支链状的脂肪族不饱和烃进行环氧化而成的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)及具有将脂环式不饱和烃进行环氧化而成的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。
作为(b1-1),优选为具有缩水甘油基和烯键式不饱和键的单体。作为(b1-1),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯及2,4,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作为(b1-2),可举出乙烯基环己烯单氧化物(vinylcyclohexene monoxide)、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,CELLOXIDE(注册商标)2000;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,CYCLOMER(注册商标)A400;(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,CYCLOMER(注册商标)M100;(株)Daicel制)、式(BI)表示的化合物及式(BII)表示的化合物等。
[式(BI)及式(BII)中,Ra及Rb相互独立地表示氢原子、或碳原子数为1~4的烷基,该烷基中包含的氢原子可被羟基取代。
Xa及Xb相互独立地表示单键、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳原子数为1~6的链烷二基。
*表示与O连接的化学键。]
作为式(BI)表示的化合物,可举出式(BI-1)~式(BI-15)中的任一式表示的化合物等,优选可举出式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-11)~式(BI-15)表示的化合物,更优选可举出式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-15)表示的化合物。
作为式(BII)表示的化合物,可举出式(BII-1)~式(BII-15)中的任一式表示的化合物等,优选可举出式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-11)~式(BII-15)表示的化合物,更优选可举出式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-15)表示的化合物。
式(BI)表示的化合物及式(BII)表示的化合物分别可以单独使用,也可将式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物并用。在将它们并用的情况下,以摩尔为基准计,式(BI)表示的化合物和式(BII)表示的化合物的含有比率优选为5:95~95:5,更优选为10:90~90:10,进一步优选为20:80~80:20。
作为(c),可举出例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸双环戊基氧基乙基酯(dicyclopentanyl oxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯及衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯及5,6-双(环己基氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、3-马来酰亚胺基苯甲酸N-琥珀酰亚胺酯、4-马来酰亚胺基丁酸N-琥珀酰亚胺酯、6-马来酰亚胺基己酸N-琥珀酰亚胺酯、3-马来酰亚胺基丙酸N-琥珀酰亚胺酯及N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及对甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯及偏二氯乙烯等卤代烃;(甲基)丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、异戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯;等等。
这些中,从共聚反应性及耐热性方面考虑,优选苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚-2-烯及(甲基)丙烯酸苄酯等。
具有烯键式不饱和键的结构单元优选为具有(甲基)丙烯酰基的结构单元。具有这样的结构单元的树脂可通过针对具有来自(a)及/或(b)的结构单元的聚合物、使在可与(a)及/或(b)所具有的基团反应的基团中具有烯键式不饱和键的单体进行加成而得到。
作为这样的结构单元,可举出使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸单元而成的结构单元、使(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯加成于马来酸酐单元而成的结构单元及使(甲基)丙烯酸加成于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯单元而成的结构单元等。另外,这些结构单元具有羟基时,还可举出进一步加成羧酸酐而成的结构单元作为具有烯键式不饱和键的结构单元。
具有来自(a)的结构单元的聚合物例如可通过在聚合引发剂的存在下、使构成聚合物的结构单元的单体在溶剂中进行聚合而制造。聚合引发剂及溶剂等没有特别限制,可使用该领域中通常使用的聚合引发剂及溶剂。
例如,作为聚合引发剂,可举出偶氮化合物(2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是将各单体溶解的溶剂即可。
需要说明的是,对于得到的聚合物而言,反应后的溶液可被直接使用,也可使用经浓缩或稀释而得的溶液,还可使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)形态得到的物质。
根据需要,可使用羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)及阻聚剂(例如氢醌等)等。
作为羧酸酐,可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐及5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。
作为树脂(B),具体而言,可举出(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本特开平9-106071号公报、日本特开2004-29518号公报及日本特开2004-361455号公报的各公报中记载的树脂等。
其中,作为树脂(B),优选为包含来自(a)的结构单元及来自(b)的结构单元的共聚物。
对于树脂(B)而言,可组合2种以上,这种情况下,优选的是,树脂(B)至少包含选自下述物质中的一种以上:(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物,(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物,(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物,(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物。
树脂(B)的按照聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为3,000~100,000,更优选为5,000~50,000,进一步优选为5,000~30,000。树脂(B)的分散度[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4。
树脂(B)的酸值(以固态成分换算的值)优选为10~300mg-KOH/g,更优选为20~250mg-KOH/g,进一步优选为30~200mg-KOH/g。此处,酸值是作为中和1g树脂(B)所需要的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
着色组合物中,树脂(B)的含量相对于固态成分的总量而言优选为3~99质量%,更优选为5~99质量%,进一步优选为7~95质量%。
本发明的着色组合物可包含化合物(I)以外的着色剂(以下,有时称为着色剂(A1)。)。着色剂(A1)中可包含1种或2种以上的着色剂。着色剂(A1)优选包含黄色着色剂、橙色着色剂或红色着色剂。
<着色剂(A1)>
着色剂(A1)可以是染料,也可以是颜料。作为染料,可使用已知的染料,可举出染料索引(The Society of Dyers and Colourists出版)及Dyeing Note(色染公司)中记载的染料。另外,根据化学结构,可举出偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料及酞菁染料等。这些染料可单独使用或组合2种以上而使用。
