JPH0912826A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0912826A JPH0912826A JP18093695A JP18093695A JPH0912826A JP H0912826 A JPH0912826 A JP H0912826A JP 18093695 A JP18093695 A JP 18093695A JP 18093695 A JP18093695 A JP 18093695A JP H0912826 A JPH0912826 A JP H0912826A
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Abstract
当たり、特定のハロゲン化芳香族トリアジン化合物
(B)5〜35重量部、酸化アンチモン(C)1〜15
重量部およびエポキシ系安定剤(D)0.05〜3重量
部を配合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、耐衝
撃性、熱安定性が優れるものであり、難燃性を必要とす
る各種工業部品材料としての利用価値が高い。
Description
的性質に優れる難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
ン(HIPS)、ABS樹脂などの名称にて製造・販売
されているスチレン系樹脂は、外観、機械的特性ならび
に成形加工性に優れ、車両部品、電気製品など種々の分
野にて利用されている。しかしながら、スチレン系樹脂
は、可燃性材料であるため、難燃性、例えば米国アンダ
ーライターズ ラボラトリーズ(UL)規格94に基づ
く自己消火性(V−O、V−1、V−2クラス)を必要
とする電気・電子機器への使用にあたっては制約を受け
ている。
ノールA(TBA)、デカブロムジフェニルエーテル
(DBDE)などのハロゲン化合物又はそれらとアンチ
モン化合物との組み合わせが用いられている。これらの
化合物を配合することにより難燃化を図ることが出来る
ものの、スチレン系樹脂の特長である耐熱性、耐衝撃性
が著しく低下すると言った問題がある。
25232,特開昭53−50255,特開平−3−3
4972ではハロゲン化アルキルトリアジン化合物を混
合することによる難燃性、機械的性質が良好な組成物が
提案されている。この組成物は難燃性、機械的性質とい
う面からは成功しているが実際の成形加工をするうえで
は熱安定性が不十分という新たな問題がある。よって、
特開平4−31479ではヒンダードフェノール系化合
物又はペンタエリストール型ジホスフアイト系化合物或
は有機スズ化合物を配合することにより改良することが
提案されている。更に特開平6−128410ではハイ
ドロタルサイトを配合することにより改良することが提
案されている。これらの組成物は、色調の変化を改良す
るという面では成功しているが、更に高温で成形すると
安定剤の分解又は安定剤に含まれる水分に起因すると思
われるシルバーストリークが発生すると言う新たな問題
がある。
問題点に鑑み鋭意検討を行った結果、エポキシ系安定剤
を特定の化合物と共にゴム強化スチレン系樹脂に配合す
ることにより、ゴム強化スチレン系樹脂の特長である優
れた耐熱性ならびに耐衝撃性を犠牲にすることなく、難
燃性、および熱安定性が良好な難燃性熱可塑性樹脂組成
物が得られることをを見出し、本発明に到達したもので
ある。
脂(A)100重量部当たり、下記一般式(1)で表さ
れるハロゲン化芳香族トリアジン化合物(B)5〜35
重量部、酸化アンチモン(C)1〜15重量部およびエ
ポキシ系安定剤(D)0.05〜3重量部を配合してな
ることを特徴とする熱安定性、機械的性質に優れる難燃
性熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
炭素数1〜20のハロゲン化アルキル基,ハロゲン化ア
リール基又はハロゲン化アルキルアリール基を表す。)
性熱可塑性樹脂組成物につき詳細に説明する。
(A)とは、ゴム質重合体の存在下にスチレン系単量体
単独又はスチレン系単量体と他の共重合可能な単量体と
を重合してなる樹脂である。
できるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ブタジエンースチレン共重合体、イソプレン
−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体、
ポリクロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
(エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等)
共重合体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポリブチ
ルアクリレートなどのアクリル系ゴム等が挙げられ、一
種又は二種以上用いることができる。
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレ
ン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
る他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の(メタ)アク
リル酸エステル化合物、N−フェニルマレイミド、N−
シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの
不飽和カルボン酸化合物が挙げられ、それらはそれぞれ
一種又は二種以上用いることができる。
系ゴム−スチレン重合体(ABS)、アクリロニトリル
