JPH09147905A

JPH09147905A - アルカリ蓄電池用のペースト式ニッケル極

Info

Publication number: JPH09147905A
Application number: JP7323980A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Niiyama; 克彦新山; Hiroshi Watanabe; 浩志渡辺; Masao Inoue; 雅雄井上; Reizo Maeda; 礼造前田; Mutsumi Yano; 睦矢野; Mitsuzo Nogami; 光造野上; Ikuro Yonezu; 育郎米津; Koji Nishio; 晃治西尾
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 1995-11-17
Filing date: 1995-11-17
Publication date: 1997-06-06
Anticipated expiration: 2015-11-17
Also published as: JP3490818B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】水酸化ニッケル粒子の表面に、コバルトの
平均価数が２より大、且つ３以下のコバルト化合物から
なる被覆層を形成してなる複合体粒子からなる活物質粉
末に、亜鉛又は亜鉛化合物が添加されている。【効果】本発明電極は、活物質利用率が高く、且つ充電
時に膨化が起こりにくいので、これを正極として用いる
ことにより、充放電サイクル寿命の長いアルカリ蓄電池
を得ることが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ蓄電池用
のペースト式ニッケル極に係わり、詳しくは、充放電サ
イクル寿命の長いアルカリ蓄電池を得ることを可能にす
る、活物質利用率が高く、しかも充放電サイクルにおい
て体積膨張（膨化）が起こりにくいペースト式ニッケル
極を提供することを目的とした、活物質の改良に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
アルカリ蓄電池用のニッケル極としては、ニッケル粉末
を穿孔鋼板等に焼結させて得た焼結基板に活物質（水酸
化ニッケル）を含浸させてなる焼結式ニッケル極がよく
知られている。

【０００３】焼結式ニッケル極において活物質の充填密
度を大きくするためには、多孔度の大きい焼結基板を用
いる必要がある。しかし、焼結によるニッケル粒子間の
結合は弱く、焼結基板の多孔度を大きくするとニッケル
粉末が焼結基板から脱落し易くなる。従って、実用上
は、焼結基板の多孔度を８０％より大きくすることがで
きず、それゆえ焼結式ニッケル極には、活物質の充填密
度が小さいという問題がある。また、ニッケル粉末の焼
結体の孔径は１０μｍ以下と小さいため、活物質の基板
（焼結体）への充填を、煩雑な含浸工程を数回繰り返し
行う必要がある溶液含浸法により行わなければならない
という問題もある。

【０００４】このようなことから、最近、ペースト式ニ
ッケル極が新たに提案されている。ペースト式ニッケル
極は、活物質（水酸化ニッケル）と結合剤溶液（メチル
セルロース水溶液など）との混練物（ペースト）を多孔
度の大きい基板（発泡メタルなど）に直接充填すること
により作製される。ペースト式ニッケル極では、多孔度
の大きい基板を用いることができるので（ペースト式ニ
ッケル極では多孔度が９５％以上の基板を用いることが
できる）、活物質の充填密度を大きくすることができる
とともに、活物質の基板への充填を一回的に行うことが
できる。

【０００５】しかしながら、ペースト式ニッケル極にお
いて活物質の充填密度を大きくするべく多孔度の大きい
基板を用いると、基板の集電能力が焼結式ニッケル極で
用いられる焼結基板に比べて悪くなるので、焼結式ニッ
ケル極に比べて、導電性が悪くなり活物質利用率が低下
するとともに、充電時にγ−ＮｉＯＯＨが生成して極板
の膨化が起こり易くなる。活物質利用率の低下及び極板
の膨化は、電池寿命の短命化につながる。

【０００６】そこで、ペースト式ニッケル極の導電性を
高めるべく、活物質粉末（水酸化ニッケル粉末）に水酸
化コバルト粉末を添加したり（特開昭６１−７４２６１
号公報参照）、活物質粒子（水酸化ニッケル粒子）の表
面を水酸化コバルトで被覆したり（特開昭６２−２３４
８６７号公報参照）することが提案されている。また、
ペースト式ニッケル極の膨化を抑制するべく、水酸化コ
バルトを添加した活物質粉末に、さらに亜鉛化合物を添
加することが提案されている（特開平４−１３７３６８
号公報参照）。