具体而言,可举出以下这样的染料索引(C.I.)编号的染料。
C.I.溶剂黄14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.活性黄2、76、116;
C.I.直接黄2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.分散黄51、54、76;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、41、54、56、99;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.活性橙16;
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.溶剂红24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.酸性红52、73、80、91、92、97、138、151、211、274、289;
C.I.酸性紫34、102;
C.I.分散紫26、27;
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112;
C.I.直接蓝40;
C.I.分散蓝1、14、56、60;
C.I.溶剂绿1、3、5、28、29、32、33;
C.I.酸性绿3、5、9、25、27、28、41;
C.I.碱性绿1;
C.I.还原绿1等。
作为颜料,可使用已知的颜料,例如,可举出染料索引(The Society of Dyersand Colourists出版)中被分类为“颜料(Pigment)”的颜料。它们可单独使用,或者也可组合2种以上而使用。
具体而言,可举出:
C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、36、58、59等绿色颜料。
黄色着色剂可从下述物质中选择:
上述的C.I.溶剂黄14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.活性黄2、76、116;
C.I.直接黄2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.分散黄51、54、76等黄色染料;
C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黄色颜料。
作为黄色着色剂,优选黄色染料或黄色颜料,更优选黄色颜料,进一步优选喹酞酮黄色颜料、含有金属的黄色颜料、异吲哚啉黄色颜料,尤其优选C.I.颜料黄129、138、139、150、185。
橙色着色剂可从下述物质中选择:
上述的C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、41、54、56、99;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.活性橙16;
C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等橙色染料;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料。
作为橙色着色剂,优选橙色染料或橙色颜料,更优选橙色颜料,进一步优选为C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73。
红色着色剂可从下述物质中选择:
上述的C.I.溶剂红24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.酸性红52、73、80、91、92、97、138、151、211、274、289等红色染料;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等红色颜料。
作为红色着色剂,优选红色染料及红色颜料,更优选偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、苝染料、偶氮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、蒽醌颜料、呫吨颜料及苝颜料,进一步优选为C.I.酸性红52、C.I.颜料红144、177、179、242、254及269。
另外,作为黄色着色剂、橙色着色剂或红色着色剂,也可使用日本特开2013-235257号公报中记载的呫吨化合物等。
本发明的着色组合物包含着色剂(A1)的情况下,可预先制备包含着色剂(A1)和溶剂(E)的含有着色剂(A1)的液体,然后使用该含有着色剂(A1)的液体制备着色组合物。在着色剂(A1)不溶于溶剂(E)的情况下,含有着色剂(A1)的液体可通过使着色剂(A1)分散于溶剂(E)中并进行混合而制备。含有着色剂(A1)的液体可包含着色组合物中含有的溶剂(E)的一部分或全部。
本发明的着色组合物优选通过将式(I)表示的化合物、溶剂(E)、和包含着色剂(A1)及溶剂(E)的含有着色剂(A1)的液体进行混合而制造。作为上述制造方法,优选下述方法:利用珠磨机等将式(I)表示的化合物和溶剂(E)混合,制备着色组合物,将得到的着色组合物、与包含着色剂(A1)及溶剂(E)的含有着色剂(A1)的液体混合的方法。
着色剂(A1)优选为包含选自黄色着色剂、橙色着色剂及红色着色剂中的1种以上的着色剂。
对于着色剂(A1)而言,根据需要,可实施下述处理:松香处理;使用导入了酸性基团或碱性基团的着色剂衍生物等进行的表面处理;利用高分子化合物等对着色剂(A1)表面进行的接枝处理;利用硫酸微粒化法等进行的微粒化处理;用于除去杂质的利用有机溶剂、水等进行的洗涤处理;利用离子交换法等将离子性杂质除去的处理等。优选着色剂(A1)的粒径大致均匀。对于着色剂(A1)而言,通过含有分散剂并进行分散处理,能形成着色剂(A1)在含有着色剂(A1)的液体中均匀分散的状态。着色剂(A1)可分别地单独进行分散处理,也可将多种混合后进行分散处理。
作为分散剂,可举出表面活性剂等,可以是阳离子系、阴离子系、非离子系及两性中的任一种表面活性剂。具体而言,可举出聚酯系、多胺系及丙烯酸系等的表面活性剂等。这些分散剂可单独使用或组合两种以上而使用。作为分散剂,若以商品名表示,则可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、SOLSPERSE(注册商标)(Zeneca(株)制)、EFKA(注册商标)(BASF(株)制)、AJISPER(注册商标)(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.制)、Disperbyk(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)、BYK(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)等。
为了制备上述含有着色剂(A1)的液体而使用分散剂的情况下,相对于100质量份着色剂(A1),该分散剂(固态成分)的使用量优选为300质量份以下,更优选为5质量份以上100质量份以下。该分散剂的使用量在上述的范围内时,存在可得到分散状态更均匀的含有着色剂(A1)的液体的倾向。
对于含有着色剂(A1)的液体中的着色剂(A1)的含有率而言,在含有着色剂(A1)的液体的总量中,通常为0.1~60质量%,优选为0.5~50质量%,更优选为1~40质量%。
含有着色剂(A1)的液体中,着色剂(A1)的含有率相对于固态成分的总量而言通常为1质量%以上90质量%以下,优选为1质量%以上80质量%以下,更优选为2质量%以上75质量%以下。
本发明的着色组合物包含树脂(B),在预先制备包含着色剂(A1)和溶剂(E)的含有着色剂(A1)的液体后,使用该含有着色剂(A1)的液体制备着色组合物的情况下,含有着色剂(A1)的液体可预先包含着色组合物中含有的树脂(B)的一部分或全部、优选一部分。通过预先包含树脂(B),从而能进一步改善含有着色剂(A1)的液体的分散稳定性。
关于含有着色剂(A1)的液体中的树脂(B)的含量,相对于100质量份着色剂(A1)而言,例如为1~500质量份,优选为5~200质量份,更优选为10~100质量份。
关于着色组合物中的将化合物(I)和着色剂(A1)合在一起的着色剂(A)的含有率,相对于固态成分的总量而言,通常为1质量%以上90质量%以下,优选为1质量%以上80质量%以下,更优选为2质量%以上75质量%以下。
对于化合物(I)的含有率而言,在着色剂(A)的总量中,通常为0.001质量%以上,优选为0.003质量%以上,更优选为0.005质量%以上,通常100质量%以下,优选为99.999质量%以下,更优选为99.997质量%以下。
在包含着色剂(A1)的情况下,相对于100质量份化合物(I),着色剂(A1)的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为1质量份以上,优选为10000质量份以下,更优选为5000质量份以下。
