JPH09179230A

JPH09179230A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH09179230A
Application number: JP33875695A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Ueda; 栄一上田; Shinichi Okamura; 真一岡村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-12-26
Filing date: 1995-12-26
Publication date: 1997-07-11

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度のハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。【構成】支持体上に少なくとも１層の親水性コロイド
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該親水
性コロイド層に、以下の、の特徴を有する平板無機
微粒子を該平板無機微粒子含有層のゼラチン量１ｇに対
し０．１ｇ未満の比率で含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。粒径が１６μｍ未満の微粒子の存在量が体積分率で９
９．５以上表面が金属酸化物で被覆されている

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、他の記録
材料と比べ感度が高いと言われているが、さらなる感度
向上のため、たゆまぬ努力が続けられている。

【０００３】感度向上の一つの手段として、現像速度を
上げる方法がある。本発明者らは、現像速度の向上検討
をバインダーで行えないかと検討したところ、表面を金
属酸化物で被覆した平板無機微粒子の粒径と使用量をコ
ントロールして用いると、感度上昇効果があることが判
った。このような効果は金属酸化物の表面処理のない平
板粒子にはなく、また、粒径によっても効果が逆転する
ことも判った。

【０００４】特開平４−２５１２４６では、表面に導電
性金属酸化物微粒子で被覆したマイカを写真感光材料の
保護層またはその他の層に含有せしめて帯電防止層を形
成させたハロゲン化銀写真感光材料が記載されている。
該発明は、導電性層の形勢が目的であり、表面に導電性
金属酸化物微粒子で被覆したマイカを多量に使用するも
のであり、ハロゲン化銀乳剤層側へ使用することは感度
低下を引起し、好ましくない。本願発明は感度向上のた
めむしろ少量での使用である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、高感度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、１支持体上に少なくとも１層の親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロ
イド層に、以下の、の特徴を有する平板無機微粒子
を該平板無機微粒子含有層のゼラチン量１ｇに対し０．
１ｇ未満の比率で含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料、粒径が１６μｍ未満の微粒子の存在量が体積分率で９
９．５以上表面が金属酸化物で被覆されている２親水性コロイド層が、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層であることを特徴とする１に記載のハロゲン化
銀写真感光材料、３親水性コロイド層が、保護層であることを特徴とす
る１に記載のハロゲン化銀写真感光材料、４親水性コロイド層が、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層および保護層であることを特徴とする１に記載
のハロゲン化銀写真感光材料、５金属酸化物が酸化スズであることを特徴とする１乃
至４に記載のハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れる。

【０００７】即ち、本発明者は、親水性コロイド層に添
加される油剤の分散量や添加層、複合ラテックスの含有
量や添加層及びそれらとバインダーであるゼラチンの量
との関係を最適化すれば、圧力カブリの改良のみならず
カバリングパワー及び感度を向上できることを見出し本
発明に至ったものである。

【０００８】以下、本発明について詳述する。

【０００９】本発明に用いる親水性コロイド層とは、ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する側で、親水性のバインダーを
有するいずれの層でもよく、具体的にはハロゲン化銀乳
剤層や中間層、保護層などである。

【００１０】本発明でいう平板無機微粒子とは、雲母等
に代表される薄片状の微粒子で、大きなアスペクト比を
有するものであれば特に限定されない。アスペクト比と
しては、概ね１０以上が好ましい。

【００１１】また、本発明に用いられる平板無機微粒子
は、粒径が１６μｍ未満の微粒子の存在量が体積分率で
９９．５以上有するものである。

【００１２】本発明に用いられる平板無機微粒子の粒径
および体積分率の測定は、コールター社製コールターマ
ルチサイザー、１００ミクロンのアパーチャーを用い、
測定個数５万個の測定により計測される。