【０００７】しかしながら、本発明者らが検討したとこ
ろ、上記従来の技術では、活物質利用率が高く、且つ膨
化が起こりにくいペースト式ニッケル極を得ることは困
難であることが分かった。

【０００８】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、活物質利用率が高
く、且つ膨化が起こりにくい、充放電サイクル寿命の長
いアルカリ蓄電池を得る上で必要なペースト式ニッケル
極を提供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係るアルカリ蓄電池用のペースト式ニッケル
極（本発明電極）は、水酸化ニッケル粒子の表面に、コ
バルトの平均価数が２より大、且つ３以下のコバルト化
合物からなる被覆層を形成してなる複合体粒子からなる
活物質粉末に亜鉛又は亜鉛化合物が添加されていること
を特徴とする。

【００１０】本発明電極においては、水酸化ニッケル粒
子の表面に、コバルトの平均価数が２より大、且つ３以
下のコバルト化合物からなる被覆層を形成してなる複合
体粒子からなる活物質粉末が用いられる。水酸化ニッケ
ル粒子の表面をコバルトの価数が２価の水酸化コバルト
で被覆した複合体粒子からなる活物質粉末（特開昭６２
−２３４８６７号公報に示される活物質粉末）を用いた
のでは、粒子表面の導電性が不充分なため、活物質利用
率の充分高いペースト式ニッケル極が得られないからで
ある。なお、本発明においてコバルトの平均価数が３以
下に規制されるのは、コバルトの平均価数が３より大き
いコバルト化合物が存在しないからである。活物質利用
率を高める上で、コバルトの平均価数が２．５〜２．９
３のコバルト化合物からなる被覆層を形成することが好
ましい。

【００１１】本発明電極においては、上記活物質粉末に
亜鉛（粉末）又は亜鉛化合物（粉末）が添加される。亜
鉛化合物としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ₂）、水酸化亜鉛
（Ｚｎ（ＯＨ）₂）、炭酸亜鉛（ＺｎＣＯ₃）が例示さ
れる。水酸化ニッケル粉末とコバルト化合物との混合物
ではなく、複合体粒子に亜鉛又は亜鉛化合物を添加する
こととしているのは、コバルト化合物により水酸化ニッ
ケル粒子の表面の導電性を高めるとともに、亜鉛又は亜
鉛化合物の添加により膨化を抑制するためには、予めコ
バルト化合物を被覆層として水酸化ニッケル粒子の表面
に固定しておく必要があるからである。すなわち、水酸
化ニッケル粉末とコバルト化合物（粉末）との混合物
に、亜鉛又は亜鉛化合物を添加した場合は、コバルト化
合物がアルカリ電解液と反応して導電性の低いコバルト
酸化物に変化してしまい易いため、高い活物質利用率が
得られないのみならず、亜鉛又は亜鉛化合物の膨化抑制
作用が、その生成したコバルト酸化物により阻害され
る。

【００１２】被覆層中のコバルトの水酸化ニッケル粒子
に対する重量比率は、１〜２０％が好ましい。この重量
比率が１％未満の場合は、コバルト量が過少なため、充
分に高い活物質利用率を得ることが困難となり、一方こ
の重量比率が２０％を越えた場合は、電池容量に直接関
係する水酸化ニッケルの量が少なくなるため、電池容量
が低下するからである。

【００１３】亜鉛又は前記亜鉛化合物中の亜鉛の水酸化
ニッケル粒子に対する重量比率は、１〜１０％が好まし
い。この重量比率が１％未満の場合は、亜鉛量が過少な
ため、充分に膨化を抑制することが困難となり、一方こ
の重量比率が１０％を越えた場合は、電池容量に直接関
係する水酸化ニッケルの量が少なくなるため、電池容量
が低下するからである。