本发明的着色固化性组合物包含:化合物(I);树脂(B)及溶剂(E)中的至少一者;和聚合性化合物(C)。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是可通过由聚合引发剂(D)产生的活性自由基及/或酸而进行聚合的化合物,例如为具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为具有1个烯键式不饱和键的聚合性化合物,例如,可举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的单体(a)、单体(b)及单体(c)。
作为具有2个烯键式不饱和键的聚合性化合物,例如,可举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物,例如,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,可优选举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150以上2,900以下,更优选为250以上1,500以下。
关于聚合性化合物(C)的含有率,在着色固化性组合物中,相对于固态成分的总量而言,优选为1~65质量%,更优选为3~60质量%,进一步优选为5~55质量%。
本发明的着色固化性组合物可包含聚合引发剂(D)。
<聚合引发剂(D)>
聚合引发剂(D)只要是可通过光、热的作用而产生活性自由基、酸等从而引发聚合的化合物即可,没有特别限制,可使用已知的聚合引发剂。
作为聚合引发剂(D),可举出O-酰基肟化合物、烷基苯酮(alkylphenone)化合物、联咪唑(biimidazole)化合物、三嗪化合物及酰基氧化膦化合物等。
作为O-酰基肟化合物,例如,可举出N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基(phenylsulfanyl)苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰基氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺及N-苯甲酰基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺等。另外,作为O-酰基肟化合物,也可使用IRGACURE OXE01、OXE02(以上为BASF(株)制)及N-1919((株)ADEKA制)等市售品。其中,作为O-酰基肟化合物,优选选自由N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺及N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺组成的组中的至少1种,更优选N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。
作为烷基苯酮化合物,可举出2-甲基-2-吗啉代(morpholino)-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基(morpholinyl))苯基]丁烷-1-酮等。作为烷基苯酮化合物,也可使用IRGACURE 369、907、379(以上为BASF(株)制)等市售品。
作为烷基苯酮化合物,还可举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮及苯偶酰二甲基缩酮。
作为联咪唑化合物,例如,可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参见日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参见日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)及4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧基羰基(carboalkoxy)取代而成的咪唑化合物(例如,参见日本特开平7-10913号公报等)等。
作为三嗪化合物,可举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪及2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
作为酰基氧化膦化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
此外,作为聚合引发剂(D),可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌及樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯及二茂钛化合物等。
它们优选与后述的聚合引发助剂(D1)(尤其是胺类)组合使用。
聚合引发剂(D)优选为包含选自由烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物及联咪唑化合物组成的组中的至少一种的聚合引发剂,更优选为包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
对于聚合引发剂(D)的含有率而言,在着色固化性组合物中的固态成分的总量中,优选为0.001~40质量%,更优选为0.01~30质量%。
本发明的着色固化性组合物可含有聚合引发助剂(D1)。
<聚合引发助剂(D1)>
聚合引发助剂(D1)是为了促进利用聚合引发剂来引发聚合的聚合性化合物的聚合而使用的化合物或敏化剂。在含有聚合引发助剂(D1)的情况下,通常,其可与聚合引发剂(D)组合使用。
作为聚合引发助剂(D1),可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物及羧酸化合物等。
作为胺化合物,可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮(Michler’s ketone))、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮及4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,可优选举出4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。另外,作为胺化合物,也可使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制)等市售品。
作为烷氧基蒽化合物,可举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮化合物,可举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮及1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为羧酸化合物,可举出苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸及萘氧基乙酸等。
在使用这些聚合引发助剂(D1)时,对于其含有率而言,在着色固化性组合物中的固态成分的总量中,优选为0.001~30质量%,更优选为0.01~20质量%。
本发明的着色组合物还可含有流平剂(F)及抗氧化剂。
<流平剂(F)>
作为流平剂(F),可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂及具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可在侧链上具有聚合性基团。
作为有机硅系表面活性剂,可举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言,可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制)等。
作为氟系表面活性剂,可举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出Fluorad(注册商标)FC430、Fluorad FC431(Sumitomo 3M Ltd.制)、MEGAFAC(注册商标)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFAC F554、MEGAFAC R30、MEGAFAC RS-718-K(DIC(株)制)、EFTOP(注册商标)EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(Mitsubishi Materials Electronic ChemicalsCo.,Ltd.制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(株)制)及E5844(Daikin Fine Chemical Kenkyusho,K.K.制)等。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可举出在分子内具有硅氧烷键及氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可举出MEGAFAC(注册商标)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFAC F475、MEGAFAC F477及MEGAFAC F443(DIC(株)制)等。