【００１３】表面被覆の金属酸化物は以下のものが挙げ
られる。

【００１４】ＳＯ−１ＳｉＯ₂ ＳＯ−１１ＺｒＳｉＯ₄ ＳＯ−２ＴｉＯ₂ ＳＯ−１２ＣａＷＯ₄ ＳＯ−３ＺｎＯＳＯ−１３ＣａＳｉＯ₃ ＳＯ−４ＳｎＯ₂ ＳＯ−１４ＩｎＯ₂ ＳＯ−５ＭｎＯ₂ ＳＯ−１５ＳｎＳｂＯ₂ ＳＯ−６Ｆｅ₂Ｏ₃ ＳＯ−１６Ｓｂ₂Ｏ₅ ＳＯ−７ＺｎＳｉＯ₄ ＳＯ−１７Ｎｂ₂Ｏ₅ ＳＯ−８Ａｌ₂Ｏ₃ ＳＯ−１８Ｙ₂Ｏ₃ ＳＯ−９ＢｅＳｉＯ₄ ＳＯ−２９ＣｅＯ₂ ＳＯ−１０Ａｌ₂ＳｉＯ₅ ＳＯ−２０Ｓｂ₂Ｏ₃ これらのなかで特に好ましいのは、酸化スズである。酸
化スズは例えばアンチモン等の固溶化物であってもかま
わない。

【００１５】本発明に用いられる平板無機微粒子は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層を有する
側に含有される。好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に含有するかまたは、保護層に含有するこ
とである。最も好ましいのはハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層および保護層の両方に含有されることであ
る。

【００１６】本発明に用いられる平板無機微粒子は該平
板無機微粒子を含有する層のゼラチン１ｇに対し０．１
ｇ未満の比率で含有する。好ましくは０．０３ｇ〜０．
０９ｇであり、最も好ましくは０．０６〜０．０９ｇで
ある。

【００１７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長終了後に可溶性塩類を除去して化学
増感に適するｐＡｇイオン濃度にするためにヌードル水
洗法、フロキュレーション沈降法等を用いてよく、好ま
しい水洗法としては、例えば特公昭３５−１６０８６号
に記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹
脂を用いる方法、又は特開平２−７０３７号に記載の高
分子凝集剤である例示化合物Ｇ−３、Ｇ−８等を用いる
脱塩法を挙げることができる。又、リサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｖｏｌ．１０２（１９７２）Ｏｃ
ｔ．Ｉｔｅｍ１０２０８及びＶｏｌ．１３１（１９７
５）Ｍａｒ．Ｉｔｅｍ１３１２２に記載の限外濾過法を
用いて脱塩を行ってもよい。

【００１８】ハロゲン化銀乳剤はシアニン色素類等によ
って分光増感されてもよい。

【００１９】ハロゲン化銀乳剤に用いるバインダーとし
ては、ゼラチンを始めとして、ポリビニルアルコール，
ポリアクリルアミド等の合成ポリマー、コロイド状アル
ブミン、ポリサッカライド、セルロース誘導体等の親水
性コロイドを用いることができる。本発明によれば、ゼ
ラチン含有量が片面当たり１．７ｇ／ｍ²以下といった
薄膜で超迅速処理に有利な感光材料において、その効果
を遺憾なく発揮することができる。

【００２０】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀乳剤
の物理熟成又は化学熟成前後の工程で、ＲＤＮｏ．１７
６４３，Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），Ｎ
ｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）等に記載の各種
写真用添加剤を用いることができる。

【００２１】本発明の感光材料に用いることができる支
持体としては、上記ＲＤに記載のものが挙げられるが、
プラスチックフィルム等が適当で、塗布層の接着性のた
めにその表面に下引層を設けたり、コロナ放電や紫外線
照射等を施してもよい。

【００２２】本発明の感光材料には、必要に応じて、ア
ンチハレーション層、中間層、フィルター層等を設ける
ことができる。

【００２３】本発明の感光材料の構成層の塗布には、デ
ィップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押し
出し塗布法、スライド・ホッパー法等を用いることがで
き、ＲＤ，Ｖｏｌ．１７６，ｐ．２７〜２８の「Ｃｏａ
ｔｉｎｇｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ」の項に詳しい。

