JPH09146210A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその撮影方法と処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及びその撮影方法と処理方法Info
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- JPH09146210A JPH09146210A JP30286595A JP30286595A JPH09146210A JP H09146210 A JPH09146210 A JP H09146210A JP 30286595 A JP30286595 A JP 30286595A JP 30286595 A JP30286595 A JP 30286595A JP H09146210 A JPH09146210 A JP H09146210A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 高感度で色素汚染がなく、かつ保存性、耐圧
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供、およびそ
の処理方法の提供。上記の性能を有したＸ線医療用ハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその撮影方法の提供。 【解決手段】 （１）支持体片側のゼラチン量が０．１
ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2であって、かつ支持体両側の銀
量が１．０ｇ／ｍ2〜３．５ｇ／ｍ2で、一定面積当たり
の増感色素量と銀量の重量比が０．０００１〜０．００
４であるハロゲン化銀写真感光材料。 （２）アスペクト比２以上で、かつ平均沃度含有率が
１．０モル％以下であるハロゲン化銀粒子が、下記一般
式（Ｉ）で表される増感色素の少なくとも１種と下記一
般式（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される増
感色素から選ばれる少なくとも１種を含有する（１）項
記載のハロゲン化銀写真感光材料。
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供、およびそ
の処理方法の提供。上記の性能を有したＸ線医療用ハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその撮影方法の提供。 【解決手段】 （１）支持体片側のゼラチン量が０．１
ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2であって、かつ支持体両側の銀
量が１．０ｇ／ｍ2〜３．５ｇ／ｍ2で、一定面積当たり
の増感色素量と銀量の重量比が０．０００１〜０．００
４であるハロゲン化銀写真感光材料。 （２）アスペクト比２以上で、かつ平均沃度含有率が
１．０モル％以下であるハロゲン化銀粒子が、下記一般
式（Ｉ）で表される増感色素の少なくとも１種と下記一
般式（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される増
感色素から選ばれる少なくとも１種を含有する（１）項
記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は色素汚染が少なく、
経時保存性、耐圧性が優れた高感度のハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に医療用ハロゲン化銀写真感光材料
及びその撮影方法と処理方法に関するものである。
経時保存性、耐圧性が優れた高感度のハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に医療用ハロゲン化銀写真感光材料
及びその撮影方法と処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料への迅
速処理化の要求は益々高まっており、例えば医療用Ｘ線
フィルムの分野では、健康診断の普及と検査項目等の増
加により撮影数量の増加、或いは診断結果をより早く把
握する必要から、現像処理の超迅速化が強く望まれてい
る。
速処理化の要求は益々高まっており、例えば医療用Ｘ線
フィルムの分野では、健康診断の普及と検査項目等の増
加により撮影数量の増加、或いは診断結果をより早く把
握する必要から、現像処理の超迅速化が強く望まれてい
る。
【０００３】しかし、迅速処理化のためには現像、定
着、水洗、乾燥等の各処理工程の処理時間の短縮化が必
要であるが、それぞれの処理での負荷が大きくなる。例
えば単に現像時間を短くすると、従来の感光材料では感
度及び画像濃度の低下や諧調の劣化を伴う。また定着時
間を短くすると、ハロゲン化銀の定着が不完全になり画
質劣化の原因となる。更に各処理工程の時間の短縮は色
素等の溶出が不充分となるために、残留色素による色素
汚染の原因となる。
着、水洗、乾燥等の各処理工程の処理時間の短縮化が必
要であるが、それぞれの処理での負荷が大きくなる。例
えば単に現像時間を短くすると、従来の感光材料では感
度及び画像濃度の低下や諧調の劣化を伴う。また定着時
間を短くすると、ハロゲン化銀の定着が不完全になり画
質劣化の原因となる。更に各処理工程の時間の短縮は色
素等の溶出が不充分となるために、残留色素による色素
汚染の原因となる。
【０００４】このような問題を解決するためには、例え
ば感光材料自体の現像速度や定着速度を速める手段、或
いは色素量の低減、色素の脱離と脱色の促進化などが考
えられる。
ば感光材料自体の現像速度や定着速度を速める手段、或
いは色素量の低減、色素の脱離と脱色の促進化などが考
えられる。
【０００５】なお色素汚染を無くすにはバインダー量を
減らすことが有効であることはよく知られている。しか
しバインダー量を減らすと、圧力耐性が著しく劣化し、
迅速処理にて自動現像機のローラーにより擦り傷を生じ
たり、折り曲げ時に圧力カブリや圧力減感を生じるなど
の問題を引き起こす。
減らすことが有効であることはよく知られている。しか
しバインダー量を減らすと、圧力耐性が著しく劣化し、
迅速処理にて自動現像機のローラーにより擦り傷を生じ
たり、折り曲げ時に圧力カブリや圧力減感を生じるなど
の問題を引き起こす。
【０００６】一方、環境保全のために現像処理廃液の低
減が必須であり、そのためには処理液、補充液量の低減
或いは処理液自体の疲労の低減などが必要となるが、こ
の場合も上記の迅速処理化と同様に種々の問題を伴う。
減が必須であり、そのためには処理液、補充液量の低減
或いは処理液自体の疲労の低減などが必要となるが、こ
の場合も上記の迅速処理化と同様に種々の問題を伴う。
【０００７】このような問題の改良技術として、例えば
ＥＰ−０，５０６，５８４号、特開平５−８８２９３
号、同５−９３９７５号等には分光増感色素として脱色
性能の良いベンゾイミダゾロカルボシアニン類を用いる
技術が開示されている。また、特開平５−６１１４８号
には、沃化銀含有率が１モル％以下のハロゲン化銀乳剤
に分光増感剤としてオキサカルボシアニン類とベンゾイ
ミダゾロカルボシアニン類を特定の比率で併用し、更に
セレン化合物及び／又はテルル化合物による化学増感を
施す技術が開示されている。
ＥＰ−０，５０６，５８４号、特開平５−８８２９３
号、同５−９３９７５号等には分光増感色素として脱色
性能の良いベンゾイミダゾロカルボシアニン類を用いる
技術が開示されている。また、特開平５−６１１４８号
には、沃化銀含有率が１モル％以下のハロゲン化銀乳剤
に分光増感剤としてオキサカルボシアニン類とベンゾイ
ミダゾロカルボシアニン類を特定の比率で併用し、更に
セレン化合物及び／又はテルル化合物による化学増感を
施す技術が開示されている。
【０００８】しかしながら、これらの開示技術は残色性
と迅速処理性はある程度改良されるものの、その他の要
望レベルを満たすにはまだ不充分である。特に感光材料
を高湿・高温下で経時保存した場合に感度の低下が大き
いという欠点を有していた。
と迅速処理性はある程度改良されるものの、その他の要
望レベルを満たすにはまだ不充分である。特に感光材料
を高湿・高温下で経時保存した場合に感度の低下が大き
いという欠点を有していた。
【０００９】なお、ハロゲン化銀粒子表面と増感色素の
吸着に関しては古くから多くの基礎研究が行われてお
り、例えばＰｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ，（１８）
２１５〜２２５（１９７４）には（１００）面を持つ乳
剤に増感色素を吸着させた場合にはハロゲン化銀の固有
感度の減感が小さいことが述べられている。また化学増
感法を増感色素の存在下で行うと、化学増感を制御し、
かつ固有感度の減感を低減できることも述べている。し
かしながら、これらの技術は圧力耐性に関してはなんら
示唆していない。
吸着に関しては古くから多くの基礎研究が行われてお
り、例えばＰｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ，（１８）
２１５〜２２５（１９７４）には（１００）面を持つ乳
剤に増感色素を吸着させた場合にはハロゲン化銀の固有
感度の減感が小さいことが述べられている。また化学増
感法を増感色素の存在下で行うと、化学増感を制御し、
かつ固有感度の減感を低減できることも述べている。し
かしながら、これらの技術は圧力耐性に関してはなんら
示唆していない。
【００１０】またハロゲン化銀写真感光材料には照度不
軌の特性があり、その特性が処理液によって変わる場合
がある。特に低照度不軌は現像主薬の影響を受け易く、
長露光感度が大きく低下する問題があり、その改良が望
まれている。
軌の特性があり、その特性が処理液によって変わる場合
がある。特に低照度不軌は現像主薬の影響を受け易く、
長露光感度が大きく低下する問題があり、その改良が望
まれている。
【００１１】ところで、医療用感光材料の分野では作業
性の向上のために処理作業全般にわたっての簡便化、安
全化が進められいる。従来より処理剤は発売されている
濃縮液を一定量に希釈してから自動現像機の処理槽に供
給補充する液状処理剤方式が普通であった。そのため重
量が重く容積も大きいため、作業の効率化、安全化が図
られ難い欠点を有していた。これに替わるものとして近
年、固体成分と希釈水で供給する固体処理剤方式が提案
されてきた。該方式によれば処理剤の輸送コストの低
減、収納保存スペースの削減などと併せて作業効率の改
善が得られ、更に従来、多量に用いられていたプラスチ
ック包材などの使用量も低減できるため環境上からも好
ましい利点を持つ。
性の向上のために処理作業全般にわたっての簡便化、安
全化が進められいる。従来より処理剤は発売されている
濃縮液を一定量に希釈してから自動現像機の処理槽に供
給補充する液状処理剤方式が普通であった。そのため重
量が重く容積も大きいため、作業の効率化、安全化が図
られ難い欠点を有していた。これに替わるものとして近
年、固体成分と希釈水で供給する固体処理剤方式が提案
されてきた。該方式によれば処理剤の輸送コストの低
減、収納保存スペースの削減などと併せて作業効率の改
善が得られ、更に従来、多量に用いられていたプラスチ
ック包材などの使用量も低減できるため環境上からも好
ましい利点を持つ。
【００１２】しかしながら、この方式にも問題点が皆無
ではなく、例えば処理剤が固体成分であるために溶解性
（溶解速度）が関与し、処理時間が短い超迅速処理され
た場合には安定したランニング性能を得ることができな
いという問題点がある。
ではなく、例えば処理剤が固体成分であるために溶解性
（溶解速度）が関与し、処理時間が短い超迅速処理され
た場合には安定したランニング性能を得ることができな
いという問題点がある。
【００１３】尚、黒白感光材料用現像液には、多くの場
合、現像主薬としてジヒドロキシベンゼン系のハイドロ
キノン類が従来使用されてきたが、作業上の安全性改善
及び環境保全のうえから、現像主薬をアスコルビン酸類
に替える提案が最近なされており、例えば米国特許５，
２３６，８１６号にアスコルビン酸を用いた現像液が開
示されている。
合、現像主薬としてジヒドロキシベンゼン系のハイドロ
キノン類が従来使用されてきたが、作業上の安全性改善
及び環境保全のうえから、現像主薬をアスコルビン酸類
に替える提案が最近なされており、例えば米国特許５，
２３６，８１６号にアスコルビン酸を用いた現像液が開
示されている。
【００１４】しかし、アスコルビン酸類を用いた現像液
はハイドロキノンを用いた現像液より活性度が低く、か
つ現像液の経時による劣化が大きいため、一定の写真特
性を得にくいという欠点を有していた。現像主薬として
ジヒドロキシベンゼン系を用いないでアスコルビン酸類
の現像主薬により現像可能なハロゲン化銀写真感光材料
が望まれていた。
はハイドロキノンを用いた現像液より活性度が低く、か
つ現像液の経時による劣化が大きいため、一定の写真特
性を得にくいという欠点を有していた。現像主薬として
ジヒドロキシベンゼン系を用いないでアスコルビン酸類
の現像主薬により現像可能なハロゲン化銀写真感光材料
が望まれていた。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
色素汚染がなく、経時保存性、耐圧性が改良された高感
度のハロゲン化銀写真感光材料の提供、並びに低照度不
軌が改良され、かつ現像ムラの発生がないハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。
色素汚染がなく、経時保存性、耐圧性が改良された高感
度のハロゲン化銀写真感光材料の提供、並びに低照度不
軌が改良され、かつ現像ムラの発生がないハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。
【００１６】本発明の他の目的としては固体処理剤又は
アスコルビン酸類の現像主薬を用いても現像可能なハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその処理方法を提供するこ
とにある。さらに上記の性能を有したＸ線医療用ハロゲ
ン化銀写真感光材料およびその撮影方法を提供すること
である。
アスコルビン酸類の現像主薬を用いても現像可能なハロ
ゲン化銀写真感光材料およびその処理方法を提供するこ
とにある。さらに上記の性能を有したＸ線医療用ハロゲ
ン化銀写真感光材料およびその撮影方法を提供すること
である。
【００１７】
【課題を解決するための手段】上記の問題点は以下によ
って解決された。即ち、 （１）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、支持体片側のゼラチ
ン量が０．１ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2であって、かつ支
持体両側の銀量が０．１ｇ／ｍ2〜３．５ｇ／ｍ2で、一
定面積当たりの増感色素量と銀量の重量比が０．０００
１〜０．００４であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。
って解決された。即ち、 （１）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、支持体片側のゼラチ
ン量が０．１ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2であって、かつ支
持体両側の銀量が０．１ｇ／ｍ2〜３．５ｇ／ｍ2で、一
定面積当たりの増感色素量と銀量の重量比が０．０００
１〜０．００４であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。
【００１８】（２）上記においてハロゲン化銀乳剤層中
のハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、アス
ペクト比２以上で、かつ平均沃度含有率が１．０モル％
以下であるハロゲン化銀粒子が、下記一般式（Ｉ）で表
される増感色素の少なくとも１種と下記一般式（II）、
（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される増感色素から選
ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
のハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、アス
ペクト比２以上で、かつ平均沃度含有率が１．０モル％
以下であるハロゲン化銀粒子が、下記一般式（Ｉ）で表
される増感色素の少なくとも１種と下記一般式（II）、
（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される増感色素から選
ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【００１９】
【化６】
【００２０】式中、Ｒ1、Ｒ3は各々、置換又は無置換の
アルキル基を表す。Ｒ2、Ｒ4は低級アルキル基を表しＲ
2、Ｒ4のうちの少なくとも１つは親水性基を置換したア
ルキル基を表す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は置換しうる基
を表す。Ｘは分子内の電荷を中和するに必要なイオンを
表し、ｎは１または２を表し、色素が分子内塩を形成す
るときはｎは１である。
アルキル基を表す。Ｒ2、Ｒ4は低級アルキル基を表しＲ
2、Ｒ4のうちの少なくとも１つは親水性基を置換したア
ルキル基を表す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は置換しうる基
を表す。Ｘは分子内の電荷を中和するに必要なイオンを
表し、ｎは１または２を表し、色素が分子内塩を形成す
るときはｎは１である。
【００２１】
【化７】
【００２２】式中、Ｒ5は置換又は無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基を表
す。Ｒ6、Ｒ7は各々、炭素数２〜６の置換もしくは無置
換のアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7のいずれか一方はスル
ホ基を置換する。
基、アルケニル基、アルキニル基、又はアリール基を表
す。Ｒ6、Ｒ7は各々、炭素数２〜６の置換もしくは無置
換のアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7のいずれか一方はスル
ホ基を置換する。
【００２３】Ｚ5、Ｚ6は置換もしくは無置換のベンゼン
環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｌ1、Ｌ2、
Ｌ3は各々メチン基を表す。Ｘは分子内の電荷を中和す
るに必要なイオンを表し、ｎは１または２を表し、色素
が分子内塩を形成するときはｎは１である。
環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｌ1、Ｌ2、
Ｌ3は各々メチン基を表す。Ｘは分子内の電荷を中和す
るに必要なイオンを表し、ｎは１または２を表し、色素
が分子内塩を形成するときはｎは１である。
【００２４】
【化８】
【００２５】式中、Ｚ7、Ｚ8は５〜６員の含窒素複素環
を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｑ1、Ｑ2は各
々、ローダニン核、２−チオオキサゾリン−２，４−ジ
オン核、２−チオセレナゾリン−２，４−ジオン核、バ
ルビツル酸核、２−チオバルビツル酸核、２−チオヒダ
ントイン核、イソオキサゾリン−２，４−ジオン核、チ
アゾリン−２，４−ジオン核、ヒダントイン核、２−イ
ミノ−ヒダントイン核、２−イミノ−チアゾリン−２，
４−ジオン核、オキサゾリン−２，４−ジオン核を形成
するに必要な非金属原子群を表す。
を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｑ1、Ｑ2は各
々、ローダニン核、２−チオオキサゾリン−２，４−ジ
オン核、２−チオセレナゾリン−２，４−ジオン核、バ
ルビツル酸核、２−チオバルビツル酸核、２−チオヒダ
ントイン核、イソオキサゾリン−２，４−ジオン核、チ
アゾリン−２，４−ジオン核、ヒダントイン核、２−イ
ミノ−ヒダントイン核、２−イミノ−チアゾリン−２，
４−ジオン核、オキサゾリン−２，４−ジオン核を形成
するに必要な非金属原子群を表す。
【００２６】Ｒ9、Ｒ11、Ｒ8及びＲ10は各々、置換また
は無置換のアルキル基、アルール基または複素環基を表
す。Ｙ1、Ｙ2は各々、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基又はアリール基を表す。Ｐ1、Ｐ2は１または２であ
る。
は無置換のアルキル基、アルール基または複素環基を表
す。Ｙ1、Ｙ2は各々、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基又はアリール基を表す。Ｐ1、Ｐ2は１または２であ
る。
【００２７】
【化９】
【００２８】式中、Ｒ12、Ｒ13は各々、置換又は無置換
のアルキル基、置換又は無置換のアルケニル基、置換又
は無置換のアリール基を表し、Ｒ12、Ｒ13のうちの少な
くとも１つはスルホアルキル基又はカルボキシアルキル
基である。Ｒ14は水素原子、アルキル基、又はアリール
基を表す。Ｚ9、Ｚ10は置換基を有してもよいベンゼン
環またはナフタレン環を形成するに必要な非金属原子群
を表す。Ｘは分子内の電荷を中和するに必要なイオンを
表し、ｎは１または２を表し、色素が分子内塩を形成す
るときはｎは１である。
のアルキル基、置換又は無置換のアルケニル基、置換又
は無置換のアリール基を表し、Ｒ12、Ｒ13のうちの少な
くとも１つはスルホアルキル基又はカルボキシアルキル
基である。Ｒ14は水素原子、アルキル基、又はアリール
基を表す。Ｚ9、Ｚ10は置換基を有してもよいベンゼン
環またはナフタレン環を形成するに必要な非金属原子群
を表す。Ｘは分子内の電荷を中和するに必要なイオンを
表し、ｎは１または２を表し、色素が分子内塩を形成す
るときはｎは１である。
【００２９】（３）上記（１）項又は（２）項記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料を露光後に自動現像機で処理す
る際の現像、定着、水洗、乾燥工程を含む全処理時間が
５秒〜３０秒であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
ロゲン化銀写真感光材料を露光後に自動現像機で処理す
る際の現像、定着、水洗、乾燥工程を含む全処理時間が
５秒〜３０秒であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
【００３０】（４）上記（１）項又は（２）項記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料を自動現像機で連続的に処理す
る方法であって、各処理液に固体状処理剤を連続処理し
ながら供給することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
ロゲン化銀写真感光材料を自動現像機で連続的に処理す
る方法であって、各処理液に固体状処理剤を連続処理し
ながら供給することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
【００３１】（５）上記（１）項又は（２）項記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料を実質的にジヒドロキシベンゼ
ン系現像主薬を含有せず、下記一般式（VI）で表わされ
る現像主薬を含有する現像液で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
ロゲン化銀写真感光材料を実質的にジヒドロキシベンゼ
ン系現像主薬を含有せず、下記一般式（VI）で表わされ
る現像主薬を含有する現像液で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００３２】
【化１０】
【００３３】式中、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を
表す。Ｐ、Ｑはヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、
スルホ基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキ
ル基、メチルカプト基、アルキル基またはアリール基を
表すか、又はＰとＱは結合してＲ15、Ｒ16が置換してい
る二つのビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子と
共に５〜８員環を形成する原子群を表す。ＹはＯ、また
はＮ−Ｒ17を表す。Ｒ17は水素原子、ヒドロキシル基、
アルキル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基を表す。
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基またはアルキルチオ基を
表す。Ｐ、Ｑはヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、
スルホ基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキ
ル基、メチルカプト基、アルキル基またはアリール基を
表すか、又はＰとＱは結合してＲ15、Ｒ16が置換してい
る二つのビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子と
共に５〜８員環を形成する原子群を表す。ＹはＯ、また
はＮ−Ｒ17を表す。Ｒ17は水素原子、ヒドロキシル基、
アルキル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基を表す。
【００３４】（６）上記（１）項又は（２）項記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料を高感度増感紙ではさみ、Ｘ線
撮影することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
撮影方法。以下、本発明を詳述する。
ロゲン化銀写真感光材料を高感度増感紙ではさみ、Ｘ線
撮影することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
撮影方法。以下、本発明を詳述する。
【００３５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の一つ
の形態は、支持体上の少なくとも片側に少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するもので、その片側
のゼラチン量が０．１ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2である。
また感光性ハロゲン化銀乳剤層は支持体の片側だけでも
よく、両面でもよい。この場合、支持体両側の銀量は
０．１ｇ／ｍ2〜３．５ｇ／ｍ2であって、かつ一定面積
当たりの増感色素量と銀量の重量比が０．０００１〜
０．００４であることを特徴とする。
の形態は、支持体上の少なくとも片側に少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するもので、その片側
のゼラチン量が０．１ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2である。
また感光性ハロゲン化銀乳剤層は支持体の片側だけでも
よく、両面でもよい。この場合、支持体両側の銀量は
０．１ｇ／ｍ2〜３．５ｇ／ｍ2であって、かつ一定面積
当たりの増感色素量と銀量の重量比が０．０００１〜
０．００４であることを特徴とする。
【００３６】本発明の好ましい態様としては支持体片側
のゼラチン量が０．５ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2でよく、
好ましくは１．０ｇ／ｍ2〜２．３ｇ／ｍ2であり、また
一定面積当たりの増感色素量と銀量の重量比は０．００
０１〜０．００３５でよく、好ましくは０．００２０〜
０．００３０である両面塗布のハロゲン化銀写真感光材
料である。
のゼラチン量が０．５ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2でよく、
好ましくは１．０ｇ／ｍ2〜２．３ｇ／ｍ2であり、また
一定面積当たりの増感色素量と銀量の重量比は０．００
０１〜０．００３５でよく、好ましくは０．００２０〜
０．００３０である両面塗布のハロゲン化銀写真感光材
料である。
【００３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハ
ロゲン化銀として塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀等を用いることができる。これ
らのうち塩化銀、塩臭化銀、沃塩化銀がより好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は平板状ハゲン化銀