含有流平剂(F)时,关于其含有率,相对于着色组合物的总量而言,通常为0.0005质量%以上1质量%以下,优选为0.001质量%以上0.5质量%以下,更优选为0.001质量%以上0.2质量%以下,进一步优选为0.002质量%以上0.1质量%以下,特别优选为0.005质量%以上0.1质量%以下。流平剂(F)的含量在上述的范围内时,可使得滤色器的平坦性良好。
<抗氧化剂>
从提高着色剂的耐热性及耐光性的观点考虑,抗氧化剂可单独使用或组合2种以上而使用。作为抗氧化剂,只要是工业上通常使用的抗氧化剂即可,没有特别限制,可使用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂及硫系抗氧化剂等。
作为上述酚系抗氧化剂,例如,可举出Irganox 1010(イルガノックス1010:季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],BASF(株)制)、Irganox 1076(イルガノックス1076:3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯,BASF(株)制)、Irganox1330(イルガノックス1330:3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚,BASF(株)制)、Irganox 3114(イルガノックス3114:1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF(株)制)、Irganox 3790(イルガノックス3790:1,3,5-三((4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF(株)制)、Irganox 1035(イルガノックス1035:硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],BASF(株)制)、Irganox 1135(イルガノックス1135:3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的C7-C9侧链烷基酯,BASF(株)制)、Irganox 1520L(イルガノックス1520L:4,6-双(辛基硫基甲基)邻甲酚,BASF(株)制)、Irganox 3125(イルガノックス3125,BASF(株)制)、Irganox 565(イルガノックス565:2,4-双(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3’,5’-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪,BASF(株)制)、Adekastab AO-80(アデカスタブAO-80:3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷,(株)ADEKA制)、Sumilizer BHT(スミライザーBHT,住友化学(株)制)、Sumilizer GA-80(スミライザーGA-80,住友化学(株)制)、Sumilizer GS(スミライザーGS,住友化学(株)制)、Cyanox 1790(シアノックス1790,(株)Cytec制)及维生素E(Eisai Co.,Ltd.制)等。
作为上述磷系抗氧化剂,例如,可举出Irgafos 168(イルガフォス168:亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,BASF(株)制)、Irgafos12(イルガフォス12:三[2-[[2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英-6-基]氧基]乙基]胺,BASF(株)制)、Irgafos 38(イルガフォス38:亚磷酸双(2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙基酯,BASF(株)制)、Adekastab 329K((株)ADEKA制)、Adekastab PEP36((株)ADEKA制)、Adekastab PEP-8((株)ADEKA制)、Sandstab P-EPQ(Clariant公司制)、Weston 618(ウェストン618、GE公司制)、Weston 619G(ウェストン619G、GE公司制)、Ultranox 626(ウルトラノックス626、GE公司制)及Sumilizer GP(スミライザーGP:6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二噁磷杂庚英(dioxaphosphepin))(住友化学(株)制)等。
作为上述硫系抗氧化剂,例如,可举出硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物及四[亚甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯基]甲烷等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物等。
<其他成分>
根据需要,本发明的着色组合物可含有填充剂、其他高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂及链转移剂等该技术领域中已知的添加剂。
作为密合促进剂,例如,可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-硫基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷及N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
<滤色器>
可以由本发明的着色组合物或着色固化性组合物形成滤色器。作为形成着色图案的方法,可举出光刻法、喷墨法、印刷法等,优选可举出光刻法。光刻法是下述方法:将上述着色固化性组合物涂布于基板并进行干燥而形成着色固化性组合物层,隔着光掩模将该着色固化性组合物层曝光,并进行显影。光刻法中,着色固化性组合物优选包含聚合引发剂(D)。通过在光刻法中于曝光时不使用光掩模、及/或不进行显影,从而能形成作为上述着色固化性组合物层的固化物的着色涂膜。可将如上所述地形成的着色图案、着色涂膜作为本发明的滤色器。
制作的滤色器的膜厚没有特别限制,可根据目的、用途等适当调整,例如为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,更优选为0.5~6μm。
作为基板,可使用玻璃板、树脂板、硅、在上述基板上形成铝、银、银/铜/钯合金薄膜等而得到的基板。可在这些基板上形成其他滤色器层、树脂层、晶体管及电路等。
基于光刻法的各色像素的形成可利用已知或常用的装置、条件进行。例如,可按照下述方式制作。
首先,将着色固化性组合物涂布于基板上,通过加热干燥(预烘烤)及/或减压干燥而将溶剂等挥发成分除去从而进行干燥,得到平滑的着色固化性组合物层。
作为涂布方法,可举出旋涂法、狭缝涂布法、及狭缝涂布和旋涂法(slit and spincoating)等。
接下来,对于着色固化性组合物层,隔着用于形成目标着色图案的光掩模进行曝光。为了能均匀地向整个曝光面照射平行光线、或进行光掩模与形成了着色固化性组合物层的基板的准确的对位,优选使用掩模对准器及步进器等曝光装置。
通过使曝光后的着色固化性组合物层与显影液接触而进行显影,从而可在基板上形成着色图案。通过显影,着色固化性组合物层的未曝光部溶解于显影液中而被除去。
作为显影液,例如,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠及四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。
显影方法可以是旋覆浸没法(puddle method)、浸渍法及喷雾法等中的任何方法。此外,在显影时可将基板以任意的角度倾斜。
优选对显影后的基板进行水洗。
此外,优选对得到的着色图案进行后烘烤。
上述滤色器作为在显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)及固体摄像器件中使用的滤色器、尤其是作为在液晶显示装置中使用的滤色器是有用的。
[实施例]