−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレン重合体(AE
S)、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−
スチレン重合体(AAS)、ブタジエン系ゴム−スチレ
ン共重合体(HIPS)等の“ゴム強化スチレン系樹
脂”、さらには該“ゴム強化スチレン系樹脂”とポリス
チレン(PS)、スチレン−アクリロニトリル共重合体
(AS)、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重
合体(αMS−ACN)、メタクリル酸メチル−スチレ
ン共重合体(MS)、メタクリル酸メチルーアクリロニ
トリル−スチレン共重合体(MAS)、スチレンーN−
フェニルマレイミド共重合体(S−NPMI)、スチレ
ン−N−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重合
体(S−A−NPMI)等の“ゴム非強化スチレン系樹
脂”との“混合物”が例示される。
レン系樹脂(A)は、その灰分量が0.3重量%以下で
あることが好ましく、該灰分量が0.3重量%を超える
と高温における熱安定性に劣る傾向にあり好ましくな
い。
ン化合物(B)とは、下記一般式(1)で示される化合
物であり、例えば特開昭47−25232号公報および
特開平3−34972号公報に詳しく記載されている。
特に、特開平3−34972号公報に記載されているト
リス−(トリブロモフェノキシ)−S−トリアジン”
2,4,6−トリス(2,4,6−トリブロモフェノキ
シ)−1,3,5−トリアジン”が好ましい。
炭素数1〜20のハロゲン化アルキル基,ハロゲン化ア
リール基又はハロゲン化アルキルアリール基を表す。)
重量部当たり5〜35重量部である。成分(B)が5量
部未満では、最終組成物の難燃性が劣り、35重量部を
越すと耐衝撃性の低下が大きく、また高価になるため好
ましくない。
としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸
化アンチモンなどが挙げられ、1種または2種以上用い
ることができる。
重量部当たり1〜15重量部である。15重量部を超え
ると耐衝撃性の低下が著しくなるため好ましくない。
(D)としては、ハロゲンを含まずオキシラン環を有す
る化合物であり、例えば大豆油,綿実油,牛脂油,ラー
ド等のジアセトモノグリセリドをエポキシ化したもの、
エポキシステアリン酸のブチル,ヘキシル,ベンジル,
シクロヘキシル,メトキシエチル,イソオクチル,フェ
ニル,tert−ブチルフェニルの各エステル、エポキ
シシクロヘキサンカルボン酸の各種エステルおよびそれ
ら相互間のエステル等のエポキシ化エステル(例えば
3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−
3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキサンカルボ
キシレート)又は、ポリアリルグリシジルエーテル、ポ
リアルキレングリコールのグリシジルエーテル、グリセ
リンのジグリシジルエーテル、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパンのエピクロルヒドリン又は2
−メチルエピクロルヒドリンによるジグリシジルエーテ
ル化変性物、1,4−ビス(2,3−エポキシプロポキ
シ)ベンゼン、1,6−ビス(2,3−エポキシプロポ
キシ)ヘキサン、1,4−ビス(3,4−エポキシプト
キシ)シクロヘキサン等のエポキシエーテル等が例示さ
れる。これらのうち、特にエポキシ化大豆油、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのエピクロル
ヒドリンによるジグリシジルエーテル化変性物が好まし
い。
重量部当たり0.05〜3重量部である。3重量部を超
えるとブリードアウトが著しくなりまた高価になるため
好ましくない。
りなる組成物は、難燃性および機械的性質は良好である
が熱安定性が劣り実用上成形は困難である。本発明で
は、成分(A)、(B)および(C)に、さらに成分
(D)エポキシ系安定剤を配合することにより実用可能
な樹脂組成物が得られるものである。
さらに公知の添加剤、例えば酸化防止剤〔2,6−ジ−
t−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1−メチル
シクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2、
2−メチレンビス−(4−エチル−6−t−メチルフェ
ノール)、4,4’−チオビス−(6−t−ブチル−3
−メチルフェノール)、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、トリス(ジ−ノニルフェニル)ホスファイト等が例
示される。〕、紫外線吸収剤〔p−t−ブチルフェニル
サリシレート、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシ−4’−n−
オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等が例示され
る。〕、滑剤〔パラフィンワックス、ステアリン酸、硬
化油、ステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、
エチレンビスステアロアミド、n−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルア
ルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド等が