粒子からなり、ハロゲン化銀粒子としては５０モル％以
上の塩化銀を含有することが好ましく、７０モル％以上
含有することがさらに好ましく、９０モル％以上含有す
ることがより好ましい。
ロゲン化銀として塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀等を用いることができる。これ
らのうち塩化銀、塩臭化銀、沃塩化銀がより好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は平板状ハゲン化銀
粒子からなり、ハロゲン化銀粒子としては５０モル％以
上の塩化銀を含有することが好ましく、７０モル％以上
含有することがさらに好ましく、９０モル％以上含有す
ることがより好ましい。
【００３８】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子は、
沃化銀の含有量がハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀
含有率として１．０モル％以下であることが必要であ
る。好ましくは０．０１モル％以上、０．５モル％以下
で、０．０１モル％以上、０．３モル％以下が更に好ま
しい。
沃化銀の含有量がハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀
含有率として１．０モル％以下であることが必要であ
る。好ましくは０．０１モル％以上、０．５モル％以下
で、０．０１モル％以上、０．３モル％以下が更に好ま
しい。
【００３９】本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子は、
乳剤層中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上
が、平均アスペクト比２以上のハロゲン化銀粒子からな
る。
乳剤層中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上
が、平均アスペクト比２以上のハロゲン化銀粒子からな
る。
【００４０】好ましい平均アスペクト比は２以上、８以
下であり、より好ましくは７未満で、最も好ましいのは
５未満である。
下であり、より好ましくは７未満で、最も好ましいのは
５未満である。
【００４１】次に本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜一
般式（Ｖ）で表わされる分光増感色素について説明す
る。
般式（Ｖ）で表わされる分光増感色素について説明す
る。
【００４２】本発明の上記一般式（Ｉ）の増感色素にお
いて式中、Ｒ1およびＲ3は置換または無置換の低級アル
キル基で、置換されたアルキル基としては例えばヒドロ
キシメチル、エトキシカルボニルエチル、エトキシカル
ボニルメチル、アリル、ベンジル、フェネチル、メトキ
シエチル、メタンスルホニルアミノエチル、３−オキソ
ブチル等の基が挙げられ、無置換のアルキル基としては
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基が挙げられる。
いて式中、Ｒ1およびＲ3は置換または無置換の低級アル
キル基で、置換されたアルキル基としては例えばヒドロ
キシメチル、エトキシカルボニルエチル、エトキシカル
ボニルメチル、アリル、ベンジル、フェネチル、メトキ
シエチル、メタンスルホニルアミノエチル、３−オキソ
ブチル等の基が挙げられ、無置換のアルキル基としては
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基が挙げられる。
【００４３】Ｒ2およびＲ4が表す低級アルキル基として
は、例えばメチル、エチル、ブチル、トリフルオロエチ
ル等の基が挙げられ、親水性基を置換したアルキル基と
しては、例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル、
メタンスルホニルアミノエチル、スルホブチル、スルホ
エチル、スルホプロピル、スルホペンチル、６−スルホ
−３−オキサヘキシル、４−スルホ−３−オキサペンチ
ル、１０−スルホ−３，６−ジオキサデシル、６−スル
ホ−３−チアヘキシル、ｏ−スルホベンジル、ｐ−カル
ボキシベンジル等の基が挙げられる。
は、例えばメチル、エチル、ブチル、トリフルオロエチ
ル等の基が挙げられ、親水性基を置換したアルキル基と
しては、例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル、
メタンスルホニルアミノエチル、スルホブチル、スルホ
エチル、スルホプロピル、スルホペンチル、６−スルホ
−３−オキサヘキシル、４−スルホ−３−オキサペンチ
ル、１０−スルホ−３，６−ジオキサデシル、６−スル
ホ−３−チアヘキシル、ｏ−スルホベンジル、ｐ−カル
ボキシベンジル等の基が挙げられる。
【００４４】Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4で表される置換基
としては、例えばハロゲン原子（フッソ原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等）、アルキル基（メチル、エ
チル、ｔ−ブチル等の基）、アルコキシ基（メトキシ
基）、アルキルチオ基（メチルチオ基）、トリフルオロ
メチル基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基
等）、アシル基（アセチル基）、スルホニル基（メタン
スルホニル基）、カルバモイル基（カルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−モルホリノカルボニル
基等）、スルファモイル基（スルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基等）、アセチルアミノ基、ア
セチルオキシ基、アリール基等の基が挙げられる。
としては、例えばハロゲン原子（フッソ原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等）、アルキル基（メチル、エ
チル、ｔ−ブチル等の基）、アルコキシ基（メトキシ
基）、アルキルチオ基（メチルチオ基）、トリフルオロ
メチル基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基
等）、アシル基（アセチル基）、スルホニル基（メタン
スルホニル基）、カルバモイル基（カルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−モルホリノカルボニル
基等）、スルファモイル基（スルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルスルファモイル基等）、アセチルアミノ基、ア
セチルオキシ基、アリール基等の基が挙げられる。
【００４５】Ｘの分子内の電荷を中和するに必要なイオ
ンとしてはアニオンあるいはカチオンのいずれであって
もよく、アニオンとしては例えばハロゲンイオン（クロ
ル、ブロム、沃素等のイオン）、パークロレート、エチ
ルスルファート、チオシアナート、ｐ−トルエンスルホ
ナート、パーフロロボレート等があり、カチオンとして
は例えば水素イオン、アルカリ金属イオン（リチウム、
ナトリウム、カリウム等のイオン）、アルカリ土類金属
イオン（マグネシウム、カルシウム等のイオン）、アン
モニウムイオン、有機アンモニウムイオン（トリエチル
アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、テトラメ
チルアンモニウム等のイオン）等がある。
ンとしてはアニオンあるいはカチオンのいずれであって
もよく、アニオンとしては例えばハロゲンイオン（クロ
ル、ブロム、沃素等のイオン）、パークロレート、エチ
ルスルファート、チオシアナート、ｐ−トルエンスルホ
ナート、パーフロロボレート等があり、カチオンとして
は例えば水素イオン、アルカリ金属イオン（リチウム、
ナトリウム、カリウム等のイオン）、アルカリ土類金属
イオン（マグネシウム、カルシウム等のイオン）、アン
モニウムイオン、有機アンモニウムイオン（トリエチル
アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、テトラメ
チルアンモニウム等のイオン）等がある。
【００４６】次に本発明に使用される上記一般式（Ｉ）
で示されるベンズイミダゾロカルボシアニン色素の具体
例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
で示されるベンズイミダゾロカルボシアニン色素の具体
例を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００４７】
【化１１】
【００４８】
【化１２】
【００４９】
【化１３】
【００５０】なお、本発明の上記一般式（Ｉ）で表され
るベンズイミダゾロカルボシアニンとしては、上記具体
例の他に例えば特願平５−２６１２６４号の表１及び表
２、特開平５−８８２９３号の表１に記載されている化
合物例なども同様に用いることができる。
るベンズイミダゾロカルボシアニンとしては、上記具体
例の他に例えば特願平５−２６１２６４号の表１及び表
２、特開平５−８８２９３号の表１に記載されている化
合物例なども同様に用いることができる。
【００５１】次に本発明の上記一般式（II）の増感色素
について説明する。
について説明する。
【００５２】一般式（II）において式中、Ｒ5は置換又
は無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
又はアリール基を表す。Ｒ6、Ｒ7は各々、炭素数２〜６
の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7の
いずれか一方はスルホ基を置換する。
は無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
又はアリール基を表す。Ｒ6、Ｒ7は各々、炭素数２〜６
の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7の
いずれか一方はスルホ基を置換する。
【００５３】Ｚ5、Ｚ6は置換もしくは無置換のベンゼン
環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｌ1、Ｌ2、
Ｌ3は各々メチン基を表す。Ｘは分子内の電荷を中和す
るに必要なイオンを表し、ｎは１または２を表し、色素
が分子内塩を形成するときはｎは１である。
環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｌ1、Ｌ2、
Ｌ3は各々メチン基を表す。Ｘは分子内の電荷を中和す
るに必要なイオンを表し、ｎは１または２を表し、色素
が分子内塩を形成するときはｎは１である。
【００５４】上記一般式（II）の増感色素において式
中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ5で表される置換または無置換のア
ルキル基としては、例えばメチル、カルボキシメチル、
エチル、シアノエチル、メトキシエチル、ベンジル、プ
ロピル、２−ヒドロキシプロピル、２−クロロプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、２−スルホエチ
ル、３−スルホプロピル、２，２，２−トリフルオロエ
チル、２，２−ジスルホロエチル、モノフルオロエチ
ル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル等の基が
挙げられる。Ｒ5で表される置換もしくは無置換のアル
ケニル基としては例えばアリル、ブテニル、オクテニル
などの基が挙げられ、アリール基としては例えばフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、２−クロロフェニル、４
−ヒドロキシフェニルなどの基が挙げられる。アルキニ
ル基としては例えば２−プロピニル、４−カルボキシプ
ロピニル等の基が挙げられる。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3で示され
るメチン基としては置換されていてもよく、置換基とし
ては例えば低級アルキル基（例えばメチル、エチル
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ等）、
アリール基（例えばフェニル、トリル等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、Ｏ−クロロフェノキシ
等）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素等）シアノ基
等が挙げられる。
中、Ｒ6、Ｒ7及びＲ5で表される置換または無置換のア
ルキル基としては、例えばメチル、カルボキシメチル、
エチル、シアノエチル、メトキシエチル、ベンジル、プ
ロピル、２−ヒドロキシプロピル、２−クロロプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、２−スルホエチ
ル、３−スルホプロピル、２，２，２−トリフルオロエ
チル、２，２−ジスルホロエチル、モノフルオロエチ
ル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル等の基が
挙げられる。Ｒ5で表される置換もしくは無置換のアル
ケニル基としては例えばアリル、ブテニル、オクテニル
などの基が挙げられ、アリール基としては例えばフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、２−クロロフェニル、４
−ヒドロキシフェニルなどの基が挙げられる。アルキニ
ル基としては例えば２−プロピニル、４−カルボキシプ
ロピニル等の基が挙げられる。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3で示され
るメチン基としては置換されていてもよく、置換基とし
ては例えば低級アルキル基（例えばメチル、エチル
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ等）、
アリール基（例えばフェニル、トリル等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、Ｏ−クロロフェノキシ
等）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素等）シアノ基
等が挙げられる。
【００５５】Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＺ5、Ｚ6で表される各
基に置換される基の例としては上記具体例に挙げた基に
限らず一般的な基が挙げられる。具体的にはハロゲン原
子、（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、
４−カルボキシフェノキシ、トリルオキシ基等）、アリ
ール基（例えばフェニル、２−スルホフェニル、４−ス
ルホフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カルバモ
イルフェニル、３−アセチルアミノフェニル等）、複素
環基（例えばフリル、チエニル、ピリジル、チアゾリ
ル、ピロリル等）、アニノ基（例えばメチルアミノ、ジ
メチルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、カ
ルバモイルアミノ、メタンスルホニルアミノ等）、アシ
ル基（例えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、２
−ヒドロキシベンゾイル等）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、メトキシエトキシカルボニル等）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４
−スルファモイルフェノキシカルボニル等）、カルバモ
イル基（例えばジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ′−テト
ラメチレンカルバモイル、Ｎ，Ｎ′−３−オキサペンチ
レンカルバモイル等）、スルファモイル基（例えばジエ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ′−３−オキサペンチレン
スルファモイル等）、シアノ基、スルホ基、ハロアルキ
ル基（例えばトリフルオロメチル、ペンタフルオロエチ
ル、テトラフルオロプロピル等）、四級アンモニウム基
（例えばテトラメチルアンモニウム、テトラブチルアン
モニウム等）、アルカリ金属イオン（例えばマグネシウ
ム、カルシウム等）が挙げられる。
基に置換される基の例としては上記具体例に挙げた基に
限らず一般的な基が挙げられる。具体的にはハロゲン原
子、（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、
４−カルボキシフェノキシ、トリルオキシ基等）、アリ
ール基（例えばフェニル、２−スルホフェニル、４−ス
ルホフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カルバモ
イルフェニル、３−アセチルアミノフェニル等）、複素
環基（例えばフリル、チエニル、ピリジル、チアゾリ
ル、ピロリル等）、アニノ基（例えばメチルアミノ、ジ
メチルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、カ
ルバモイルアミノ、メタンスルホニルアミノ等）、アシ
ル基（例えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、２
−ヒドロキシベンゾイル等）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、メトキシエトキシカルボニル等）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４
−スルファモイルフェノキシカルボニル等）、カルバモ
イル基（例えばジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ′−テト
ラメチレンカルバモイル、Ｎ，Ｎ′−３−オキサペンチ
レンカルバモイル等）、スルファモイル基（例えばジエ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ′−３−オキサペンチレン
スルファモイル等）、シアノ基、スルホ基、ハロアルキ
ル基（例えばトリフルオロメチル、ペンタフルオロエチ
ル、テトラフルオロプロピル等）、四級アンモニウム基
（例えばテトラメチルアンモニウム、テトラブチルアン
モニウム等）、アルカリ金属イオン（例えばマグネシウ
ム、カルシウム等）が挙げられる。
【００５６】アニオンとしては例えば水酸イオン、ハロ
ゲンイオン（例えばクロル、ブロム、沃素、フッ素等の
イオン）、カルボン酸イオン（例えば酢酸イオン、蓚酸
イオン、コハク酸イオン等）、硫酸イオン（例えばメチ
ル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等）、スルホン酸イオ
ン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ベンゼンス
ルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン
等）、テトラクロロホウ素イオン、過塩素酸イオン、ヘ
キサクロロホスフェート等が挙げられる。
ゲンイオン（例えばクロル、ブロム、沃素、フッ素等の
イオン）、カルボン酸イオン（例えば酢酸イオン、蓚酸
イオン、コハク酸イオン等）、硫酸イオン（例えばメチ
ル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等）、スルホン酸イオ
ン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ベンゼンス
ルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン
等）、テトラクロロホウ素イオン、過塩素酸イオン、ヘ
キサクロロホスフェート等が挙げられる。
【００５７】一般式（II）で表される色素の代表的な具
体例を挙げるが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。
体例を挙げるが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。
【００５８】
【化１４】
【００５９】
【化１５】
【００６０】
【化１６】
【００６１】
【化１７】
【００６２】
【化１８】
【００６３】
【化１９】
【００６４】
【化２０】
【００６５】
【化２１】
【００６６】
【化２２】
【００６７】
【化２３】
【００６８】次に本発明の一般式（III）と一般式（I
V）の色素について述べる。
V）の色素について述べる。
【００６９】一般式（III）と（IV）において式中、
Ｚ7、Ｚ8は５〜６員の含窒素複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表す。Ｑ1、Ｑ2は各々、ローダニン核、
２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン核、２−チオセ
レナゾリン−２，４−ジオン核、バルビツル酸核、２−
チオバルビツル酸核、２−チオヒダントイン核、イソオ
キサゾリン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−
ジオン核、ヒダントイン核、２−イミノ−ヒダントイン
核、２−イミノ−チアゾリン−２，４−ジオン核、オキ
サゾリン−２，４−ジオン核を形成するに必要な非金属
原子群を表す。
Ｚ7、Ｚ8は５〜６員の含窒素複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表す。Ｑ1、Ｑ2は各々、ローダニン核、
２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン核、２−チオセ
レナゾリン−２，４−ジオン核、バルビツル酸核、２−
チオバルビツル酸核、２−チオヒダントイン核、イソオ
キサゾリン−２，４−ジオン核、チアゾリン−２，４−
ジオン核、ヒダントイン核、２−イミノ−ヒダントイン
核、２−イミノ−チアゾリン−２，４−ジオン核、オキ
サゾリン−２，４−ジオン核を形成するに必要な非金属
原子群を表す。
【００７０】Ｒ9、Ｒ11、Ｒ8及びＲ10は各々、置換また
は無置換のアルキル基、アルール基または複素環基を表
す。Ｙ1、Ｙ2は各々、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基又はアリール基を表す。Ｐ1、Ｐ2は１または２であ
る。
は無置換のアルキル基、アルール基または複素環基を表
す。Ｙ1、Ｙ2は各々、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基又はアリール基を表す。Ｐ1、Ｐ2は１または２であ
る。
【００７１】式中、Ｚ7、Ｚ8は５〜６員の含窒素複素環
を形成するに必要な非金属原子群を表し、具体的にはチ
アゾール核（例えばチアゾール、４−メチルチアゾー
ル、４−フェニルチアゾール、４，５−ジメチルチアゾ
ール、４，５−ジフェニルチアゾールなど）、ベンゾチ
アゾール核（例えばベンゾチアゾール、４−クロルベン
ゾチアゾール、５−クロルベンゾチアゾール、６−クロ
ルベンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾール、
５，６−ジメチルベンゾチアゾール、６−メトキシ−５
−メチルベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベンゾ
チアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチル
ベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−
ブロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾー
ル、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベン
ゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−プ
ロポキシベンゾチアゾール、５−ブトキシベンゾチアゾ
ール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−エトキシ
カルボニルベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチ
アゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−クロル
−６−メチルベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチ
ルベンゾチアゾール、５，６−メチレンジオキシベンゾ
チアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾ
ール、テトラヒドロベンゾチアゾール、６−フェニルベ
ンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾールな
ど）、ナフトチアゾール核（ナフト〔２，１−ｄ〕チア
ゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、ナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔１，
２−ｄ〕チアゾール、７−エトキシナフト〔２，１−
ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト〔２，１−ｄ〕チ
アゾール、５−メトキシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾー
ルなど）、チアゾリン核（例えばチアゾリン、４−メチ
ルチアゾリン、４−ニトロチアゾリンなど）オキサゾー
ル核（例えばオキサゾール、４−メチルオキサゾール、
４−ニトロオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４
−フェニルオキサゾール、４，５−ジフェニルオキサゾ
ール、４−エチルオキサゾールなど）、ベンゾオキサゾ
ール核（例えばベンゾオキサゾール、５−クロルベンゾ
オキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブ
ロムベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾ
ール、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシ
ベンゾオキサゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾオ
キサゾール、５−トリフルオロベンゾオキサゾール、５
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベン
ゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−
クロルベンゾオキサゾール、５−メトキシカルビニルベ
ンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、
６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−ジメチル
ベンゾオキサゾール、５−ピロリルベンゾオキサゾー
ル、５−フリルベンゾオキサゾール、５−エトキシベン
ゾオキサゾールなど）、５−フリルベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール核（例えばナフト〔２，１−
ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾー
ル、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５−ニトロナ
フト〔２，１−ｄ〕オキサゾールなど）、ベンゾイソオ
キサゾール核（例えば３−ベンゾイソオキサゾールな
ど）、オキサゾリン核（例えば４，４−ジメチルオキサ
ゾリンなど）、イソオキサゾール核（例えば５−フェニ
ルイソオキサゾール、５−メチルイソオキサゾールな
ど）、セレナゾール核、（例えば４−メチルセレナゾー
ル、４−ニトロセレナゾール、４−フェニルセレナゾー
ルなど）、セレナゾリン核（例えばセレナゾリン、４−
メチルセレナゾリン、４−フェニルセレナゾリンな
ど）、ベンゾセレナゾール核（例えばベンゾセレナゾー
ル、５−クロルベンゾセレナゾール、５−メチルベンゾ
セレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−
ヒドロキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾ
セレナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾール、
５−メチル−６−メトキシベンゾセレナゾールなど）、
ナフトセレナゾール核（例えばナフト〔２，１−ｄ〕セ
レナゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾールな
ど）、３，３−ジアルキルインドレニン核（例えば３，
３−ジメチルインドレニン、３，３−ジエチルインドレ
ニン、３，３−ジメチル−５−シアノインドレニン、
３，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジメチル−６
−メタンスルホニルインドレニン、３，３−ジメチル−
５−トリフルオロインドレニン、３，３−ジメチル−５
−メトキシインドレニン、３，３−ジメチル−５−メチ
ルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロルインド
レニンなど）、イミダゾール核（例えば１−アルキルイ
ミダゾール、１−アルキル−４−フェニルイミダゾール
など）、ベンゾイミダゾール核（例えば１−アルキルベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−クロルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５，６−ジクロルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダ
ゾール、１−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾール、
１−アルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−６−クロル−５−トリフルオロメ
チルベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロル−
５−エトキシカルボニルベンゾイミダゾール、１−アル
キル−５−メチルベンゾイミダゾール、１−アリル−５
−クロルベンゾイミダゾール、１−アリールベンゾイミ
ダゾール、１−アリール−５−クロルベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５，６−ジクロルベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダゾール、
１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾールなど）、
ナフトイミダゾール核（例えば１−アルキルナフト
〔１，２−ｄ〕イミダゾール、１−アリールナフト
〔１，２−ｄ〕イミダゾールなど）が挙げられる。
を形成するに必要な非金属原子群を表し、具体的にはチ
アゾール核（例えばチアゾール、４−メチルチアゾー
ル、４−フェニルチアゾール、４，５−ジメチルチアゾ
ール、４，５−ジフェニルチアゾールなど）、ベンゾチ
アゾール核（例えばベンゾチアゾール、４−クロルベン
ゾチアゾール、５−クロルベンゾチアゾール、６−クロ
ルベンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾール、
５，６−ジメチルベンゾチアゾール、６−メトキシ−５
−メチルベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベンゾ
チアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチル
ベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−
ブロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾー
ル、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベン
ゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−プ
ロポキシベンゾチアゾール、５−ブトキシベンゾチアゾ
ール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−エトキシ
カルボニルベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチ
アゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−クロル
−６−メチルベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチ
ルベンゾチアゾール、５，６−メチレンジオキシベンゾ
チアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾ
ール、テトラヒドロベンゾチアゾール、６−フェニルベ
ンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾールな
ど）、ナフトチアゾール核（ナフト〔２，１−ｄ〕チア
ゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、ナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔１，
２−ｄ〕チアゾール、７−エトキシナフト〔２，１−
ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト〔２，１−ｄ〕チ
アゾール、５−メトキシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾー
ルなど）、チアゾリン核（例えばチアゾリン、４−メチ
ルチアゾリン、４−ニトロチアゾリンなど）オキサゾー
ル核（例えばオキサゾール、４−メチルオキサゾール、
４−ニトロオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４
−フェニルオキサゾール、４，５−ジフェニルオキサゾ
ール、４−エチルオキサゾールなど）、ベンゾオキサゾ
ール核（例えばベンゾオキサゾール、５−クロルベンゾ
オキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブ
ロムベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾ
ール、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシ
ベンゾオキサゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾオ
キサゾール、５−トリフルオロベンゾオキサゾール、５
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベン
ゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−
クロルベンゾオキサゾール、５−メトキシカルビニルベ
ンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、
６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−ジメチル
ベンゾオキサゾール、５−ピロリルベンゾオキサゾー
ル、５−フリルベンゾオキサゾール、５−エトキシベン
ゾオキサゾールなど）、５−フリルベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール核（例えばナフト〔２，１−
ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾー
ル、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５−ニトロナ
フト〔２，１−ｄ〕オキサゾールなど）、ベンゾイソオ
キサゾール核（例えば３−ベンゾイソオキサゾールな
ど）、オキサゾリン核（例えば４，４−ジメチルオキサ
ゾリンなど）、イソオキサゾール核（例えば５−フェニ
ルイソオキサゾール、５−メチルイソオキサゾールな
ど）、セレナゾール核、（例えば４−メチルセレナゾー
ル、４−ニトロセレナゾール、４−フェニルセレナゾー
ルなど）、セレナゾリン核（例えばセレナゾリン、４−
メチルセレナゾリン、４−フェニルセレナゾリンな
ど）、ベンゾセレナゾール核（例えばベンゾセレナゾー
ル、５−クロルベンゾセレナゾール、５−メチルベンゾ
セレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−
ヒドロキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾ
セレナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾール、
５−メチル−６−メトキシベンゾセレナゾールなど）、
ナフトセレナゾール核（例えばナフト〔２，１−ｄ〕セ
レナゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾールな
ど）、３，３−ジアルキルインドレニン核（例えば３，
３−ジメチルインドレニン、３，３−ジエチルインドレ
ニン、３，３−ジメチル−５−シアノインドレニン、
３，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジメチル−６
−メタンスルホニルインドレニン、３，３−ジメチル−
５−トリフルオロインドレニン、３，３−ジメチル−５
−メトキシインドレニン、３，３−ジメチル−５−メチ
ルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロルインド
レニンなど）、イミダゾール核（例えば１−アルキルイ
ミダゾール、１−アルキル−４−フェニルイミダゾール
など）、ベンゾイミダゾール核（例えば１−アルキルベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−クロルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５，６−ジクロルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダ
ゾール、１−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾール、
１−アルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−６−クロル−５−トリフルオロメ
チルベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロル−
５−エトキシカルボニルベンゾイミダゾール、１−アル
キル−５−メチルベンゾイミダゾール、１−アリル−５
−クロルベンゾイミダゾール、１−アリールベンゾイミ
ダゾール、１−アリール−５−クロルベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５，６−ジクロルベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダゾール、
１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾールなど）、
ナフトイミダゾール核（例えば１−アルキルナフト
〔１，２−ｄ〕イミダゾール、１−アリールナフト
〔１，２−ｄ〕イミダゾールなど）が挙げられる。
【００７２】前述のアルキル基は炭素原子数が１〜８の
もので例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルなどの
無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例えば２−
ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、アルコ
キシアルキル基（例えば２−メトキシエチル、メトキシ
エトキシエチルなど）、シアノアルキル（例えば２−シ
アノエチルなど）、ハロゲン置換アルキル基（例えば
２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピルなど）、アリール置換アルキル基
（例えばベンジル、フェネチル、ｐ−カルボキシベンジ
ルなど）、カルボキシアルキル基（例えばカルボキシメ
チル、カルボキシエチルなど）、バモイルフェニル、３
−アセチルアミノフェニル等）、スルホアルキル基（例
えば２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、３−スルホブチル、５−スルホペンチルな
ど）、カルバモイルアルキル基（例えばカルバモイルメ
チル、カルバモイルエチル、Ｎ−メチルカルバモイルメ
チル、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイルメチル、Ｎ−
トリフルオロアセチルカルバモイルなど）、スルファモ
イルアルキル基（例えばスルファモイルエチル、Ｎ−メ
チルスルファモイルエチル、Ｎ−アセチルスルファモイ
ルエチルなど）、アリル基、アミノアルキル基（例えば
ジメチルアミノプロピル、モルホリノエチル、Ｎ−アセ
チルアミノエチルなど）、アミノ置換アルキル基（例え
ば２−アセチルエチルなど）、アリールオキシアルキル
基（例えば３−フェノキシプロピル、２−フェノキシエ
チルなど）、アルコキスカルボニルアルキル基（例えば
メトキシカルボニルエチル、ヒドロキシエトキシカルボ
ニルエチルなど）、スルホニル基置換のアルキル基（例
えばメタンスルホニルエチル、ベンゼンスルホニルエチ
ルなど）。
もので例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルなどの
無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例えば２−
ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、アルコ
キシアルキル基（例えば２−メトキシエチル、メトキシ
エトキシエチルなど）、シアノアルキル（例えば２−シ
アノエチルなど）、ハロゲン置換アルキル基（例えば
２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピルなど）、アリール置換アルキル基
（例えばベンジル、フェネチル、ｐ−カルボキシベンジ
ルなど）、カルボキシアルキル基（例えばカルボキシメ
チル、カルボキシエチルなど）、バモイルフェニル、３
−アセチルアミノフェニル等）、スルホアルキル基（例
えば２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、３−スルホブチル、５−スルホペンチルな
ど）、カルバモイルアルキル基（例えばカルバモイルメ
チル、カルバモイルエチル、Ｎ−メチルカルバモイルメ
チル、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイルメチル、Ｎ−
トリフルオロアセチルカルバモイルなど）、スルファモ
イルアルキル基（例えばスルファモイルエチル、Ｎ−メ
チルスルファモイルエチル、Ｎ−アセチルスルファモイ
ルエチルなど）、アリル基、アミノアルキル基（例えば
ジメチルアミノプロピル、モルホリノエチル、Ｎ−アセ
チルアミノエチルなど）、アミノ置換アルキル基（例え
ば２−アセチルエチルなど）、アリールオキシアルキル
基（例えば３−フェノキシプロピル、２−フェノキシエ
チルなど）、アルコキスカルボニルアルキル基（例えば
メトキシカルボニルエチル、ヒドロキシエトキシカルボ
ニルエチルなど）、スルホニル基置換のアルキル基（例
えばメタンスルホニルエチル、ベンゼンスルホニルエチ
ルなど）。
【００７３】前述のアリール基としてはフェニル、ハロ
ゲン（例えばクロル）置フェニル、アルキル（例えばメ
チル）置換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置
換フェニルなどが挙げられる。ピロリジン核（例えばピ
リジン、５−メチル−２−ピリジン、５−クロロ−２−
ピリジン、３−メチル−４−ピリジンなど）、キノリン
核（例えばキノリン、６−メチル−２−キノリン、６−
エチル−２−キノリン、７−メチル−２−キノリン、６
−クロロ−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリ
ン、６−メトキシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２
−キノリン、６−クロロ−２−キノリン、８−クロロ−
２−キノリン、６−エトキシ−４−キノリン、６−メチ
ル−４−キノリン、８−クロロ−４−キノリン、８−フ
ルオロ−４−キノリン、６，７−ジメチル−４−キノリ
ン、８−メトキシ−４−キノリン、イソキノリン、６−
クロロ−１−イソキノリン、３，４−ジヒドロ−１−イ
ソキノリン、６−メチル−３−イソキノリンなど）、テ
トラゾール核などが挙げられる。
ゲン（例えばクロル）置フェニル、アルキル（例えばメ
チル）置換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置
換フェニルなどが挙げられる。ピロリジン核（例えばピ
リジン、５−メチル−２−ピリジン、５−クロロ−２−
ピリジン、３−メチル−４−ピリジンなど）、キノリン
核（例えばキノリン、６−メチル−２−キノリン、６−
エチル−２−キノリン、７−メチル−２−キノリン、６
−クロロ−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリ
ン、６−メトキシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２
−キノリン、６−クロロ−２−キノリン、８−クロロ−
２−キノリン、６−エトキシ−４−キノリン、６−メチ
ル−４−キノリン、８−クロロ−４−キノリン、８−フ
ルオロ−４−キノリン、６，７−ジメチル−４−キノリ
ン、８−メトキシ−４−キノリン、イソキノリン、６−
クロロ−１−イソキノリン、３，４−ジヒドロ−１−イ
ソキノリン、６−メチル−３−イソキノリンなど）、テ
トラゾール核などが挙げられる。
【００７４】これらのうちＺ7、Ｚ8は好ましくはチアゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、セレナゾール
核、セレナゾリン核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核、ピロリジン核、ピリジン核、テトラゾー
ル核の場合である。Ｒ8〜Ｒ11のアルキル基としては炭
素原子数が１〜８のものでアルキル基、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシルな
どの無置換の基、アラルキル基（例えばベンジル、ｐ−
フェニルエチルなど）、ヒドロキシアルキル基（例えば
２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−
ヒドロキシエトキシエチルなど）、カルボキシアルキル
基（例えば１−カルボキシメチル、２−カルボキシエチ
ル、４−カルボキシブチルなど）、スルホアルキル基
（例えば２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−
スルホブチル、３−スルホブチル、２−〔３−スルホプ
ロポキシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピ
ル、３−スルホプロポキシエトキシエチルスルホフェネ
チルなど）、サルフェートアルキル基（例えば３−サル
フェートプロピル、４−サルフェートブチルなど）、ア
ルコキシアルキル基（例えば２−メトキシエチル、ヒド
ロキシエトキシエチルなど）、ハロゲン置換アルキル基
（例えば２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ
プロピル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルな
ど）、カルバモイルアルキル基（例えばカルバモイルメ
チル、Ｎ−エチルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンカルバモイルエチル、Ｎ−メタンスルホニルカ
ルバモイルメチルなど）、スルファモイルアルキル基
（例えばスルファモイルエチル、Ｎ−メチルスルファモ
イルエチル、Ｎ−メタンスルホニルスルファモイルエチ
ル、Ｎ−アセチルスルファモイルなど）アミノ置換アル
キル基（例えばジメチルアミノエチル、メタンスルホニ
ルアミノエチル、アセチルアミノエチルなど）、アルケ
ニル基（例えばアリル、ブテニルなど）、アルキニル
（例えばプロピニルなど）の置換基があげられる。アリ
ール基としては例えばフェニル、トリル、メトキシフェ
ニル、クロロフェニル、カルボキシフェニル、スルホフ
ェニルなどの置換、非置換の基が挙げられ、複素環基と
しては（例えばフリル基、チエニル基、ピリジル基など
の基が挙げられる。
ール核、ベンゾチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、セレナゾール
核、セレナゾリン核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核、ピロリジン核、ピリジン核、テトラゾー
ル核の場合である。Ｒ8〜Ｒ11のアルキル基としては炭
素原子数が１〜８のものでアルキル基、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシルな
どの無置換の基、アラルキル基（例えばベンジル、ｐ−
フェニルエチルなど）、ヒドロキシアルキル基（例えば
２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−
ヒドロキシエトキシエチルなど）、カルボキシアルキル
基（例えば１−カルボキシメチル、２−カルボキシエチ
ル、４−カルボキシブチルなど）、スルホアルキル基
（例えば２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−
スルホブチル、３−スルホブチル、２−〔３−スルホプ
ロポキシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピ
ル、３−スルホプロポキシエトキシエチルスルホフェネ
チルなど）、サルフェートアルキル基（例えば３−サル
フェートプロピル、４−サルフェートブチルなど）、ア
ルコキシアルキル基（例えば２−メトキシエチル、ヒド
ロキシエトキシエチルなど）、ハロゲン置換アルキル基
（例えば２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ
プロピル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルな
ど）、カルバモイルアルキル基（例えばカルバモイルメ
チル、Ｎ−エチルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンカルバモイルエチル、Ｎ−メタンスルホニルカ
ルバモイルメチルなど）、スルファモイルアルキル基
（例えばスルファモイルエチル、Ｎ−メチルスルファモ
イルエチル、Ｎ−メタンスルホニルスルファモイルエチ
ル、Ｎ−アセチルスルファモイルなど）アミノ置換アル
キル基（例えばジメチルアミノエチル、メタンスルホニ
ルアミノエチル、アセチルアミノエチルなど）、アルケ
ニル基（例えばアリル、ブテニルなど）、アルキニル
（例えばプロピニルなど）の置換基があげられる。アリ
ール基としては例えばフェニル、トリル、メトキシフェ
ニル、クロロフェニル、カルボキシフェニル、スルホフ
ェニルなどの置換、非置換の基が挙げられ、複素環基と
しては（例えばフリル基、チエニル基、ピリジル基など
の基が挙げられる。
【００７５】Ｙ1、Ｙ2で示される基としてはアルキル基
としては例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル基
などが挙げられる。アリール基としては例えばフェニ
ル、Ｏ−カルボキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニ
ルなどが挙げられる。アルコキシ基としては例えばメト
キシ、エトキシなどが挙げられる。
としては例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル基
などが挙げられる。アリール基としては例えばフェニ
ル、Ｏ−カルボキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニ
ルなどが挙げられる。アルコキシ基としては例えばメト
キシ、エトキシなどが挙げられる。
【００７６】Ｑ1、Ｑ2が各々示すローダニン核、２−イ
ソオキサゾリン−２，４−ジオン核、２−チオセレナゾ
リン−２，４−ジオン核、バルビツル酸核、２−チオバ
ルビツル酸核、２−チオヒダントイン核、ヒダントイン
核、チアゾリン−２，４−ジオン核、２−イミノチアゾ
リン−２，４−ジオン核、オキサゾリン−２，４−ジオ
ン核、２−イミノヒダントイン核における１位と３位の
置換基は各々Ｒ8またはＲ10に相当し、バルビツル酸
核、２−チオバルビツル酸核、２−チオヒダントイン
核、ヒダントイン核、２−イミノヒダントイン核の１位
の置換基はＲ8〜Ｒ11で定義した内容に同じ基である。
２−イミノチアゾリン−２，４−ジオン核、２−イミノ
ヒダントイン核におけるイミノ基の具体例としては例え
ばフェニルイミノ、４−メチルフェニルイミノ、３−ア
セチルアミノフェニルイミノ、フリルイミノ、ピリジル
イミノ基などが挙げられる。
ソオキサゾリン−２，４−ジオン核、２−チオセレナゾ
リン−２，４−ジオン核、バルビツル酸核、２−チオバ
ルビツル酸核、２−チオヒダントイン核、ヒダントイン
核、チアゾリン−２，４−ジオン核、２−イミノチアゾ
リン−２，４−ジオン核、オキサゾリン−２，４−ジオ
ン核、２−イミノヒダントイン核における１位と３位の
置換基は各々Ｒ8またはＲ10に相当し、バルビツル酸
核、２−チオバルビツル酸核、２−チオヒダントイン
核、ヒダントイン核、２−イミノヒダントイン核の１位
の置換基はＲ8〜Ｒ11で定義した内容に同じ基である。
２−イミノチアゾリン−２，４−ジオン核、２−イミノ
ヒダントイン核におけるイミノ基の具体例としては例え
ばフェニルイミノ、４−メチルフェニルイミノ、３−ア
セチルアミノフェニルイミノ、フリルイミノ、ピリジル
イミノ基などが挙げられる。
【００７７】Ｑ1、Ｑ2が各々示すイソオキサゾリン核の
具体例としては例えば３−メチル−２−イソオキサゾリ
ン−５−オン、３−フェニル−２−イソオキサゾリン−
５−オン、３−（２−クロロフェニル）−２−イソオキ
サゾリン−５−オンなどの核が挙げられる。
具体例としては例えば３−メチル−２−イソオキサゾリ
ン−５−オン、３−フェニル−２−イソオキサゾリン−
５−オン、３−（２−クロロフェニル）−２−イソオキ
サゾリン−５−オンなどの核が挙げられる。
【００７８】一般式（III）及び（IV）で表される色素
の代表的な具体例を挙げるが、本発明はこれによって限
定されるものではない。
の代表的な具体例を挙げるが、本発明はこれによって限
定されるものではない。
【００７９】
【化２４】
【００８０】
【化２５】
【００８１】
【化２６】
【００８２】
【化２７】
【００８３】
【化２８】
【００８４】
【化２９】
【００８５】
【化３０】
【００８６】
【化３１】
【００８７】
【化３２】
【００８８】
【化３３】
【００８９】
【化３４】
【００９０】
【化３５】
【００９１】
【化３６】
【００９２】
【化３７】
【００９３】
【化３８】
【００９４】
【化３９】
【００９５】
【化４０】
【００９６】
【化４１】
【００９７】
【化４２】
【００９８】上記一般式（III）及び（IV）の色素は米
国特許２，１６５，３３８号、同２，２６３，７５７
号、同２，２６５，９０８号、同２，２７２，１６３
号、同２，３４３，７０４号、同２，４９３，７４７
号、同２，４９３，７４８号などに記載のもので該明細
書又はＦ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ著，“Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ”Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６４）を参照すれば当業者
は容易に合成でき、また記載のないものも類似の方法に
より合成することができる。
国特許２，１６５，３３８号、同２，２６３，７５７
号、同２，２６５，９０８号、同２，２７２，１６３
号、同２，３４３，７０４号、同２，４９３，７４７
号、同２，４９３，７４８号などに記載のもので該明細