以下,举出实施例来更具体地说明本发明,但本发明显然不受下述实施例的限制,当然也可在能符合上下文所述的主旨的范围内适当地加以变更而实施,它们均包含在本发明的技术范围之内。
只要没有特别说明,则各例中的“%”和“份”表示“质量%”和“质量份”。
在以下的合成例中,化合物的结构利用质谱(LC;Agilent制1200型,MASS;Agilent制LC/MSD6130型)进行确认。
树脂的按照聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)的测定利用GPC法在以下的条件下进行。
装置:HLC-8120GPC(Tosoh(株)制)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱温:40℃
溶剂:四氢呋喃
流速:1.0mL/分钟
分析试样的固态成分浓度:0.001~0.01质量%
进样量:50μL
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(Tosoh(株)制)
将通过上述方式得到的按照聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量之比(Mw/Mn)作为分散度。
实施例1
在氮气气氛下,将间甲氧基苯胺(m-anisidine)24.0份、4-碘间二甲苯99.7份、碳酸钾117份、铜粉末27.3份、18-冠醚-6 4.64份及邻二氯苯511份混合,于175℃进行19小时搅拌。然后,添加碳酸钾35.1份、铜粉末8.19份、18-冠醚-6 1.39份及邻二氯苯22.0份,于175℃进行17小时搅拌。将上述混合物放置冷却至室温,然后进行过滤。向滤液中添加乙酸乙酯450份,用2N盐酸450份洗涤3次,用18wt%氯化钠水溶液470份洗涤3次。将得到的乙酸乙酯溶液用硫酸镁干燥,进行过滤。针对滤液,用旋转蒸发器将溶剂蒸馏去除,然后用柱色谱法对得到的残余物进行纯化,得到式(pt2-2)表示的化合物64.1份。
<式(pt2-2)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+332
精确分子量(Exact Mass):331
在氮气气氛下,于0℃将式(pt2-2)表示的化合物31.7份和无水二氯甲烷190份混合。接下来,添加17wt%三溴化硼二氯甲烷溶液199份,进行1小时搅拌。然后,于室温下,进行12小时搅拌。将该混合物添加至冰水1100份中,然后添加氯仿740份,萃取氯仿层。将得到的氯仿溶液用18wt%氯化钠水溶液470份洗涤,然后用硫酸镁干燥,进行过滤。针对滤液,用旋转蒸发器将溶剂蒸馏去除,然后用柱色谱法对得到的残余物进行纯化,得到式(pt3-2)表示的化合物30.0份。
<式(pt3-2)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+318
精确分子量(Exact Mass):317
在氮气气氛下,于5~10℃,将式(pt3-2)表示的化合物7.46份及N,N-二甲基甲酰胺14.4份混合。一边将该混合物的温度保持为5~10℃,一边添加磷酰氯7.21份。然后,于10℃以下进行1小时搅拌,于室温下进行1小时搅拌,于80℃进行1小时搅拌。将该反应混合物放置冷却至室温,然后添加冰水100份,用48%氢氧化钠水溶液进行中和。向该混合物中添加乙酸乙酯180份,接着,添加硅藻土(Celite),进行搅拌。对该混合物进行过滤,萃取乙酸乙酯层。将该乙酸乙酯层用硫酸镁干燥,进行过滤。针对该滤液,用旋转蒸发器将溶剂蒸馏去除,然后用柱色谱法对得到的残余物进行纯化,得到式(pt4-2)表示的化合物6.26份。
<式(pt4-2)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+346
精确分子量(Exact Mass):345
将式(pt4-2)表示的化合物10.1份、利用J.Org.Chem.2002,67,5767中记载的方法合成的式(pt1)表示的化合物6.36份、哌啶0.600份及甲苯112份混合,在105℃下进行24小时搅拌。将该混合物放置冷却至室温,然后,用旋转蒸发器将溶剂蒸馏去除,然后用柱色谱法对得到的残余物进行纯化,得到式(II-2)表示的化合物0.867份。
<式(II-2)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+503
精确分子量(Exact Mass):502
将式(II-2)表示的化合物20.1份和甲苯1030份混合,于87℃进行搅拌。向该混合物中添加三氟甲磺酸甲酯9.85份。于87℃对该混合物进行3小时搅拌。于10℃对该混合物进行搅拌。针对该混合物,用旋转蒸发器将溶剂蒸馏去除,然后用柱色谱法对得到的残余物进行纯化,得到式(I-73)表示的化合物2.29份。
<式(I-73)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=517[M-CF3SO3]+
精确分子量(Exact Mass):666
将式(I-73)表示的化合物5.00份和甲醇1500份混合。向该混合物中添加磷钨酸水合物(Sigma Aldrich Japan(株)制)7.99份和甲醇79.9份的混合物。对该混合物进行过滤,将得到的残余物用甲醇500份洗涤。将该残余物于60℃进行减压干燥,得到式(I-74)表示的化合物9.30份。
<式(I-74)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=517[(M-O40PW12)/3]+
精确分子量(Exact Mass):4430
实施例2
将实施例1中的式(pt2-2)表示的化合物替换为利用美国专利公报US 2007/0073086 A1中记载的方法合成的式(pt2-3)表示的化合物,除此之外,与实施例1同样地实施操作,得到式(pt3-3)表示的化合物、式(pt4-3)表示的化合物、式(II-3)表示的化合物及式(I-23)表示的化合物。
<式(pt3-3)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+228
精确分子量(Exact Mass):227
<式(pt4-3)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+256
精确分子量(Exact Mass):255
<式(II-3)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+413
精确分子量(Exact Mass):412
<式(I-23)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=427[M-CF3SO3]+
精确分子量(Exact Mass):592
将式(I-23)表示的化合物5.00份和甲醇1500份混合。向该混合物中添加磷钨酸水合物(Sigma Aldrich Japan(株)制)9.24份及甲醇92.4份的混合物。对该混合物进行过滤,将得到的残余物用甲醇500份洗涤。将该残余物于60℃进行减压干燥,得到式(I-33)表示的化合物9.70份。
<式(I-33)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=427[(M-O40PW12)/3]+
精确分子量(Exact Mass):4160
合成例1
将香豆素6(东京化成工业(株)制)14.4份和甲苯737份混合,于87℃进行搅拌。向该混合物中添加三氟甲磺酸甲酯10.1份。于87℃对该混合物进行3小时搅拌。于10℃对该混合物进行搅拌。对该混合物进行过滤,将得到的残余物用甲苯433份洗涤6次。将该残余物于60℃进行减压干燥,得到式(X-1)表示的化合物20.8份。
<式(X-1)表示的化合物的鉴定>
(质谱)离子化模式=ESI+:m/z=365[M-CF3SO3]+
精确分子量(Exact Mass):514
〔耐热性评价〕
使用差热-热重同时测定装置(SII NanoTechnology制TG/DTA6200),对实施例1、实施例2及合成例1中分别得到的化合物进行差示扫描量热测定。在一次的测定中使用的试样量为5mg。测定温度从最初的45℃开始,以每分钟5℃的速度升温至550℃,从而进行测定。在氮气气氛下,求出重量减少率成为5%的温度T5(氮气氛下)。将结果示于表8。
[表8]
由表8的结果可知,本发明的化合物的耐热性高。
合成例2
向具有回流冷凝管、滴液漏斗及搅拌器的烧瓶内适量地流入氮气,置换成氮气气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份,一边搅拌,一边加热至80℃。接下来,经5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物289份以及丙二醇单甲基醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面,经6小时滴加将2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯235份中而得到的混合溶液。滴加结束后,在该温度下保持4小时,然后冷却至室温,得到固态成分为35.0%的共聚物(树脂B1)的溶液。得到的树脂B1的重均分子量(Mw)为8800,分散度为2.1,溶液酸值为28mg-KOH/g。