【００１４】本発明電極における活物質粉末は、例え
ば、水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルト、一酸
化コバルト及び金属コバルトの少なくとも１種からなる
被覆層を形成してなる複合体粒子からなる粉末に、アル
カリ水溶液を添加し、所定の温度で所定の時間加熱処理
し、水洗し、乾燥することにより作製される。アルカリ
水溶液の濃度、加熱処理時間又は加熱処理温度を調節す
ることにより、コバルト化合物のコバルトの平均価数を
２より大、且つ３以下の範囲に調整することができる。
アルカリ水溶液の濃度を高くするほど、加熱処理温度を
高くするほど、また加熱処理時間を長くするほど、被覆
層の酸化が進行してコバルトの価数が高くなる。このこ
とから、この反応は、一旦コバルトが２価でアルカリ水
溶液に溶解し、この溶解した２価のコバルトが水酸化ニ
ッケル粒子の表面に析出し、その後、アルカリの存在下
で空気中の酸素と反応し酸化される反応であると考えら
れる。加熱処理温度としては４５〜９５°Ｃが、加熱処
理時間としては１分〜２時間が一般的である。

【００１５】水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバル
トからなる被覆層を形成する方法としては、水酸化ニッ
ケル粉末をコバルト塩水溶液に入れ、アルカリ水溶液を
添加し、生成した沈澱物を、ろ別し、水洗し、乾燥する
方法が挙げられる。

【００１６】水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバル
ト、一酸化コバルト及び金属コバルトの少なくとも１種
からなる被覆層を形成する方法としては、水酸化ニッケ
ル粉末と水酸化コバルト粉末、一酸化コバルト粉末及び
金属コバルト粉末の少なくとも１種の粉末とを不活性ガ
ス雰囲気にて圧縮磨砕粉砕機により乾式混合する方法
（メカニカルチャージ法）が挙げられる。

【００１７】上記の方法の外、本発明における複合体粒
子からなる活物質粉末は、水酸化ニッケル粉末と、水酸
化コバルト粉末、一酸化コバルト粉末及び金属コバルト
粉末の少なくとも１種の粉末との混合物に、アルカリ水
溶液を添加し、加熱処理し、水洗し、乾燥する方法によ
っても作製することができる。

【００１８】本発明における水酸化ニッケル粒子には、
水酸化ニッケルに、コバルト、亜鉛、カドミウム、カル
シウム、マンガン、マグネシウムなどが固溶した固溶体
粒子も含まれる。

【００１９】本発明におけるコバルトの平均価数が２よ
り大、且つ３以下のコバルト化合物としては、水酸化コ
バルト（コバルトの価数：２）とオキシ水酸化コバルト
（コバルトの価数：３）との種々の割合の混合物及びオ
キシ水酸化コバルトが挙げられる。

【００２０】本発明電極は、水酸化ニッケル粒子の表面
にコバルトの平均価数が２より大、且つ３以下のコバル
ト化合物からなる被覆層を形成してなる複合体粒子から
なる活物質粉末に、亜鉛又は亜鉛化合物が添加してある
ので、活物質利用率が高く、且つ膨化が起こりにくい。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明は、ニッケル−カドミウム
蓄電池、ニッケル−水素蓄電池などのアルカリ蓄電池の
正極として使用されるペースト式ニッケル極に、広く適
用可能である。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。

【００２３】（実施例１）〔複合体粒子からなる粉末の作製〕硫酸コバルト１３．
１ｇの水溶液１リットルに、水酸化ニッケル粉末１００
ｇを入れ、攪拌しながら１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液
にて液のｐＨを１１に調整した後、１時間攪拌を続け
た。このときのｐＨの監視は自動温度補償付きガラス電
極ｐＨメータにて行った。次いで、沈殿物をろ別し、水
洗し、真空乾燥して、水酸化ニッケル粒子の表面を水酸
化コバルトで被覆してなる複合体粒子からなる粉末を得
た。なお、硫酸コバルトは全て水酸化コバルトとして水
酸化ニッケル粒子の表面に析出するので、被覆層中のコ
バルトの水酸化ニッケル粒子に対する重量比率は、５％
である。この複合体粒子からなる粉末１重量部を２５重
量％の水酸化ナトリウム水溶液１０重量部中に入れ、空
気中にて８０°Ｃで３０分間加熱処理した後、水洗し、
乾燥して、活物質粉末を作製した。加熱処理後のコバル
ト化合物のコバルトの平均価数を下記に示す方法により
求めたところ、２．７であった。