書又はＦ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ著，“Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ”Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６４）を参照すれば当業者
は容易に合成でき、また記載のないものも類似の方法に
より合成することができる。
【００９９】次に本発明の一般式（Ｖ）で表される色素
について詳述する。
について詳述する。
【０１００】式中、Ｒ12及びＲ13は各々置換または無置
換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置
換または無置換のアリール基を表し、Ｒ12及びＲ13のう
ちの少なくとも一つはスルホアルキル基又はカルボキシ
アルキル基である。Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表す。Ｚ9及びＺ10は各々置換基を有してもよ
いベンゼン環又はナフト環を完成するに必要な非金属原
子群を表し、Ｘは分子内電荷を中和するに必要なイオン
を表す。ｎは１又は２を表し、分子内塩を形成するとき
はｎは１である。
換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置
換または無置換のアリール基を表し、Ｒ12及びＲ13のう
ちの少なくとも一つはスルホアルキル基又はカルボキシ
アルキル基である。Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表す。Ｚ9及びＺ10は各々置換基を有してもよ
いベンゼン環又はナフト環を完成するに必要な非金属原
子群を表し、Ｘは分子内電荷を中和するに必要なイオン
を表す。ｎは１又は２を表し、分子内塩を形成するとき
はｎは１である。
【０１０１】上記においてＲ12及びＲ13が表す置換また
は無置換のアルキル基としては、具体的には例えばメチ
ル、エチル、プロピル又はブチル等の低級アルキル基を
挙げることができる。Ｒ12及びＲ13に置換する置換アル
キル基としては例えば、ヒドロキシアルキル基として２
−ヒドロキシエチル、４−ヒドロキシブチル基等、アセ
トキシアルキル基として２−アセトキシエチル、３−ア
セトキシブチル基等、カルボキシアルキル基として２−
カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、２−（２
−カルボキシエトキシ）エチル基等、スルホアルキル基
として２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−ス
ルホブチル、４−スルホブチル、２−ヒドロキシ−３−
スルホプロピル基等を挙げることができる。Ｒ12及びＲ
13の表すアルケニル基としてはアリル、ブチニル、オク
テニル又はオレイル基等が挙げられる。更にＲ12及びＲ
13の表すアリール基としては、例えばフェニル、カルボ
キシフェニル基等が挙げられる。
は無置換のアルキル基としては、具体的には例えばメチ
ル、エチル、プロピル又はブチル等の低級アルキル基を
挙げることができる。Ｒ12及びＲ13に置換する置換アル
キル基としては例えば、ヒドロキシアルキル基として２
−ヒドロキシエチル、４−ヒドロキシブチル基等、アセ
トキシアルキル基として２−アセトキシエチル、３−ア
セトキシブチル基等、カルボキシアルキル基として２−
カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、２−（２
−カルボキシエトキシ）エチル基等、スルホアルキル基
として２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−ス
ルホブチル、４−スルホブチル、２−ヒドロキシ−３−
スルホプロピル基等を挙げることができる。Ｒ12及びＲ
13の表すアルケニル基としてはアリル、ブチニル、オク
テニル又はオレイル基等が挙げられる。更にＲ12及びＲ
13の表すアリール基としては、例えばフェニル、カルボ
キシフェニル基等が挙げられる。
【０１０２】但し前記の通りＲ12及びＲ13のうちの少な
くとも１つはスルホアルキル基又はカルボキシアルキル
基である。又、一般式（Ｖ）においてＸで示されるイオ
ンとしては例えば、塩素イオン、臭素イオン、沃素イオ
ン、チオシアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウム
イオン、トリエチルアンモニウムイオン等を挙げること
ができる。
くとも１つはスルホアルキル基又はカルボキシアルキル
基である。又、一般式（Ｖ）においてＸで示されるイオ
ンとしては例えば、塩素イオン、臭素イオン、沃素イオ
ン、チオシアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウム
イオン、トリエチルアンモニウムイオン等を挙げること
ができる。
【０１０３】Ｒ14は水素原子、低級アルキル基、アリー
ル基を表すが、低級アルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等の基が挙げられる。アリール基
の例としては、例えばフェニル基が挙げられる。
ル基を表すが、低級アルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等の基が挙げられる。アリール基
の例としては、例えばフェニル基が挙げられる。
【０１０４】Ｚ9及びＺ10は置換または無置換のベンゼ
ン環を完成するに必要な非金属原子群を表す。ｎは１又
は２を表し分子内塩を形成するときはｎは１である。
ン環を完成するに必要な非金属原子群を表す。ｎは１又
は２を表し分子内塩を形成するときはｎは１である。
【０１０５】以下、一般式（Ｖ）で表される色素の代表
的な具体例を挙げるが、本発明はこれによって限定され
るものではない。
的な具体例を挙げるが、本発明はこれによって限定され
るものではない。
【０１０６】
【化４３】
【０１０７】
【化４４】
【０１０８】
【化４５】
【０１０９】
【化４６】
【０１１０】
【化４７】
【０１１１】
【化４８】
【０１１２】上記一般式（Ｖ）の色素はＦ．Ｍ．Ｈａｍ
ｅｒ著，“Ｔｈｅ ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ ｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１
９６４）を参照すれば当業者は容易に合成でき、また記
載のないものも類似の方法により合成することができ
る。
ｅｒ著，“Ｔｈｅ ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ ｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１
９６４）を参照すれば当業者は容易に合成でき、また記
載のないものも類似の方法により合成することができ
る。
【０１１３】本発明における分光増感色素の添加量は、
色素の種類及びハロゲン化銀の構造、組成、熟成条件、
目的、用途などによって異なるが、本発明の目的を得る
には支持体片側のゼラチン量が０．１ｇ／ｍ2〜２．５
ｇ／ｍ2であって、かつ一定面積当たりの増感色素量と
銀量との重量比が０．０００１〜０．００４となるよう
に添加される。
色素の種類及びハロゲン化銀の構造、組成、熟成条件、
目的、用途などによって異なるが、本発明の目的を得る
には支持体片側のゼラチン量が０．１ｇ／ｍ2〜２．５
ｇ／ｍ2であって、かつ一定面積当たりの増感色素量と
銀量との重量比が０．０００１〜０．００４となるよう
に添加される。
【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハ
ロゲン化銀粒子として塩化銀、沃塩化銀、沃臭塩化銀、
臭塩化銀、臭化銀、沃臭化銀等を用いることができる。
これらのうち、塩化銀、臭塩化銀、沃塩化銀がより好ま
しい。本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子は５０モル％の塩化銀を含有することが好まし
く、７０モル％以上含有することがより好ましく、９０
モル％以上含有することが更に好ましい。本発明の平板
ハロゲン化銀乳剤の沃化銀の含有量は、ハロゲン化銀粒
子全体での平均沃化銀含有率として１．０モル％以下で
あることが好ましい。より好ましくは０．０１モル％以
上０．５モル％以下であって、０．０１モル％以上０．
３モル％以下が更に好ましい。
ロゲン化銀粒子として塩化銀、沃塩化銀、沃臭塩化銀、
臭塩化銀、臭化銀、沃臭化銀等を用いることができる。
これらのうち、塩化銀、臭塩化銀、沃塩化銀がより好ま
しい。本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子は５０モル％の塩化銀を含有することが好まし
く、７０モル％以上含有することがより好ましく、９０
モル％以上含有することが更に好ましい。本発明の平板
ハロゲン化銀乳剤の沃化銀の含有量は、ハロゲン化銀粒
子全体での平均沃化銀含有率として１．０モル％以下で
あることが好ましい。より好ましくは０．０１モル％以
上０．５モル％以下であって、０．０１モル％以上０．
３モル％以下が更に好ましい。
【０１１５】本発明において乳剤中に含まれるハロゲン
化銀粒子は、アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀
粒子である。平板状ハロゲン化銀粒子とは、二つの対向
する平行な主平面を有する粒子をいい、粒子厚さに対す
る粒径の比が２より大きいものをいう。ここで粒径とは
投影面積径（以下粒径と記す）のことで、該平板状ハロ
ゲン化銀粒子の主平面の投影面積の円相当直径（該ハロ
ゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示さ
れ、厚さとは平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの
平行な主平面間の距離をいう。
化銀粒子は、アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀
粒子である。平板状ハロゲン化銀粒子とは、二つの対向
する平行な主平面を有する粒子をいい、粒子厚さに対す
る粒径の比が２より大きいものをいう。ここで粒径とは
投影面積径（以下粒径と記す）のことで、該平板状ハロ
ゲン化銀粒子の主平面の投影面積の円相当直径（該ハロ
ゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示さ
れ、厚さとは平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの
平行な主平面間の距離をいう。
【０１１６】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均ア
スペクト比は２以上であるが、好ましくは２以上８未満
であり、更に好ましくは２以上７未満であり、最も好ま
しくは２以上５未満である。
スペクト比は２以上であるが、好ましくは２以上８未満
であり、更に好ましくは２以上７未満であり、最も好ま
しくは２以上５未満である。
【０１１７】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は０．１５〜５．０μｍであることが好ましく、０．
４〜３．０μｍであることが更に好ましく、最も好まし
くは０．４〜２．０μｍである。
径は０．１５〜５．０μｍであることが好ましく、０．
４〜３．０μｍであることが更に好ましく、最も好まし
くは０．４〜２．０μｍである。
【０１１８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚
さは０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．０２〜０．４０μｍ、更に好ましくは
０．０２〜０．３０μｍである。粒径及び厚さは感度、
その他写真特性を最良にするように最適化することがで
きる。感度、その他写真特性に影響する感光材料を構成
する他の因子（親水性コロイド層の厚さ、硬膜度、化学
熟成条件、感光材料の設定感度、銀付量等）によって最
適粒径、最適厚さは異なる。
さは０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．０２〜０．４０μｍ、更に好ましくは
０．０２〜０．３０μｍである。粒径及び厚さは感度、
その他写真特性を最良にするように最適化することがで
きる。感度、その他写真特性に影響する感光材料を構成
する他の因子（親水性コロイド層の厚さ、硬膜度、化学
熟成条件、感光材料の設定感度、銀付量等）によって最
適粒径、最適厚さは異なる。
【０１１９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒径分
布の狭い単分散粒子である。具体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき、２０％以下のもの
であるが、好ましくは１８％以下、更に好ましくは１５
％以下のものである。
布の狭い単分散粒子である。具体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき、２０％以下のもの
であるが、好ましくは１８％以下、更に好ましくは１５
％以下のものである。
【０１２０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの
分布が狭いことが好ましい。具体的には、 （厚さの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。
分布が狭いことが好ましい。具体的には、 （厚さの標準偏差／平均厚さ）×１００＝厚さ分布の広
さ（％） によって分布の広さを定義したとき２５％以下のものが
好ましく、更に好ましくは２０％以下のものであり、特
に好ましくは１５％以下である。
【０１２１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は転位を
有していてもよい。転位は例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔ
ｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ，５７（１９６７）
や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓ
ｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の
低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により
観察することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発
生する程の圧力をかけないよう注意して取りだしたハロ
ゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電
子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料
を冷却した状態で透過法により観察を行う。このとき、
粒子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、
高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ｋＶ
以上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察するこ
とができる。
有していてもよい。転位は例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔ
ｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ，５７（１９６７）
や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓ
ｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１９７２）に記載の
低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により
観察することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発
生する程の圧力をかけないよう注意して取りだしたハロ
ゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュに載せ、電
子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料
を冷却した状態で透過法により観察を行う。このとき、
粒子の厚みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、
高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対して２００ｋＶ
以上）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察するこ
とができる。
【０１２２】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率はＥＰＭＡ法（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙ
ｚｅｒ法）を用いることにより求めることができる。こ
の方法は乳剤粒子を互いに接触しないようによく分散し
たサンプルを作製し、電子ビームを照射し、電子線励起
によるＸ線分析を行うもので極微小な部分の元素分析を
行える。この方法により、各粒子から放射される銀及び
沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子の
ハロゲン化銀組成を決定できる。少なくとも５０個の粒
子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、
それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率はＥＰＭＡ法（Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙ
ｚｅｒ法）を用いることにより求めることができる。こ
の方法は乳剤粒子を互いに接触しないようによく分散し
たサンプルを作製し、電子ビームを照射し、電子線励起
によるＸ線分析を行うもので極微小な部分の元素分析を
行える。この方法により、各粒子から放射される銀及び
沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子の
ハロゲン化銀組成を決定できる。少なくとも５０個の粒
子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、
それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。
【０１２３】本発明に係る分光増感色素はハロゲン化銀
粒子に吸着し、増感に寄与するものを指す。分光増感色
素をハロゲン化銀乳剤粒子に吸着させ、反射スペクトル
を測定したときに、尚、緑色光を発する蛍光体を利用す
るＸ線医療用感光材料への適用においては、本発明の分
光増感色素をハロゲン化銀乳剤粒子に吸着させ、その反
射スペクトルを測定したときに蛍光体からの緑色光と同
じ波長域にＪ−バンドが形成されるようにすることが好
ましい。即ち、最大吸収波長は好ましくは５２０ｎｍ〜
５５５ｎｍの領域に於いて吸収が最大となるＪ−バンド
が形成されるように分光増感色素を選択し組み合わせる
ことが好ましい。更に好ましくは５３０〜５５３ｎｍ
で、最も好ましくは５４０〜５５０ｎｍである。
粒子に吸着し、増感に寄与するものを指す。分光増感色
素をハロゲン化銀乳剤粒子に吸着させ、反射スペクトル
を測定したときに、尚、緑色光を発する蛍光体を利用す
るＸ線医療用感光材料への適用においては、本発明の分
光増感色素をハロゲン化銀乳剤粒子に吸着させ、その反
射スペクトルを測定したときに蛍光体からの緑色光と同
じ波長域にＪ−バンドが形成されるようにすることが好
ましい。即ち、最大吸収波長は好ましくは５２０ｎｍ〜
５５５ｎｍの領域に於いて吸収が最大となるＪ−バンド
が形成されるように分光増感色素を選択し組み合わせる
ことが好ましい。更に好ましくは５３０〜５５３ｎｍ
で、最も好ましくは５４０〜５５０ｎｍである。
【０１２４】本発明に係る分光増感色素を２種以上の併
用技術は緑色光に対する感度を必要とする感光材料にお
いて有用である。本発明に係る一般式（Ｉ）のベンズイ
ミダゾロカルボシアニン色素の少なくとも１種と一般式
（II）または一般式（III）または一般式（IV）又は一
般式（Ｖ）で表される分光増感色素の少なくとも１種を
含有することが必要である。
用技術は緑色光に対する感度を必要とする感光材料にお
いて有用である。本発明に係る一般式（Ｉ）のベンズイ
ミダゾロカルボシアニン色素の少なくとも１種と一般式
（II）または一般式（III）または一般式（IV）又は一
般式（Ｖ）で表される分光増感色素の少なくとも１種を
含有することが必要である。
【０１２５】なお、本発明の分光増感色素の組み合わせ
に対して、さらに他の分光増感色素を併用して用いても
よい。用いられる色素としてはシアニン、メロシアニ
ン、ホロボーラーシアニンなどを併用してもよい。
に対して、さらに他の分光増感色素を併用して用いても
よい。用いられる色素としてはシアニン、メロシアニ
ン、ホロボーラーシアニンなどを併用してもよい。
【０１２６】またこれらの分光増感色素とともに、それ
自身、分光増感性を持たない色素或いは可視光を実質的
に吸収しない物質であって、強色増感作用を示す物質を
乳剤層中に添加してもよい。
自身、分光増感性を持たない色素或いは可視光を実質的
に吸収しない物質であって、強色増感作用を示す物質を
乳剤層中に添加してもよい。
【０１２７】本発明における分光増感色素の添加量は、
色素の種類及びハロゲン化銀の構造、組成、熟成条件、
目的、用途などによって異なるが、ハロゲン化銀乳剤中
の各感光性粒子の表面の単分子層被覆率６５％未満にな
るようにすることが好ましい。更に５５％未満が特に好
ましい。
色素の種類及びハロゲン化銀の構造、組成、熟成条件、
目的、用途などによって異なるが、ハロゲン化銀乳剤中
の各感光性粒子の表面の単分子層被覆率６５％未満にな
るようにすることが好ましい。更に５５％未満が特に好
ましい。
【０１２８】尚、本発明においては単分子層被覆率は５
０℃にて吸着等温線を作成したときの飽和吸着量を被覆
率１００％に相当する量として、相対的に決めることに
する。ハロゲン化銀１モル当たりでの分光増感色素の適
量は、乳剤中のハロゲン化銀粒子の総表面積により変化
するが５００ｍｇ未満が好ましい。更に４００ｍｇ以下
が好ましい。本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、支持体の片側のゼラチン量は２．５ｇ／ｍ2以下で
あって、かつ支持体の両側の銀量が３．５ｇ／ｍ2以下
であり、一定面積あたりの分光増感色素量と銀量の塗設
量の重量比が０．０００１〜０．００４であることが必
要である。好ましくは分光増感色素量と銀量の塗設量の
重量比は０．００３５以下である。より好ましくは分光
増感色素量と銀量の塗設量の重量比は０．００３０以下
である。
０℃にて吸着等温線を作成したときの飽和吸着量を被覆
率１００％に相当する量として、相対的に決めることに
する。ハロゲン化銀１モル当たりでの分光増感色素の適
量は、乳剤中のハロゲン化銀粒子の総表面積により変化
するが５００ｍｇ未満が好ましい。更に４００ｍｇ以下
が好ましい。本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、支持体の片側のゼラチン量は２．５ｇ／ｍ2以下で
あって、かつ支持体の両側の銀量が３．５ｇ／ｍ2以下
であり、一定面積あたりの分光増感色素量と銀量の塗設
量の重量比が０．０００１〜０．００４であることが必
要である。好ましくは分光増感色素量と銀量の塗設量の
重量比は０．００３５以下である。より好ましくは分光
増感色素量と銀量の塗設量の重量比は０．００３０以下
である。
【０１２９】本発明において、現像開始点を頂点または
その近傍に形成することは、化学増感工程おいて分光増
感色素や安定剤などのハロゲン化銀吸着性化合物により
ハロゲン化銀粒子表面を被覆し、化学増感核形成サイト
を制御すること、または／及び反応サイト選択性の化学
増感剤を使用することによってできる。
その近傍に形成することは、化学増感工程おいて分光増
感色素や安定剤などのハロゲン化銀吸着性化合物により
ハロゲン化銀粒子表面を被覆し、化学増感核形成サイト
を制御すること、または／及び反応サイト選択性の化学
増感剤を使用することによってできる。
【０１３０】増感色素の溶剤としては、従来用いられて
いる水混和性の有機溶剤が使用できる。例えば、アルコ
ール類、ケトン類、ニトリル類、アルコキシアルコール
類等が用いられてきた。具体例として、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、アセトン、アセトニトリ
ル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール
などがある。
いる水混和性の有機溶剤が使用できる。例えば、アルコ
ール類、ケトン類、ニトリル類、アルコキシアルコール
類等が用いられてきた。具体例として、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、アセトン、アセトニトリ
ル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール
などがある。
【０１３１】しかし本発明においては、有機溶媒の溶液
として添加する場合よりも、分光増感色素を固体微粒子
状の分散物として添加することにより効果が増大する。
特に、分光増感色素の少なくとも１種が実質的に有機溶
媒及び／又は界面活性剤が存在しない水系中に分散させ
た実質的に水に難溶性の固体微粒子分散物の状態で添加
されることが好ましい。
として添加する場合よりも、分光増感色素を固体微粒子
状の分散物として添加することにより効果が増大する。
特に、分光増感色素の少なくとも１種が実質的に有機溶
媒及び／又は界面活性剤が存在しない水系中に分散させ
た実質的に水に難溶性の固体微粒子分散物の状態で添加
されることが好ましい。
【０１３２】本発明において、実質的に有機溶剤及び／
又は界面活性剤が存在しない水系とは、ハロゲン化銀写
真乳剤に悪影響を及ぼさない程度以下の不純物を含有す
る水であり、より好ましくはイオン交換水及び蒸留水を
指す。
又は界面活性剤が存在しない水系とは、ハロゲン化銀写
真乳剤に悪影響を及ぼさない程度以下の不純物を含有す
る水であり、より好ましくはイオン交換水及び蒸留水を
指す。
【０１３３】本発明に係る分光増感色素の添加時期は化
学熟成工程時、特に好ましくは化学熟成開始時に行うこ
ともでき、また、本発明に係るハロゲン化銀乳剤の核形
成工程時から脱塩工程終了までに添加することによっ
て、分光増感効率の優れた高感度ハロゲン化銀乳剤が得
られるが、更に脱塩工程終了後から化学熟成工程を経て
塗布工程直前までのいずれかの時期に前記の工程（核形
成工程時から脱塩工程終了まで）に添加した色素と同一
もしくは別種の本発明に係る分光増感色素を追加して添
加しても良い。
学熟成工程時、特に好ましくは化学熟成開始時に行うこ
ともでき、また、本発明に係るハロゲン化銀乳剤の核形
成工程時から脱塩工程終了までに添加することによっ
て、分光増感効率の優れた高感度ハロゲン化銀乳剤が得
られるが、更に脱塩工程終了後から化学熟成工程を経て
塗布工程直前までのいずれかの時期に前記の工程（核形
成工程時から脱塩工程終了まで）に添加した色素と同一
もしくは別種の本発明に係る分光増感色素を追加して添
加しても良い。
【０１３４】本発明において、化学増感の工程の条件、
例えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限
がなく、当業界で一般に行われている条件で行うことが
できる。化学増感のために銀イオンと反応しうる硫黄を
含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン
化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いるテ
ルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その
他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独または組み合
わせて用いることができるが、なかでも、セレン増感
法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく用いられ、
特に硫黄増感法、金増感法、セレン増感法が好ましく用
いられる。
例えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限
がなく、当業界で一般に行われている条件で行うことが
できる。化学増感のために銀イオンと反応しうる硫黄を
含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン
化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いるテ
ルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その
他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独または組み合
わせて用いることができるが、なかでも、セレン増感
法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく用いられ、
特に硫黄増感法、金増感法、セレン増感法が好ましく用
いられる。
【０１３５】化学増感に用いられる化学増感法について
は特願平５−２６１２６４号に記載される増感方法を参
考することができる。
は特願平５−２６１２６４号に記載される増感方法を参
考することができる。
【０１３６】化学増感に用いられるセレン増感剤は広範
な種類のセレン化合物を含む。有用なセレン増感剤とし
ては、コロイドセレン金属、イソセレノシアネート類
（例えば、アリルイソセレノシアネート等）、セレノ尿
素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチ
ル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−
トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルカルボニル
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニ
トロフェニルカルボニルセレノ尿素等）、セレノケトン
類（例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン
等）、セレノアミド類（例えば、セレノアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド等）、セレノカル
ボン酸類及びセレノエステル類（例えば、２−セレノプ
ロピオン酸、メチル−３−セレノブチレート等）、セレ
ノフォスフェート類（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフ
ォスフェート等）、セレナイド類（ジエチルセレナイ
ド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられる。特に、好
ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド
類、及びセレンケトン類である。しかし本発明において
は、有機溶媒の溶液として添加する場合よりも、セレン
増感剤を固体微粒子状の分散物として添加することによ
り効果が増大する。
な種類のセレン化合物を含む。有用なセレン増感剤とし
ては、コロイドセレン金属、イソセレノシアネート類
（例えば、アリルイソセレノシアネート等）、セレノ尿
素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチ
ル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−
トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルカルボニル
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニ
トロフェニルカルボニルセレノ尿素等）、セレノケトン
類（例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン
等）、セレノアミド類（例えば、セレノアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド等）、セレノカル
ボン酸類及びセレノエステル類（例えば、２−セレノプ
ロピオン酸、メチル−３−セレノブチレート等）、セレ
ノフォスフェート類（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフ
ォスフェート等）、セレナイド類（ジエチルセレナイ
ド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられる。特に、好
ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド
類、及びセレンケトン類である。しかし本発明において
は、有機溶媒の溶液として添加する場合よりも、セレン
増感剤を固体微粒子状の分散物として添加することによ
り効果が増大する。
【０１３７】金増感剤としては塩化金酸、チオ硫酸金、
チオシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン類、
その他各種化合物の金錯体を挙げることができる。硫黄
増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種
類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様
ではないが、通常は、ハロゲン化銀１モル当たり、１×
１０-4モル〜１×１０-9モルであることが好ましい。更
に、好ましくは１×１０-5モル〜１×１０-8モルであ
る。
チオシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン類、
その他各種化合物の金錯体を挙げることができる。硫黄
増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種
類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様
ではないが、通常は、ハロゲン化銀１モル当たり、１×
１０-4モル〜１×１０-9モルであることが好ましい。更
に、好ましくは１×１０-5モル〜１×１０-8モルであ
る。
【０１３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層ないし該乳剤層以
外の構成層のいずれか任意の少なくとも１層中に、現像
処理中に脱色又は／及び流出可能な染料を含有させると
高感度、高鮮鋭度で、かつ色素ステインの少ない感光材
料が得られる。感光材料に用いられる染料としては、感
光材料に応じて、所望の波長を吸収して該波長の影響を
除くことにより、鮮鋭性を向上させ得るような染料から
適宜に選択して使用することが出来る。該染料は感光材
料の現像処理中に脱色若しくは流出し、画像完成時には
着色が視認出来ない状態となっていることが好ましい。
感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層ないし該乳剤層以
外の構成層のいずれか任意の少なくとも１層中に、現像
処理中に脱色又は／及び流出可能な染料を含有させると
高感度、高鮮鋭度で、かつ色素ステインの少ない感光材
料が得られる。感光材料に用いられる染料としては、感
光材料に応じて、所望の波長を吸収して該波長の影響を
除くことにより、鮮鋭性を向上させ得るような染料から
適宜に選択して使用することが出来る。該染料は感光材
料の現像処理中に脱色若しくは流出し、画像完成時には
着色が視認出来ない状態となっていることが好ましい。
【０１３９】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
各種の写真用添加剤を用いることができる。公知の添加
剤としては例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１
１９（１９８９年１２月）に記載された化合物が挙げら
れる。これら３つのＲＤに示されている化合物種類と記
載箇所を以下に掲載した。
各種の写真用添加剤を用いることができる。公知の添加
剤としては例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１
１９（１９８９年１２月）に記載された化合物が挙げら
れる。これら３つのＲＤに示されている化合物種類と記
載箇所を以下に掲載した。
【０１４０】
【表１】
【０１４１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、乳剤層また
はその他の層のある層に現像薬、例えばアミノフェノー
ル、アスコルビン酸、ピロカテコール、ハイドロキノ
ン、フェニレンジアミンまたは３−ピラゾリドンなどを
含んでいてもよい。
はその他の層のある層に現像薬、例えばアミノフェノー
ル、アスコルビン酸、ピロカテコール、ハイドロキノ
ン、フェニレンジアミンまたは３−ピラゾリドンなどを
含んでいてもよい。
【０１４２】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁
及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されている
ものが挙げられる。適当な支持体としてはポリエチレン
テレフタレートフィルムなどで、これら支持体の表面は
塗布層の接着をよくするために、下塗層を設けたり、コ
ロナ放電、紫外線照射などを施してもよい。
持体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁
及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されている
ものが挙げられる。適当な支持体としてはポリエチレン
テレフタレートフィルムなどで、これら支持体の表面は
塗布層の接着をよくするために、下塗層を設けたり、コ
ロナ放電、紫外線照射などを施してもよい。
【０１４３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持
体の両面にハロゲン化銀乳剤層及びクロスオーバーカッ
ト層を設けると高感度、高鮮鋭性で、かつ処理性の優れ
る感光材料を得られる。
体の両面にハロゲン化銀乳剤層及びクロスオーバーカッ
ト層を設けると高感度、高鮮鋭性で、かつ処理性の優れ
る感光材料を得られる。
【０１４４】本発明の写真感光材料において、ハロゲン
化銀乳剤層、表面保護層、その他の層のゼラチン総量
は、支持体の片側の合計で２．５ｇ／ｍ2以下であるこ
とが必要である。特に１．５〜２．２ｇ／ｍ2の範囲が
好ましい。ゼラチンの量が多すぎると染料や色素を吸着
して写真要素を色汚染となる。本発明において、ハロゲ
ン化銀粒子の保護コロイド用分散媒としてはゼラチンを
用いることが好ましく、ゼラチンとしてはアルカリ処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量
が２万〜１０万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチン
が用いられる。また、これ以外の親水性コロイドも使用
できる。具体的にはＲＤ−Ｎｏ．１７６４３（１９７８
年１２月）の項に記載されているものが挙げられる。
化銀乳剤層、表面保護層、その他の層のゼラチン総量
は、支持体の片側の合計で２．５ｇ／ｍ2以下であるこ
とが必要である。特に１．５〜２．２ｇ／ｍ2の範囲が
好ましい。ゼラチンの量が多すぎると染料や色素を吸着
して写真要素を色汚染となる。本発明において、ハロゲ
ン化銀粒子の保護コロイド用分散媒としてはゼラチンを
用いることが好ましく、ゼラチンとしてはアルカリ処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量
が２万〜１０万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチン
が用いられる。また、これ以外の親水性コロイドも使用
できる。具体的にはＲＤ−Ｎｏ．１７６４３（１９７８
年１２月）の項に記載されているものが挙げられる。
【０１４５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は固体
処理剤を用いて処理することができる。本発明でいう固
体処理剤とは、粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒の如き固
体処理剤などであり、必要に応じ防湿加工を施したもの
である。
処理剤を用いて処理することができる。本発明でいう固
体処理剤とは、粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒の如き固
体処理剤などであり、必要に応じ防湿加工を施したもの
である。
【０１４６】本発明でいう粉末とは、微粒結晶の集合体
のことをいう。本発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程
を加えたもので、粒径５０〜５０００μｍの粒状物のこ
とをいう。本発明でいう錠剤とは、粉末又は顆粒を一定
の形状に圧縮成型したもののことを言う。
のことをいう。本発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程
を加えたもので、粒径５０〜５０００μｍの粒状物のこ
とをいう。本発明でいう錠剤とは、粉末又は顆粒を一定
の形状に圧縮成型したもののことを言う。
【０１４７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は固体
処理剤を連続処理しながら供給することができる。本発
明でいう固体処理剤とは粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒
の如き固体処理剤などであり、必要に応じ防湿加工を施
したものも挙げられる。粉末とは微粒子結晶の集合体を
いう。また顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、
粒径５０〜５０００μｍの粒状物のことを言い、錠剤と
は粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののこと
を言う。
処理剤を連続処理しながら供給することができる。本発
明でいう固体処理剤とは粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒
の如き固体処理剤などであり、必要に応じ防湿加工を施
したものも挙げられる。粉末とは微粒子結晶の集合体を
いう。また顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、
粒径５０〜５０００μｍの粒状物のことを言い、錠剤と
は粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののこと
を言う。
【０１４８】処理剤を固体化するには、濃厚液または微
粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型化
するか、仮成型した処理剤の表面に水溶性結着剤を噴霧
したりすることで被覆層を形成するなど任意の手段が採
用できる（特願平２−１３５８８７号、同２−２０３１
６５号、同２−２０３１６６号、同２−２０３１６７
号、同２−２０３１６８号、同２−３００４０９号参
照）。
粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型化
するか、仮成型した処理剤の表面に水溶性結着剤を噴霧
したりすることで被覆層を形成するなど任意の手段が採
用できる（特願平２−１３５８８７号、同２−２０３１
６５号、同２−２０３１６６号、同２−２０３１６７
号、同２−２０３１６８号、同２−３００４０９号参
照）。
【０１４９】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後、打錠工程を行い形成する方法で
ある。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成
された固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果と
して写真性能も安定になるという利点がある。錠剤形成
のための造粒方法は転動造粒、押し出し造粒、圧縮造
粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒等
公知の方法を用いることが出来る。錠剤形成のためには
得られた造粒物の平均粒径は造粒物を混合し、加圧圧縮
する際、成分の不均一化、いわゆる偏析が起こりにくい
という点で、１００〜８００μｍのものを用いることが
好ましく、より好ましくは２００〜７５０μｍである。
さらに粒度分布は造粒物粒子の６０％以上が±１００〜
１５０μｍの偏差内にあるものが好ましい。次に得られ
た造粒物を加圧圧縮する際には公知の圧縮機、例えば油
圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー式打錠機、プリ
ケッテングマシンを用いることが出来る。加圧圧縮され
て得られる固形処理剤は任意の形状を取ることが可能で
あるが生産性、取扱い性の観点から又はユーザーサイド
で使用する場合の粉塵の問題からは円筒型、いわゆる錠
剤が好ましい。
体処理剤を造粒した後、打錠工程を行い形成する方法で
ある。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成
された固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果と
して写真性能も安定になるという利点がある。錠剤形成
のための造粒方法は転動造粒、押し出し造粒、圧縮造
粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒等
公知の方法を用いることが出来る。錠剤形成のためには
得られた造粒物の平均粒径は造粒物を混合し、加圧圧縮
する際、成分の不均一化、いわゆる偏析が起こりにくい
という点で、１００〜８００μｍのものを用いることが
好ましく、より好ましくは２００〜７５０μｍである。
さらに粒度分布は造粒物粒子の６０％以上が±１００〜
１５０μｍの偏差内にあるものが好ましい。次に得られ
た造粒物を加圧圧縮する際には公知の圧縮機、例えば油
圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー式打錠機、プリ
ケッテングマシンを用いることが出来る。加圧圧縮され
て得られる固形処理剤は任意の形状を取ることが可能で
あるが生産性、取扱い性の観点から又はユーザーサイド
で使用する場合の粉塵の問題からは円筒型、いわゆる錠
剤が好ましい。
【０１５０】好ましくは造粒時、各成分毎例えばアルカ
リ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することによって更
に上記効果が顕著になる。
リ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することによって更
に上記効果が顕著になる。
【０１５１】錠剤処理剤の製造方法は例えば、特開昭５
１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２−
８８０２５号、英国特許１，２１３，８０８号等に記載
される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤は例え
ば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９０４３
号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号等に記
載される一般的な方法で製造できる。更に粉末処理剤は
例えば、特開昭５４−１３３３３２号、英国特許７２
５，８９２号、同７２９，８６２号及びドイツ特許３，
７３３，８６１号等の明細書に記載されるが如き一般的
な方法で製造できる。
１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２−
８８０２５号、英国特許１，２１３，８０８号等に記載
される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤は例え
ば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９０４３
号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号等に記
載される一般的な方法で製造できる。更に粉末処理剤は
例えば、特開昭５４−１３３３３２号、英国特許７２
５，８９２号、同７２９，８６２号及びドイツ特許３，
７３３，８６１号等の明細書に記載されるが如き一般的
な方法で製造できる。
【０１５２】上記の固体処理剤の嵩密度はその溶解性の
観点と、効果の点から錠剤である場合１．０ｇ／ｃｍ3
〜２．５ｇ／ｃｍ3が好ましく１．０ｇ／ｃｍ3より大き
いと得られる固形物の強度の点で、２．５ｇ／ｃｍ3よ
り小さいと得られる固形物の溶解性の点でより好まし
い。固体処理剤が顆粒又は粉末である場合嵩密度は０．
４０〜０．９５ｇ／ｃｍ3のものが好ましい。
観点と、効果の点から錠剤である場合１．０ｇ／ｃｍ3
〜２．５ｇ／ｃｍ3が好ましく１．０ｇ／ｃｍ3より大き
いと得られる固形物の強度の点で、２．５ｇ／ｃｍ3よ
り小さいと得られる固形物の溶解性の点でより好まし
い。固体処理剤が顆粒又は粉末である場合嵩密度は０．
４０〜０．９５ｇ／ｃｍ3のものが好ましい。
【０１５３】本発明に用いられる固体処理剤は現像剤、
定着剤、リンス剤等写真用処理剤に用いられるが、本発
明の効果とりわけ写真性能を安定化させる効果が大きい
のは現像剤である。
定着剤、リンス剤等写真用処理剤に用いられるが、本発
明の効果とりわけ写真性能を安定化させる効果が大きい
のは現像剤である。
【０１５４】本発明に用いられる固体処理剤はある処理
剤の１部の成分のみ固体化することも本発明の範囲に入
るが、好ましくは該処理剤の全成分が固体化されている
ことである。各成分は別々の固体処理剤として成型さ
れ、同一個装されていることが望ましい。又別々の成分
が定期的に包装でくり返し投入される順番に包装されて
いることも望ましい。
剤の１部の成分のみ固体化することも本発明の範囲に入
るが、好ましくは該処理剤の全成分が固体化されている
ことである。各成分は別々の固体処理剤として成型さ
れ、同一個装されていることが望ましい。又別々の成分
が定期的に包装でくり返し投入される順番に包装されて
いることも望ましい。
【０１５５】処理量情報に応じて各処理槽に補充する処
理剤全てを固体処理剤として投入することが好ましい。
補充水が必要な場合には、処理量情報又は別の補充水制
御情報にもとづき補充水が補充される。この場合処理槽
に補充する液体は補充水のみとすることが出来る。つま
り、補充が必要な処理槽が２種類以上の複数であった場
合に、補充水を共有することによって補充用液体を貯留
するタンクは１つで済み、自動現像機のコンパクト化が
図れる。補充水タンクは外部に外置きでも、自動現像機
に内蔵してもよく、内蔵するのは省スペース等の点から
も好ましい。
理剤全てを固体処理剤として投入することが好ましい。
補充水が必要な場合には、処理量情報又は別の補充水制
御情報にもとづき補充水が補充される。この場合処理槽
に補充する液体は補充水のみとすることが出来る。つま
り、補充が必要な処理槽が２種類以上の複数であった場
合に、補充水を共有することによって補充用液体を貯留
するタンクは１つで済み、自動現像機のコンパクト化が
図れる。補充水タンクは外部に外置きでも、自動現像機
に内蔵してもよく、内蔵するのは省スペース等の点から
も好ましい。
【０１５６】現像剤を固体化する場合、アルカリ剤、還
元剤全てを固体処理剤化し、かつ錠剤の場合には少なく
とも３剤以内最も好ましくは１剤にすることが、本発明
に用いられる固体処理剤の好ましい実施態様である。又
２剤以上に分けて固体処理剤化した場合は、これら複数
の錠剤や顆粒が同一包装されていることが好ましい。
元剤全てを固体処理剤化し、かつ錠剤の場合には少なく
とも３剤以内最も好ましくは１剤にすることが、本発明
に用いられる固体処理剤の好ましい実施態様である。又
２剤以上に分けて固体処理剤化した場合は、これら複数
の錠剤や顆粒が同一包装されていることが好ましい。
【０１５７】本発明において固体処理剤を処理槽に供給
する供給手段としては、例えば固体処理剤が錠剤である
場合、実開昭６３−１３７７８３号公報、同６３−９７
５２２号公報、実開平１−８５７３２号公報等公知の方
法があるが要は錠剤を処理槽に供給せしめる機能が最低
限付与されていればいかなる方法でも良い。又固体処理
剤が顆粒又は粉末である場合には実開昭６２−８１９６
４号、同６３−８４１５１号、特開平１−２９２３７５
号、記載の重力落下方式や実開昭６３−１０５１５９
号、同６３−１９５３４５号等記載のスクリュー又はネ
ジによる方式が公知の方法としてあるがこれらに限定さ
れるものではない。
する供給手段としては、例えば固体処理剤が錠剤である
場合、実開昭６３−１３７７８３号公報、同６３−９７
５２２号公報、実開平１−８５７３２号公報等公知の方
法があるが要は錠剤を処理槽に供給せしめる機能が最低
限付与されていればいかなる方法でも良い。又固体処理
剤が顆粒又は粉末である場合には実開昭６２−８１９６
４号、同６３−８４１５１号、特開平１−２９２３７５
号、記載の重力落下方式や実開昭６３−１０５１５９
号、同６３−１９５３４５号等記載のスクリュー又はネ
ジによる方式が公知の方法としてあるがこれらに限定さ
れるものではない。
【０１５８】しかしながら好ましい方法は、固体処理剤
を処理槽に供給する供給手段としては、例えば予め秤量
し分割包装された所定量の固体処理剤を感光材料の処理
量に応じて包装体を開封、取出す方法が考えられる。具
体的には固体処理剤が所定量ずつ好ましくは一回分の補
充量ずつ、少なくとも二つの包装材料から構成される包
装体に挟持収納されており、包装体を２方向に分離もし
くは包装体の一部を開封することにより取出し可能状態
にする。取出し可能状態の固体処理剤は自然落下により
容易に濾過手段を有する処理槽に供給することができ
る。所定量の固体処理剤は外気及び隣の固体処理剤との
通気性が遮断されるよう各々が分割密封された包装体に
収納されているため開封しなければ防湿が保証されてい
る。
を処理槽に供給する供給手段としては、例えば予め秤量
し分割包装された所定量の固体処理剤を感光材料の処理
量に応じて包装体を開封、取出す方法が考えられる。具
体的には固体処理剤が所定量ずつ好ましくは一回分の補
充量ずつ、少なくとも二つの包装材料から構成される包
装体に挟持収納されており、包装体を２方向に分離もし
くは包装体の一部を開封することにより取出し可能状態
にする。取出し可能状態の固体処理剤は自然落下により
容易に濾過手段を有する処理槽に供給することができ
る。所定量の固体処理剤は外気及び隣の固体処理剤との
通気性が遮断されるよう各々が分割密封された包装体に
収納されているため開封しなければ防湿が保証されてい
る。
【０１５９】実施態様として、固体処理剤を挟むように
少なくとも二つの包装材料から成る包装体が固体処理剤
の周囲を分離可能なようにお互いの接面で密着もしくは
接着されている構成が考えられる。固体処理剤を挟んだ
各々の包装材料を異った方向に引っ張ることにより密着
もしくは接着された接面が分離し、固体処理剤が取出し
可能状態となる。
少なくとも二つの包装材料から成る包装体が固体処理剤
の周囲を分離可能なようにお互いの接面で密着もしくは
接着されている構成が考えられる。固体処理剤を挟んだ
各々の包装材料を異った方向に引っ張ることにより密着
もしくは接着された接面が分離し、固体処理剤が取出し
可能状態となる。
【０１６０】別の実施様態として、固体処理剤を挟むよ
うに少なくとも二つの包装材料から成る包装体の少なく
とも一方が外力により開封可能となる構成が考えられ
る。ここでいう開封とは包装材料の一部を残した切り込
みもしくは破断である。開封方法としては、開封しない
側の包装体から固体処理剤を介して開封可能な包装体の
方向へ圧縮力を加えることにより強制的に固体処理剤を
押し出す、又は開封可能な側の包装体に鋭利な部材で切
り込みを入れることにより固体処理剤を取出し可能状態
にすることが考えられる。
うに少なくとも二つの包装材料から成る包装体の少なく
とも一方が外力により開封可能となる構成が考えられ
る。ここでいう開封とは包装材料の一部を残した切り込
みもしくは破断である。開封方法としては、開封しない
側の包装体から固体処理剤を介して開封可能な包装体の
方向へ圧縮力を加えることにより強制的に固体処理剤を
押し出す、又は開封可能な側の包装体に鋭利な部材で切
り込みを入れることにより固体処理剤を取出し可能状態
にすることが考えられる。
【０１６１】供給開始信号は処理量の情報を検出するこ
とにより得る。又供給停止信号は所定量の供給が完了し
た情報を検出することにより得る。また処理剤が分包さ
れていて開封が必要な場合には得た供給開始信号に基づ
き分離又は開封するための駆動手段が動作し、供給停止
信号に基づき分離又は開封するための駆動手段が停止す
るよう制御できる。
とにより得る。又供給停止信号は所定量の供給が完了し
た情報を検出することにより得る。また処理剤が分包さ
れていて開封が必要な場合には得た供給開始信号に基づ
き分離又は開封するための駆動手段が動作し、供給停止
信号に基づき分離又は開封するための駆動手段が停止す
るよう制御できる。