合成例3
向具有回流冷凝管、滴液漏斗及搅拌器的烧瓶内适量地流入氮气,置换成氮气气氛,装入乳酸乙酯257份,一边搅拌,一边加热至75℃。接下来,经5小时滴加甲基丙烯酸81份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物369份以及乳酸乙酯25份的混合溶液。另一方面,经5小时滴加将2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)11份溶解于乳酸乙酯162份中而得到的混合溶液。滴加结束后,于该温度保持5小时,然后添加乳酸乙酯95份,冷却至室温,得到固态成分为47.7%的共聚物(树脂B2)的溶液。得到的树脂B2的重均分子量(Mw)为8100,分散度为1.9,溶液酸值为53mg-KOH/g。
合成例4
向具有回流冷凝管、滴液漏斗及搅拌器的烧瓶内适量地流入氮气,置换成氮气气氛,装入丙二醇单甲基醚乙酸酯371份,一边搅拌,一边加热至85℃。接下来,经4小时滴加丙烯酸54份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物225份、乙烯基甲苯(异构体混合物)81份以及丙二醇单甲基醚乙酸酯80份的混合溶液。另一方面,经5小时滴加将聚合引发剂2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)30份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯160份中而得到的溶液。引发剂溶液的滴加结束后,在该温度下保持4小时,然后冷却至室温,得到固态成分为37.5%的共聚物(树脂B3)的溶液。
得到的树脂B3的重均分子量(Mw)为10600,分散度为2.01,溶液酸值为43mg-KOH/g。
合成例5
向具有回流冷凝管、滴液漏斗及搅拌器的烧瓶内适量地流入氮气,置换成氮气气氛,装入乳酸乙酯54份及丙二醇单甲基醚乙酸酯141份,一边搅拌,一边加热至85℃。接下来,经5小时滴加丙烯酸35份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物23份、环己基马来酰亚胺161份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯12份以及丙二醇单甲基醚乙酸酯493份的混合溶液。另一方面,经6小时滴加将2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)3份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯78份中而得到的混合溶液。滴加结束后,在该温度下保持4小时,然后冷却至室温,得到固态成分为24.4%的共聚物(树脂B4)的溶液。得到的树脂B4的重均分子量(Mw)为8400,分散度为2.1,溶液酸值为26mg-KOH/g。
[膜厚测定]
使用日本真空技术(株)制DEKTAK3测定膜厚。
[升华性试验用树脂组合物(SJS)的制备]
将下述物质混合,从而得到升华性试验用树脂组合物(SJS)。
树脂:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯(摩尔比:30/70)共聚物(田冈化学工业(株)制,重均分子量(Mw)为10700,酸值为70mg-KOH/g)33.8%丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液 40份;
聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA;日本化药(株)制) 5.8份;
聚合引发剂:N-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺(IRGACURE(注册商标)OXE01;BASF Japan公司制) 0.58份;
流平剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.010份;
溶剂:丙二醇单甲基醚 47份;
溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯 6.8份
[升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)的形成]
在2英寸见方的玻璃基板(EAGLE XG;Corning公司制)上,利用旋涂法涂布通过上述方式得到的升华性试验用树脂组合物(SJS),于100℃,经3分钟使挥发成分挥发。冷却后,使用曝光机(TME-150RSK;Topcon Corporation制),在大气气氛下,以150mJ/cm2的曝光量(以365nm为基准)进行光照射。在烘箱中,于220℃进行2小时加热,形成升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)(膜厚2.2μm)。
实施例3
将下述物质混合,从而得到着色组合物1,
着色剂(A):式(I-73)表示的化合物 18份;
树脂(B):树脂B1溶液 470份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 6.2份;
溶剂(E):N-甲基-2-吡咯烷酮 510份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.063份。
实施例4
将下述物质混合,从而得到着色组合物2,
着色剂(A):式(I-23)表示的化合物 18份;
树脂(B):树脂B1溶液 470份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 6.2份;
溶剂(E):N-甲基-2-吡咯烷酮 510份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.063份。
实施例5
将下述物质混合,从而得到着色组合物3,
着色剂(A):式(I-74)表示的化合物 36份;
树脂(B):树脂B1溶液 410份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 6.2份;
溶剂(E):N-甲基-2-吡咯烷酮 540份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.063份。
实施例6
将下述物质混合,从而得到着色组合物4,
着色剂(A):式(I-33)表示的化合物 36份;
树脂(B):树脂B1溶液 410份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 6.2份;
溶剂(E):N-甲基-2-吡咯烷酮 540份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.063份。
实施例7
将下述物质混合,从而得到着色组合物5,
着色剂(A):式(I-74)表示的化合物: 10份;
树脂(B):树脂B2溶液 97份;
溶剂(E):N-甲基-2-吡咯烷酮 180份;
溶剂(E):4-羟基-4-甲基-2-戊酮 26份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 2.0份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.020份。
实施例8
将实施例7中的式(I-74)表示的化合物替换为式(I-33)表示的化合物,除此之外,与实施例7同样地实施操作,得到着色组合物6。
实施例9
将下述物质混合,
着色剂(A):式(I-74)表示的化合物 10份,
分散剂(BYK-LPN21324;BYK-Chemie Japan(株)制)
10份,
树脂(B):树脂B1溶液 11份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 160份
使用珠磨机,将式(I-74)表示的化合物分散,从而制备着色组合物,
将下述物质混合,从而得到着色组合物7,
通过上述方式制备的着色组合物 100份;
树脂(B):树脂B1溶液 55份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 3.6份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.010份。
实施例10
将下述物质混合,
着色剂(A):式(I-33)表示的化合物 10份,
分散剂(BYK-LPN21324;BYK-Chemie Japan(株)制)
10份,
树脂(B):树脂B3溶液 11份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 170份
使用珠磨机,将式(I-33)表示的化合物分散,从而制备着色组合物,
将下述物质混合,从而得到着色组合物8,
通过上述方式制备的着色组合物 100份;