【００２４】本発明の感光材料の処理に用いることがで
きる処理液も、前記ＲＤＮｏ．１７６４３及び３０８１
１９等に記載されている。

【００２５】白黒写真写真に用いる現像剤としては、ジ
ヒドロキシベンゼン類（ハイドロキノン等）、３−ピラ
ゾリドン類（１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（Ｎ−メチル−アミノフェノール）等が
挙げられ、現像液には必要に応じて保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、
粘性付与剤等を添加することができる。また定着液には
チオ硫酸塩、チオシアン酸塩等の定着剤が用いられ、更
に硬膜剤としての水溶性のアルミニウム塩（硫酸アルミ
ニウム、カリ明礬等）、保恒剤、ｐＨ調整剤、硬水軟化
剤等を含有してもよい。

【００２６】本発明の感光材料は自動現像機を用いてＤ
ｒｙｔｏｄｒｙの全処理時間で２５秒以下といった
超迅速処理を行うことができ、現像液や定着液の補充量
を感光材料１ｍ²当たり２００ｍｌ以下といった低補充
で処理することができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００２８】１６μｍ以下の微粒子の分級：大塚化学社
製表面酸化スズコーティング雲母ＷＫ９４１を、アルピ
ネ社製ラボラトリージグザグクラシファイヤーを用いて
分級し１６μｍ以下の微粒子の体積分率が０．０％の本
発明微粒子Ａと、１６μｍ以下の微粒子の体積分率が
６．６％の比較微粒子Ｂを得た。

【００２９】又、金属酸化物を被覆していないコープケ
ミカル社製ミクロマイカＭＫ１００を同時に分級して、
１６μｍ以下の微粒子の体積分率が０．０％とした微粒
子を比較微粒子Ｃとした。

【００３０】尚、粒径および体積分率の測定は、コール
ター社製コールターマルチサイザーを用い、１００ミク
ロンのアパーチャーで、測定個数５万個の測定により計
測した。

【００３１】試料Ｎｏ．１の作成《乳剤Ｅｍ−１の調製》下記の様にして平板状沃臭化銀
粒子からなる乳剤Ｅｍ−１を調製した。

【００３２】（Ａ１液）オセインゼラチン２４．２ｇ水９６５７ｍｌＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m Ｈ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール溶液１．２０ｍｌ臭化カリウム１０．８ｇ１０％硝酸１６０ｍｌ（Ｂ１液）２．５Ｎ硝酸銀水溶液２８２５ｍｌ（Ｃ１液）臭化カリウム８４１ｇ水で２８２５ｍｌ（Ｄ１液）オセインゼラチン１２１ｇ水２０４０ｍｌＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m Ｈ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール溶液５．７０ｍｌ（Ｅ１液）１．７５Ｎ臭化カリウム水溶液銀電位制御量特公昭５８−５８２８８号に記載の混合撹拌機を用い
て、３５℃でＡ１液にＢ１液及びＣ１液各々４７５．０
ｍｌを同時混合法により２．０分で添加し、核形成を行
った。

【００３３】Ｂ１液及びＣ１液の添加終了後、６０分か
けてＡ１液の温度を６０℃に上昇させ、Ｄ１液の全量を
添加し、ＫＯＨ３％水溶液でｐＨを５．５とし、再びＢ
１液及びＣ１液を各々５５．４ｍｌ／分の添加速度で４
２分間添加した。この間、Ｅ１液を用いて銀電位（飽和
銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測
定）を＋８ｍＶ及び＋３０ｍＶになる様に制御した。

【００３４】添加終了後ＫＯＨ３％水溶液でｐＨを６．
０とし、直ちに脱塩、水洗を行って種乳剤を得た。この
種乳剤を電子顕微鏡によって観察したところ、ハロゲン
化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子
の平均厚さは０．０９０μｍ、平均円相当直径は０．５
１０μｍであった。