例示される。〕、着色剤〔例えば酸化チタン、カーボン
ブラック〕、充填剤〔例えば炭酸カルシウム、クレー、
シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維等が例示
される。〕等を必要に応じて添加することができる。
ト、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン、塩素化ポリ
エチレン、ポリテトラフルオロエチレン等の他の熱可塑
性樹脂を必要に応じて混合することができる。
下に実施例及び比較例を挙げて説明する。しかし、これ
らによって本発明は何ら制限されるものではない。な
お、実施例中に示す部および%は特にことわりのないか
ぎり重量に基づく。
下のとおりである。
5μ、ゲル85%)50部(固形分)、スチレン35
部、アクリロニトリル15部を公知の乳化重合法により
重合し、塩析として硫酸で塩析し、脱水、乾燥の処理を
行った。
ル30部とを公知の懸濁重合法に基づき重合し、脱水、
乾燥の処理を行った。
ム18部、スチレン58部、アクリロニトリル24部を
公知の溶液重合法により重合し、乾燥の処理を行った。
(粒子径0.35μ、ゲル85%)20部(固形分)、
スチレン58部、アクリロニトリル22部を公知の乳化
重合法により重合し、塩析として硫酸マグネシウムで塩
析し、脱水、乾燥の処理を行った。
フェノキシ)−1,3,5−トリアジン(第一工業製薬
製;SR−245)
(グレートケミカル社製;BA−59P)
パンのエピクロルヒドリンによるジグリシジルエーテル
化変性物(旭電化製;アデカサイザー EP−22)
デカサイザー O−130P)
同薬品製;KS−1B)
スフェノールA型エポキシ樹脂(大日本インキ製;プラ
サーム EP−16)
機を用いて造粒し、得られたペレットを3.5オンス射
出成形機を用い、シリンダー設定温度220℃にて各試
験片を作製した。得られた各試験片につき次の各評価を
行った。評価結果を表1に示す。
準じてノッチ付アイゾット衝撃強度を測定。単位:kg
・cm/cm2
mm厚みの試験片で難燃性(自己消火性)を測定し、燃
焼時間およびグローイング時間にてV−0、V−1また
はV−2に分類した。
温度220℃,250℃でそれぞれ30分間滞留したと
きの成形品の外観(変色、シルバーの有無)を評価し
た。
された比率で配合後2軸押出機を用いて造粒し、得られ
たペレットを800℃の炉で燃やし、残った灰分の量を
精秤し、灰分量(%)を求めた。
いては、特定のゴム強化スチレン樹脂に対し、2種類の
特定の化合物を必須成分として配合することにより、耐
衝撃性、熱安定性が優れるものであり、難燃性を必要と
する各種工業部品材料としての利用価値が高い。
Claims (2)
- 【請求項1】 ゴム強化スチレン系樹脂(A)100重
量部当たり、下記一般式(1)で表されるハロゲン化芳
香族トリアジン化合物(B)5〜35重量部、酸化アン
チモン(C)1〜15重量部およびエポキシ系安定剤
(D)0.05〜3重量部を配合してなることを特徴と
する難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化1】 (R1 、R2 、R3 は、異種または同種の炭素数1〜2
0のハロゲン化アルキル基,ハロゲン化アリール基又は
ハロゲン化アルキルアリール基を表す。) - 【請求項2】 灰分量が0.3重量%以下のゴム強化ス
チレン系樹脂である請求項1記載の難燃性熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18093695A JP3590140B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP18093695A JP3590140B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0912826A true JPH0912826A (ja) | 1997-01-14 |
JP3590140B2 JP3590140B2 (ja) | 2004-11-17 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18093695A Expired - Fee Related JP3590140B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3590140B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008501844A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-24 | ブローミン コンパウンズ リミテッド | 難燃性組成物 |
-
1995
- 1995-06-23 JP JP18093695A patent/JP3590140B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2008501844A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-24 | ブローミン コンパウンズ リミテッド | 難燃性組成物 |
US8663509B2 (en) | 2004-06-10 | 2014-03-04 | Bromine Compounds Ltd. | Fire retardant formulations |
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JP3590140B2 (ja) | 2004-11-17 |
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