【０１６２】上記固体処理剤の供給手段は感光材料の処
理量情報に応じて一定量の固体処理剤を投入する制御手
段を有していてもよい。即ち、自動現像機においては各
処理槽の成分濃度を一定に保ち、写真性能を安定化させ
る為に必要である。
理量情報に応じて一定量の固体処理剤を投入する制御手
段を有していてもよい。即ち、自動現像機においては各
処理槽の成分濃度を一定に保ち、写真性能を安定化させ
る為に必要である。
【０１６３】写真感光材料の処理量情報とは処理液で処
理されるハロゲン化銀写真感光材料の処理量あるいは、
処理されたハロゲン化銀写真感光材料の処理量あるいは
処理中のハロゲン化銀写真感光材料の処理量に比例した
値であり、処理液中の処理剤の減少量を間接的あるいは
直接的に示す。感光材料が処理液中に搬入される前、
後、あるいは処理液に浸漬中いずれのタイミングで検出
されても良い。さらに、処理液中の組成の濃度あるいは
濃度変化やｐＨや比重などの物理的パラメーターであっ
てもよい。又処理液の乾燥後外部に出た量でも良い。
理されるハロゲン化銀写真感光材料の処理量あるいは、
処理されたハロゲン化銀写真感光材料の処理量あるいは
処理中のハロゲン化銀写真感光材料の処理量に比例した
値であり、処理液中の処理剤の減少量を間接的あるいは
直接的に示す。感光材料が処理液中に搬入される前、
後、あるいは処理液に浸漬中いずれのタイミングで検出
されても良い。さらに、処理液中の組成の濃度あるいは
濃度変化やｐＨや比重などの物理的パラメーターであっ
てもよい。又処理液の乾燥後外部に出た量でも良い。
【０１６４】本発明の固体処理剤を投入する場所は処理
槽中であればよいが、好ましいのは、感光材料を処理す
る処理部と連通し、該処理部との間を処理液が流通して
いる場所であり、更に処理部との間に一定の処理液循環
量があり溶解した成分が処理部に移動する構造が好まし
い。固体処理剤は温調されている処理液中に投入される
ことが好ましい。
槽中であればよいが、好ましいのは、感光材料を処理す
る処理部と連通し、該処理部との間を処理液が流通して
いる場所であり、更に処理部との間に一定の処理液循環
量があり溶解した成分が処理部に移動する構造が好まし
い。固体処理剤は温調されている処理液中に投入される
ことが好ましい。
【０１６５】本発明の処理方法に於ける現像液には、実
質的にジヒドロキシベンゼン系の現像主薬を含有せず、
主たる現像主薬は前記一般式〔VI〕で表される化合物で
ある。
質的にジヒドロキシベンゼン系の現像主薬を含有せず、
主たる現像主薬は前記一般式〔VI〕で表される化合物で
ある。
【０１６６】ここで言う実質的とは、現像能力を有する
量のジヒドロキシベンゼンを含有しないことを言う。
量のジヒドロキシベンゼンを含有しないことを言う。
【０１６７】以下、本発明の一般式〔VI〕で表される化
合物について説明する。
合物について説明する。
【０１６８】式中、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基（置換基としては炭素数１〜１０のアルキ
ル基、例えばメチル、エチル、ヒドロキシエチル基など
を置換基として有するものを含む）、アシルアミノ基
（アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ基など）、アリー
ルスルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニルアミノ、ｐ
−トルエンススルホニルアミノ基など）、アルコキシス
ルホニルアミノ（メトキシカルボニルアミノ基など）、
メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチ
オ基など）を表す。Ｒ15、Ｒ16の好ましい例としてはヒ
ドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基が挙げられる。
基、アミノ基（置換基としては炭素数１〜１０のアルキ
ル基、例えばメチル、エチル、ヒドロキシエチル基など
を置換基として有するものを含む）、アシルアミノ基
（アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ基など）、アリー
ルスルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニルアミノ、ｐ
−トルエンススルホニルアミノ基など）、アルコキシス
ルホニルアミノ（メトキシカルボニルアミノ基など）、
メルカプト基、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチ
オ基など）を表す。Ｒ15、Ｒ16の好ましい例としてはヒ
ドロキシ基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基が挙げられる。
【０１６９】式中のＰ、Ｑはアルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ
ル基、カルボキシアルキル基、スルホ基、スルホアルキ
ル基、アミノ基、アミノアルキル基、メルカプト基を表
すほかに、ＰとＱが結合してＲ15、Ｒ16が置換している
二つのビニル炭素原子と、Ｙが置換している炭素原子と
共に５〜８員環を形成するに必要な原子群を表す。
基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ
ル基、カルボキシアルキル基、スルホ基、スルホアルキ
ル基、アミノ基、アミノアルキル基、メルカプト基を表
すほかに、ＰとＱが結合してＲ15、Ｒ16が置換している
二つのビニル炭素原子と、Ｙが置換している炭素原子と
共に５〜８員環を形成するに必要な原子群を表す。
【０１７０】環構造の具体例としては−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ
16）、Ｒ17）−、Ｃ（Ｒ18）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ
（Ｒ19）−、−Ｎ＝を組み合わせて構成される。但しＲ
16〜Ｒ19は水素原子、炭素数１〜１０の置換してもよい
アルキル基（置換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基）、炭素数６〜１５の置換してもよいアル
ール基（置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基）、ヒドロキシ
基、カルボキシル基を表す。さらにこの５〜８員環には
飽和または不飽和の縮合環を形成してもよい。この５〜
８員環の例としてはジヒドロフラノン、ジヒドロピロ
ン、ピラノン、シクロペンテノン、シクロヘキセノン、
ピロリノン、ピラゾリノン、ピリドン、アザシクロヘキ
セノン、ウラシル環などが挙げられ、好ましい例として
はジヒドロフラノン、シクロペンテノン、シクロヘキセ
ノン、ピロリノン、アザシクロヘキセノン、ウラシル環
などを挙げることができる。
16）、Ｒ17）−、Ｃ（Ｒ18）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ
（Ｒ19）−、−Ｎ＝を組み合わせて構成される。但しＲ
16〜Ｒ19は水素原子、炭素数１〜１０の置換してもよい
アルキル基（置換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基）、炭素数６〜１５の置換してもよいアル
ール基（置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基）、ヒドロキシ
基、カルボキシル基を表す。さらにこの５〜８員環には
飽和または不飽和の縮合環を形成してもよい。この５〜
８員環の例としてはジヒドロフラノン、ジヒドロピロ
ン、ピラノン、シクロペンテノン、シクロヘキセノン、
ピロリノン、ピラゾリノン、ピリドン、アザシクロヘキ
セノン、ウラシル環などが挙げられ、好ましい例として
はジヒドロフラノン、シクロペンテノン、シクロヘキセ
ノン、ピロリノン、アザシクロヘキセノン、ウラシル環
などを挙げることができる。
【０１７１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法におては、上記一般式〔IV〕で表される化合物が現
像液１リットル当たり０．００５〜０．５モル用いるの
が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．４モルであ
る。上記一般式〔IV〕の具体的化合物としては下記に示
すが本発明はこれに限定されるものではない。
方法におては、上記一般式〔IV〕で表される化合物が現
像液１リットル当たり０．００５〜０．５モル用いるの
が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．４モルであ
る。上記一般式〔IV〕の具体的化合物としては下記に示
すが本発明はこれに限定されるものではない。
【０１７２】
【化４９】
【０１７３】
【化５０】
【０１７４】
【化５１】
【０１７５】
【化５２】
【０１７６】上記の化合物は代表的にはアスコルビン酸
或いはエリソルビン酸又はそれらの誘導体であり、市販
品として入手できるか又は公知の合成法により合成する
ことができる。
或いはエリソルビン酸又はそれらの誘導体であり、市販
品として入手できるか又は公知の合成法により合成する
ことができる。
【０１７７】現像液には上記化合物の補助現像主薬とし
て１−フェニル−３−ピラゾリンドン系またはｐ−アミ
ノフェノール系現像主薬を含有しているのが好ましい。
て１−フェニル−３−ピラゾリンドン系またはｐ−アミ
ノフェノール系現像主薬を含有しているのが好ましい。
【０１７８】本発明の処理方法における現像液には、保
恒剤として特願平４−２８６２３２号記載の亜硫酸塩の
他、有機還元剤を保恒剤として用いることができる。そ
の他に特願平４−５８６３２３号（２０頁）記載のキレ
ート剤や同（２１頁）記載の硬膜剤の重亜硫酸塩付加物
を用いることができる。また銀スラッジ防止剤として特
願平４−９２９４７号、特願平５−９６１１８号（一般
式［４−ａ］［４−ｂ］）記載の化合物を添加すること
も好ましい。シクロデキストリン化合物の添加も好まし
く、特開平１−１２４８５３号記載の化合物が特に好ま
しい。
恒剤として特願平４−２８６２３２号記載の亜硫酸塩の
他、有機還元剤を保恒剤として用いることができる。そ
の他に特願平４−５８６３２３号（２０頁）記載のキレ
ート剤や同（２１頁）記載の硬膜剤の重亜硫酸塩付加物
を用いることができる。また銀スラッジ防止剤として特
願平４−９２９４７号、特願平５−９６１１８号（一般
式［４−ａ］［４−ｂ］）記載の化合物を添加すること
も好ましい。シクロデキストリン化合物の添加も好まし
く、特開平１−１２４８５３号記載の化合物が特に好ま
しい。
【０１７９】現像液にはアミン化合物を添加することも
でき、米国特許４，２６９，９２９号記載の化合物が特
に好ましい。さらに緩衝剤を用いることが必要で、緩衝
剤としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸
三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（5-スルホサリチル酸カ
リウム）等を挙げることができる。
でき、米国特許４，２６９，９２９号記載の化合物が特
に好ましい。さらに緩衝剤を用いることが必要で、緩衝
剤としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸
三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（5-スルホサリチル酸カ
リウム）等を挙げることができる。
【０１８０】また現像促進剤として例えばチオエーテル
系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アン
モニウム塩類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒド
ラジン類、イオン型化合物、メソイオン型化合物、イミ
ダゾール類等を必要に応じて添加することができる。カ
ブリ防止剤としては沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては例えば、ベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
が挙げられ、代表的な有機カブリ防止剤としては１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールを挙げることがで
きる。
系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アン
モニウム塩類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒド
ラジン類、イオン型化合物、メソイオン型化合物、イミ
ダゾール類等を必要に応じて添加することができる。カ
ブリ防止剤としては沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては例えば、ベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
が挙げられ、代表的な有機カブリ防止剤としては１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールを挙げることがで
きる。
【０１８１】さらに、必要に応じてメチルセロソルブ、
メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、シクロ
デキストリン化合物、その他特公昭４７−３３３７８
号、同４４−９５０９号記載の化合物を現像主薬の溶解
度を上げるための有機溶剤として使用することができ
る。さらに、ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効
果促進剤等各種添加剤を用いることができる。
メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、シクロ
デキストリン化合物、その他特公昭４７−３３３７８
号、同４４−９５０９号記載の化合物を現像主薬の溶解
度を上げるための有機溶剤として使用することができ
る。さらに、ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効
果促進剤等各種添加剤を用いることができる。
【０１８２】処理に先立ち、スターターを添加すること
も好ましく、スターターを固形化して添加することも好
ましい。スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如
き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。
も好ましく、スターターを固形化して添加することも好
ましい。スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如
き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。
【０１８３】現像液の処理温度は、好ましくは２５〜５
０℃で、より好ましくは３０〜４０℃である。現像時間
は３〜１５秒であり、より好ましくは３〜１０秒であ
る。本発明に於ける全処理時間はＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ
で３０秒以下であり、好ましくは２５秒以下である。こ
こで言う全処理時間とは感光材料を現像、定着、水洗及
び乾燥工程を含む全処理時間を指す。
０℃で、より好ましくは３０〜４０℃である。現像時間
は３〜１５秒であり、より好ましくは３〜１０秒であ
る。本発明に於ける全処理時間はＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ
で３０秒以下であり、好ましくは２５秒以下である。こ
こで言う全処理時間とは感光材料を現像、定着、水洗及
び乾燥工程を含む全処理時間を指す。
【０１８４】処理剤の補充は、処理剤疲労と酸化疲労相
当分を補充する。補充法としては特開昭５５−１２６２
４３号に記載の幅、送り速度による補充、特開昭６０−
１０４９４６号記載の面積補充、特開平１−１４９１５
６号記載の連続処理枚数によりコントロールされた面積
補充でもよく、好ましい（現像）補充量は１４ｍｌ／４
切り以下である。より好ましくは７ｍｌ／４切り以下で
ある。
当分を補充する。補充法としては特開昭５５−１２６２
４３号に記載の幅、送り速度による補充、特開昭６０−
１０４９４６号記載の面積補充、特開平１−１４９１５
６号記載の連続処理枚数によりコントロールされた面積
補充でもよく、好ましい（現像）補充量は１４ｍｌ／４
切り以下である。より好ましくは７ｍｌ／４切り以下で
ある。
【０１８５】定着温度及び時間は２０℃〜５０℃で２秒
〜８秒がより好ましい。好ましい定着液としては当業界
で一般に用いられている定着素材を含み、沃度含有量は
０．３ｇ／リットル以下が好ましく、より好ましくは
０．１ｇ／リットル以下である。定着液のｐＨは３．８
以上、好ましくは４．２〜５．５である。好ましい定着
液の補充量は１４ｍｌ／４切り以下であり、より好まし
くは７ｍｌ／４切り以下である。定着液は酸性硬膜を行
うものであってもよい。この場合硬膜剤としてはアルミ
ニウムイオンが好ましく用いられる。例えば硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、カリ明礬などの形態で添加
するのが好ましい。
〜８秒がより好ましい。好ましい定着液としては当業界
で一般に用いられている定着素材を含み、沃度含有量は
０．３ｇ／リットル以下が好ましく、より好ましくは
０．１ｇ／リットル以下である。定着液のｐＨは３．８
以上、好ましくは４．２〜５．５である。好ましい定着
液の補充量は１４ｍｌ／４切り以下であり、より好まし
くは７ｍｌ／４切り以下である。定着液は酸性硬膜を行
うものであってもよい。この場合硬膜剤としてはアルミ
ニウムイオンが好ましく用いられる。例えば硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、カリ明礬などの形態で添加
するのが好ましい。
【０１８６】定着液には所望により亜硫酸塩、重亜硫酸
塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩衝剤、鉱酸（硫
酸、硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、リンゴ酸な
ど）、塩酸などの各種酸や金属水酸化物（水酸化カリウ
ム、ナトリウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟化能を有する
キレート剤を含むことができる。
塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩衝剤、鉱酸（硫
酸、硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、リンゴ酸な
ど）、塩酸などの各種酸や金属水酸化物（水酸化カリウ
ム、ナトリウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟化能を有する
キレート剤を含むことができる。
【０１８７】定着促進剤としては例えば特公昭４５−３
５７５４号、同５８−１２２５３５号、同５８−１２２
５３６号記載のチオ尿素誘導体、米国特許４，１２６，
４５９号記載のチオエーテルなどが挙げられる。
５７５４号、同５８−１２２５３５号、同５８−１２２
５３６号記載のチオ尿素誘導体、米国特許４，１２６，
４５９号記載のチオエーテルなどが挙げられる。
【０１８８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は高感
度増感紙で挟みＸ線撮影される。
度増感紙で挟みＸ線撮影される。
【０１８９】本発明に用いられる高感度増感紙の蛍光体
層中における蛍光体の充填率は６８％以上であって、好
ましくは７０％以上でさらに好ましくは７２％以上であ
る。
層中における蛍光体の充填率は６８％以上であって、好
ましくは７０％以上でさらに好ましくは７２％以上であ
る。
【０１９０】また蛍光体層の厚みは１５０μｍ以上、２
５０μｍ以下である。蛍光体層の厚みが１５０μｍ未満
であると鮮鋭性が急激に劣化する。放射線増感紙は傾斜
粒径構造で蛍光体を充填することが好ましい。
５０μｍ以下である。蛍光体層の厚みが１５０μｍ未満
であると鮮鋭性が急激に劣化する。放射線増感紙は傾斜
粒径構造で蛍光体を充填することが好ましい。
【０１９１】特に表面保護層側に大粒径の蛍光体粒子を
塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体粒子を塗布すること
が好ましく、小粒径のものは０．５〜２．０μｍで大粒
径のものは１０〜３０μｍの範囲が好ましい。本発明に
使用する高感度蛍光増感紙は蛍光体粒子の充填率を高め
ることでそれぞれの増感スクリーンのＸ線吸収が蛍光体
層の厚み１００μｍ当たりＸ線吸収率は３０％以上であ
ることが好ましい。なおＸ線吸収量は次のようにして求
めた。
塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体粒子を塗布すること
が好ましく、小粒径のものは０．５〜２．０μｍで大粒
径のものは１０〜３０μｍの範囲が好ましい。本発明に
使用する高感度蛍光増感紙は蛍光体粒子の充填率を高め
ることでそれぞれの増感スクリーンのＸ線吸収が蛍光体
層の厚み１００μｍ当たりＸ線吸収率は３０％以上であ
ることが好ましい。なおＸ線吸収量は次のようにして求
めた。
【０１９２】即ち３相の電力供給で固有濾過がアルミニ
ウム２．２ｍｍ相当のＸ線発生装置から８０ｋＶｐで運
転されるタングステン・ターゲットから生じたＸ線を厚
さ３ｍｍの純度９９％以上のアルミニウム板を透過さ
せ、ターゲット管のタングステンアノードから２００ｃ
ｍの位置に固定した放射線増感スクリーンに到着させ、
次いでその放射線増感スクリーンの蛍光体層から５０ｃ
ｍ後の位置で電離型線量計を用いて測定しＸ線吸収量を
求めた。基準としては増感スクリーンを透過させないで
測定記測定位置でのＸ線量を用いた。
ウム２．２ｍｍ相当のＸ線発生装置から８０ｋＶｐで運
転されるタングステン・ターゲットから生じたＸ線を厚
さ３ｍｍの純度９９％以上のアルミニウム板を透過さ
せ、ターゲット管のタングステンアノードから２００ｃ
ｍの位置に固定した放射線増感スクリーンに到着させ、
次いでその放射線増感スクリーンの蛍光体層から５０ｃ
ｍ後の位置で電離型線量計を用いて測定しＸ線吸収量を
求めた。基準としては増感スクリーンを透過させないで
測定記測定位置でのＸ線量を用いた。
【０１９３】本発明に係る放射線増感紙に用いられる好
ましい結合剤としては熱可塑性エラストマーが挙げられ
る。具体的にはポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、
エチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ
素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレ
ン−ブタジエンゴム及びシリコンゴムなどからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の熱可塑性エラストマーが挙
げられる。
ましい結合剤としては熱可塑性エラストマーが挙げられ
る。具体的にはポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、
エチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ
素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレ
ン−ブタジエンゴム及びシリコンゴムなどからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の熱可塑性エラストマーが挙
げられる。
【０１９４】本発明に用いられる増感紙の好ましい蛍光
体としては以下に示すものが挙げられる。
体としては以下に示すものが挙げられる。
【０１９５】タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ4、
ＭｇＷＯ4、ＣａＷＯ4：Ｐｂなど）、テルビウム賦活希
土類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：
Ｔｂ、Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ、Ｇｄ）2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、
Ｔｍ等〕、テルビウム賦活希土類隣酸塩系蛍光体（ＹＰ
Ｏ4：Ｔｂ、ＧｄＰＯ4：Ｔｂ、ＬａＰＯ4：Ｔｂ等）、
テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（Ｌ
ａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣ
ｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ．ＴｍＧｄＯＢｒ：Ｔｂ、
ＧｄＯＣｒ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活希土類オキシハロ
ゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔ
ｍ 等）、硫酸バリウム系蛍光体〔ＢａＳＯ4：Ｐｂ、
ＢａＳＯ4：Ｅｕ2+、（Ｂａ．Ｓｒ）ＳＯ4：Ｅｕ
2+等〕、２価のユーロビウム賦活アルカリ土類金属燐酸
塩系蛍光体〔Ｂａ3（ＰＯ4）2：Ｅｕ2+、（Ｂａ、Ｓ
ｒ）3、（ＰＯ4）2：Ｅｕ2+等〕、２価のユーロビウム
賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔Ｂａ
ＦＣｌ：Ｅｕ2+、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ2+、ＢａＦＣｌ：Ｅ
ｕ2+．Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ2+．Ｔｂ、ＢａＦ2．Ｂ
ａＣｌ2．ＸＢａＳＯ4．ＫＣｌ：Ｅｕ2+、（Ｂａ．Ｍ
ｇ）Ｆ2．ＢａＣｌ2．ＫＣｌ：Ｅｕ2+等〕、沃化物系蛍
光体（ＣＳＩ：Ｎａ、ＣＳＩ：Ｔｌ、ＮａＩ．ＫＩ：Ｔ
ｌ等）、硫化物系蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ、（Ｚｎ．Ｃ
ｄ）Ｓ：Ａｇ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃ
ｄ）Ｓ：Ｃｕ．Ａｌ等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（Ｈ
ｆＰ2Ｏ7：Ｃｕ等）、ただし本発明に用いられる蛍光体
はこれらに限られものではなく、放射線の照射により可
視または近紫外領域の発光を示す蛍光体であれば使用で
きる。
ＭｇＷＯ4、ＣａＷＯ4：Ｐｂなど）、テルビウム賦活希
土類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：
Ｔｂ、Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ、Ｇｄ）2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、
Ｔｍ等〕、テルビウム賦活希土類隣酸塩系蛍光体（ＹＰ
Ｏ4：Ｔｂ、ＧｄＰＯ4：Ｔｂ、ＬａＰＯ4：Ｔｂ等）、
テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（Ｌ
ａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ．Ｔｍ、ＬａＯＣ
ｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ．ＴｍＧｄＯＢｒ：Ｔｂ、
ＧｄＯＣｒ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活希土類オキシハロ
ゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔ
ｍ 等）、硫酸バリウム系蛍光体〔ＢａＳＯ4：Ｐｂ、
ＢａＳＯ4：Ｅｕ2+、（Ｂａ．Ｓｒ）ＳＯ4：Ｅｕ
2+等〕、２価のユーロビウム賦活アルカリ土類金属燐酸
塩系蛍光体〔Ｂａ3（ＰＯ4）2：Ｅｕ2+、（Ｂａ、Ｓ
ｒ）3、（ＰＯ4）2：Ｅｕ2+等〕、２価のユーロビウム
賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔Ｂａ
ＦＣｌ：Ｅｕ2+、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ2+、ＢａＦＣｌ：Ｅ
ｕ2+．Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ2+．Ｔｂ、ＢａＦ2．Ｂ
ａＣｌ2．ＸＢａＳＯ4．ＫＣｌ：Ｅｕ2+、（Ｂａ．Ｍ