【００３５】得られた種乳剤を５３℃にし、分光増感色
素Ａ（５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ
−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンナトリ
ウム塩の無水物）４５０ｍｇ、分光増感色素Ｂ（５，
５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジ−エ
チル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）ベンゾイミ
ダゾロカルボシアニンナトリウムの無水物）８ｍｇを固
体微粒子状の分散物として添加後に、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（Ｔ
ＡＩ）６０ｍｇ、アデニン１５ｍｇ、チオシアン酸アン
モニウム５０ｍｇ、塩化金酸２．５ｍｇ及びチオ硫酸ナ
トリウム５．０ｍｇを含有する水溶液、沃化銀微粒子乳
剤（平均粒径０．０５μｍ）５ミリモル相当、トリフェ
ニルホスフィンセレナイド６．０ｍｇの分散液を加え、
総計２時間３０分の熟成を施した。熟成終了時に安定剤
としてＴＡＩ７５０ｍｇを添加した。

【００３６】尚、分光増感色素の固体微粒子分散物は、
２７℃の水に色素を加え高速撹拌機（ディゾルバー）で
３５００ｒ．ｐ．ｍ．にて３０〜１２０分撹拌して得
た。またトリフェニルホスフィンセレナイドの分散液
は、トリフェニルホスフィンセレナイド１２０ｇを５０
℃の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加して撹拌し、完全に溶
解させ、他方でゼラチン３．８ｋｇを純水３８ｋｇに溶
解し、これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２
５重量％水溶液９３ｇを添加し、これらの２液を混合し
て直径１０ｃｍのディゾルバーを有する高速撹拌型分散
機により５０℃、分散翼周速４０ｍ／秒で３０分間分散
し、その後速やかに減圧して酢酸エチルの残留濃度が
０．３重量％以下になるまで、撹拌を行いつつ酢酸エチ
ルを除去し、純水で希釈して８０ｋｇに仕上げて得た。

【００３７】《乳剤Ｅｍ−２の調製》乳剤Ｅｍ−１を種
乳剤として、以下の溶液を用い平板状沃臭化銀粒子から
なる乳剤Ｅｍ−２を調製した。

【００３８】（Ａ２液）オセインゼラチン１９．０４ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m Ｈ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール溶液２．００ｍｌ沃化カリウム７．００ｇＥｍ−１１．５５モル相当水で２８００ｍｌに仕上げる（Ｂ２液）臭化カリウム１４９３ｇ水で３５８５ｍｌに仕上げる（Ｃ２液）硝酸銀２１３１ｇ水で３５８５ｍｌに仕上げる（Ｄ２液）３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子（平均粒径０．０５μｍ）からなる微粒子乳剤（＊）０．０２８モル相当＊０．０６モルの沃化カリウムを含む５．０重量％のゼ
ラチン水溶液６．６４ｌに、７．０６モルの硝酸銀と、
７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液それぞれ２ｌ
を１０分間かけて添加した。微粒子形成中のｐＨは硝酸
を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子形成
後、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを６．０とし
た。

【００３９】反応容器内でＡ２液を５５℃に保ちながら
激しく撹拌し、Ｂ２液及びＣ２液のそれぞれ半量を３５
分かけて同時混合法にて添加した。この間ｐＨは５．８
に保った。１％ＫＯＨ水溶液にてｐＨを８．８とし、Ｂ
２液、Ｃ２液及びＤ２液をＤ２液が無くなるまで同時混
合法で添加した。０．３％クエン酸水溶液にてｐＨを
６．０とし、Ｂ２液及びＣ２液の残量を２５分かけて同
時混合法で添加した。この間のｐＡｇは８．９に保っ
た。尚、Ｂ２液とＣ２液の添加速度は臨界成長速度に応
じて関数様に変化させ、小粒子の発生とオストワルド熟
成による多分散化を抑えた。