【００２４】〈コバルトの平均価数の求め方〉試料を一
定量秤取し、濃塩酸に溶かし、溶液中のコバルト量を原
子吸光法にて定量する。このとき定量されるコバルト量
は被覆層中に含まれる全コバルト量（２価コバルト及び
３価コバルトの総量）Ａである。次に、別途同じ試料を
先と同じ量秤取し、濃硝酸に溶かし、溶液をろ過する。
３価コバルトは硝酸に溶けないため、ろ過により２価コ
バルトのみを含むろ液が得られる。このろ液中のコバル
ト量を原子吸光法にて定量する。このとき定量されるコ
バルト量は被覆層中に含まれる２価コバルトの量Ｂであ
る。各試料のコバルトの平均価数を下式より算出する。

【００２５】コバルトの平均価数＝３−Ｂ／Ａ

【００２６】〔ペースト式ニッケル極の作製〕上記の活
物質粉末１００重量部と、酸化亜鉛５．８重量部と、１
重量％メチルセルロース水溶液２０重量部とを混練して
ペーストを調製し、このペーストをニッケルめっきした
発泡メタル（多孔度９５％、平均孔径２００μｍ）から
なる多孔体（基板）に充填し、乾燥し、成形して、ペー
スト式ニッケル極を作製した。

【００２７】〔アルカリ蓄電池の作製〕上記のペースト
式ニッケル極（正極）、正極よりも電気化学的容量が大
きい公知のペースト式カドミウム極（負極）、ポリアミ
ド不織布（セパレータ）、３０重量％水酸化カリウム水
溶液（アルカリ電解液）、金属製の電池缶、金属製の電
池蓋などを用いて、ＡＡサイズのアルカリ蓄電池（電池
容量：約７００ｍＡｈ）Ａ１を作製した。

【００２８】（比較例１）実施例１と同様にして、水酸
化ニッケル粒子の表面を水酸化コバルトで被覆してなる
複合体粒子からなる活物質粉末を作製した。被覆層中の
コバルトの水酸化ニッケル粒子に対する重量比率は、５
％である。この活物質粉末１００重量部と、１重量％メ
チルセルロース水溶液２０重量部とを混練してペースト
を調製し、このペーストをニッケルめっきした発泡メタ
ル（多孔度９５％、平均孔径２００μｍ）からなる多孔
体に充填し、乾燥し、成形して、ペースト式ニッケル極
を作製した。次いで、正極としてこのペースト式ニッケ
ル極を用いたこと以外は実施例１と同様にしてＡＡサイ
ズのアルカリ蓄電池Ｂ１を作製した。因みに、この電池
Ｂ１は、特開昭６２−２３４８６７号公報に開示の従来
電池である。

【００２９】（比較例２）水酸化ニッケル１００重量部
と、水酸化コバルト７．８６重量部と、１重量％メチル
セルロース水溶液２０重量部とを混練してペーストを調
製し（ペースト中のコバルトの水酸化ニッケルに対する
重量比率は、５％である）、このペーストをニッケルめ
っきした発泡メタル（多孔度９５％、平均孔径２００μ
ｍ）からなる多孔体に充填し、乾燥し、成形して、ペー
スト式ニッケル極を作製し、その後実施例１と同様にし
てＡＡサイズのアルカリ蓄電池Ｂ２を作製した。因み
に、この電池Ｂ２は、特開昭６１−７４２６１号公報に
開示の従来電池である。

【００３０】（比較例３）水酸化ニッケル１００重量部
と、水酸化コバルト７．８６重量部と、酸化亜鉛６．２
重量部と、１重量％メチルセルロース水溶液２０重量部
とを混練してペーストを調製し（ペースト中のコバルト
の水酸化ニッケルに対する重量比率は、５％である）、
このペーストをニッケルめっきした発泡メタル（多孔度
９５％、平均孔径２００μｍ）からなる多孔体に充填
し、乾燥し、成形して、ペースト式ニッケル極を作製
し、その後実施例１と同様にしてＡＡサイズのアルカリ
蓄電池Ｂ３を作製した。因みに、この電池Ｂ３は、特開
平４−１３７３６８号公報に開示の従来電池である。