树脂(B):树脂B1溶液 20份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 3.6份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.010份。
比较例1
将下述物质混合,从而得到着色组合物9,
着色剂(A):香豆素6 11份;
树脂(B):树脂B2溶液 350份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 6.2份;
溶剂(E):N,N-二甲基甲酰胺 630份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.063份。
[升华性评价]
实施例11
在2英寸见方的玻璃基板(EAGLE XG;Corning公司制)上,利用旋涂法涂布着色组合物1,然后于100℃进行3分钟预烘烤,形成着色组合物层。使用日本真空技术(株)制DEKTAK3测定膜厚。以隔开70μm的间隔的状态使该着色涂布膜与通过上述方式得到的升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)相对,于220℃进行40分钟后烘烤。使用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS公司制),测定升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)的加热前后的色差(ΔEab*)。若色差(ΔEab*)为5.0以上,则表示着色剂具有升华性。将结果示于表9。表9中,○表示着色剂不具有升华性,×表示着色剂具有升华性。
实施例12
将实施例3中得到的着色组合物1替换为着色组合物2,除此之外,与实施例11同样地操作,进行升华性评价。将结果示于表9。
实施例13
将实施例3中得到的着色组合物1替换为着色组合物3,除此之外,与实施例11同样地操作,进行升华性评价。将结果示于表9。
实施例14
将实施例3中得到的着色组合物1替换为着色组合物4,除此之外,与实施例11同样地操作,进行升华性评价。将结果示于表9。
实施例15
将实施例3中得到的着色组合物1替换为着色组合物5,除此之外,与实施例11同样地操作,进行升华性评价。将结果示于表9。
实施例16
将实施例3中得到的着色组合物1替换为着色组合物6,除此之外,与实施例11同样地操作,进行升华性评价。将结果示于表9。
实施例17
将实施例3中得到的着色组合物1替换为着色组合物7,除此之外,与实施例11同样地操作,进行升华性评价。将结果示于表9。
实施例18
将实施例3中得到的着色组合物1替换为着色组合物8,除此之外,与实施例11同样地操作,进行升华性评价。将结果示于表9。
比较例2
将实施例3中得到的着色组合物1替换为着色组合物9,除此之外,与实施例11同样地操作,进行升华性评价。将结果示于表9。
[表9]
膜厚(μm) | 升华性 | |
实施例11 | 1.7 | ○ |
实施例12 | 1.8 | ○ |
实施例13 | 3.0 | ○ |
实施例14 | 3.0 | ○ |
实施例15 | 2.5 | ○ |
实施例16 | 2.6 | ○ |
实施例17 | 2.2 | ○ |
实施例18 | 2.2 | ○ |
比较例2 | 1.9 | × |
由上述的结果可知,对于包含本发明的化合物的着色组合物而言,减少了着色剂的升华。
实施例19
将下述物质混合,
着色剂(A):式(I-74)表示的化合物 100份,
分散剂(BYK-LPN21324;BYK-Chemie Japan(株)制)
130份,
树脂(B):树脂B4溶液 170份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 610份
使用珠磨机,将式(I-74)表示的化合物分散,从而制备着色组合物,
将下述物质混合,
通过上述方式制备的着色组合物 380份,
着色剂(A):C.I.颜料黄138(颜料) 18份,
分散剂 7.6份,
树脂 7.6份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 120份
使用珠磨机,将颜料分散,从而制备颜料分散液,
将下述物质混合,从而得到着色固化性组合物1,
上述颜料分散液的全部量;
着色剂(A):下式表示的化合物(通过日本特开2013-235257号公报中记载的方法而制造。) 4.2份;
树脂(B):树脂B3溶液 21份;
聚合性化合物(C):聚合性化合物(A9550;新中村化学工业(株)制) 25份;
聚合引发剂(D):下式表示的化合物(常州强力电子新材料股份有限公司制) 6.6份;
溶剂(E):4-羟基-4-甲基-2-戊酮 170份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 250份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.075份。
[着色图案的制作]
在2英寸见方的玻璃基板(EAGLE XG;Corning公司制)上,利用旋涂法涂布着色固化性组合物1,然后于100℃进行3分钟预烘烤,形成着色固化性组合物层。冷却后,使形成有着色固化性组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔为200μm,使用曝光机(TME-150RSK;Topcon Corporation制),在大气气氛下,以80mJ/cm2的曝光量(以365nm为基准)进行曝光。需要说明的是,作为光掩模,使用形成有100μm的线与间隔图案(line-and-spacepattern)的光掩模。于25℃将曝光后的着色固化性组合物层在含有非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水溶液中浸渍70秒而进行显影,进行水洗。将该着色涂布膜于230℃进行30分钟后烘烤,由此,得到着色图案。
[升华性评价]
在2英寸见方的玻璃基板(EAGLE XG;Corning公司制)上,利用旋涂法涂布着色固化性组合物1,然后于100℃进行3分钟预烘烤,形成着色固化性组合物层。冷却后,使用曝光机(TME-150RSK;Topcon Corporation制),在大气气氛下,以80mJ/cm2的曝光量(以365nm为基准)对形成有着色固化性组合物层的基板进行曝光。于25℃将曝光后的着色固化性组合物层在含有非离子系表面活性剂0.12%和氢氧化钾0.04%的水溶液中浸渍70秒而进行显影,进行水洗。
使用日本真空技术(株)制DEKTAK3测定膜厚。
以隔开70μm的间隔的状态使该着色涂布膜与通过上述方式得到的升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)相对,于220℃进行40分钟后烘烤。
使用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS公司制)测定升华性试验用树脂涂布膜(SJSM)的加热前后的色差(ΔEab*)。若色差(ΔEab*)为5.0以上,则表示着色剂具有升华性。将结果示于表10。表10中,○表示着色剂不具有升华性,×表示着色剂具有升华性。
实施例20
将下述物质混合,
着色剂(A):式(I-74)表示的化合物 100份,
分散剂(BYK-LPN21324;BYK-Chemie Japan(株)制)
130份,
树脂(B):树脂B4溶液 170份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 610份
使用珠磨机,将式(I-74)表示的化合物分散,从而制备着色组合物,
将下述物质混合,
通过上述方式制备的着色组合物 340份,
着色剂(A):C.I.颜料黄138(颜料) 18份,
分散剂 7.6份,
树脂 7.6份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 120份
使用珠磨机,将颜料分散,从而制备颜料分散液,
将下述物质混合,从而得到着色固化性组合物2,
上述颜料分散液的全部量;
着色剂(A):下式表示的化合物(通过日本特开2013-235257号公报中记载的方法而制造。) 7.8份;
树脂(B):树脂B3溶液 27份;
聚合性化合物(C):聚合性化合物(A9550;新中村化学工业(株)制) 26份;
聚合引发剂(D):下式表示的化合物(常州强力电子新材料股份有限公司制) 6.8份;
溶剂(E):4-羟基-4-甲基-2-戊酮 170份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 270份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.075份。
将着色固化性组合物1替换为着色固化性组合物2,除此之外,与实施例19同样地实施操作,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
实施例21
将下述物质混合,
着色剂(A):式(I-74)表示的化合物 100份,
分散剂(BYK-LPN21324;BYK-Chemie Japan(株)制)
130份,