【００４０】添加終了後、Ｅｍ−１と同様に脱塩、水
洗、再分散を行い、再分散後４０℃でｐＨを５．８０、
ｐＡｇを８．２に調整した。

【００４１】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡に
よって観察したところ、平均円相当直径０．９１μｍ、
平均厚さ０．２３μｍ、平均アスペクト比約４．０、粒
径分布の広さ（粒径分布の標準偏差／平均粒径）２０．
５％の平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤であった。

【００４２】得られた乳剤を４７℃にし、沃化銀微粒子
乳剤（平均粒径０．０５μｍ）５ミリモル相当、分光増
感色素Ａ３９０ｍｇ及び分光増感色素Ｂ４ｍｇを固
体微粒子状の分散物として添加後に、アデニン１０ｍ
ｇ、チオシアン酸アンモニウム５０ｍｇ、塩化金酸２．
０ｍｇ及びチオ硫酸ナトリウム３．３ｍｇを含有する水
溶液、トリフェニルホスフィンセレナイド４．０ｍｇの
分散液を加え、総計２時間３０分の熟成を施した。熟成
終了時に安定剤としてＴＡＩ７５０ｍｇを添加した。

【００４３】調製したＥｍ−１とＥｍ−２それぞれを重
量比で６：４に混合した乳剤を用いて以下の処方で試料
を作製した。

【００４４】《試料の作製》濃度０．１５に青色着色し
た厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムベースの両面に、下記処方（片面当たり）でクロスオ
ーバーカット層、乳剤層、中間層、保護層の順に、片面
当たりの銀付量１．８ｇ／ｍ²、保護層ゼラチン量０．
４ｇ／ｍ²、中間層ゼラチン量０．４ｇ／ｍ²、乳剤層ゼ
ラチン量１．５ｇ／ｍ²、クロスオーバーカット層ゼラ
チン量０．２ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して試
料を作製した。

【００４５】第１層（クロスオーバーカット層）固体微粒子分散体染料ＡＨ１８０ｍｇ／ｍ² ゼラチン０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物Ｉ５ｍｇ／ｍ² ラテックスＬ０．２ｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ）１０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤Ａ２ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤層）ハロゲン化銀乳剤銀量１．８ｇ／ｍ² 化合物Ｇ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール１３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（平均分子量１００００）３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム５００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物Ｈ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物Ｍ５ｍｇ／ｍ² 化合物Ｎ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ０．５ｇ／ｍ² ラテックスＬ０．２ｇ／ｍ² デキストラン（平均分子量１０００）０．２ｇ／ｍ² 化合物Ｐ０．２ｇ／ｍ² 化合物Ｑ０．２ｇ／ｍ² 第３層（中間層）ゼラチン０．４ｇ／ｍ² ホルムアルデヒド１０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル１８ｍｇ／ｍ² ラテックスＬ０．０５ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム１０ｍｇ／ｍ^２化合物Ｓ−１
３ｍｇ／ｍ² 化合物Ｋ５ｍｇ／ｍ² 硬膜剤Ｂ１ｍｇ／ｍ² 第４層（保護層）ゼラチン０．４ｇ／ｍ² マット剤（面積平均粒径７．０μｍのポリメチルメタクリレート）５０ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド１０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル１８ｍｇ／ｍ² ラテックスＬ０．１ｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００）０．０５ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム２０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサンＳＩ２０ｍｇ／ｍ² 化合物Ｉ１２ｍｇ／ｍ² 化合物Ｊ２ｍｇ／ｍ² 化合物Ｓ−１７ｍｇ／ｍ² 化合物Ｋ１５ｍｇ／ｍ² 化合物Ｏ５０ｍｇ／ｍ² 化合物Ｓ−２５ｍｇ／ｍ² Ｃ₉Ｆ₁₉Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ３ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ２ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄−（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃ Ｎａ１ｍｇ／ｍ² 硬膜剤Ｂ１．５ｍｇ／ｍ² 表１に記載の如く、微粒子種、微粒子の添加層および添
加量を変更した以外は同様にしてＮｏ．２〜１０を作製
した。