【００３１】（比較例４）実施例１と同様にして、水酸
化ニッケル粒子の表面を水酸化コバルトで被覆してなる
複合体粒子からなる活物質粉末を作製した。被覆層中の
コバルトの水酸化ニッケル粒子に対する重量比率は、５
％である。この活物質粉末１００重量部と、酸化亜鉛
５．８重量部と、１重量％メチルセルロース水溶液２０
重量部とを混練してペーストを調製し、このペーストを
ニッケルめっきした発泡メタル（多孔度９５％、平均孔
径２００μｍ）からなる多孔体に充填し、乾燥し、成形
して、ペースト式ニッケル極を作製した。次いで、正極
としてこのペースト式ニッケル極を用いたこと以外は実
施例１と同様にしてＡＡサイズのアルカリ蓄電池Ｂ４を
作製した。

【００３２】〈各ペースト式ニッケル極の活物質利用率
及び膨化率〉実施例１及び比較例１〜４で作製した各電
池について、２５°Ｃにて０．１Ｃで１６０％充電した
後、２５°Ｃにて１Ｃで１．０Ｖまで放電する工程を１
サイクルとする充放電サイクル試験を行い、各電池に使
用したペースト式ニッケル極の１０サイクル目の活物質
利用率及び１０サイクル目の膨化率を求めた。活物質利
用率は、下式に基づき算出した。

【００３３】活物質利用率（％）＝｛１０サイクル目の
放電容量（ｍＡｈ）／（水酸化ニッケル量（ｇ）×２８
８（ｍＡｈ／ｇ）｝×１００

【００３４】また、膨化率は、下式に基づき算出した。

【００３５】膨化率（％）＝｛（ペースト式ニッケル極
の１０サイクル後の厚み−ペースト式ニッケル極の充放
電サイクル試験前の厚み）／ペースト式ニッケル極の充
放電サイクル試験前の厚み｝×１００

【００３６】結果を表１に示す。表１中の各ペースト式
ニッケル極の活物質利用率及び膨化率は、電池Ａ１に使
用したペースト式ニッケル極の活物質利用率及び膨化率
を１００としたときの指数で示してある。

【００３７】

【表１】

【００３８】表１に示すように、電池Ａ１のペースト式
ニッケル極は活物質利用率が高く、膨化率が低いのに対
して、電池Ｂ１〜Ｂ４のペースト式ニッケル極は活物質
利用率が低く、膨化率が高い。この事実から、活物質利
用率が高く、膨化しにくいペースト式ニッケル極を得る
ためには、コバルトの価数が２価より大のコバルト化合
物で水酸化ニッケル粒子の表面を被覆してなる活物質粉
末に亜鉛化合物を添加したものを用いる必要があること
が分かる。なお、実施例１では、膨化抑制剤として亜鉛
化合物を用いたが、金属亜鉛を用いた場合にも同様の効
果が得られることを確認した。また、水酸化ニッケル粒
子表面への被覆層の形成を、先に挙げた他の方法によっ
て形成した場合にも、同様の効果が得られることを確認
した。

【００３９】〔コバルト化合物中のコバルトの平均価数
と活物質利用率の関係〕水酸化ニッケル粒子の表面にコ
バルト化合物からなる被覆層を形成する際の加熱処理時
間を５、８、１２、１６、２０、２５、４０、４８、５
０又は５５分と変えたこと以外は実施例１と同様にして
コバルトの平均価数が順に２．１、２．２、２．３、
２．４、２．５、２．６、２．８、２．９３、２．９
５、３のコバルト化合物からなる被覆層を形成して、１
０種の活物質粉末を作製した（被覆層中のコバルトの水
酸化ニッケル粒子に対する重量比率は、実施例１と同じ
く、いずれも５％である）。次いで、実施例１と同様に
して、ペースト式ニッケル極及びＡＡサイズのアルカリ
蓄電池Ａ２〜Ａ１１を作製した。