ｇ）Ｆ2．ＢａＣｌ2．ＫＣｌ：Ｅｕ2+等〕、沃化物系蛍
光体（ＣＳＩ：Ｎａ、ＣＳＩ：Ｔｌ、ＮａＩ．ＫＩ：Ｔ
ｌ等）、硫化物系蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ、（Ｚｎ．Ｃ
ｄ）Ｓ：Ａｇ、（Ｚｎ．Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ．Ｃ
ｄ）Ｓ：Ｃｕ．Ａｌ等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（Ｈ
ｆＰ2Ｏ7：Ｃｕ等）、ただし本発明に用いられる蛍光体
はこれらに限られものではなく、放射線の照射により可
視または近紫外領域の発光を示す蛍光体であれば使用で
きる。
【０１９６】
【実施例】以下、本発明を実施例にてさらに詳述する。
【０１９７】実施例１ Ｅｍ−１の調製 下記のようにして平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ−１を調製し
た。
た。
【０１９８】 Ａ１低メチオニンゼラチン ２１４．３７ｇ 塩化ナトリウム １．９９５ｇ 沃化カリウム １４９．６ｍ 水で ６０９０ｍｌに仕上げる Ｂ１塩化ナトリウム １０．４８ｇ 沃化カリウム １４９．４ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｃ１硝酸銀 ３０．５８ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｄ１塩化ナトリウム １６５．０ｇ 水で ５６４０ｍｌに仕上げる Ｅ１硝酸銀 ４７９．０ｇ 水で ５６４０ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ１を４０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ１と溶液Ｃ１の全量を毎分１８０ｍｌ
の流量で３０秒かけて同時混合法にて添加した。
し、そこに溶液Ｂ１と溶液Ｃ１の全量を毎分１８０ｍｌ
の流量で３０秒かけて同時混合法にて添加した。
【０１９９】次にこの混合溶液を４０℃で１０分間保っ
た後、溶液Ｄ１と溶液Ｅ１を毎分２４ｍｌの流量で４０
分かけて同時混合法にて添加し、引き続き更に溶液Ｄ１
と溶液Ｅ１の残り全量を初期流量２４ｍｌ、最終流量４
８ｍｌとなるように直線的に流量を増やしながら、１３
０分かけて同時添加法にて添加した。この間、ｐＣｌは
２．３５に終始保った。その後、塩化ナトリウムで１．
３０に調整し、限外濾過膜を用いてｐＣｌを２．０と
し、更に塩化ナトリウムを添加してｐＣｌを１．６５に
調整した。得られたハロゲン化銀乳剤は沃度を０．０５
モル％含有しており、電子顕微鏡観察したところ平均粒
径（円換算直径）０．８７μｍ、平均厚さ０．１９μ
ｍ、平均アスペクト比４．６の直角平行四辺形平板状ハ
ロゲン化銀粒子であった。
た後、溶液Ｄ１と溶液Ｅ１を毎分２４ｍｌの流量で４０
分かけて同時混合法にて添加し、引き続き更に溶液Ｄ１
と溶液Ｅ１の残り全量を初期流量２４ｍｌ、最終流量４
８ｍｌとなるように直線的に流量を増やしながら、１３
０分かけて同時添加法にて添加した。この間、ｐＣｌは
２．３５に終始保った。その後、塩化ナトリウムで１．
３０に調整し、限外濾過膜を用いてｐＣｌを２．０と
し、更に塩化ナトリウムを添加してｐＣｌを１．６５に
調整した。得られたハロゲン化銀乳剤は沃度を０．０５
モル％含有しており、電子顕微鏡観察したところ平均粒
径（円換算直径）０．８７μｍ、平均厚さ０．１９μ
ｍ、平均アスペクト比４．６の直角平行四辺形平板状ハ
ロゲン化銀粒子であった。
【０２００】Ｅｍ−２の調製 （種乳剤−１の調製）下記のようにして種乳剤−１を調
製した。
製した。
【０２０１】 Ａ２ オセインゼラチン ２４．２ｇ 水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ −ジサクシネートナトリウム塩（１０％エタノール水溶液) ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｂ２ ２．５Ｎ硝酸銀水溶液 ２８２５ｍｌ Ｃ２ 臭化カリウム ８４１ｇ 水で ２８２５ｍｌ Ｄ２ １．７５Ｎ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 ４２℃で特公昭５８−５８２８８号に示される混合撹拌
機を用いて溶液Ａ２に溶液Ｂ２及び溶液Ｃ２の各々４６
４．３ｍｌを同時混合法により１．５分を要して添加
し、核形成を行った。
機を用いて溶液Ａ２に溶液Ｂ２及び溶液Ｃ２の各々４６
４．３ｍｌを同時混合法により１．５分を要して添加
し、核形成を行った。
【０２０２】溶液Ｂ２及び溶液Ｃ２の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ２の温度を６０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ２と溶液Ｃ２を同時混合法により、各々５５．４
ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この４２℃か
ら６０℃への昇温及び溶液Ｂ２、Ｃ２による再同時混合
の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀
イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ２を用いてそれぞれ＋
８ｍｖ及び＋１６ｍｖになるよう制御した。
後、６０分の時間を要して溶液Ａ２の温度を６０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ２と溶液Ｃ２を同時混合法により、各々５５．４
ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この４２℃か
ら６０℃への昇温及び溶液Ｂ２、Ｃ２による再同時混合
の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀
イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ２を用いてそれぞれ＋
８ｍｖ及び＋１６ｍｖになるよう制御した。
【０２０３】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子
の平均厚さは０．０６４μｍ、平均粒径（円直径換算）
は０．５９５μｍであることを電子顕微鏡にて確認し
た。又、厚さの変動係数は４０％、双晶面間距離の変動
係数は４２％であった。
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子
の平均厚さは０．０６４μｍ、平均粒径（円直径換算）
は０．５９５μｍであることを電子顕微鏡にて確認し
た。又、厚さの変動係数は４０％、双晶面間距離の変動
係数は４２％であった。
【０２０４】引き続いて種乳剤−１と以下に示す３種の
溶液を用い、平板状純臭化銀乳剤Ｅｍ−２を調製した。
溶液を用い、平板状純臭化銀乳剤Ｅｍ−２を調製した。
【０２０５】 Ａ３ オセインゼラチン ３４．０３ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネート ナトリウム塩（１０％エタノール水溶液） ２．２５ｍｌ 種乳剤−１ １．２１８モル相当 水で ３１５０ｍｌに仕上げる Ｂ３ 臭化カリウム １７４７ｇ 水で ３６６９ｍｌに仕上げる Ｃ３ 硝酸銀 ２４９３ｇ 水で ４１９３ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ３を６０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ３と溶液Ｃ３の全量を１００分かけて
同時混合法にて添加した。この間、ｐＨは５．８に、ｐ
Ａｇは８．８に終始保った。ここで溶液Ｂ３と溶液Ｃ３
の添加速度は臨界成長速度に見合ったように時間に対し
て関数様に変化させた。即ち、成長している種粒子以外
に小粒子の発生がないように、またオストワルド熟成に
より多分散化しないように適切な添加速度で添加した。
し、そこに溶液Ｂ３と溶液Ｃ３の全量を１００分かけて
同時混合法にて添加した。この間、ｐＨは５．８に、ｐ
Ａｇは８．８に終始保った。ここで溶液Ｂ３と溶液Ｃ３
の添加速度は臨界成長速度に見合ったように時間に対し
て関数様に変化させた。即ち、成長している種粒子以外
に小粒子の発生がないように、またオストワルド熟成に
より多分散化しないように適切な添加速度で添加した。
【０２０６】添加終了後、この乳剤を４０℃に冷却し、
凝集高分子剤としてフェニルカルバモイル基で変性され
た（置換率９０％）変性ゼラチン１３．８％（重量）水
溶液１８００ｍｌを添加し３分間撹拌した。その後、酢
酸５６％（重量）水溶液を添加して、乳剤のｐＨを４．
６に調整し３分間撹拌した後、２０分間静置させ、デカ
ンテーションにより上澄み液を排水した。その後、４０
℃の蒸留水９．０ｌを加え、撹拌静置後上澄み液を排水
し、更に蒸留水１１．２５ｌを加え、撹拌静置後、上澄
み液を排水した。続いてゼラチン水溶液と炭酸ナトリウ
ム１０％（重量）水溶液を加えてｐＨが５．８０になる
ように調整し、５０℃で３０分間撹拌し再分散した。再
分散後４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。
凝集高分子剤としてフェニルカルバモイル基で変性され
た（置換率９０％）変性ゼラチン１３．８％（重量）水
溶液１８００ｍｌを添加し３分間撹拌した。その後、酢
酸５６％（重量）水溶液を添加して、乳剤のｐＨを４．
６に調整し３分間撹拌した後、２０分間静置させ、デカ
ンテーションにより上澄み液を排水した。その後、４０
℃の蒸留水９．０ｌを加え、撹拌静置後上澄み液を排水
し、更に蒸留水１１．２５ｌを加え、撹拌静置後、上澄
み液を排水した。続いてゼラチン水溶液と炭酸ナトリウ
ム１０％（重量）水溶液を加えてｐＨが５．８０になる
ように調整し、５０℃で３０分間撹拌し再分散した。再
分散後４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に
調整した。
【０２０７】得られたハロゲン化銀乳剤を電子顕微鏡観
察したところ、平均粒径（円換算直径）０．７７μｍ、
平均厚さ０．１７μｍ、平均アスペクト比約４．５、粒
径分布の広さ１８．１％の平板状ハロゲン化銀粒子であ
った。
察したところ、平均粒径（円換算直径）０．７７μｍ、
平均厚さ０．１７μｍ、平均アスペクト比約４．５、粒
径分布の広さ１８．１％の平板状ハロゲン化銀粒子であ
った。
【０２０８】Ｅｍ−３の調製 （種乳剤−２の調製）下記のようにして種乳剤−２を調
製した。
製した。
【０２０９】 Ａ３ オセインゼラチン １００ ｇ 臭化カリウム ２．０５ ｇ 水で １１．５ ｌ Ｂ３ オセインゼラチン ５５ ｇ 臭化カリウム ６５ ｇ 沃化カリウム １．８ ｇ ０．２Ｎ硫酸 ３８．５ ｍｌ 水で ２．６ ｌ Ｃ３ オセインゼラチン ７５ ｇ 臭化カリウム ９５０ ｇ 沃化カリウム ２７ ｇ 水で ３．０ ｌ Ｄ３ 硝酸銀 ９５ ｇ 水で ２．７ ｌ Ｅ３ 硝酸銀 １４１０ ｇ 水で ３．２ ｌ 反応釜内にて、６０℃に保温したＡ３液に、Ｂ３液とＤ
３液をコントロールダブルジェット法により、３０分間
かけて添加し、その後、Ｃ３及びＥ３液をコントロール
ダブルジェット法により１０５分間かけて加えた。撹拌
は５００ｒｐｍで行った。流速は粒子の成長に伴い新し
い核が発生せず、かつ、オストワルド熟成をおこして粒
径分布の広がりがないような流速で添加した。
３液をコントロールダブルジェット法により、３０分間
かけて添加し、その後、Ｃ３及びＥ３液をコントロール
ダブルジェット法により１０５分間かけて加えた。撹拌
は５００ｒｐｍで行った。流速は粒子の成長に伴い新し
い核が発生せず、かつ、オストワルド熟成をおこして粒
径分布の広がりがないような流速で添加した。
【０２１０】銀イオン液及びハライドイオン液の添加時
において、ｐＡｇは臭化カリウム液を用い、８．３±
０．０５に調整し、ｐＨは硫酸を用いて２．０±０．１
に調整した。添加終了後、ｐＨを６．０に合わせてか
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭３５−１６０８
６号記載の方法により脱塩処理を行った。この種乳剤を
電子顕微鏡で観察したところ、平均粒径０．２７μｍ、
粒径分布の広さ１７％の角がややかけた立方体形状の１
４面体単分散性乳剤であった。
において、ｐＡｇは臭化カリウム液を用い、８．３±
０．０５に調整し、ｐＨは硫酸を用いて２．０±０．１
に調整した。添加終了後、ｐＨを６．０に合わせてか
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭３５−１６０８
６号記載の方法により脱塩処理を行った。この種乳剤を
電子顕微鏡で観察したところ、平均粒径０．２７μｍ、
粒径分布の広さ１７％の角がややかけた立方体形状の１
４面体単分散性乳剤であった。
【０２１１】得られた種乳剤−２と以下に示す７種の溶
液を用い、単分散性コア／シェル型乳剤を調製した。
液を用い、単分散性コア／シェル型乳剤を調製した。
【０２１２】 Ａ４ オセインゼラチン １０ｇ アンモニア水（２８％） ２８ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 種乳剤−２ ０．１１９モル相当 水で ６００ｍｌに仕上げる Ｂ４ オセインゼラチン ０．８ｇ 臭化カリウム ５ｇ 沃化カリウム ３ｇ 水で １１０ｍｌに仕上げる Ｃ４ オセインゼラチン ２ｇ 臭化カリウム ９０ｇ 水で ２４０ｍｌに仕上げる Ｄ４ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌに仕上げる Ｅ４ 硝酸銀 １３０ｇ アンモニア水（２８％） １００ｍｌ 水で ２４０ｍｌに仕上げる Ｆ４ 臭化カリウム ９４ｇ 水で １６５ｍｌに仕上げる Ｇ４ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌに仕上げる 上記Ａ４液を４０℃に保温し、撹拌機で８００ｒｐｍで
撹拌を行った。Ａ４液のｐＨは酢酸で９．９０に調整
し、種乳剤−１を採取し分散懸濁させ、その後Ｇ４液を
７分間かけて等速で添加しｐＡｇを７．３にした。更
に、Ｂ４液、Ｄ４液を同時に２０分かけて添加した。こ
の時のｐＡｇは７．３一定とした。さらに１０分間かけ
て臭化カリウム溶液及び酢酸を用いてｐＨ＝８．８３、
ｐＡｇ＝９．０に調整した後、Ｃ４液、Ｅ４液を同時に
３０分間かけて添加した。
撹拌を行った。Ａ４液のｐＨは酢酸で９．９０に調整
し、種乳剤−１を採取し分散懸濁させ、その後Ｇ４液を
７分間かけて等速で添加しｐＡｇを７．３にした。更
に、Ｂ４液、Ｄ４液を同時に２０分かけて添加した。こ
の時のｐＡｇは７．３一定とした。さらに１０分間かけ
て臭化カリウム溶液及び酢酸を用いてｐＨ＝８．８３、
ｐＡｇ＝９．０に調整した後、Ｃ４液、Ｅ４液を同時に
３０分間かけて添加した。
【０２１３】このとき添加速度時と添加終了時の流量比
は１：１０であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してｐＨを８．８３から８．００まで
低下せしめた。
は１：１０であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してｐＨを８．８３から８．００まで
低下せしめた。
【０２１４】又、Ｃ４液及びＥ４液が全体の２／３量だ
け添加された時にＦ４液を追加注入し８分間かけて等速
で添加した。このときｐＡｇは９．０から１１．０まで
上昇した。更に酢酸を加えてｐＨを６．０に調整した。
添加終了後、過剰な塩類を除去するために前記の種乳剤
と同様の方法で沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ８．５、４０℃
においてｐＨ５．８５の平均沃化銀含有率が２モル％の
乳剤Ｅｍ−３を得た。
け添加された時にＦ４液を追加注入し８分間かけて等速
で添加した。このときｐＡｇは９．０から１１．０まで
上昇した。更に酢酸を加えてｐＨを６．０に調整した。
添加終了後、過剰な塩類を除去するために前記の種乳剤
と同様の方法で沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ８．５、４０℃
においてｐＨ５．８５の平均沃化銀含有率が２モル％の
乳剤Ｅｍ−３を得た。
【０２１５】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ平均粒径０．５５μｍ、粒径分布の広さが１４％の
丸みを帯びた１４面体単分散性コア／シェル型乳剤であ
った。
ころ平均粒径０．５５μｍ、粒径分布の広さが１４％の
丸みを帯びた１４面体単分散性コア／シェル型乳剤であ
った。
【０２１６】引き続き、上記の乳剤Ｅｍ−１、Ｅｍ−
２、Ｅｍ−３それぞれを所定量に分割し、温度を４０℃
にした後に、アデニンを１２ｍｇ添加した後、分光増感
色素（表２に示す）を固体微粒子状の分散物として添加
した。
２、Ｅｍ−３それぞれを所定量に分割し、温度を４０℃
にした後に、アデニンを１２ｍｇ添加した後、分光増感
色素（表２に示す）を固体微粒子状の分散物として添加
した。
【０２１７】引き続き４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）を２２
５ｍｇ加えた後、チオシアン酸アンモニウム９５ｍｇ、
塩化金酸１２．５ｍｇ、硫黄増感剤１０ｍｇ、及びトリ
フェニルホスフィンセレナイド２ｍｇの固体微粒子状分
散物を加え、臭化銀微粒子０．２モル％を添加し１５分
間撹拌した。その後温度を５５℃に昇温して、総計２時
間の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）を５ｍｇ
及びＴＡＩを２００ｍｇを添加した。尚、添加量はＡｇ
Ｘ１モル当たりとして添加した。
１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）を２２
５ｍｇ加えた後、チオシアン酸アンモニウム９５ｍｇ、
塩化金酸１２．５ｍｇ、硫黄増感剤１０ｍｇ、及びトリ
フェニルホスフィンセレナイド２ｍｇの固体微粒子状分
散物を加え、臭化銀微粒子０．２モル％を添加し１５分
間撹拌した。その後温度を５５℃に昇温して、総計２時
間の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）を５ｍｇ
及びＴＡＩを２００ｍｇを添加した。尚、添加量はＡｇ
Ｘ１モル当たりとして添加した。
【０２１８】分光増感色素の固体微粒子状分散物は特願
平４−９９４３７号に記載の方法に準じて調製した。即
ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に加
え高速撹拌機（ディゾルバー）で３，５００ｒｐｍにて
３０〜１２０分間にわたって撹拌することによって得
た。
平４−９９４３７号に記載の方法に準じて調製した。即
ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に加
え高速撹拌機（ディゾルバー）で３，５００ｒｐｍにて
３０〜１２０分間にわたって撹拌することによって得
た。
【０２１９】得られた乳剤に後記した添加剤を加え乳剤
層塗布液とした。また同時に後記の保護層塗布液も調製
した。両塗布液を用いて、塗布量が支持体の片側当たり
の銀付き量及び色素付き量が表２に示した量になるよう
に２台のスライドホッパー型コーターを用い毎分８０ｍ
のスピードで支持体上に両面同時塗布を行い、２分２０
秒で乾燥し試料Ｎｏ．１〜１０を得た。支持体としては
グリシジメタクリレート５０ｗｔ％、メチルアクリレー
ト１０ｗｔ％、ブチルメタクリレート４０ｗｔ％の３種
モノマーからなる共重合体の濃度が１０ｗｔ％になるよ
うに希釈して得た共重合体水性分散液を下引き液とした
１７５μｍのＸ線フィルム用の濃度０．１５に青色着色
したポリエチレンテレフタレートフィルムベースを用い
た。
層塗布液とした。また同時に後記の保護層塗布液も調製
した。両塗布液を用いて、塗布量が支持体の片側当たり
の銀付き量及び色素付き量が表２に示した量になるよう
に２台のスライドホッパー型コーターを用い毎分８０ｍ
のスピードで支持体上に両面同時塗布を行い、２分２０
秒で乾燥し試料Ｎｏ．１〜１０を得た。支持体としては
グリシジメタクリレート５０ｗｔ％、メチルアクリレー
ト１０ｗｔ％、ブチルメタクリレート４０ｗｔ％の３種
モノマーからなる共重合体の濃度が１０ｗｔ％になるよ
うに希釈して得た共重合体水性分散液を下引き液とした
１７５μｍのＸ線フィルム用の濃度０．１５に青色着色
したポリエチレンテレフタレートフィルムベースを用い
た。
【０２２０】乳剤に用いた添加剤は次のとおりである。
添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。
添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。
【０２２１】 第１層（染料層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） １８０ｍｇ／ｍ2 ゼラチン ０．２ｇ／ｍ2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ2 第２層（乳剤層） 上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。
【０２２２】 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ2 ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン ５ｍｇ／ｍ2 ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ2 ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ2 スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ2 トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ2 ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ2 ニトロフェニル−トリフェニル− ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ2 １，３−ジヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム ５００ｍｇ／ｍ2 ２−メルカプトベンツイミダゾール −５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ2 ｎ−Ｃ4Ｈ9ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2 ３５０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ ０．５ｇ／ｍ2 ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ2 デキストリン（平均分子量１０００） ０．２ｇ／ｍ2 但し、ゼラチン量は表２に示すように調整した。
【０２２３】 第３層（保護層） 固体微粒子分散体染料 ５０ｍｇ／ｍ2 ゼラチン ０．８ｇ／ｍ2 ４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ，７−テトラザインデン ２００ｍｇ／ｍ２ ポリメチルメタクリレートからなるマット剤 （面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ2 ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ2 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− １，３，５−トリアジンンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ2 ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ2 ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ2 ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ2 ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ2 ポリシロキサン（ＳＩ） ２０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ2 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ2 Ｃ9Ｆ19−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）１１−Ｈ ３ｍｇ／ｍ2 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ−（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15−Ｈ ２ｍｇ／ｍ2 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ−（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4−（ＣＨ2）4ＳＯ3 Ｎａ １ｍｇ／ｍ２
【０２２４】
【化５３】
【０２２５】
【化５４】
【０２２６】
【化５５】
【０２２７】
【表２】
【０２２８】次に得られた試料Ｎｏ．１〜１０を用いて
写真特性を評価した。まず試料を２枚の蛍光増感紙（下
記の高感度増感紙）で挟み、アルミウエッジを介して管
電圧８０ｋＶｐ、管電流１００ｍＡ、０．０５秒間のＸ
線を照射し露光した。
写真特性を評価した。まず試料を２枚の蛍光増感紙（下
記の高感度増感紙）で挟み、アルミウエッジを介して管
電圧８０ｋＶｐ、管電流１００ｍＡ、０．０５秒間のＸ
線を照射し露光した。
【０２２９】 （高感度増感スクリーンの製造） 蛍光体 Ｇｄ２Ｏ2Ｓ：Ｔｂ（平均粒径１．８μｍ） ２００ｇ 結合剤 ポリウレタン系熱可塑性エラストマーデモラックＴＰＫＬ−５−２６２ ５＜固形分４０％＞（住友バイエルウレタン〔株〕製） ２０ｇ ニトロセルロース（消化度１１．５％） ２ｇ にメチルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサーで
分散させて粘度が２５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用
塗布液を調製した。（結合剤／蛍光体比＝１／２２） また別途に下塗層形成用塗布液として軟質アクリル樹脂
固形分９０ｇ、ニトロセルロース５０ｇをメチルエチル
ケトンに加え分散、混合して粘度が３〜６ＰＳ（２５
℃）の分散液を調製した。
分散させて粘度が２５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用
塗布液を調製した。（結合剤／蛍光体比＝１／２２） また別途に下塗層形成用塗布液として軟質アクリル樹脂
固形分９０ｇ、ニトロセルロース５０ｇをメチルエチル
ケトンに加え分散、混合して粘度が３〜６ＰＳ（２５
℃）の分散液を調製した。
【０２３０】二酸化チタンを練り込んだ厚さ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５℃から
１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い、支持
体上に下塗層を形成した。（塗布膜の厚さ１５μｍ）こ
の上に上記の蛍光体層形成用塗布液をドクターブレード
を用いて膜厚２４０μｍの厚みで均一に塗布乾燥し次い
で圧縮を行った。圧縮はカレンダーロールを用いて３０
０ｋｇｗ／ｃｍ2の厚力、８０℃の温度で行った。この
圧縮の後、特開平６−７５０９７号の実施例１記載の方
法で厚さ３μｍの透明保護膜を形成した。得られた増感
紙の特性は蛍光体厚み１６０μｍ、蛍光体充填率６８
％、鮮鋭度（ＣＴＦ）は４８％であった。
のポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、２５℃から
１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い、支持
体上に下塗層を形成した。（塗布膜の厚さ１５μｍ）こ
の上に上記の蛍光体層形成用塗布液をドクターブレード
を用いて膜厚２４０μｍの厚みで均一に塗布乾燥し次い
で圧縮を行った。圧縮はカレンダーロールを用いて３０
０ｋｇｗ／ｃｍ2の厚力、８０℃の温度で行った。この
圧縮の後、特開平６−７５０９７号の実施例１記載の方
法で厚さ３μｍの透明保護膜を形成した。得られた増感
紙の特性は蛍光体厚み１６０μｍ、蛍光体充填率６８
％、鮮鋭度（ＣＴＦ）は４８％であった。
【０２３１】次いで自動現像機（コニカ〔株〕製ＳＲＸ
−５０２）を用い下記処方の現像液、定着液で処理し
た。尚、以下の操作（Ａ，Ｂ）に従って現像補充用錠剤
を作成した。