【００４６】

【化１】

【００４７】

【化２】

【００４８】

【化３】

【００４９】

【化４】

【００５０】《蛍光増感紙の作製》Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ蛍光体（平均粒径１．８μｍ）２００ｇポリウレタン系熱可塑性エラストマー２０ｇ［住友バイエルウレタン（株）製：デモラックＴＰＫＬ−５−２６２５（固形分４０％）］ニトロセルロース（消化度１１．５％）２ｇからなる組成物にメチルエチルケトン溶媒を加え、プロ
ペラ型ミキサーで分散させて粘度２５ｐｓ（２５℃）の
蛍光体層形成用塗布液を調製した。（結合剤／蛍光体＝
１／２２）又、下塗層形成用塗布液として軟質アクリル樹脂９０ｇ
（固形分）、ニトロセルロース５０ｇにメチルエチルケ
トンを加え、分散、混合して粘度３〜６ｐｓ（２５℃）
の分散液を調製した。

【００５１】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート支持体をガラス板上に水
平に置き、下塗層形成用塗布液をドクターブレードを用
いて均一に塗布した後、２５℃から１００℃に徐々に昇
温して乾燥し、厚さ１５μｍの下塗層を形成した。

【００５２】この上に蛍光体形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて膜厚２４０μｍで均一に塗布し、乾燥
後、カレンダーロールを用いて８００ｋｇｗ／ｃｍ²の
圧力で、８０℃で圧縮を行った。

【００５３】更に、特開平６−７５０９７号の実施例１
に記載の方法で厚さ３μｍの透明保護層を形成し、支持
体、下塗層、蛍光体層、透明保護層からなる蛍光増感紙
を作製した。

【００５４】《評価》得られた各試料について感度を評
価した。

【００５５】（感度）作製した蛍光増感紙に各試料を挟
み、コニカメディカル（株）製ペネトロメータＢ型を介
してＸ線照射し、コニカ（株）製自動現像機ＳＲＸ−５
０３にてＳＲ−ＤＦ処理液（同）を用い、現像温度３５
℃でＤｒｙｔｏｄｒｙ４５秒で処理を行う。このと
き、カブリ濃度＋１．０の濃度を得るのに必要なＸ線量
の逆数を感度とし、試料Ｎｏ．１の感度を１００とする
相対感度で評価した。

【００５６】以上の結果を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】表１から明らかなように、粒径１６μｍ以
上の微粒子の存在量が体積分率で実質的に存在しない表
面が金属酸化物で被覆されている平板無機微粒子を含有
する試料Ｎｏ．２、３、４、５、７、８は、感度が上昇
している。このような無機微粒子でも添加量が添加層の
バインダー量を１としたときに０．１２となる試料Ｎ
ｏ．６は、逆に感度が低下している。また、粒径が１６
μｍ以上の微粒子の存在量が体積分率で６．６％の試料
は、感度低下が起こっている。また、表面が金属酸化物
で被覆されていない平板無機微粒子を含有する試料Ｎ
ｏ．１０は特に効果は表れない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層の親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
親水性コロイド層に、以下の、の特徴を有する平板
無機微粒子を該平板無機微粒子含有層のゼラチン量１ｇ
に対し０．１ｇ未満の比率で含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。粒径が１６μｍ未満の微粒子の存在量が体積分率で９
９．５以上表面が金属酸化物で被覆されている
【請求項２】親水性コロイド層が、ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層であることを特徴とする請求項１に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】親水性コロイド層が、保護層であること
を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項４】親水性コロイド層が、ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層および保護層であることを特徴とす
る請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】金属酸化物が酸化スズであることを特徴
とする請求項１乃至４に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。