【００４０】上記の各電池について、先と同じ条件の充
放電サイクル試験を行い、各電池に使用したペースト式
ニッケル極の１０サイクル目の活物質利用率を求めた。
結果を図１に示す。図１は、コバルト化合物中のコバル
トの平均価数と１０サイクル目の活物質利用率の関係
を、縦軸に活物質利用率を、横軸にコバルトの平均価数
を、それぞれとって示したグラフである。なお、図１に
は、電池Ａ１（加熱処理時間３０分；コバルトの価数
２．７）の結果も図示してある。縦軸の活物質利用率
は、電池Ａ１に使用したペースト式ニッケル極の活物質
利用率及び膨化率を１００としたときの指数で示したも
のである。

【００４１】図１より、活物質利用率が高いペースト式
ニッケル極を得る上で、コバルトの平均価数が２．５〜
２．９３のコバルト化合物で水酸化ニッケル粒子を被覆
することが好ましいことが分かる。

【００４２】〔被覆層中のコバルトの水酸化ニッケル粒
子に対する重量比率と活物質利用率及び電池容量の関
係〕水酸化ニッケル粒子の表面に被覆層を形成する際の
硫酸コバルトの使用量を変えたこと以外は実施例１と同
様にして、コバルト化合物のコバルトの平均価数が２．
７で、被覆層中のコバルトの水酸化ニッケル粒子に対す
る重量比率が０．５％、１％、５％、１０％、１５％、
２０％、２２．５％、２５％の８種の活物質粉末を作製
した。次いで、これらの各活物質粉末を使用したこと、
及び、添加する酸化亜鉛の量をそれぞれ６．２重量部、
６．１重量部、５．８重量部、５．４重量部、５．０重
量部、４．７重量部、４．６重量部、４．５重量部に変
更したこと以外は実施例１と同様にして、ペースト式ニ
ッケル極及びＡＡサイズのアルカリ蓄電池を作製した。
コバルト化合物のコバルトの平均価数はいずれも２．７
であり、酸化亜鉛中の亜鉛の水酸化ニッケル粒子に対す
る重量比率は、いずれも５％である。

【００４３】上記の各電池について、先と同じ条件の充
放電サイクル試験を行い、各電池の１０サイクル目の活
物質利用率及び１０サイクル目の電池容量を求めた。結
果を、表２に示す。表２中の活物質利用率及び電池容量
は、それぞれコバルトの水酸化ニッケル粒子に対する重
量比率が５％の電池（電池Ａ１）についての活物質利用
率及び電池容量を１００としたときの指数で示してあ
る。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２より、活物質利用率が高く、容量の大
きいペースト式ニッケル極を得る上で、被覆層中のコバ
ルトの水酸化ニッケル粒子に対する重量比率を１〜２０
％とすることが好ましいことが分かる。

【００４６】〔亜鉛化合物の添加量と膨化率及び電池容
量の関係〕活物質粉末に対する酸化亜鉛の添加量を、活
物質粉末１００重量部に対して、０．６重量部、１．２
重量部、２．９重量部、５．８重量部、８．７重量部、
１１．５重量部、１３．９重量部、１７．３重量部と変
えたこと以外は実施例１と同様にして、ペースト式ニッ
ケル極及びＡＡサイズのアルカリ蓄電池を作製した。酸
化亜鉛中の亜鉛の水酸化ニッケル粒子に対する重量比率
は、順に０．５％、１％、２．５％、５％、７．５％、
１０％、１２％、１５％である。また、コバルト化合物
中のコバルトの平均価数はいずれも２．７であり、コバ
ルトの水酸化ニッケル粒子に対する重量比率はいずれも
５％である。

【００４７】上記の各電池について、先と同じ条件の充
放電サイクル試験を行い、各電池の１０サイクル目の活
物質利用率及び１０サイクル目の電池容量を求めた。結
果を、表３に示す。表３中の活物質利用率及び電池容量
は、酸化亜鉛中の亜鉛の水酸化ニッケル粒子に対する重
量比率が５％の電池についての活物質利用率及び電池容
量を１００としたときの指数で示してある。