−５０２）を用い下記処方の現像液、定着液で処理し
た。尚、以下の操作（Ａ，Ｂ）に従って現像補充用錠剤
を作成した。
【０２３２】操作（Ａ） 比較例として、現像主薬のハイドロキノン３０００ｇを
市販のバンダムミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉
砕する。この微粉に、亜硫酸ナトリウム３０００ｇ、亜
硫酸カリウム２０００ｇ、ジメゾンＳ１０００ｇを加え
ミル中で３０分間混合して市販の撹拌造粒機中で室温に
て約１０分間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒
した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにし
て調整した造粒物にポリエチレングリコール６０００を
１００ｇを２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で
混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混
合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１５２
７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填量を
３．８４ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像補
充用錠剤Ａ剤を作成した。
市販のバンダムミル中で平均粒径１０μｍになるまで粉
砕する。この微粉に、亜硫酸ナトリウム３０００ｇ、亜
硫酸カリウム２０００ｇ、ジメゾンＳ１０００ｇを加え
ミル中で３０分間混合して市販の撹拌造粒機中で室温に
て約１０分間、３０ｍｌの水を添加することにより造粒
した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにし
て調整した造粒物にポリエチレングリコール６０００を
１００ｇを２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で
混合機を用いて１０分間均一に混合した後、得られた混
合物を菊水製作所（株）製タフプレストコレクト１５２
７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填量を
３．８４ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の現像補
充用錠剤Ａ剤を作成した。
【０２３３】操作（Ｂ） ＤＴＰＡ１００ｇ、炭酸カリウム４０００ｇ、５−メチ
ルベンゾトリアゾール１０ｇ、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール７ｇ、２−メルカプトヒポキサンチ
ン５ｇ、ＫＯＨ２００ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニ
シラミンを操作（Ａ）と同様に粉砕、造粒する。水の添
加量は３０．０ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾
燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このように
して得られた混合物を上記と同様の打錠機により１錠当
たりの充填量を１．７３ｇにして圧縮打錠を行い、２５
００個の現像補充用錠剤Ｂ剤を作成した。
ルベンゾトリアゾール１０ｇ、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール７ｇ、２−メルカプトヒポキサンチ
ン５ｇ、ＫＯＨ２００ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニ
シラミンを操作（Ａ）と同様に粉砕、造粒する。水の添
加量は３０．０ｍｌとし、造粒後、５０℃で３０分間乾
燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このように
して得られた混合物を上記と同様の打錠機により１錠当
たりの充填量を１．７３ｇにして圧縮打錠を行い、２５
００個の現像補充用錠剤Ｂ剤を作成した。
【０２３４】次に以下の操作で定着用補充用錠剤を作成
した。
した。
【０２３５】操作（Ｃ） チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（７０／３
０重量比）１４０００ｇ、亜硫酸ナトリウム１５００ｇ
を（Ａ）と同様粉砕した後、市販の混合機で均一に混合
する。次に（Ａ）と同様にして、水の添加量を５００ｍ
ｌにして造粒を行う。造粒後、造粒物を６０℃で３０分
間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このよ
うにして、調整した造粒物にＮ−ラウロイルアラニンナ
トリウム４ｇを添加し２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿さ
れた部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に得られ
た混合物を上記と同様の打錠機により１錠当たりの充填
量を６．２０２ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の
定着補充用錠剤Ｃ剤を作成した。
０重量比）１４０００ｇ、亜硫酸ナトリウム１５００ｇ
を（Ａ）と同様粉砕した後、市販の混合機で均一に混合
する。次に（Ａ）と同様にして、水の添加量を５００ｍ
ｌにして造粒を行う。造粒後、造粒物を６０℃で３０分
間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このよ
うにして、調整した造粒物にＮ−ラウロイルアラニンナ
トリウム４ｇを添加し２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿さ
れた部屋で混合機を用いて３分間混合する。次に得られ
た混合物を上記と同様の打錠機により１錠当たりの充填
量を６．２０２ｇにして圧縮打錠を行い、２５００個の
定着補充用錠剤Ｃ剤を作成した。
【０２３６】操作（Ｄ） ほう酸１０００ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩１５０
０ｇ、酢酸水素ナトリウム（氷酢酸と酢酸ナトリウムを
等モル混ぜ乾燥させたもの）３０００ｇ、酒石酸２００
ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は
１００ｍｌとし造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして、調整
したものにＮ−ラウロイルアラニンナトリウム４ｇを添
加し、３分間混合した後、得られた混合物を上記と同様
の打錠機により１錠当たりの充填量を４．５６２ｇにし
て圧縮打錠を行い、１２５０個の定着補充用錠剤Ｄ剤を
作成した。
０ｇ、酢酸水素ナトリウム（氷酢酸と酢酸ナトリウムを
等モル混ぜ乾燥させたもの）３０００ｇ、酒石酸２００
ｇを操作（Ａ）と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は
１００ｍｌとし造粒後、５０℃で３０分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。このようにして、調整
したものにＮ−ラウロイルアラニンナトリウム４ｇを添
加し、３分間混合した後、得られた混合物を上記と同様
の打錠機により１錠当たりの充填量を４．５６２ｇにし
て圧縮打錠を行い、１２５０個の定着補充用錠剤Ｄ剤を
作成した。
【０２３７】
【０２３８】現像液の処理開始（ランニング開始）時に
は現像用錠剤を希釈水で希釈調製した現像液１６．５ｌ
に対してスターター３３０ｍｌを添加した液をスタート
液として現像槽を満たして処理を開始した。尚、スター
ターを添加した現像液のｐＨは１０．４５であった。
は現像用錠剤を希釈水で希釈調製した現像液１６．５ｌ
に対してスターター３３０ｍｌを添加した液をスタート
液として現像槽を満たして処理を開始した。尚、スター
ターを添加した現像液のｐＨは１０．４５であった。
【０２３９】先に調製した感光材料に現像処理後の光学
濃度が１．０となるように露光を施し、ランニングを行
った。ランニングには自動現像機ＳＲＸ−５０２（コニ
カ〔株〕製）に固体処理剤の投入部材をつけ、処理速度
が１５秒で処理できるように改造したものを用いた。ラ
ンニング中は現像液には感光材料０．６２ｍ2当たり上
記Ａ、Ｂ剤が各２個と水を７６ｍｌを添加して行った。
Ａ、Ｂ各を３８ｍｌの水に溶解したときのｐＨは１０．
７０であった。定着液には感光材料０．６２ｍ2当たり
上記Ｃ剤を２個とＤ剤を１個及び水を７４ｍｌ添加し
た。各処理剤１個に対して水の添加速度は処理剤の添加
とほぼ同時に開始し処理剤の溶解速度におよそ比例して
１０分間等速で添加した。
濃度が１．０となるように露光を施し、ランニングを行
った。ランニングには自動現像機ＳＲＸ−５０２（コニ
カ〔株〕製）に固体処理剤の投入部材をつけ、処理速度
が１５秒で処理できるように改造したものを用いた。ラ
ンニング中は現像液には感光材料０．６２ｍ2当たり上
記Ａ、Ｂ剤が各２個と水を７６ｍｌを添加して行った。
Ａ、Ｂ各を３８ｍｌの水に溶解したときのｐＨは１０．
７０であった。定着液には感光材料０．６２ｍ2当たり
上記Ｃ剤を２個とＤ剤を１個及び水を７４ｍｌ添加し
た。各処理剤１個に対して水の添加速度は処理剤の添加
とほぼ同時に開始し処理剤の溶解速度におよそ比例して
１０分間等速で添加した。
【０２４０】 比較の現像液 炭酸カリウム ４０ｇ ハイドロキノン ３０ｇ ジメゾンＳ １０ｇ ジエチレントリアミンペンタアセティックアシッド・５Ｎａ １ｇ （ＤＴＰＡ） 臭化カリウム １ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．１ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０７ｇ ２−メルカプトヒポキサンチン ０．０５ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０．００ｇ 亜硫酸カリウム ２５ｇ ＫＯＨ ２ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン ０．１ｇ これらを３００ｍｌの水に溶解し最後に純水で４００ｍ
ｌに仕上げた。この濃縮液を水で１リットルに希釈して
補充液とした。この補充液のｐＨは１０．７０であっ
た。
ｌに仕上げた。この濃縮液を水で１リットルに希釈して
補充液とした。この補充液のｐＨは１０．７０であっ
た。
【０２４１】 定着液組成 チオ硫酸ナトリウム ４２．０ｇ チオ硫酸カリウム ９８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ ホウ酸 １０．０ｇ 酢酸水素ナトリウム ３０．０ｇ 氷酢酸 １７．３ｇ 酢酸ナトリウム １２．７ｇ 酒石酸 ２．０ｇ これらを４００ｍｌの水に溶解し最後に純水で５００ｍ
ｌに仕上げた。この濃縮液を水で１リットルに希釈して
補充液とした。この補充液のｐＨは４．５０であった。
ｌに仕上げた。この濃縮液を水で１リットルに希釈して
補充液とした。この補充液のｐＨは４．５０であった。
【０２４２】尚、処理安定性の評価は作製した試料を透
過光黒化濃度が１．０になるようにタングステン光で均
一に露光してから処理レベルが平衡状態になるまで（四
つ切りサイズで２０００枚処理）を行い、初期レベルと
ランニング後のレベルでセンシトメトリーを行い比較す
ることによって行った。
過光黒化濃度が１．０になるようにタングステン光で均
一に露光してから処理レベルが平衡状態になるまで（四
つ切りサイズで２０００枚処理）を行い、初期レベルと
ランニング後のレベルでセンシトメトリーを行い比較す
ることによって行った。
【０２４３】それぞれの試料について写真感度の測定を
行ない、試料Ｎｏ．１のの結果を基準（１００）とした
ときの相対感度値で示した。残色汚染については現像処
理後の試料の５００ｎｍにおける分光吸収濃度を測定し
て残色度とした。また、圧力カブリの評価は、未露光試
料に針頭０．３ｍｍの針の引掻き硬度計で５ｇの荷重を
加えた後、上記と同様の現像処理を施し、マイクロデン
シトメタで圧力カブリ濃度を測定することにより圧力カ
ブリとした。残色度及び圧力カブリについても試料Ｎ
ｏ．１の値を１００とした相対値で表し、いずれも数値
が小さい方が優れることを表す。
行ない、試料Ｎｏ．１のの結果を基準（１００）とした
ときの相対感度値で示した。残色汚染については現像処
理後の試料の５００ｎｍにおける分光吸収濃度を測定し
て残色度とした。また、圧力カブリの評価は、未露光試
料に針頭０．３ｍｍの針の引掻き硬度計で５ｇの荷重を
加えた後、上記と同様の現像処理を施し、マイクロデン
シトメタで圧力カブリ濃度を測定することにより圧力カ
ブリとした。残色度及び圧力カブリについても試料Ｎ
ｏ．１の値を１００とした相対値で表し、いずれも数値
が小さい方が優れることを表す。
【０２４４】
【表３】
【０２４５】表３から明らかなように、本発明の試料は
高感度で、圧力耐性が優れ、かつ残色汚染が少なく優れ
ていた。なお固体処理剤を使用して１５秒といった超迅
速処理においても感度を殆ど損なわず、かつ残色性及び
圧力耐性が全く問題ないことが分かる。
高感度で、圧力耐性が優れ、かつ残色汚染が少なく優れ
ていた。なお固体処理剤を使用して１５秒といった超迅
速処理においても感度を殆ど損なわず、かつ残色性及び
圧力耐性が全く問題ないことが分かる。
【０２４６】実施例 ２ 上記実施例１の乳剤Ｅｍ−１、Ｅｍ−２、Ｅｍ−３のそ
れぞれを所定量に分割し、温度を５５℃にした後に、ア
デニンを１２ｍｇ添加した後、分光増感色素（表４に示
す）を固体微粒子状の分散物として添加した。引き続き
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン（ＴＡＩ）を２００ｍｇ加えた後、チオシ
アン酸アンモニウム１４５ｍｇ、塩化金酸１８．５ｍ
ｇ、硫黄増感剤１５ｍｇ及びトリフェニルホスフィンセ
レナイド３ｍｇの固体微粒子状分散物を加え、沃化銀微
粒子（表 に示す）を添加し撹拌した。総計２時間の熟
成を施した。熟成終了時に安定剤として１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）５ｍｇ及びＴＡ
Ｉを２００ｍｇを添加した。尚、添加量はＡｇＸ１モル
当たりとして添加した。
れぞれを所定量に分割し、温度を５５℃にした後に、ア
デニンを１２ｍｇ添加した後、分光増感色素（表４に示
す）を固体微粒子状の分散物として添加した。引き続き
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン（ＴＡＩ）を２００ｍｇ加えた後、チオシ
アン酸アンモニウム１４５ｍｇ、塩化金酸１８．５ｍ
ｇ、硫黄増感剤１５ｍｇ及びトリフェニルホスフィンセ
レナイド３ｍｇの固体微粒子状分散物を加え、沃化銀微
粒子（表 に示す）を添加し撹拌した。総計２時間の熟
成を施した。熟成終了時に安定剤として１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）５ｍｇ及びＴＡ
Ｉを２００ｍｇを添加した。尚、添加量はＡｇＸ１モル
当たりとして添加した。
【０２４７】実施例１の試料と同様な操作により試料を
作成した。なお試料の支持体の両側の銀付量は３．０ｇ
／ｍ2とした。増感色素量と銀量の比は表４記載のよう
に調整した。
作成した。なお試料の支持体の両側の銀付量は３．０ｇ
／ｍ2とした。増感色素量と銀量の比は表４記載のよう
に調整した。
【０２４８】
【表４】
【０２４９】次に、それぞれの試料を以下の２種類の条
件下で７日間保存した。
件下で７日間保存した。
【０２５０】条件Ａ：２３℃、５５％ＲＨ 条件Ｂ：４０℃、８０％ＲＨ 保存後、得られた試料Ｎｏ．１１〜２０を用いて写真特
性を評価した。まず試料を２枚のスクリーン（前記高感
度増感スクリーン）で挟み、アルミウエッジを介して管
電圧８０ｋＶｐ、管電流１００ｍＡ、０．０５秒間のＸ
線を照射し露光してから実施例１と同様の方法で１５秒
処理システムで処理した。また比較のために自動現像機
ＳＲＸ−５０２（コニカ〔株〕製）を用いて４５秒で処
理した。
性を評価した。まず試料を２枚のスクリーン（前記高感
度増感スクリーン）で挟み、アルミウエッジを介して管
電圧８０ｋＶｐ、管電流１００ｍＡ、０．０５秒間のＸ
線を照射し露光してから実施例１と同様の方法で１５秒
処理システムで処理した。また比較のために自動現像機
ＳＲＸ−５０２（コニカ〔株〕製）を用いて４５秒で処
理した。
【０２５１】それぞれの試料について、感度測定を行
い、試料Ｎｏ．１１の条件Ａの結果を基準（１００）と
したときの相対値で示した。条件Ａと条件Ｂの差の値が
小さい方が変動が少なく、優れていることを示す。
い、試料Ｎｏ．１１の条件Ａの結果を基準（１００）と
したときの相対値で示した。条件Ａと条件Ｂの差の値が
小さい方が変動が少なく、優れていることを示す。
【０２５２】
【表５】
【０２５３】表５から明らかなように、本発明の試料は
感度が高く、しかも残色性が優れている上に、高温高湿
下で保存されても感度の処理変動巾が小さく優れてい
る。本発明の固体処理剤を使用すると、１５秒といった
迅速処理においても感度を殆ど損なわず、また残色性が
全く問題ないことが分かる。
感度が高く、しかも残色性が優れている上に、高温高湿
下で保存されても感度の処理変動巾が小さく優れてい
る。本発明の固体処理剤を使用すると、１５秒といった
迅速処理においても感度を殆ど損なわず、また残色性が
全く問題ないことが分かる。
【０２５４】実施例３ 現像主薬としてハドロキノンを含有する比較の現像液
（Ｄ−１）と、本発明の一般式（VI）で表される化合物
Ａ−１をハイドロキノンの替わりに用いた現像液Ｄ−２
を調製した。添加量はハドロキノンと同じモル数とし
た。
（Ｄ−１）と、本発明の一般式（VI）で表される化合物
Ａ−１をハイドロキノンの替わりに用いた現像液Ｄ−２
を調製した。添加量はハドロキノンと同じモル数とし
た。
【０２５５】実施例２の試料を用いて低照度不軌特性を
測定した。低照度不軌の評価は、通常露光と同量の曝写
量になるように、試料を２枚のスクリーンで挟み、アル
ミウエッジを介して管電圧６０ｋＶｐ、管電流５０ｍ
Ａ、０．２秒間のＸ線を照射した。低照度露光感度と通
常露光感度の差が小さいほど、変動が少なく、優れてい
ることを示す。尚、試料Ｎｏ．２０の結果を基準（１０
０）として、他の試料の測定値を相対的に求めた。また
現像ムラの評価は、３５ｃｍ×４３ｃｍの各試料を、濃
度が１．０になるように均一に露光した後、上記の現像
処理を行い、処理後のフィルム試料を下記の４段階評価
で目視評価した。
測定した。低照度不軌の評価は、通常露光と同量の曝写
量になるように、試料を２枚のスクリーンで挟み、アル
ミウエッジを介して管電圧６０ｋＶｐ、管電流５０ｍ
Ａ、０．２秒間のＸ線を照射した。低照度露光感度と通
常露光感度の差が小さいほど、変動が少なく、優れてい
ることを示す。尚、試料Ｎｏ．２０の結果を基準（１０
０）として、他の試料の測定値を相対的に求めた。また
現像ムラの評価は、３５ｃｍ×４３ｃｍの各試料を、濃
度が１．０になるように均一に露光した後、上記の現像
処理を行い、処理後のフィルム試料を下記の４段階評価
で目視評価した。
【０２５６】◎：ムラが全く認められない ○：ムラが少し認められる △：ムラが相当認められる ×：ムラが全面に認められる 得られた結果を次の表６に示す。
【０２５７】
【表６】
【０２５８】表６から明らかなように、本発明の現像剤
を使用して１５秒処理した場合にも、本発明の試料は感
度が高い上に、低照度不軌による影響も少なく、かつ現
像ムラが全く認められないことが分かる。
を使用して１５秒処理した場合にも、本発明の試料は感
度が高い上に、低照度不軌による影響も少なく、かつ現
像ムラが全く認められないことが分かる。
【０２５９】
【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれば
１５秒という超迅速処理を行っても、高感度で耐圧性、
保存性が優れ、かつ残色汚染のないハロゲン化銀写真感
光材料とその処理方法を得られた。さらに本発明によれ
ば低照度不軌による感度劣化も少なく、しかも現像ムラ
のないハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法を得ら
れた。さらに本発明によればハイドロキノンを含まない
固体現像処理剤にて処理し、高感度を有するハロゲン化
銀写真感光材料とその処理方法を得た。
１５秒という超迅速処理を行っても、高感度で耐圧性、
保存性が優れ、かつ残色汚染のないハロゲン化銀写真感
光材料とその処理方法を得られた。さらに本発明によれ
ば低照度不軌による感度劣化も少なく、しかも現像ムラ
のないハロゲン化銀写真感光材料とその処理方法を得ら
れた。さらに本発明によればハイドロキノンを含まない
固体現像処理剤にて処理し、高感度を有するハロゲン化
銀写真感光材料とその処理方法を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/29 Ｇ０３Ｃ 1/29 1/46 1/46 1/74 1/74 5/17 5/17 5/26 5/26 ５２０ ５２０ 5/30 5/30 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ
Claims (6)
- 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体片側
のゼラチン量が０．１ｇ／ｍ2〜２．５ｇ／ｍ2であっ
て、かつ支持体両側の銀量が０．１ｇ／ｍ2〜３．５ｇ
／ｍ2で、一定面積当たりの増感色素量と銀量の重量比
が０．０００１〜０．００４であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項２】 上記請求項１においてハロゲン化銀乳剤
層中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、
アスペクト比２以上で、かつ平均沃度含有率が１．０モ
ル％以下であるハロゲン化銀粒子が、下記一般式（Ｉ）
で表される増感色素の少なくとも１種と下記一般式（I
I）、（III）、（IV）及び（Ｖ）で表される増感色素か
ら選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1、Ｒ3は各々、置換又は無置換のアルキル基を
表す。Ｒ2、Ｒ4は低級アルキル基を表しＲ2、Ｒ4のうち
の少なくとも１つは親水性基を置換したアルキル基を表
す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4は置換しうる基を表す。Ｘは
分子内の電荷を中和するに必要なイオンを表し、ｎは１
または２を表し、色素が分子内塩を形成するときはｎは
１である。 【化２】 式中、Ｒ5は置換又は無置換のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、又はアリール基を表す。Ｒ6、Ｒ7は
各々、炭素数２〜６の置換もしくは無置換のアルキル基
を表し、Ｒ6、Ｒ7のいずれか一方はスルホ基を置換す
る。Ｚ5、Ｚ6は置換もしくは無置換のベンゼン環を形成
するに必要な非金属原子群を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各
々メチン基を表す。Ｘは分子内の電荷を中和するに必要
なイオンを表し、ｎは１または２を表し、色素が分子内
塩を形成するときはｎは１である。 【化３】 式中、Ｚ7、Ｚ8は５〜６員の含窒素複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表す。Ｑ1、Ｑ2は各々、ローダニ
ン核、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン核、２−
チオセレナゾリン−２，４−ジオン核、バルビツル酸
核、２−チオバルビツル酸核、２−チオヒダントイン
核、イソオキサゾリン−２，４−ジオン核、チアゾリン
−２，４−ジオン核、ヒダントイン核、２−イミノ−ヒ
ダントイン核、２−イミノ−チアゾリン−２，４−ジオ
ン核、オキサゾリン−２，４−ジオン核を形成するに必
要な非金属原子群を表す。Ｒ9、Ｒ11、Ｒ8及びＲ10は各
々、置換または無置換のアルキル基、アルール基または
複素環基を表す。Ｙ1、Ｙ2は各々、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｐ1、Ｐ2は１
または２である。 【化４】 式中、Ｒ12、Ｒ13は各々、置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換の
アリール基を表し、Ｒ12、Ｒ13のうちの少なくとも１つ
はスルホアルキル基又はカルボキシアルキル基である。
Ｒ14は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
Ｚ9、Ｚ10は置換基を有してもよいベンゼン環またはナ
フタレン環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｘ
は分子内の電荷を中和するに必要なイオンを表し、ｎは
１または２を表し、色素が分子内塩を形成するときはｎ
は１である。 - 【請求項３】 上記請求項１又は２記載のハロゲン化銀
写真感光材料を露光後に自動現像機で処理する際に現
像、定着、水洗、乾燥工程を含む全処理時間が５秒〜３
０秒であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。 - 【請求項４】 上記請求項１又は２記載のハロゲン化銀
写真感光材料を自動現像機で連続的に処理する方法であ
って、各処理液に固体状処理剤を連続処理しながら供給
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。 - 【請求項５】 上記請求項１又は２記載のハロゲン化銀
写真感光材料を実質的にジヒドロキシベンゼン系現像主
薬を含有せず、下記一般式（VI）で表わされる現像主薬
を含有する現像液で処理することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。 【化５】 式中、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、メルカプト基またはアルキルチオ基を表す。Ｐ、Ｑ
はヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ヒドロ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホ基、ス
ルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、メチル
カプト基、アルキル基またはアリール基を表すか、又は
ＰとＱは結合してＲ15、Ｒ16が置換している二つのビニ
ル炭素原子とＹが置換している炭素原子と共に５〜８員
環を形成する原子群を表す。ＹはＯ、またはＮ−Ｒ17を
表す。Ｒ17は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、
アシル基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基を表す。 - 【請求項６】 上記請求項１又は２記載のハロゲン化銀
写真感光材料を高感度増感紙ではさみ、Ｘ線撮影するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の撮影方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30286595A JPH09146210A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその撮影方法と処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30286595A JPH09146210A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその撮影方法と処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09146210A true JPH09146210A (ja) | 1997-06-06 |
Family
ID=17914035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30286595A Pending JPH09146210A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその撮影方法と処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09146210A (ja) |
-
1995
- 1995-11-21 JP JP30286595A patent/JPH09146210A/ja active Pending
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