树脂(B):树脂B4溶液 170份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 610份
使用珠磨机,将式(I-74)表示的化合物分散,从而制备着色组合物,
将下述物质混合,
通过上述方式制备的着色组合物 290份,
着色剂(A):C.I.颜料黄138(颜料) 23份,
分散剂 9.6份,
树脂 9.6份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 150份
使用珠磨机,将颜料分散,从而制备颜料分散液,
将下述物质混合,从而得到着色固化性组合物3,
上述颜料分散液的全部量;
着色剂(A):下式表示的化合物(通过日本特开2013-235257号公报中记载的方法而制造。) 5.1份;
树脂(B):树脂B3溶液 31份;
聚合性化合物(C):聚合性化合物(A9550;新中村化学工业(株)制) 27份;
聚合引发剂(D):下式表示的化合物(常州强力电子新材料股份有限公司制) 7.2份;
溶剂(E):4-羟基-4-甲基-2-戊酮 170份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 280份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.075份。
将着色固化性组合物1替换为着色固化性组合物3,除此之外,与实施例19同样地实施操作,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
实施例22
将下述物质混合,
着色剂(A):式(I-74)表示的化合物 100份,
分散剂(BYK-LPN21324;BYK-Chemie Japan(株)制)
130份,
树脂(B):树脂B4溶液 170份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 610份
使用珠磨机,将式(I-74)表示的化合物分散,从而制备着色组合物,
将下述物质混合,
通过上述方式制备的着色组合物 270份,
着色剂(A):C.I.颜料黄138(颜料) 23份,
分散剂 9.6份,
树脂 9.6份,和
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 150份
使用珠磨机,将颜料分散,从而制备颜料分散液,
将下述物质混合,从而得到着色固化性组合物4,
上述颜料分散液的全部量;
着色剂(A):下式表示的化合物(通过日本特开2013-235257号公报中记载的方法而制造。) 7.4份;
树脂(B):树脂B3溶液 35份;
聚合性化合物(C):聚合性化合物(A9550;新中村化学工业(株)制) 27份;
聚合引发剂(D):下式表示的化合物(常州强力电子新材料股份有限公司制) 7.3份;
溶剂(E):4-羟基-4-甲基-2-戊酮 170份;
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯 290份;以及
表面活性剂:聚醚改性硅油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray Co.,Ltd.制) 0.075份。
将着色固化性组合物1替换为着色固化性组合物4,除此之外,与实施例19同样地实施操作,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
实施例23
将式(I-74)表示的化合物替换为式(I-33)表示的化合物,除此之外,与实施例19同样地实施操作,得到着色固化性组合物5,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
实施例24
将式(I-74)表示的化合物替换为式(I-33)表示的化合物,除此之外,与实施例22同样地实施操作,得到着色固化性组合物6,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
实施例25
将式(I-74)表示的化合物替换为式(I-73)表示的化合物,除此之外,与实施例19同样地实施操作,得到着色固化性组合物7,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
实施例26
将式(I-74)表示的化合物替换为式(I-73)表示的化合物,除此之外,与实施例22同样地实施操作,得到着色固化性组合物8,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
实施例27
将式(I-74)表示的化合物替换为式(I-23)表示的化合物,除此之外,与实施例19同样地实施操作,得到着色固化性组合物9,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
实施例28
将式(I-74)表示的化合物替换为式(I-23)表示的化合物,除此之外,与实施例22同样地实施操作,得到着色固化性组合物10,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
比较例3
将式(I-74)表示的化合物替换为香豆素6,除此之外,与实施例19同样地实施操作,得到着色固化性组合物11,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
比较例4
将式(I-74)表示的化合物替换为香豆素6,除此之外,与实施例22同样地实施操作,得到着色固化性组合物12,进行着色图案的制作和升华性评价。将升华性评价结果示于表10。
[表10]
膜厚(μm) | 升华性 | |
实施例19 | 2.5 | ○ |
实施例20 | 2.5 | ○ |
实施例21 | 2.5 | ○ |
实施例22 | 2.5 | ○ |
实施例23 | 2.5 | ○ |
实施例24 | 2.5 | ○ |
实施例25 | 2.5 | ○ |
实施例26 | 2.5 | ○ |
实施例27 | 2.5 | ○ |
实施例28 | 2.5 | ○ |
比较例3 | 2.5 | × |
比较例4 | 2.5 | × |
由上述的结果可知,对于包含本发明的化合物的着色固化性组合物而言,减少了着色剂的升华。
产业上的可利用性
本发明的化合物不仅能改善耐热性、而且能降低着色剂的升华性,可合适地用于滤色器、液晶显示装置等显示装置。
Claims (11)
1.式(I)表示的化合物,
式(I)中,
RN1及RN2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基;
Ar1表示可以具有取代基的碳原子数为6~40的芳香族烃基或可以具有取代基的杂环基;
R1~R8相互独立地表示氢原子、-CO-R102、-COO-R101、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R101、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCO-N(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2、卤素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基;
R101表示可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基;
R102表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1~40的烃基或可以具有取代基的杂环基;
M表示氢原子或碱金属原子;
R101、R102及M存在多个的情况下,它们可以相同也可以不同;
Ag-表示g价的阴离子;
g表示1~14的整数。
2.如权利要求1所述的化合物,其中,Ag-为含有选自由钨、钼、硅及磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子、或含氟阴离子。
3.如权利要求1或2所述的化合物,其中,Ag-为含有选自由钨和磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子、或含氟阴离子。
4.如权利要求1~3中任一项所述的化合物,其中,Ag-为含有选自由钨和磷组成的组中的至少1种元素和氧作为必需元素的阴离子。
5.着色组合物,其包含权利要求1~4中任一项所述的化合物及溶剂。
6.如权利要求5所述的着色组合物,所述着色组合物还包含树脂。
7.如权利要求5或6所述的着色组合物,所述着色组合物还包含黄色着色剂、橙色着色剂或红色着色剂。
8.着色固化性组合物,其包含权利要求5~7中任一项所述的着色组合物、及聚合性化合物。
9.如权利要求8所述的着色固化性组合物,所述着色固化性组合物还包含聚合引发剂。
10.滤色器,其是由权利要求5~7中任一项所述的着色组合物、或者权利要求8或9所述的着色固化性组合物形成的。
11.液晶显示装置,其包含权利要求10所述的滤色器。
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