【００４８】

【表３】

【００４９】表３より、活物質利用率が高く、容量の大
きいペースト式ニッケル極を得る上で、酸化亜鉛中の亜
鉛の水酸化ニッケル粒子に対する重量比率を１〜１０％
とすることが好ましいことが分かる。

【００５０】上記の実施例では、水酸化ニッケル粒子を
使用したが、水酸化ニッケルに、コバルト、亜鉛、カド
ミウム、カルシウム、マンガン、マグネシウムなどが固
溶した固溶体粒子を用いた場合にも上記と同様に優れた
効果が得られることを確認した。

【００５１】

【発明の効果】本発明電極は、活物質利用率が高く、且
つ膨化が起こりにくいので、これを正極として用いるこ
とにより、充放電サイクル寿命の長いアルカリ蓄電池を
得ることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】コバルト化合物中のコバルトの平均価数と活物
質利用率の関係を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者前田礼造大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者矢野睦大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者野上光造大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者米津育郎大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者西尾晃治大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸化ニッケル粒子の表面に、コバルトの
平均価数が２より大、且つ３以下のコバルト化合物から
なる被覆層を形成してなる複合体粒子からなる活物質粉
末に、亜鉛又は亜鉛化合物が添加されていることを特徴
とするアルカリ蓄電池用のペースト式ニッケル極。
【請求項２】前記コバルト化合物が、水酸化コバルトと
オキシ水酸化コバルトとの混合物又はオキシ水酸化コバ
ルトである請求項１記載のアルカリ蓄電池用のペースト
式ニッケル極。
【請求項３】前記コバルト化合物のコバルトの平均価数
が、特に、２．５〜２．９３である請求項１記載のアル
カリ蓄電池用のペースト式ニッケル極。
【請求項４】前記被覆層中のコバルトの前記水酸化ニッ
ケル粒子に対する重量比率が、１〜２０％である請求項
１記載のアルカリ蓄電池用のペースト式ニッケル極。
【請求項５】前記亜鉛又は前記亜鉛化合物中の亜鉛の前
記水酸化ニッケル粒子に対する重量比率が、１〜１０％
である請求項１記載のアルカリ蓄電池用のペースト式ニ
ッケル極。
【請求項６】前記活物質粉末が、水酸化ニッケル粒子の
表面に水酸化コバルト、一酸化コバルト及び金属コバル
トの少なくとも１種からなる被覆層が形成された複合体
粒子からなる粉末に、アルカリ水溶液を添加し、加熱処
理し、水洗し、乾燥して得たものである請求項１記載の
アルカリ蓄電池用のペースト式ニッケル極。
【請求項７】前記活物質粉末が、水酸化ニッケル粉末を
コバルト塩水溶液に入れ、アルカリ水溶液を添加し、生
成した沈澱物を、ろ別し、水洗し、乾燥して得た、水酸
化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルトからなる被覆層
が形成された複合体粒子からなる粉末に、アルカリ水溶
液を添加し、加熱処理し、水洗し、乾燥して得たもので
ある請求項１記載のアルカリ蓄電池用のペースト式ニッ
ケル極。
【請求項８】前記活物質粉末が、水酸化ニッケル粉末
と、水酸化コバルト粉末、一酸化コバルト粉末及び金属
コバルト粉末の少なくとも１種の粉末とを、不活性ガス
雰囲気にて圧縮磨砕粉砕機により乾式混合して得た、水
酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルト、一酸化コバ
ルト及び金属コバルトの少なくとも１種からなる被覆層
が形成された複合体粒子からなる粉末に、アルカリ水溶
液を添加し、加熱処理し、水洗し、乾燥して得たもので
ある請求項１記載のアルカリ蓄電池用のペースト式ニッ
ケル極。
【請求項９】前記活物質粉末が、水酸化ニッケル粉末
と、水酸化コバルト粉末、一酸化コバルト粉末及び金属
コバルト粉末の少なくとも１種の粉末との混合物に、ア
ルカリ水溶液を添加し、加熱処理し、水洗し、乾燥して
得たものである請求項１記載のアルカリ蓄電池用のペー
スト式ニッケル極。